JPS62118345A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、処理の色像安定性に優れ、銀量が少なく、ま
たは感光材料の保存安定性に優れた一当量マゼンタカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。

（背景の技術） ハロゲン化銀写真感材に露光を与えたあと、酸化された
芳香族７級アミン現像薬と色素形成カプラーとが反応し
、色画像が得られることはよく知られている。この方法
では普通減色法による色再現法が適用されて、赤、緑お
よび印色とそれぞれ補色関係にあるシアン、マゼンタ、
およびイエローの色画像が形成される。カプラーと発色
現１象主薬の酸化生成分との反応はカプラーの活性点で
行なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラーはり
当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに理
論上化学量論的に９モルの、現１象核な有するハロゲン
化銀を酸化剤として必要とするものである。一方活性点
に陰イオンとして離脱（可能な）基を有するものは２当
量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに現像
核を有するハロゲン化銀を２モルしか必要としないカプ
ラーであり、したがってグ当量カプラーに対して、一般
に感光層中のハロゲン化銀景を低減化でき膜厚を薄層化
できるため、感材の処理時間の短縮が可能となり、さら
に形成される色画像の鮮鋭度が向上する。韮だ、２当竜
カプラーは、離脱基の性質により、発色現慮生薬とのカ
ップリング活性を巾広く変えることが可能である。

従来マゼンタ色（象形成力プラーとして、主として使用
されてきた！−ピラゾロン型カプラーをλ当量化する試
みが提案されている。たとえば、米国特許３，２／４ｔ
、９３２号および同３，２６３゜９２グ号にはピラゾロ
ンの９位をチオシア７基によって、米国特許３．’ｌ／
９．ｊり７号にはアリールオキシ基によって、米国特許
ｊ、乙／７．Ｊり７号には２−トリアゾリル基によって
、米国特許３．！２２，０３；２号にはハロゲン原子に
よって、米国特許ｊ　、２２’；’　、ｊｊ’１号には
アルキルチオ基、アリールチオ基、またはへテロ環チオ
基によって、それぞれ置換することが記載されている。

しかしながら、これらのグ位置換ビラゾロンヵゾラーを
用いた場合には、著しい色カブリの発生を引き起したり
、カップリング活性が低くすぎたり、カプラーが化学的
に不安定であって経時変化によって発色できない化合物
に変化したり、さらには合成−ヒの回灯が多いなどの欠
点を有するものであった。

また、ヘテロ環式置換基を９位に有するよ一ピラゾロン
λ当量マゼンクカプラーの・特許がいくつか公開されて
いる。***特許公開第一、ｊｊ＆。

／り７号、同２．乙！／、３６３号にはイミダゾリル基
およびその誘導体、’　ｒ　２ｒ　”　　Ｆ　！ｊアゾ
リル基およびその誘導体、および／、２．３−トリアゾ
リル基およびその誘導体が、米国特許第ｑ。

３１０、乙／り号、同ダ、３０／　、２３！号、および
同”　＋　３乙７．２／２号などにはピラゾール基およ
びその誘導体がよ一ピラゾロンのグ位に置換されたカプ
ラーが提案されている。

確かにこれらカプラーの経時安定性は良く、かなりの発
色性を示すが、一部のカプラーは処理後に経時すること
などにより色像濃度が上昇したり、ハロゲン化銀乳剤と
相互作用（たとえば乳剤粒子への吸着）などにより感度
を低下させるなど、まだまだ不満足な点が多かった。

一方、本発明で用うる化合物に似た構造のものが、発色
改良剤として提案されている。ヨーロッパ特許公開第７
／／、２２号にはエステル基を有するカルボン酸系化合
物の発色良化効果と粒状改良効果が開示されている。し
かし本発明の効果が発現しつるのは、本発明に開示され
ているような、ある創の二当量マゼンタカプラーに限ら
れる。またカルボン酸も上記特許で請求されている以外
のものでもこの効果を発現できろ。

（発明の目的） 本発明の第一の目的は、色像の保存性が良好な二当量マ
ゼンタピラゾロンカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することであり、第二の目的は、
感度低下を起さないような二当量マゼンタカプラーを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
である。

（発明の構成） 本発明の目的は支持体上に少なくともひとつのハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
、下記一般式〔Ｉ〕で表４つされるマゼンタ色（象形成
力プラーと下記一般式〔ＩＩ〕で表わされる化合物とを
同一層に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって達成される。

ここでＲ１は芳香族基、脂肪族基または複素環基を表わ
し、Ｒ２は置換基を表わし、ＺａｌＺｂ、ＺｃおよびＺ
ｄは各々メチン、置換メチン、または−Ｎ−を表わす。

一般式（ＩＩ） （１１，’　−Ｃｏｏ　）ｎＭ” ＩＰは一般式〔ＩＩ〕の化合物に耐拡散性を与えている
置換基を表わし、Ｍｎ＋は水素イオン、金属イオン＊ｔ
−ｔｉ了ン七；うへイオンを表わし、ｎは／〜グの整数
を表わす。

次に好ましい置換基の詳細について述べる。

一般式（ｒ）においてＲ１は、炭素数／から３２好韮し
くは／から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例え
ばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル
、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばアリル基な
ど）、環状アルキル基（例えばシクロはンチル基、シク
ロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラルキル基（
例えばベンジル、β−フェニルエチル基など）、環状ア
ルケニル基（例えばシクロはンテニル、シクロヘキセニ
ル基など）を表わし、これらはハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、カルボキシ基、アリールチオカルボニル基、アリ
ールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基
、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基
、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホン
アミド基、複素環基、アリールスルボニル基、アルキル
スルホニル基、了り−ル千オ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−
アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−ア
シルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基などで置
換されていてもよい。

更にｌモｌが、アリール基（例えばフェニル基、α−な
いしはβ−ナフチル基など）を表イっすときアリール基
は７個以上の置換基を有してもよく、置換基としてたと
えばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラ
ルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基
、シアン基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、カルボキシ基、アルフキジカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、
カルバモイル基、アシル・アミノ基、ジアシルアミ７基
、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、Ｎｊ、
素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基
、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基
、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニ
リノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよい７Ｒ
１としてより好ましいのは、オルト位の少くとも７個が
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによって
置換されているフェニルで、これはフィルム膜中に残存
するカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用である
。

