JPS62119433A - フイルムの水素透過係数測定装置 - Google Patents

フイルムの水素透過係数測定装置

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JPS62119433A
JPS62119433A JP26054585A JP26054585A JPS62119433A JP S62119433 A JPS62119433 A JP S62119433A JP 26054585 A JP26054585 A JP 26054585A JP 26054585 A JP26054585 A JP 26054585A JP S62119433 A JPS62119433 A JP S62119433A
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JP
Japan
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hydrogen
gas
concentration
chamber
film
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JP26054585A
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English (en)
Inventor
Katsuhiko Masuda
増田 雄彦
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Fuji Electric Co Ltd
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Fuji Electric Co Ltd
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Publication date
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  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
  • Measurement Of Length, Angles, Or The Like Using Electric Or Magnetic Means (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 この発明は高分子フィルム金属薄膜などのガス透過係数
、特に水素ガスの透過係数を測定する装fK関する。
〔従来技術とその問題点〕
近年高分子化学の発達につれて各種の高分子フィルムが
作られるよう姉なり機械的、熱的特性や各種機能性の均
一性の向上に伴なって各種の機能性を生かした用途に用
いられている。ことに高分子フィルムの持つ機能の一つ
としてガスの透過性を利用したガスの濃縮分離機能が注
目されている。
その中でも酸素の濃縮分離と並んで水素の濃縮分離技術
の開発研究が盛んに行なわれている。水素の濃縮分離技
術を開発するに当って最も基本となるのはフィルムの水
素透過係数の測定であシ、簡便かつ短時間で透過係数を
求められる装置の開発が求められている。
第3図は従来技術の一例を示す測定装置の原理的説明図
でsb、ガス室1と測定室5の間に供試フィルム5を固
定、し測定室3をあらかじめ真空にするか、窒素または
アルゴンなどの不活性ガスで充満しておく。その後コッ
ク2Aおよび2Bを通してガス室1に一定濃度の水素ガ
スを流し、一定時間経過後供試フィルム5を透過した水
素を含む測定室乙のガスを採取してガスクロマトグラフ
ィ−または質量分析計によシ水素ガス濃度を測定する。
この場合密閉された測定室6の水素濃度Cと水素透過係
数Pおよび時間tとの間には次の式が成り立つ。
ここでCo:ガス室1に通すガス中の水素濃度A :フ
ィルムの透過面積 vO:測定室6の容積 d :フィルムの厚さ 第4図は測定室6中の水素濃度の経時変化を示す特性線
図であり、横軸に時間t、縦軸に測定室6の水素濃度C
をとって図示したものである。したがって、ある時間t
における測定室乙の水素濃度Cが測定されれば(1)弐
に基づいて透過係数Pをば、ガス室1に一定濃度の水素
を密封した状態でに、何らかの方法でガスを採取する必
要があシ、一般的には測定室乙に接続しているコック4
Aまたは4Bを介してその外側のパイプにガスサンプラ
ーをとりつけて採取する方法がとられている。
この方法では、測定を早めるために測定室6の容積を小
さくした場合、ガスサンプラーおよび接続部の容積と測
定室6の容積vOとが同等の容積になるかあるいはvO
O方が小さくなることもあシ得る。この場合にはサンプ
リングによる誤差が生じ易く、測定の精度が悪くなると
いう問題を生ずる。
こうした欠点をなくすために、測定室6に透過してきた
水素をキャリヤーガスを用いて直接ガスコロマドグラフ
や質量分析計へ導く方法も考えられている。このような
方法によれば、分析ガスのサンプリングによる誤差の問
題を低減できるが、測定のためにガスクロマトグラフや
