JPS62118345A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a silver halide color photographic sensitive material contg. a two-equiv. magenta pyrazolone coupler giving a color image with high shelf stability by incorporating a specified magenta color image forming coupler and a specified compound into the same layer. CONSTITUTION:A magenta color image forming coupler represented by formula I (where R1 is an aromatic group, an aliphatic group or a heterocyclic group, R2 is a substituent and each of Za, Zb, Zc and Zd is methine, substituted methine or -N=) and a compound represented by formula II (where R' is a substituent providing diffusion resistance to the compound represented by the formula II, M<n+> is an H ion, a metallic ion or an ammonium ion and n is an integer of 1-4) are incorporated into the same layer. The magenta coupler represented by the formula I is incorporated into a photosensitive silver halide emulsion layer of a silver halide color photographic sensitive material or a layer adjacent to the emulsion layer. The preferred amount of the magnet coupler used is 5X10<-4>-1mol, especially 3X10<-3>-0.4mol per 1mol silver halide in the layer into which the coupler is incorporated. The compound represented by the formula II is incorporated together with the magenta coupler and the preferred amount of the compound used is 0.01-5mol, especially 0.05-1mol per 1mol magenta coupler.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、処理の色像安定性に優れ、銀量が少なく、ま
たは感光材料の保存安定性に優れた一当量マゼンタカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a halogen compound containing a monoequivalent magenta coupler that has excellent color image stability during processing, has a small amount of silver, or has excellent storage stability of light-sensitive materials. This invention relates to silver oxide color photographic materials.

（背景の技術） ハロゲン化銀写真感材に露光を与えたあと、酸化された
芳香族７級アミン現像薬と色素形成カプラーとが反応し
、色画像が得られることはよく知られている。この方法
では普通減色法による色再現法が適用されて、赤、緑お
よび印色とそれぞれ補色関係にあるシアン、マゼンタ、
およびイエローの色画像が形成される。カプラーと発色
現１象主薬の酸化生成分との反応はカプラーの活性点で
行なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラーはり
当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに理
論上化学量論的に９モルの、現１象核な有するハロゲン
化銀を酸化剤として必要とするものである。一方活性点
に陰イオンとして離脱（可能な）基を有するものは２当
量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに現像
核を有するハロゲン化銀を２モルしか必要としないカプ
ラーであり、したがってグ当量カプラーに対して、一般
に感光層中のハロゲン化銀景を低減化でき膜厚を薄層化
できるため、感材の処理時間の短縮が可能となり、さら
に形成される色画像の鮮鋭度が向上する。韮だ、２当竜
カプラーは、離脱基の性質により、発色現慮生薬とのカ
ップリング活性を巾広く変えることが可能である。(Background Art) It is well known that after a silver halide photographic material is exposed to light, an oxidized aromatic 7th class amine developer and a dye-forming coupler react to form a color image. In this method, a subtractive color reproduction method is usually applied, and cyan, magenta, which are complementary colors to red, green, and marking colors,
and yellow color images are formed. The reaction between the coupler and the oxidized component of the coloring agent takes place at the active site of the coupler, and a coupler having a hydrogen atom at the active site is an equivalent coupler, that is, a theoretically stoichiometric amount to form 1 mole of dye. Theoretically, 9 moles of silver halide having a single particle are required as an oxidizing agent. On the other hand, those having an anionic leaving group at the active site are 2-equivalent couplers, i.e. couplers that require only 2 moles of silver halide with development nuclei to form 1 mole of dye; Generally speaking, compared to double-equivalent couplers, the silver halide image in the photosensitive layer can be reduced and the film thickness can be made thinner, which makes it possible to shorten the processing time of the photosensitive material and further improve the sharpness of the color image formed. improves. It is possible to widely change the coupling activity of 2-double couplers with color-forming herbal medicines depending on the nature of the leaving group.