更に几１は、複素環基（例えばペテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を少なくとも７個含む！員ま
たは乙員環の複素Ｊ１、耀合複素環基で、ピリジル基、
キノリル基、フリル基、（ンゾチアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、ナフトオキサシリル基など）
、前記のアリール基について列挙した置換基によって置
換された複素環基、脂肪族または芳香族アシル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルカ
ルバモイル基、了り−ルカルパモイル基、アルキルチオ
カルバモイル基またはアリールチオカルバモイル基を表
わしてもよい。

式中Ｐ−２は水素原子、炭素数／から３２、好ましくは
／から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニ
ル、環状アルキル、アラルキノペ環状アルケニル基（こ
れらの基は前記ｌｔ１について列挙した置換基を有して
もよい）、了り−ル基および複素環基（これらは前記Ｒ
１について列挙した置換基を有してもよい）、アリール
スルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ステアリルオキシカルボ゛ニル基など）
、了り−ルオキシ力ルボニル基（例えばフェノキシカル
ボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキル
オキシカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル
基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキル
チオ基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、
アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチル
チオ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例えば
アセチルアミノ基、ｊ−（（、ｚ、￥−ジー　ｔ　ｅ　
ｒ　ｔ−アミルフェノキシ）アセタミド〕ベンズアミド
基など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミ
ノ基（例えばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ
−アリールアシルアミノ基（例えばＮ−フェニルアセト
アミド基など）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−ア
リールウレイド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、チオ
ウレイド基（例えば、チオウレイド、Ｎ−アルキルチオ
ウレイド基など）、ウレタン基、チオウレタン基、了り
−ルアミノ基（例えばフェニルアミノ、Ｎ−メチルアニ
リノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基
、−一りロロー！−テトラデカンアミドアニリノ基など
）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミノ基、メ
チルアミン基、シクロへキシルアミノ基など）、シクロ
アミノ基（例えばピはリジノ基、ピロリジノ基など）、
複素環アミノ基（例えばグーピリジルアミノ基、−一ペ
ンゾオキサゾリルアミノ基など）、アルキルカルボニル
基（例えばメチルカルボニル基なと）、アリールカルボ
ニル基（例えばフェニルカルボニル基など）、スルホン
アミド基（例えばアルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基など）、カルバモイル基（例えばエチ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、Ｎ−メチ
ル−フェニルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル
など）、スルファモイル基（例えばＮ−アルキルスルフ
ァモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−
アリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイ
ル基など）、アシルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ
基など）、スルホニルオキシ（例えばインゼンスルホニ
ルオキシ基など）、シアン基、ヒドロキシ基、メルカプ
ト基、ハロゲン原子、ニトロ基およびスルホ基のいずれ
かを表わす。

一般式（［）において特に好ましくは几２がアニリノ基
、アシルアミノ基もしくはアリールウレイド基であり、
ＬＬ、がオルト位の少なくとも７個がクロール原子で置
換されたアリール基であるときである。

一般式〔１〕のＺａ、ｚｂ、ＺｃおよびＺｄが置換メチ
ンを表わすとき、その置換基としては、前に几２につい
て述べたものから選ばれる。

Ｚａ、ｚｂ、ＺｃおよびＺｄによって構成される含窒素
環は、さらに縮合環（例えばＺａからＺＣ＋の中から隣
り合った２つを含むｊ員または乙員環、好丈しくは、シ
クロヘキセン、シクロはメチン、ベンゼン、およびナフ
クレン環のような炭化水素環、ピリジン、ピリミジン環
、ジヒドロフラン環、ジヒドロチオフェン環のような複
素環で、これらに前記几２で列挙した置換基と同様な；
置換基を有していてもよい縮合環）を形成してもよく、
ＺａからＺｄは同じでも異っていてもよい（但し、ベン
ズトリアゾリル−／、ペンズトリアゾリルーコは除外す
る。）。

さらにとくに好ましい本発明のカプラーは、一般式■お
よび■において、（１）置換基、がメチン、置換メチン
、−Ｎ−から選ばれた構成員からなる単環の含窒素芳香
族複素！員環基な表・Ｚ・ する非金属原子群を表わすカプラーである。置換メチン
は一般式（ｆ）の場合と同じ。

同様の置換基を有していてもよい。ざらにＺで構成され
る具体的なｊ又は６員の綿金環部分は一般式〔］〕の場
合と同じである。

−７よ− しい含窒素複素環基としては、例えば次のようなものを
挙げることができる。／−イミダゾリノペλ−メチルー
／−イミダゾリル、コーメチルチオー／−イミダゾリル
、λ−エチルチオー／−イミダゾリル、２．’ｌ−ジメ
チルー／−イミダゾｌ）　）べ４＜　−メｆルー　／−
イミダゾリル、グーニトロ−／−イミダゾリル、ｑ−ク
ロロ−／−イミダゾリル、グーフェニル−／−イミダゾ
リル、グーアセチル−／−イミダゾリル、グーテトラデ
カンアミド−／−イミダゾリル、／−ピロリル、３．グ
ージクロロ−／−ピロリル、コーイソインドリル、／−
インドリル、／−ビラゾリノペ　／−ベンズイミダゾリ
ル、！−プロモー／−ベンズイミダゾリル、。

！−オククデカンアミドー／　−−＜ンズイミダゾリル
、コーメチルー／−ペンズイミタゾリル、！−メチルー
／−ベンズイミダゾリル、２−プリニル、２−イミダゾ
リル、／、、２．ｇ−ｇ−トリアゾリノペ　／、２．！
−／−１−リアゾリル、／−テトラゾリル基などが皐げ
られる。

また一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物はＲＩ、えば特開
昭５７−９グアよλ、特開昭！♂−２＝４ｔ３！λおよ
び特願昭ｊ♂−／４ｔｊ３３２などｌこ記載されている
化合物のようにポリマーの主鎖に連結していてもよい。

以下に一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物で好ましい具体
例を示すが、これに限定されるものではない。