質量分析計などの高価な別の測定手段を用意しなければ
ならず、測定までの機器の調整、カラムの選定、温度、
感度の調整、標準ガスによる校正、ウオーミングアツプ
など非常に手間のかかる操作をあらかじめ行なっておか
なければならず、測定準備に長時間を要するという問題
がある。さらに最も大きな問題は1回の測定によシ第4
図に示した特性曲線中の一点の水素濃度だけしか測定で
きないことである。
水素透過係数を精度よく測定するにはガス室1の濃度C
o  (測定室6の飽和濃度)に対して測定濃度Cが小
さすぎても、また近づきすぎても不適当であり、飽和濃
度Coに対して30%〜90%の測定濃度範囲が適当で
ある。しかしながら、未知の透過係数を持った供試フィ
ルム5について水素濃度を測定する場合、適当な時間で
サンプリングをしてその濃度を測定すると、必らずしも
最適濃度範囲で測定できるとは限らず、そのために大き
な誤差を生ずる危険性を伴う。したがって測定後年適当
とわかれば再度測定をしなければならず、それだけ余分
な時間を必要とする。以上に示したように従来の方法で
は測定装置そのものが高価であるとともに、測定誤差を
生じる要因も多く、精度のよい測定を行うKは多くの時
間を必要とする欠点があった。
〔発明の目的〕
本発明は、従来技術の持つ上記欠点を克服し、簡便かつ
短時間に精度よく供試フィルムの水素透過係数を測定で
きる装置を提供することを目的とする。
〔発明の要点〕
本発明は、ガス電極形(電気化学的)水素センサー(以
下単に水素センサーと呼ぶ)が、水素濃度に対応した電
圧を常温においても出力することに着目し、供試フィル
ムによシ一定濃度の水素を含むガス室と区画された測定
室側に水素センサーを設け、水素センサーの出力回路側
に設けられた水素濃度測定部により水素濃度の経時変化
を測定記録するとともに、水素濃度測定部の出力信号と
、タイマーおよび条件設定回路の出力信号とを受けて所
定の算式に基づいて供試フィルムの水素透過係数を演算
し、演算結果を表示する水素透過係数測定部とを備える
よう構成したこと例より、高価な水素濃度の分析装置を
用いることなく、最適水素濃度範囲において供試フィル
ムの水素透過係数を簡便かつ迅速に精度よく測定1表示
できるようKしたものである。
〔発明の実施例〕
以下本発明を実施例に基づいて説明する。
第1図は本発明の実施例装置の概略構成図である。図に
おいて、1は一定濃度の水素ガスが封入あるいは流通す
るガス室、6は測定室であり、画室はバッキング6を有
する7ランジ7たよシ周囲が気密忙固定された高分子フ
ィルムあるいは金属箔などの供試フィルム5により区画
されている。
8は測定室乙に収納された水素センサーであシ、例えば
発明者らKよシ既に提案された水素電極−金属・金属塩
(金属酸化物)電極形水素センサー(特開昭57−14
5529号公報参照)や、水素電極−水素電極形水素セ
ンサー(特開昭57−145528号公報参照)などの
ガス電極形(電気化学的)水素センサーを用いることが
できる。
なお、水素ガスを検知できるセンサーとしては接触燃焼
式ガスセンサーや半導体式ガスセンサーがあるが、これ
らは空気の存在下で触媒電極を水素と接触させて燃焼反
応または酸化反応を起こさせるものであシ、酸素の存在
を必要とし高温になるために本装置への適用は不適当で
ある。
上述のように構成された水素濃度の検知部において、水
素センサー8の出力電圧Eと測定室6内の水素濃度Cと
の間には次の関係が成立つ。
T EwEo十−Σ丁=ifLC・・・・・・・・・・(2
)ただし、EOは水素センサーの基準電極の種類ごとに
定まる基準電圧、Rは気体定数、Tは絶対温度、Fは7
アラデ一定数であり、基準電圧は測定室6に既知の濃度
Coの水素ガスを流して水素ガスセン?−8の出力電圧
Eを測定することによシ容易に求めることができる。こ
のように水素濃度Cと出力電圧Eとの関係が校正された
水素センサー8を収納した測定室3は、真空状態あるい
は不活性ガスを充填した状態にされた後コック4A。
4Bが閉じられる。また、ガス室IKは測定室3の状態
に対応して既知の濃度Co (圧力)の水素ガスあるい
は既知の濃度COの水素を含む窒素あるいはアルゴンな
どの不活性ガスがコック2A、2Bを介して流される。
ただし、ガス室1の容積が測定室3の容積vOに比べて
十分大きい(例えば100倍以上)場合にはガス室1に
水素濃度COなるガスを封入してもよい。このような状
態で時間tが経過するにしたがい供試フィルム5を透過
した水素により測定室5内の水素濃度Cは徐々に上昇し
、これに対応して水素センサー8の出力端子8AK出力
電圧Eが発生する。
10は水素センサー8の出力側に設けられた水素濃度測
定部であシ、水素センサー8の出力電圧Eを水素濃度C
に換算して出力する水素濃度測定回路11を介して、記
録計12に水素濃度の経時変化が記録される。20は供
試フィルム5の水素透過係数測定部であり、水素ガスの
透過時間tを計測するタイマー21 、(11式におい
て水素透過係数Cを求めるに必要なガス室1の水素濃度
C0、供試フィルム5の有効透過面積A、測定室3の容
積vO2供試フィルムの厚みdなどあらかじめ定まる定
数を入力する条件設定回路22、水素濃度測定部10.