従来マゼンタ色（象形成力プラーとして、主として使用
されてきた！−ピラゾロン型カプラーをλ当量化する試
みが提案されている。たとえば、米国特許３，２／４ｔ
、９３２号および同３，２６３゜９２グ号にはピラゾロ
ンの９位をチオシア７基によって、米国特許３．’ｌ／
９．ｊり７号にはアリールオキシ基によって、米国特許
ｊ、乙／７．Ｊり７号には２−トリアゾリル基によって
、米国特許３．！２２，０３；２号にはハロゲン原子に
よって、米国特許ｊ　、２２’；’　、ｊｊ’１号には
アルキルチオ基、アリールチオ基、またはへテロ環チオ
基によって、それぞれ置換することが記載されている。Attempts have been proposed to make magenta color (mainly used as an image-forming power puller!)-pyrazolone type couplers into λ equivalents. For example, U.S. Patent No. 3,2/4t
, No. 932 and No. 3,263°92, the 9-position of pyrazolone is replaced by 7 thiocyan groups, and US Pat. 'l/
9. U.S. Pat. No. 7/7 has an aryloxy group. No. 7 has a 2-triazolyl group, as described in U.S. Patent No. 3. ! No. 22,03;2 describes substitution with a halogen atom, and U.S. Patent Nos. j, 22';' and jj'1 describe substitution with an alkylthio group, an arylthio group, or a heterocyclic thio group, respectively. .

しかしながら、これらのグ位置換ビラゾロンヵゾラーを
用いた場合には、著しい色カブリの発生を引き起したり
、カップリング活性が低くすぎたり、カプラーが化学的
に不安定であって経時変化によって発色できない化合物
に変化したり、さらには合成−ヒの回灯が多いなどの欠
点を有するものであった。However, when these g-substituted birazolone cazolars are used, significant color fogging occurs, the coupling activity is too low, and the couplers are chemically unstable and may deteriorate over time. It has drawbacks such as being converted into a compound that cannot develop color, and furthermore, there is a lot of recirculation of the synthetic compound.

また、ヘテロ環式置換基を９位に有するよ一ピラゾロン
λ当量マゼンクカプラーの・特許がいくつか公開されて
いる。***特許公開第一、ｊｊ＆。Additionally, several patents have been published for one-pyrazolone λ-equivalent Mazenk couplers having a heterocyclic substituent at the 9-position. West German Patent Publication No. 1, JJ&.

／り７号、同２．乙！／、３６３号にはイミダゾリル基
およびその誘導体、’　ｒ　２ｒ　”　　Ｆ　！ｊアゾ
リル基およびその誘導体、および／、２．３−トリアゾ
リル基およびその誘導体が、米国特許第ｑ。/ri No. 7, same 2. Otsu! US Pat.

３１０、乙／り号、同ダ、３０／　、２３！号、および
同”　＋　３乙７．２／２号などにはピラゾール基およ
びその誘導体がよ一ピラゾロンのグ位に置換されたカプ
ラーが提案されている。310, Otsu/ri issue, same da, 30/, 23! No. 1, and No. 7.2/2 of the same publication propose couplers in which a pyrazole group or a derivative thereof is substituted at the G position of the pyrazolone.

確かにこれらカプラーの経時安定性は良く、かなりの発
色性を示すが、一部のカプラーは処理後に経時すること
などにより色像濃度が上昇したり、ハロゲン化銀乳剤と
相互作用（たとえば乳剤粒子への吸着）などにより感度
を低下させるなど、まだまだ不満足な点が多かった。It is true that these couplers have good stability over time and show considerable color development, but some couplers may increase color image density over time after processing or interact with silver halide emulsions (for example, emulsion grains). There were still many unsatisfactory points, such as decreased sensitivity due to adsorption to

一方、本発明で用うる化合物に似た構造のものが、発色
改良剤として提案されている。ヨーロッパ特許公開第７
／／、２２号にはエステル基を有するカルボン酸系化合
物の発色良化効果と粒状改良効果が開示されている。し
かし本発明の効果が発現しつるのは、本発明に開示され
ているような、ある創の二当量マゼンタカプラーに限ら
れる。またカルボン酸も上記特許で請求されている以外
のものでもこの効果を発現できろ。On the other hand, compounds with structures similar to those used in the present invention have been proposed as coloring improvers. European Patent Publication No. 7
//, No. 22 discloses the effect of improving color development and the effect of improving graininess of a carboxylic acid compound having an ester group. However, the effect of the present invention is limited to certain types of two-equivalent magenta couplers as disclosed in the present invention. Furthermore, carboxylic acids other than those claimed in the above patents may also exhibit this effect.