（Ｍ−／） （Ｍ−２） α （Ｍ−４ｔ） （Ｍ−１０） α （Ｍ−７λ） α しシ （Ｍ−／ｊ） α （Ｍ−コＯ） （Ｍ−２３） （Ｍ−２グ） （ム４−−２５） （λ（−４’？） （Ｎｒ−ン８） （（Ｍ−１２）〜（Ｍ　　ｘｐ”）の添数字は、重量幅
を表わす） これらの化合物は、特開昭！／−コθ♂コロ。

同３３−／／ｌ！’０３４ｔ、同！≦−３７０９３、同
！６−３♂Ｏなｑ１同５ｇ−グＯｔ！’　２　ｓ、同タ
フ−ワタ２よ、２などに記載された方法により合成する
ことができる。

一般式〔１１〕の化合物に耐拡散性を付与ずろｔｔ’で
表わされろ基は、総炭素数♂からヴ０、好ましくは／２
から３．！で、直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（たとえ
ばヘキシル、オクチル、ドデシノベはンタデシル基など
）、アルケニル基（たとえばアリル基）、環状アルキル
基（たとえばシクロぼンチル基、シクロヘキシル基、メ
ルボニル基など）、アラルキル（ベンジル基、β−フェ
ネチル基など）、環状アルケニル基（たとえばシクロは
ンテニル基、シクロへキセニル基など）を表わし、これ
らはハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、アリール基、
　　　　□アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキ
シ基、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボ
ニル基、アリールスルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシルアミノ基、ソアシルアミノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、チオウレタン基、スルホンアミド基、複素環
基、アリールスルボニル基、アルキルスルホニル基、ア
リールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ
基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、
ヒドロキシ基、メルカプト基などで置換されてぃてもよ
い。

更にＲ′が、アリール基（例えばフェニル基、α−ない
しはβ−ナフチル基など）を表わすとき了り−ル基は７
個以上の置換基を有してもよく、置換基としてたとえば
アルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキ
ル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アン基、了り−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレ
イド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、ア
リールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリール
チオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ
−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロ
キシ基、メルカプト基などを有してよい。

更にＲ′は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を少なくとも１個含むｊ員ま
たは６員項の複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キ
ノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリ
ル基、イミダゾリル基、ナフトオキサシリル基など）、
前記のアリール基について列挙した置換基によって置換
された複素環基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルカル
バモイル基、アルキルカルバモイル基、アルキルチオカ
ルバモイル基またはアリールチオカルバモイル基を表わ
してもよい。

Ｍｎ＋は周期表の第１族のイオン（たとえばＨ＋、Ｎａ
十、Ｋ＋、Ｃ８＋など）、第■族のイオン（たとえばＭ
ｇ　２＋、Ｃａ２＋、Ｂａ２＋など）、第■族のイオン
（たとえばＦｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ２＋、Ｃｏ３＋、
Ｎｉ２＋など）、およびアンモニウムイとができるが、
好ましくは周期表の第１族のイオン、第■族のイオン、
およびアンモニウムイオンである。特に好ましくはＨ＋
、Ｎａ＋、Ｋ＋、およびＮＨ４＋であり、最も好ましい
のはＨ＋である。

ここでＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水素原子、アルキル基
（たとえばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基など）、
置換アルキル基、アラルキル基（たとえばベンジル基、
７エネチル基など）、置換アラルキル基、アリール基（
たとえばフェニル基、ナフチル基など）および置換アリ
ール基を表わし、Ｒ３からＲ６までの炭素数は２０を越
えることはなく、またＲ３からＲ６の間で環を形成して
いてもよく、また同じでも異なってもよい。

ここでアルキル基、アラルキル基、アリール基の置換基
としては、ニトロ基、水酸基、シアン基、スルホ基、ア
ルコキシ基（たとえばメトキシ基）、アリールオキシ基
（たとえばフェノキシ基）、アシルオキシ基（たとえば
アセトキシ基）、アシルアミノ基（たとえばアセチルア
ミノ基）、スルホンアミド基（たとえばメタンスルホン
アミド基）、スルファモイル基（たとえばメチルスルフ
ァモイル基）、ハロゲン原子（たとえばフッ素、塩素、
１）、カルバモイル基、カルバモイル基（タトえばメチ
ルカルバモイル基など）、アルキルカルバモイル基（た
とえばメチルスルホニル基なト）、スルホニル基（たと
えばメチルスルホニル基）が挙げられる。この置換基が
λつ以上あるときは同じでも異なってもよい。

次に、一般式〔■〕で表わされる化合物のうち、好まし
い具体例を示すが、これらに限定されることはない。

（Ａ−／） （ｔｌｃｓＨ。

（ｔ）　Ｃ５Ｈｌｌ （ｔ）Ｃ６ＨＩ３ （Ａ−４ｔ） Ｃ１３１Ｉ２□Ｃ○０Ｈ （Ａ−ｊ） し＋７ｔ１３５Ｃ（ＪＯＦＪ’ｔ′Ｉ今（Ａ−６） α （Ａ−７） （八−♂） ＣＩ５Ｈ３、Ｃ００Ｈ （Ａ　−１０） （ｉ）　Ｃ５１−１１□ （八−／／） （Ａ−／ｘ） （Ａ−／３） （八−／な） （Ａ−／５） （ｎ）　ｌ−１２５Ｃ１２−ＣＨ−ＣＯＯＩ−１Ｃ１（
２−ＣＯＯＩ−１ （Ａ−／ご） α （Ａ−／７） Ｃｓ　Ｈ■（ｔ） （Ａ−ｉａ） （Ａ−／り） （１）こダＨＨ （Ａ−２２） 本発明で用いられる一般式〔Ｉ〕で表わされるマゼンタ
カプラーはハロゲン化銀カラー写真感光材料中の感光性
ハロゲン化銀乳剤層の隣接層もしくは同一層に添加され
るが、同一層であることが好ましい。

該マゼンタカプラーは、好ましくは同一層もしくは隣接
層ハロゲン化銀７モル尚りｊＸ１０″〜１モル、特に好
ましくは！×１０３〜０．グモルの範囲で添加される。

本発明で用いられる一般式（ＩＩ）で表わされる化合物
は、上記マゼンタカプラーと同一層に添加されるが、そ
の添加量は、該マゼンタカプラー１モル当り、好すしく
は０．０／〜！モルであり、より好ましくはｏ、ｏｒ〜
１モルである。