タイマ−219条件設定回路22それぞれの出力信号を
受け(1)式に基づいて供試フィルムの水素透過係数P
を演算し出力する演算回路26、ならびにこの演算回路
23の演算結果を表示する表示器24とで構成されてお
シ、演算回路23を水素濃度測定部10の出力水素濃度
信号が第4図における飽和値Go(ガス室1側の水素濃
度CoK等しい)の60%ないし90%の最適測定範囲
内の所定レベルに到達するのを見計らってタイマー9に
内蔵されたスイッチを動作させることKよシ、1回また
は数回の演算忙よシ供試フィルムの水素透過係数Pを精
度・よく測定することができる。また、演算回路23を
連続的に動作させて水素透過係数の経時変化特性を求め
ることも可能である。
第2図は実施例における水素センサーの一例を示す要部
の側断面図であシ、水素電極−金属・金属塩(金属酸化
物)電極形のガス電極電気化学的な水素センサーの一例
を示したものである。図において、31は7ランジを有
する絶縁材からなる容器でsb、測定室6中のガスに接
触する側に水素電極62、容器31の奥には例えば銀・
塩化銀電極、銀・リン酸銀電極等の対電極36、両電極
32.33間には例えば銀イオンを通さない隔壁34に
よシニ層に区画されそれぞれ50%以上の気孔率を有す
る多孔質板に塩酸水溶液あるいはシん酸水溶液等の電界
液を含浸したマ) IJソックス5および66、それぞ
れの積層体からなる水素センサ主体部分が収納されてお
シ、対電極33側からは電気端子37が、水素電極32
側からは抑圧板を兼ねた導電金具58に電気端子69が
設けられている。また、水素電極52には触媒としての
白金黒付きの黒鉛からなる電極が、対電極63には鍜ま
たは銀メツキ電極が、またマトリックス36には塩化銀
またはリン酸銀などを飽和溶解した電界液が含浸され、
隔壁64によシ銀イオンがマトリックス55側に移動し
てマトリックスの導電性を阻害しないよう構成される。
上述のように形成された水素センサー8を測定室3に設
置した場合、測定室6内の水素濃度Cの上昇にともない
、水素電極32によシ水素はイオン化してマトリックス
65中の電解液中に溶解し、両電極52,66の間の電
位差が変化する。このようにして、小形に形成された水
素センサーにより測定室6円の水素濃度の僅かな変化を
電圧信号の変化として検知することができる。
なお、対電極66としては前述の金属−金属塩(金属酸
化物)電極に限定されるものではなく、例えば電極32
と同様な一対の水素電極で構成してもよく、またマトリ
ックス35.36の代シに電解液槽を用いてもよい。
〔発明の効果〕
本発明は前述のように、供試フィルムによシ既知の水素
濃度のガスを包蔵するガス室と区画された供試フィルム
の透過水素ガスの測定室側にガス電極形の水素センサー
を設け、その出力側に配された水素濃度測定部により連
続して水素濃度を測定、記録するととも罠、タイマーお
よび条件設定回路を備え、これらの出力信号および水素
濃度信号を受けて所定の算式に基づいて供試フィルムの
水素透過係数を演算かつ表示する水素透過係数測定部を
備えるよう構成した。その結果、従来技術で問題となっ
た分析ガスのサンプリングに伴う水素濃度の測定誤差、
測定準備時間や測定の繰シ返し時間の長期化などの問題
点が排除され、特別な分析装置を用いることなく測定室
の水素濃度を連続して精度よく測定記録できるととも釦
、この測定水素濃度が最適測定濃度範囲忙到達した時点
を見計らって水素透過係数測定部を動作させることによ
シ、供試フィルムの水素透過係数を簡便、迅速かつ精度
よく測定できるフィルムの水素透過係数測定装置を経済
的洗有利に提供することができる。
また、d:11定室の水素濃度を連続して簡便に測定記
録できることKよシ、透過係数が広い範囲にわたる高分
子フィルムや金属フィルム、あるいはそれに好適な透過
面積を有する測定室に対して最適測定濃度範囲を容易に
知ることができるとともに、条件設定回路やタイマーに
よシ上記条件に関連した計算条件を記憶させることがで
きるので、水素透過係数が大幅に異なるフィルム類の水
素透過係数を効率よく測定できる利点が得られる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の実施例装置を示す概略構成図、第2図
は実施例忙おける水素センサーの一例を示す要部の側断
面図、第3図は従来装置の一例を示す原理的説明図、第
4図は測定室の水素濃度の経時変化特性線図である。 1・・・ガス室、ろ・・・測定室、5・・・供試フィル
ム、8・・・ガス電極形水素センサー(水素センサー)
、10・・・水素濃度測定部、11・・・水素濃度測定
回路12・・・記録計、20・・・水素透過係数測定部
、21・・・タイマー、22・・・条件設定回路、23
・・・演算回路、24・・・表示器、32・・・ガス電
極、33・・・対電極、34・・・隔壁、35.36・
・・マトリックス。 第2図 第3図 第4図  時″−1

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1)供試フィルムにより区画され一定濃度の水素を含む
    ガスを貯えたガス室、および供試フィルムを透過した水
    素の測定室と、この測定室に配されたガス電極形水素セ
    ンサーと、このガス電極形水素センサーの出力電圧信号
    を水素濃度に変換し出力する水素濃度測定部と、タイマ
    ーと条件設定回路を備えそれぞれの出力信号および前記
    水素濃度測定部の出力信号を受けて所定の算式に基づい
    て供試フィルムの水素透過係数を求め演算結果を表示す
    る水素透過係数測定部とを備えたことを特徴とするフィ
    ルムの水素透過係数測定装置。
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