（発明の目的） 本発明の第一の目的は、色像の保存性が良好な二当量マ
ゼンタピラゾロンカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することであり、第二の目的は、
感度低下を起さないような二当量マゼンタカプラーを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
である。(Objects of the Invention) The first object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material containing a two-equivalent magenta pyrazolone coupler that has good color image storage stability, and the second object is to
An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material containing a two-equivalent magenta coupler that does not cause a decrease in sensitivity.

（発明の構成） 本発明の目的は支持体上に少なくともひとつのハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
、下記一般式〔Ｉ〕で表４つされるマゼンタ色（象形成
力プラーと下記一般式〔ＩＩ〕で表わされる化合物とを
同一層に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって達成される。(Structure of the Invention) The object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support. This is achieved by a silver halide color photographic material characterized by containing a puller and a compound represented by the following general formula [II] in the same layer.

ここでＲ１は芳香族基、脂肪族基または複素環基を表わ
し、Ｒ２は置換基を表わし、ＺａｌＺｂ、ＺｃおよびＺ
ｄは各々メチン、置換メチン、または−Ｎ−を表わす。Here, R1 represents an aromatic group, aliphatic group or a heterocyclic group, R2 represents a substituent, and ZalZb, Zc and Z
d each represents methine, substituted methine, or -N-.

一般式（ＩＩ） （１１，’　−Ｃｏｏ　）ｎＭ” ＩＰは一般式〔ＩＩ〕の化合物に耐拡散性を与えている
置換基を表わし、Ｍｎ＋は水素イオン、金属イオン＊ｔ
−ｔｉ了ン七；うへイオンを表わし、ｎは／〜グの整数
を表わす。General formula (II) (11,' -Coo )nM'' IP represents a substituent that provides diffusion resistance to the compound of general formula [II], Mn+ represents a hydrogen ion, a metal ion *t
-ti represents an ion, and n represents an integer between / and .

次に好ましい置換基の詳細について述べる。Next, details of preferred substituents will be described.

一般式（ｒ）においてＲ１は、炭素数／から３２好韮し
くは／から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例え
ばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル
、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばアリル基な
ど）、環状アルキル基（例えばシクロはンチル基、シク
ロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラルキル基（
例えばベンジル、β−フェニルエチル基など）、環状ア
ルケニル基（例えばシクロはンテニル、シクロヘキセニ
ル基など）を表わし、これらはハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、カルボキシ基、アリールチオカルボニル基、アリ
ールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基
、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基
、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホン
アミド基、複素環基、アリールスルボニル基、アルキル
スルホニル基、了り−ル千オ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−
アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−ア
シルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基などで置
換されていてもよい。In the general formula (r), R1 represents a linear or branched alkyl group (e.g., methyl, isopropyl, tert-butyl, hexyl, dodecyl group, etc.) having from / to 32 carbon atoms or from / to 22 carbon atoms, an alkenyl group ( (e.g. allyl group), cyclic alkyl group (e.g. cycloantyl group, cyclohexyl group, norbornyl group, etc.), aralkyl group (e.g.
For example, benzyl, β-phenylethyl group, etc.), cyclic alkenyl group (for example, cyclo is enthenyl, cyclohexenyl group, etc.), and these represent halogen atoms, nitro groups, cyano groups, aryl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, group, arylthiocarbonyl group, arylthiocarbonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, sulfo group, sulfamoyl group, carbamoyl group, acylamino group, diacylamino group, ureido group, urethane group, thiourethane group, sulfonamide group , heterocyclic group, arylsulfonyl group, alkylsulfonyl group, aryl-thio group, alkylthio group, alkylamino group, dialkylamino group, anilino group, N-
It may be substituted with an arylanilino group, an N-alkylanilino group, an N-acylanilino group, a hydroxy group, a mercapto group, or the like.