本発明で用いられる一般式（Ｉｔ）で表わされる化合物
が一般式ＣＩ）で表わされるマゼンタカプラーの発色現
像処理後のマゼンタ濃度上昇を抑制する機構は明らかで
はないが、次のように考えることもできよう。たとえば
、マゼンタカプラーのカップリングオフ基が 几 化合物がない場合芳香族第１級アミノ現像主薬の酸化体
とカップリングして、ロイコ体を形成するが、これは 化合物となり、現像工程、乾燥工程終了後もこの−形で
存在し、経時中にカップリングオフ基を徐々に放出して
、マゼンタ色素となる（前式中の１（、は水素原子又は
置換基を表わし、互に異なってもよい）。従って経時で
マゼンタ色素の上昇が生起することになる。（ここでＲ
は本発明で定義される置換基で同じでも異なってもよい
） ところが、本発明の一般式（Ｉｔ）で表わされる化合物
が存在すると上記の中間体にプロトンを供与して中間体
を不安定にするおよび／または離脱したカップリングオ
フ基をプロトン化することにより、生成系の安定性を高
める効果により、マゼンタ色素を初期の時点から生成す
ると考えろこともできよう。

また本発明のマゼンタカプラーが感光材料の経時中にハ
ロゲン化銀の感度を低下させる機構、および一般式〔Ｉ
Ｉ〕の化合物によるその防止の機構も明らかではないが
本発明者等は以下のように考えている。

たとえばマゼンタカプラーのカップリングオフ鬼 几 よび韮たは保存中に というように、カプラーがゼラチン中のＡｇ＋イオンと
錯体を形成したり、ハロゲン化銀乳剤粒子に吸着したり
して、減感作用を示す。

ところが、一般式（Ｉｔ）で表わされる化合物が同時に
存在すると、 Ｒ４ 几１ という化合物を形成して銀イオンおよび／韮たはハロゲ
ン化銀粒子との相互作用を妨げろものを推定される。

以上の機構から明らかなように、本発明の組合せではじ
めて有効であり、ヨーロッパ特許第７／／２２号に記載
されている組合せである必然性は全くない。

本発明を用いるハロゲン化銀写真感光材料は支持体上に
一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する単色カラー写
真感光材料でもよく、支持体上に少なくとも一つの異な
る分光感度を有する多層カラー写真感光材料にも適用で
きる。

多層カラー写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べ
る。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の一般式〔Ｉ〕
で表されるカプラーと共に、他のカラーカプラー、即ち
、発色現像処理において芳香族７級アミン現像薬（例え
ば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノール誘
導体など）との酸化カップリングによって発色しつる化
合物を用いてもよい。

本発明を用いろハロゲン化銀多層カラー写真感光材料に
は、通常イエロー、マゼンタ、およびシアン色形成性カ
プラーを用いるが、三色すべてにわたって本発明のカプ
ラーを用いることもできるし、必要に応じて、本発明の
カプラーの一部を、従来知られているカラーカプラーに
置き換えることもできる。

有用なカラーカプラーはシアン、マゼンタおよびイエロ
ー発色のカプラーであり、これらの典整例には、ナフト
ールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環の
ケトメチレン化合物がある。本発明で使用しつるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／ｙｔｔ、ｔ３（／９ｔｚ年／ｒ
月）’ＶＩＩ−り項および同／／７／７（／９２９年／
７月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の口
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得ら
れろ。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー
、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って現像
抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を
放出するカプラーもまた使用できる。

本発明と併用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．ダ０
７，２１０号、同第２．ど７ｊ　、０６７号および同第
３，２乙！、！０６号などに記載されている。二当量イ
エローカプラーとしては、米国特許第３．グ０と、７２
９号、同第３、４ｔ／１ｔ？　、タコ♂号、同第３，９
３３．ｊＯｉ号および同第４ｔ、０２２．１．２θ号な
どに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーある
いは特公昭！♂−１０７３９号、米国特許第ｇ、４ｔ０
／、７！二号、同第９．３−乙、０．２ｔｔ号、Ｒ，Ｄ
／♂０６３（／９’）９年り月）、英国特許第１゜り２
５，０−０号、***出願公開第２．．２／９　。

２７２号、同第２，２≦／、３≦／号、同第２゜３２り
、！！７号および同第Ｑ、４ｔ３３．Ｆ／ユ号などに記
載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表
例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系
カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れてお
り、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

本発明と併用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。ターピラゾロン系カプラーは３−位が了り−ルア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３／／、０♂コ号、同第２゜３
グｊ、７０３号、同第２．≦００，７♂♂号、同第２．
９０♂、５２３号、同第３．０≦２．に５３号、同第３
　、　／！２．２９６号および同第３゜り３Ａ、０／／
号などに記載されている。二当量のターピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第’１，３７０．ｔ／
９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第グ、
３６／　、１９７号に記載されたアリールチオ基が特に
好ましい。

また欧州特許第７３．乙３乙号に記載のバラスト基を有
するターピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３乙ワ、♂２り号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，２２よ、０６２号に記載さ
れたピラゾロ〔ｒ、／−ｃ）（／　、　２　、　＜ｊ　
）　トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２
４ｔ２λ０（７９とり年６月）ｉこ記載のピラゾロテト
ラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー２’１
．２３０（／りと９年を月）に記載のピラゾロピラゾー
ル類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさ
および光堅牢性の点で欧州特許第１／９．７≦／号に記
載のイミダゾ（／、、２−ｂ）ピラゾール頌は好ましく
、欧州特許第１／り、とご０号に記載のピラゾロ〔／。

５−ｂ）（／、２．グ〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明と併用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロチク１−型のナフトール系およびフェノール系のカプ
ラーがあり、米国特許第、２．＆？４ｔ。