更にｌモｌが、アリール基（例えばフェニル基、α−な
いしはβ−ナフチル基など）を表イっすときアリール基
は７個以上の置換基を有してもよく、置換基としてたと
えばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラ
ルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基
、シアン基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、カルボキシ基、アルフキジカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、
カルバモイル基、アシル・アミノ基、ジアシルアミ７基
、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、Ｎｊ、
素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基
、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基
、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニ
リノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよい７Ｒ
１としてより好ましいのは、オルト位の少くとも７個が
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによって
置換されているフェニルで、これはフィルム膜中に残存
するカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用である
。Furthermore, when 1 mole represents an aryl group (e.g. phenyl group, α- or β-naphthyl group, etc.), the aryl group may have 7 or more substituents, such as an alkyl group. , alkenyl group, cyclic alkyl group, aralkyl group, cyclic alkenyl group, halogen atom, nitro group, cyan group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, carboxy group, alfkidicarbonyl group, aryloxycarbonyl group, sulfo group, sulfamoyl group,
Carbamoyl group, acyl amino group, diacylami 7 group, ureido group, urethane group, sulfonamide group, Nj,
Barocyclic group, arylsulfonyl group, alkylsulfonyl group, arylthio group, alkylthio group, alkylamino group, dialkylamino group, anilino group, N-alkylanilino group, N-arylanilino group, N-acylanilino group, hydroxy group , 7R which may have a mercapto group, etc.
More preferred as No. 1 is phenyl in which at least 7 ortho positions are substituted with an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, etc. This is because the coupler remaining in the film is less likely to change color due to light or heat. It is useful.

更に几１は、複素環基（例えばペテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を少なくとも７個含む！員ま
たは乙員環の複素Ｊ１、耀合複素環基で、ピリジル基、
キノリル基、フリル基、（ンゾチアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、ナフトオキサシリル基など）
、前記のアリール基について列挙した置換基によって置
換された複素環基、脂肪族または芳香族アシル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルカ
ルバモイル基、了り−ルカルパモイル基、アルキルチオ
カルバモイル基またはアリールチオカルバモイル基を表
わしてもよい。Furthermore, 几1 is a heterocyclic group (for example, a heterocyclic group containing at least 7 nitrogen atoms, oxygen atoms, and sulfur atoms as a petro atom), a heterocyclic group containing at least 7 nitrogen atoms, oxygen atoms, and sulfur atoms, a pyridyl group,
Quinolyl group, furyl group, (nzothiazolyl group, oxasilyl group, imidazolyl group, naphthoxacylyl group, etc.)
, a heterocyclic group substituted with the substituents listed above for the aryl group, an aliphatic or aromatic acyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkylcarbamoyl group, an alkylcarpamoyl group, an alkylthiocarbamoyl group or an arylthio group. It may also represent a carbamoyl group.

式中Ｐ−２は水素原子、炭素数／から３２、好ましくは
／から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニ
ル、環状アルキル、アラルキノペ環状アルケニル基（こ
れらの基は前記ｌｔ１について列挙した置換基を有して
もよい）、了り−ル基および複素環基（これらは前記Ｒ
１について列挙した置換基を有してもよい）、アリール
スルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ステアリルオキシカルボ゛ニル基など）
、了り−ルオキシ力ルボニル基（例えばフェノキシカル
ボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキル
オキシカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル
基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキル
チオ基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、
アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチル
チオ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例えば
アセチルアミノ基、ｊ−（（、ｚ、￥−ジー　ｔ　ｅ　
ｒ　ｔ−アミルフェノキシ）アセタミド〕ベンズアミド
基など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミ
ノ基（例えばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ
−アリールアシルアミノ基（例えばＮ−フェニルアセト
アミド基など）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−ア
リールウレイド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、チオ
ウレイド基（例えば、チオウレイド、Ｎ−アルキルチオ
ウレイド基など）、ウレタン基、チオウレタン基、了り
−ルアミノ基（例えばフェニルアミノ、Ｎ−メチルアニ
リノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基
、−一りロロー！−テトラデカンアミドアニリノ基など
）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミノ基、メ
チルアミン基、シクロへキシルアミノ基など）、シクロ
アミノ基（例えばピはリジノ基、ピロリジノ基など）、
複素環アミノ基（例えばグーピリジルアミノ基、−一ペ
ンゾオキサゾリルアミノ基など）、アルキルカルボニル
基（例えばメチルカルボニル基なと）、アリールカルボ
ニル基（例えばフェニルカルボニル基など）、スルホン
アミド基（例えばアルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基など）、カルバモイル基（例えばエチ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、Ｎ−メチ
ル−フェニルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル
など）、スルファモイル基（例えばＮ−アルキルスルフ
ァモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−
アリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイ
ル基など）、アシルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ
基など）、スルホニルオキシ（例えばインゼンスルホニ
ルオキシ基など）、シアン基、ヒドロキシ基、メルカプ
ト基、ハロゲン原子、ニトロ基およびスルホ基のいずれ
かを表わす。In the formula, P-2 is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl, alkenyl, cyclic alkyl, aralkinope cyclic alkenyl group having from / to 32 carbon atoms, preferably from / to 22 carbon atoms (these groups are the substituents listed for lt1 above) ), an aryl group, and a heterocyclic group (these may have the above R
1), arylsulfonyl groups (e.g. methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, stearyloxycarbonyl group, etc.)
, a carbonyl group (e.g., phenoxycarbonyl group, naphthoxycarbonyl group, etc.), an aralkyloxycarbonyl group (e.g., benzyloxycarbonyl group, etc.), an alkoxy group (e.g., methoxy group, ethoxy group, heptadecyloxy group, etc.) , aryloxy group (
For example, phenoxy group, tolyloxy group, etc.), alkylthio group (for example, ethylthio group, dodecylthio group, etc.),
Arylthio group (e.g., phenylthio group, α-naphthylthio group, etc.), carboxy group, acylamino group (e.g., acetylamino group, j-((, z, \-G)
r t-amylphenoxy)acetamido]benzamide group, etc.), diacylamino group, N-alkylacylamino group (e.g., N-methylpropionamide group, etc.), N
-Arylacylamino groups (e.g. N-phenylacetamido groups, etc.), ureido groups (e.g. ureido, N-arylureido, N-alkylureido groups, etc.), thiourido groups (e.g. thioureido, N-alkylthioureido groups, etc.), urethane group, thiourethane group, arylamino group (e.g. phenylamino, N-methylanilino group, diphenylamino group, N-acetylanilino group, -ichiroro!-tetradecanamideanilino group, etc.), alkylamino group ( For example, n-butylamino group, methylamine group, cyclohexylamino group, etc.), cycloamino group (for example, Pi is lydino group, pyrrolidino group, etc.),
Heterocyclic amino groups (e.g., goupyridylamino group, -1penzoxazolylamino group, etc.), alkylcarbonyl groups (e.g., methylcarbonyl group), arylcarbonyl groups (e.g., phenylcarbonyl group, etc.), sulfonamide groups (e.g. alkylsulfonamide group, arylsulfonamide group, etc.), carbamoyl group (e.g., ethylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, N-methyl-phenylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl, etc.), sulfamoyl group (e.g., N-alkylsulfamoyl, N-phenylcarbamoyl group, etc.), , N-dialkylsulfamoyl group, N-
arylsulfamoyl group, N-alkyl-N-arylsulfamoyl group, N,N-diarylsulfamoyl group, etc.), acyloxy group (e.g. benzoyloxy group etc.), sulfonyloxy group (e.g. inzenesulfonyloxy group etc.) ), cyan group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom, nitro group, or sulfo group.