２９３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第グ、０！コ、２７２号、同第グ２／４≦、３９
６号、同第９，２２♂、２３３号および同第９，２２６
，２００号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフト
ール系カプラーが代表例として挙げられる。またフェノ
ール系カプラーの具体例は、米国特許第２．３６９．９
２９号、同第２．♂θ／　、７７１号、同第２，７７２
．ｉ乙ユ号、同第二、♂ワｊ、♂２乙号などに記載され
ている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは
、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、
米国特許第３．７７２．００２号に記載されたフェノー
ル核のメクー位にエチル基以上のアルキル基を有するフ
ェノール系シアンカプラー、米国特許第＝、２７ツ、７
３２号、同第３．２！♂、３０♂号、同第グ、／２乙、
３７乙号、同第ダ、３３４ｔ、０／／号、同第グ、３コ
ア。

７２３号、***特許公開第３，３２２，２２９号および
特願昭！ざ−’１２ｔ７７号などに記載されたコ、！−
ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特
許第３　、４ｔ＆４　、６２２号、同第な、３３３．９
ワタ号、同第４ｔ、ゲタ／、！！７号および同第’ｔ　
、’７２７．７６７号などに記載された２−位にフェニ
ルウレイド基を有しかつｊ−位にアシルアミノ基を有す
るフェノール系カプラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するためｔこ、撮影用のカ
ラー感材にはカラードカプラーを併用することが好まし
い。米国特許第’ｌ、／６３，６２０号および特公昭ｊ
７−３９’ｌ／３号などに記載のイエロー着色マゼンタ
カプラーまたは米国特許第９．ｏｏ＜ｔ、りλり号、同
第グ、／３７，２ｊざ号および英国特許第１．／グ乙、
３ｔ！号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなど
が典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良するこ吉ができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第グ、３６乙、２３２号および英国特許第
２．／２！、６７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第２≦。

６７０号および***出願公開第３，２ｊ’ｌ、６３３号
にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体
例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４ｔ！／、２
２０号および同第グ、ｏｒｏ　。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第２，１０−２．／２３号Ｓよ
び米国特許第ｇ　、ｊ４７．２Ｊｒ２号に記載されてい
る。

これらのカプラーは、銀イオンに対しｇ当量性あるいは
２当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつカ
ラードカプラー、あるいは玩味にともなって現像抑制剤
を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であっ
てもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応性の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカップリング化合物を含んでもよい。ＤＩ几カプラー
以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物を
感光材料中に含んでもよい。

上記の各種のカプラーは、感光材料に必要とさ　　　　
。

れる特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以上
を併用することもできるし、また同一の化金物を異なっ
た二層以上に導入することもできる。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラ、一般式〔Ｉ
Ｉ〕で表わされる化合物、および併用できるカプラーを
ハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例えば
米国特許コ、３２２．０２７号に記載の方法などが用い
られる。例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチル
ツクレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エス
テル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォス
フェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブ
チルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば
安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチル
ラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキ
シエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）な
ど、又は沸点的ＪＯ０Ｃないし／ｊＯ０Ｃの有機溶媒、
例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親
水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低
沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭ｊ／−３ｍ３号、特開昭！／−ｊ９ワグ３号
に記載されている重合物による分散法も使用することが
できる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如キ酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの農法の詳細はアーサー・つ゛アイス（Ａｒｔｈｕｒ
　Ｗｅｉｓｓ　）著、ザ・マクロモレキュラー・ケミス
トリー・オブ・ゼラチン（ＴｈｅＭａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌａｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｒＧｅｌａｔｉｎ
）、（アカデミツク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐ
ｒｅｓｓ　）、／り６ｑ年発行）（こ記載がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は／ｊモルチ以下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのは２モルチから７２モルチまでの沃化
銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよＧ）。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積のよ０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層占が異なる相をもってい
てもよい。また潜１象が主として表面に形成されるよう
な粒子でもよく、粒子内部に主として形成されろような
粒子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・グラクキデ（Ｐ
、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著、”シミー・工・フイジー
ク・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔＰｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）’（ポール
・モンテル（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ）社刊、７９乙
６年）、ヴイー・エル・ツエリクマン（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ）、他著、”メーキング・アンド・コ
ーティング・フォトグラフィック・エマルジョン（Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）’　　（ザ・フォーカル・
プレス（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　）社刊
、／ワ６４を年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いワユるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２ｙｉ以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい、Ｊハロゲン化銀乳剤は、
通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えば、エッチ・フイーザ−（Ｈ
，Ｆｉｃｓｅｒ　　）編、°゛デイーグルントラーケン
ダー・フォトグラフイツシエン・プロツエツセ・ミツト
・シルバー・ハロゲニーデン（ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇ
ｅｎｄｅｒ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒ
ｏｚｅｓｓｅ　　ｍｉｔ　　５ｉｌｂｅｒ　　Ｈａｌｏ
ｇｅｎｉｄｅｎ）＋（アカデミツシエ・フエルラークス
ゲゼルシャフト（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａ
ｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）刊、／り乙♂）、第に
２！頁〜７３１４頁に記載の方法を用いることができる
。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しつる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などを単独または組み合わせて用いることが
できる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール頷、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール顧、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト（ンズイミダ
ゾール類、メルカプトテトラゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（特に／−フェニル
−！−メルカプトテトラゾール）など；メルカゾトピリ
ミジン類；メルカプトトリアジン類：たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、
たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（
特にｑ−ヒドロキシ置換（／、ｊ、３ａ、７）テトラア
ザインデン類）、インタアザインデン類など；ベンゼン
チオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンス
ルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤
として知られた、多くの化合物を加えることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、ス（り性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよＧ）。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン顛、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素訪導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水１生コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、
水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レート、アルコキシアルキルアクリレート、アルコキシ
アルキルノックリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、アクリ
ロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは
組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α、
β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリレ
ート、ヒドロキシアルキルアクリレート、スルホアルキ
ルアクリレート、スルホアルキルアクリレート、スチレ
ンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマーを
用いることができる。

本発明に用いられろ写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含されろ。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピＯリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンゾチアゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジンーコ
、クージオン核１、チアゾリジンーコ、９−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核なとのＪ−−４員
異節環核な適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許コ、ワ３３．３９０号、同ｊ、ｔ３！、７
２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（たとえば米国特許ｊ　、？４ｔｊ　、６１０号
に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物な
どを含んでもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
なと）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（／、３．ｊ−トリア
クリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリアジン、／、３−
ビニルスルホニル−コープロバノールなど）、活性ハロ
ゲン［ヒ金物（２，グージクロル−乙−ヒドロキシ−５
−トリアジンなど）、ムコハロゲン駿類（ムコクロル酸
、ムコフェノキシクロル酸など）、などな単独または組
み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。