一般式（［）において特に好ましくは几２がアニリノ基
、アシルアミノ基もしくはアリールウレイド基であり、
ＬＬ、がオルト位の少なくとも７個がクロール原子で置
換されたアリール基であるときである。In the general formula ([), particularly preferably 几2 is an anilino group, an acylamino group or an arylureido group,
When LL is an aryl group in which at least 7 ortho-positions are substituted with chloro atoms.

一般式〔１〕のＺａ、ｚｂ、ＺｃおよびＺｄが置換メチ
ンを表わすとき、その置換基としては、前に几２につい
て述べたものから選ばれる。When Za, zb, Zc and Zd in general formula [1] represent substituted methine, the substituent is selected from those described above for 几2.

Ｚａ、ｚｂ、ＺｃおよびＺｄによって構成される含窒素
環は、さらに縮合環（例えばＺａからＺＣ＋の中から隣
り合った２つを含むｊ員または乙員環、好丈しくは、シ
クロヘキセン、シクロはメチン、ベンゼン、およびナフ
クレン環のような炭化水素環、ピリジン、ピリミジン環
、ジヒドロフラン環、ジヒドロチオフェン環のような複
素環で、これらに前記几２で列挙した置換基と同様な；
置換基を有していてもよい縮合環）を形成してもよく、
ＺａからＺｄは同じでも異っていてもよい（但し、ベン
ズトリアゾリル−／、ペンズトリアゾリルーコは除外す
る。）。The nitrogen-containing ring constituted by Za, zb, Zc and Zd may further be a fused ring (for example, a j-membered or membered ring containing two adjacent ones from Za to ZC+, preferably cyclohexene, cyclo hydrocarbon rings such as methine, benzene, and naphculene rings; heterocycles such as pyridine, pyrimidine rings, dihydrofuran rings, and dihydrothiophene rings;
may form a fused ring which may have a substituent,
Za to Zd may be the same or different (however, benztriazolyl-/ and penztriazolyluco are excluded).

さらにとくに好ましい本発明のカプラーは、一般式■お
よび■において、（１）置換基、がメチン、置換メチン
、−Ｎ−から選ばれた構成員からなる単環の含窒素芳香
族複素！員環基な表・Ｚ・ する非金属原子群を表わすカプラーである。置換メチン
は一般式（ｆ）の場合と同じ。Particularly preferred couplers of the present invention are monocyclic nitrogen-containing aromatic heteros in the general formulas (1) and (2) in which (1) the substituent is a member selected from methine, substituted methine, and -N-! It is a coupler that represents a group of nonmetallic atoms with a membered ring group. Substituted methine is the same as in general formula (f).

同様の置換基を有していてもよい。ざらにＺで構成され
る具体的なｊ又は６員の綿金環部分は一般式〔］〕の場
合と同じである。They may have similar substituents. The specific j or 6-membered cotton metal ring part roughly composed of Z is the same as in the case of the general formula []].

−７よ− しい含窒素複素環基としては、例えば次のようなものを
挙げることができる。／−イミダゾリノペλ−メチルー
／−イミダゾリル、コーメチルチオー／−イミダゾリル
、λ−エチルチオー／−イミダゾリル、２．’ｌ−ジメ
チルー／−イミダゾｌ）　）べ４＜　−メｆルー　／−
イミダゾリル、グーニトロ−／−イミダゾリル、ｑ−ク
ロロ−／−イミダゾリル、グーフェニル−／−イミダゾ
リル、グーアセチル−／−イミダゾリル、グーテトラデ
カンアミド−／−イミダゾリル、／−ピロリル、３．グ
ージクロロ−／−ピロリル、コーイソインドリル、／−
インドリル、／−ビラゾリノペ　／−ベンズイミダゾリ
ル、！−プロモー／−ベンズイミダゾリル、。-7- Preferred nitrogen-containing heterocyclic groups include, for example, the following. /-imidazolinope λ-methyl/-imidazolyl, comethylthio/-imidazolyl, λ-ethylthio/-imidazolyl, 2. 'l-dimethyl-/-imidazol) )be4<-mef/-
imidazolyl, goonitro-/-imidazolyl, q-chloro-/-imidazolyl, gouphenyl-/-imidazolyl, gouacetyl-/-imidazolyl, goutetradecanamide-/-imidazolyl, /-pyrrolyl, 3. Goodichloro-/-pyrrolyl, coisoindolyl,/-
Indolyl, /-Virazolinope /-Benzimidazolyl,! -Promo/-benzimidazolyl.