本発明を用いて作られろ感光材料は、色カヅリ防止剤と
して、ハイドロキノン訪導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られろ感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，６３３．７２９号に記載のもの）、ｑ−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３／グ、２タグ号、同
３，３！コ。

６Ｆ１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４ｔ４−２７♂グ号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米国特許３，２０５、♂Ｏ！号
、同３．７０７．３７６号に記載のもの）、ブタジェン
化合物（例えば米国特許グ。

０’ｌｊ、２２９号に記載のもの）、あるいは、ベンズ
オキサゾール化合物（例えば米国特許３，２００．４ｔ
６！号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸
収比のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素
形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用い
てもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染され
ていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及ヒアゾ染料が包含されろ。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン訪導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノー
ル誘導体及びビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリザーチディスクロージャー７２乙号第２
♂〜３０頁に記載されているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は通常、／ざ０Ｃからｔｏｏｃの間に選ばれるが、／♂
０Ｃより低い温度またはｓｏ　０Ｃをこえる温度として
もよい。

カラー現像液は、一般に、発色現隙主薬を含むアルカＩ
Ｊ　ａ水Ｉ＠液から成る。発色現〔象主薬は公知の一級
芳香族アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例
えばグーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチ
ル−ターアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ　−β−ヒドロキシエチルアニリン
、３−メチル−ｑ−アミン−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メチル−グーアミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
グーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリンなど）を用いることができる。

この他、エフ・ニー・メイソン（Ｆ、Ａ。

Ｍａｓｏｎ）著、“フォトグラフィック・プロセシング
・ケミストリー（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）”　　（フォーカ
／Ｌ／　・プレニ）、（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ）刊
、／９乙３年）、第２２乙頁〜ユ２９頁、米国特許２．
／９３，０７！号、四コ、ｊ９２　、ｊｄ；４を号、特
開昭な♂−乙グ９３３号などに記載のものを用いてもよ
い。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐ　Ｉ−Ｉ、暖缶剤
、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑
制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。又
必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き
保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの
如き有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー
、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如き
かぶらせ剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補
助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、
酸化防止剤などを含んでもよい。

発色現像陵の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ）、
コバルト（■）、クロム（Ｖｌ）、銅（ＩＩ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等
が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩ）
またはコバルｌ−（ｌＩ［）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／。

３−ジアミノ−２−プロ／９ノール四酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニト
ロソフェノールなどを用いることができろ。これらのう
ちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
Ｉ）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（１）ア
ンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（１）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着
液においても有用である。

定着液としては一般に用いられろ組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

ここで、定着工程または漂白定着工程の後には、水洗、
安定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれ
ているが、水洗工程だけを行なったり逆に実質的な水洗
工程を設けず安定化処理工程だけを行なう（特開昭ｊ？
−Ｊ”ｊ’ｌｊ号公報）などの簡便な処理方法を用いろ
こともできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができろ。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾燥負
荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いること
ができろ。または、エル・イー・ウェスト（Ｌ、Ｅ。

Ｗｅｓｔ）、”ウォーター・クォリティ・ブライテリ７
（Ｗａｔｅｒ　　Ｑｕａｌｉｔｙ　　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ
　　）”フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　　Ｅｎｇ
、）、Ｖｏ　Ｉ　、　９　．７１６ｔ　　ｐａｇｅ　３
＜ｔｉｔ　〜３ｒり（／９乙り等に記載の化合物を用い
ろこともできる。

また、水洗工程は、必要によりコ槽以上の槽を用いて行
なってもよく、多段向流水洗（例えば２〜９段）として
水洗水を節減してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられろ。例えば、ｐ　Ｉ−Ｉ３〜乙
の緩衝能を有する液、アルデヒド（例えばホルマリン）
を含有した液などを用いることができる。安定液には、
必要に応じて蛍光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい
剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができろ。

また、安定化工程は、必要により２槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化（例えばコ〜り段）と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。

（実施例） 以下に、実施例をもって不発明の詳細な説明するが、本
発明は、これらに限定されるわけではない。

実施例／ 透明ナセルローストリアセテートフィルム支持体上にハ
ロゲン化銀乳剤およびトリクレジルフォスフェートにカ
プラーＣｐ　−／を溶解、乳化分散して添加して下記の
ような乳剤層を塗布し、試料１０／を作成した。

（試料１０／） （１）乳剤層 ネガ型ヨウ臭化銀 カプラＣｐ　　／　　　　　　　　０．４’　Ｊ　ｙ／
　ｍ　”トリクレジルフォスフェート　０．４’　ｊ　
ｙ　／　ｍ　”ゼラチン　　　　　　　　　　　／、ｊ
ｙ／＋ｎ”（２）保護層 コツグージクロロ−ぶ−ヒド ロキシー５−１−リアジンナ トリウム　　　　　　　　　　　０．７０り７ｍ”ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　コ、！ｙ／ｍ”（試料７
０２〜１０り 試料１０／のカプラーＣｐ−／の変わりに、比較カプラ
ーＣｐ−２、Ｃｐ−３および、本発明のカプラーＭ−，
２り、Ｍ−／ａをそれぞれ等モル置き換えた以外は試料
１０／と同様にして試料１０２〜１０！それぞれ作成し
た。

（試料／θ６〜ｌ１０） 試料１０／〜１０！の乳剤層のそれぞれに、本発明の化
合物へ−７０を塗布量０．０　ｆ　ｙ／ｍ２になるよう
に添加した以外は試料１０／〜１０！と同様にして、試
料１０ｔ〜／１０をそれぞれ作成した。

（試料／／／〜／２．，０） 作成した。

これらの試料にセンシトメトリー用の露光を与え、次の
ようなカラー現像処理を行ない、緑フイルタ−（富士フ
ィルム社ｐ　　ＢＰＮ−ｓ３）を通して濃度測定した（
へ条件）。さらに処理済試料をｔｏ　０ｃ、相対湿度２
０チの条件下で２’１時間放置した後再度濃度測定した
（Ｂ条件）。これらの結果を第１表にまとめた。

また、これらの試料にセンシトメトリー用の露光を与え
、（ｑ直後、（Ｄ）ｇｔ’ｃ　　相対湿度１０チ３日放
置後、上記のカラー現１象処理を行ない、同様の濃度測
定を行なった。カブリ＋θ、２の濃度を与える露光量の
対数を相対感度とし、各試料のＣ条件に対するＤ条件の
感度を第７表に示した。

ここで用いるカラー現像処理は下記の通りに３♂０Ｃで
行った。

１　カラー現像・・・・・・・・・３分／！秒２　漂　
　白・・・・・・・・・４分３０秒３　水　　洗・・・
・・・・・・３分／ｊ秒４　定　　着・・・・・・・・
・４分３０秒５　水　　洗・・・・−・・・・３分／！
秒６　安　　定・・・・・・・・・３分／！秒各工程に
用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　／、０ｙ／−ヒドロ
キシエチリデン− ／、／−ジホスホン酸　　　　　２．０ｙ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　グ、ｏｙ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　３ｏ、ｏｙ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　７．４ｔｙ沃化カリウム　　　　　　　　　　　７
．３勺ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　λ、９タグー
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミン）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　＜１．ｊｙ水を加えて
　　　　　　　　　　　／、０βｐＨ１０，０ 漂　　白　　液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　１００．０７エチレンジア
ミン四酢酸ニナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０り臭化アンモ
ニウム　　　　　　／ｊｔＯ，、Ｏｙ硝酸アンモニウム
　　　　　　　７０．０ノ水を加えて　　　　　　　　
　　　／、０込ｐＦ（ｔ、。

定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　７．０）亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　グ、ｏｙチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （２０％）　　　　　　　　　／７ｊ、０．１重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　り、ｇｙ水を加えて　　　　
　　　　　　　７．０２ｐ　Ｉ−１≦、６ 安定液 ホルマリン（４ｔθ％）　　　　　　　２．０　ｍ／ポ
リオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度中１０’）　　　　　　０．３７水を加え
て　　　　　　　　　　　／、０２第１表から、本発明
の２当量マゼンタカプラーを単独で用いた試料１０４ｔ
および１０！は発色性能は高いものの現像処理後に、マ
ゼンタ濃度の著０は発色性能も高く、かつ現像処理後の
色像濃度も安定していることがわかる。また−当量マゼ
ンタカプラーでも本発明外のマゼンタカプラーＣｐ−３
では色像の安定化を計ることができないことも明らかで
あり、本発明の組合せの有効性が示される。

第１表から、本発明のカプラーを単独で用いた場合（試
料１０１／１１ｉｏｊ）は露光後強制劣化条件（Ｄ条件
）に置くと感度低下が著しいが、本発明の組み合せによ
りこの感度低下を防ぐことが可能であることが明らかで
ある。

（Ｃｐ−−２） ｘ：ｙ■／　：／　ｗ　ｔ　／Ｗ　を 平均分子量　ｉｓ、ｏｏ。

実施例コ 透明なセルローストリアセテートフィルム支持体上に下
記に示すような組成の６履よりなる多層カラー感光材料
試料コθ／を作成した。

乳剤の塗布量は銀の塗布量で表わした。

（試料２０／） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・０　、／　
ｊ　ｙ／　ｍ”紫外線吸収剤　Ｕ−／　・・・ｏ、ｏ♂
ｙ／　ｍ　２同　　　　　Ｕ−２・・・０　　、　／　
−２ｉｔ　／　ｍ　２を含むゼラチン層 第λ層：中間層 ２、！−ジーｔ−はンタ デシルハイドロキノン・・・０．／♂ｙ／′ｍ２カプラ
ーＣ−／　　川・・・・・・・・・０　、　／　／　ｙ
／ｍ２を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 ・・・・・・・・・　／　、　ｊ　ｙ　／　ｍ　２増感
色素Ｉ　・・・・・・・・・銀１モルに対して７．４ｔ
Ｘ７０　　モル 同　　■　・・・・・・・・・銀１モルに対してθ、４
ｔ×１０　　　モル 増感色素■　・・・・・・・・・銀１モルに対し！、≦
×７０　　　モル 同　　１ｖ　・・・・・・・・・銀１モルに対して’１
．０Ｘ１０　　　モル カプラーＣ′−２・・・・・・・・・　　００ｇ　ｊ　
ｙ／ｍ２カプラーＣ−３・・・・・・・・・　０．０３
ｊノ／　ｍ　２カプラーＣ−９・・・・・・・・・　ｏ
、ｏコｊ　ｙ／　ｍ　２を含むゼラチン層 第グ層；第２赤感乳剤層 ・・・・・・・・・　／、θノ／ｍ２ 増感色素Ｉ　　　　銀１モルに対して ！、λＸ１０　　　モル 同　　■　　　　銀１モルに対して ／　、１ｘ１０　　　モル 同　　■　・・・・・・・・・銀１モルに対してコ、ｌ
×１０　　モル 同　　■　・・・・・・・・・銀１モルに対して仁ｊＸ
ｉｏ　　　モル カプラーＣ−２・・・・・・・・・　０　、ＯｄＯｙ／
ｍ２カプラーＣ−ｒ　・・・・・・・・・　０，０７０
ｙ／ｍ”カプラーＣ−ｊ　　・・・・・・・・・０　、
　Ｏｊ　ｊ　ｙ　／　ｍ　”を含むゼラチン層 第ｊ層；中間層 ２、！−ジーｔ−はンタ デシルハイドロキノン・・・Ｏ１Ｏ♂ｙ／　ｍ　２を含
むゼラチン層 第６層；第１緑感乳剤層 ・・・・・・・・・Ｏ１♂０７／ｍ２ 増感色素Ｖ　・・・・・・・・・銀１モルに対してグ、
Ｏ×／θ　　モル 増感色素ｖ１　　・・・・・・・・・銀１モルに対して
３．０Ｘ１０　　　モル ■　・・・・・・・・・銀１モルに対して／　、０×１
０　　　モル カプラーＣ−６・・・・・・・・・・・・０．９３９７
ｍ２カプラー（−７・・・・・・・・・・・・０　、　
／　３　ｙ／ｍ２カプラーＣ−／　　・・・・・・・・
・・・・０．０２　ｙ／ｍ２力ｉラーＣ−ａ　　・・・
・・・・・・・・・１１７　、０４ｔ　７　／　ｍ　”
を含むゼラチン層 第７層；第２緑感乳剤層 ０、♂ｚｙ／ｍ２ 増感色素Ｖ　・・・・・・・・・銀１モルに対して２．
７×１０　　モル 同　　Ｖｌ　　・・・・・・・・・銀１モルに対して／
、？×１０　　モル 同　　■　・・・・・・・・・銀１モルに対して７．３
×１０　　　モル カプラー〇−６・・・・・・・・・　ｏ、ｏｑｒｙ／＋
η２カプラーＣ−７・・・・・・・・・　ｏ、ｏ／ｊｙ
／ｍ２を含むゼラチン層 第１層：イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀　・・・・・・・・・　ｏ、ｏｔｒり／
　ｍ　２λ、！−ジーｔ−にンタ デシルハイドロキノン ・・・・・・・・・０．０９０り７ｍ２を含むゼラチン
層 第９層；第１青感乳剤層 ・・・・・・−ｏ　、３７　ｙ　／　ｍ　２増感色素■
　・・・・・・・・・銀１モルに対してグ、グ×１０　
　モル カプラーＣ−９・・・・・・・・・・・−０，ｙ／ｙ／
ｍ２カプラーＣ−ｇ　　・・・・・・・・・・・・θ、
ｏ７ｙ）７ｍ”第１Ｏ層；第２青感乳剤層 ・・・・・・・・・（７，ｊｊｙ／ｍ２増感色素■　・
・・・・・・・・銀１モルに対して３．０Ｘ１０　　モ
ル カラー現像液　・・・・・・・・・・・・０．２！グ／
ｍ２を含むゼラチン層 第１／層；第１保獲層 紫外線吸収剤　Ｕ−／　　　θ、／４ｔ）７ｍ　２同　
　　　　Ｕ−コ　　　０．２２ノ／ｍ２を含むゼラチン
層 第１２層；第２保護層 ・・・・−・・・・０．２！グ／　ｍ　２ポリメタクリ
レ一ト粒子 （直径／、ｔμ）・・・θ、／　Ｏｙ／ｍ２を含むゼラ
チン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−／や界面
活性剤を塗布した。

（試料２０２） 試料コθ／の第６層のカプラーＣ−６を等モルで、本発
明のカプラー（Ｍ−２乙）に置き変えた以外は試料コθ
／　　　と同様にして、試料ｊ０２を作成した。

（試料＝０３．２０グ） 試料コθ／および試料２０２の第３層に本発明の化合物
Ａ−９を０．０９ｙ／ｍ２それぞれ添加した以外は試料
２０／および２０−２と同様にして試料２０３および試
料５Ｏ４ｔを作成した。

これら試料にセンシトメトリー用露光を与え（イ）直置
、（ロ）９０°Ｃ／′θ％　７日間放置後下記のカラー
現像処理を３！００で行なった。

処理済ストリプスを緑フィルターで」り定した写真性の
結果を第２表に示す。

第２表より本発明の組合せにより明らかに感度が高いと
いう特徴を保持しつつ、潜像の保存性が良（なっている
。

カラー現像　　　　３分／！秒 漂　　　　白　　　　　　３分３０秒 水　　　　洗　　　　　−分７０秒 定　　　　着　　　　　グ分２Ｑ秒 水　　　　洗　　　　　３分／！秒 安　　　　定　　　　　／分０！秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつた。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五［１２／、θ７／−ヒドロキシ
エチリデン− ／、／−ジホスホン酸　　　　　２．θり亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　グ、ｏｙ炭酸カリウム　　　　
　　　　　３０．θ）臭化カリウム　　　　　　　　　
　　／、ダタ沃化カリウム　　　　　　　　　　　７．
３ｍグヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　、２．４ｔノ
グー（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミハー コーメチルアニリン硫酸塩　　　９．よ１水を加えて　
　　　　　　　　　　　７．０込ｐＨ７０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　１００，０７エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　ＩＯ０Ｏｙ臭化アンモ
ニウム　　　　　　／！；０，０９硝酸アンモニウム　
　　　　　　１０．Ｏｙ水を加えて　　　　　　　　　
　　／、０２ｐＨｔ、０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　／、０９亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　グ、ｏｙチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０チ）　　　　　　　　　／７！、０厘１重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　ｑ、ごり水を加えて　　　　
　　　　　　　／、θ２ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリ７（＜’０％）　　　　　　　２．０ｔｎｅポ
リオキシエチレン−ｐ−モ ／／ニルフェニルエーテル （平均重合度−＋ＩＯ）　　　　　　０．３！水を加え
て　　　　　　　　　　　／、Ｏ２第２表 ＊カブリ＋０．２の濃度を与える露光量の相対値で、試
料２０／の（イ）条件を１００とした。

実施例で用いた化合物の構造 Ｕ−／ （添数字は、重量比を表わす） −ｔ ］３ ｃｓＨｌｌ 増感色素 ■ （ＣＨ２）３　ＳＯ３Ｎａ ２Ｈ５ 「 特許出願人　富士写真フィルム株式会社゛手続補正書 昭和６１年６月蝙日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくともひとつのハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式〔
   I 〕で表わされるマゼンタ色像形成カプラーと下記一
   般式〔II〕で表わされる化合物とを同一層に含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ＾１は芳香族基、脂肪族基または複素環基を表
   わし、Ｒ＾２は置換基を表わし、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃおよ
   びＺｄは各々メチン、置換メチン、または−Ｎ＝を表わ
   す。 一般式〔II〕 （Ｒ′−ＣＯＯ＾−）ｎＭ＾ｎ＾＋ Ｒ′は一般式〔II〕の化合物に耐拡散性を与えている置
   換基を表わし、Ｍ＾ｎ＾＋は水素イオン、金属イオンま
   たはアンモニウムイオンを表わし、ｎは１〜４の整数を
   表わす。