！−オククデカンアミドー／　−−＜ンズイミダゾリル
、コーメチルー／−ペンズイミタゾリル、！−メチルー
／−ベンズイミダゾリル、２−プリニル、２−イミダゾ
リル、／、、２．ｇ−ｇ−トリアゾリノペ　／、２．！
−／−１−リアゾリル、／−テトラゾリル基などが皐げ
られる。! -ocucudecanamide/--<nzuimidazolyl, comethyl-/-penzimitazolyl,! -Methyl-/-benzimidazolyl, 2-purinyl, 2-imidazolyl, /, 2. gg-triazolinope /, 2. !
-/-1-riazolyl, /-tetrazolyl groups, etc. are used.

また一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物はＲＩ、えば特開
昭５７−９グアよλ、特開昭！♂−２＝４ｔ３！λおよ
び特願昭ｊ♂−／４ｔｊ３３２などｌこ記載されている
化合物のようにポリマーの主鎖に連結していてもよい。Further, the compound represented by the general formula [I] is RI, for example, JP-A-57-9 Gua, λ, JP-A-Sho! ♂-2=4t3! λ and Japanese Patent Application Shoj♂-/4tj332 may be linked to the main chain of the polymer as in the compounds described above.

以下に一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物で好ましい具体
例を示すが、これに限定されるものではない。Preferred specific examples of the compound represented by the general formula [I] are shown below, but the invention is not limited thereto.

（Ｍ−／） （Ｍ−２） α （Ｍ−４ｔ） （Ｍ−１０） α （Ｍ−７λ） α しシ （Ｍ−／ｊ） α （Ｍ−コＯ） （Ｍ−２３） （Ｍ−２グ） （ム４−−２５） （λ（−４’？） （Ｎｒ−ン８） （（Ｍ−１２）〜（Ｍ　　ｘｐ”）の添数字は、重量幅
を表わす） これらの化合物は、特開昭！／−コθ♂コロ。(M-/) (M-2) α (M-4t) (M-10) α (M-7λ) α (M-/j) α (M-koO) (M-23) (M -2g) (Mu4--25) (λ(-4'?) (Nr-n8) (The suffix numbers from (M-12) to (M xp'') represent the weight range) These compounds Ha, Tokukai Akira!/-koθ♂koro.

同３３−／／ｌ！’０３４ｔ、同！≦−３７０９３、同
！６−３♂Ｏなｑ１同５ｇ−グＯｔ！’　２　ｓ、同タ
フ−ワタ２よ、２などに記載された方法により合成する
ことができる。Same 33-//l! '034t, same! ≦-37093, same! 6-3♂O q1 same 5g-gu Ot! It can be synthesized by the method described in '2s, Tuff-Wata Yo, 2, etc.

一般式〔１１〕の化合物に耐拡散性を付与ずろｔｔ’で
表わされろ基は、総炭素数♂からヴ０、好ましくは／２
から３．！で、直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（たとえ
ばヘキシル、オクチル、ドデシノベはンタデシル基など
）、アルケニル基（たとえばアリル基）、環状アルキル
基（たとえばシクロぼンチル基、シクロヘキシル基、メ
ルボニル基など）、アラルキル（ベンジル基、β−フェ
ネチル基など）、環状アルケニル基（たとえばシクロは
ンテニル基、シクロへキセニル基など）を表わし、これ
らはハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、アリール基、
　　　　□アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキ
シ基、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボ
ニル基、アリールスルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシルアミノ基、ソアシルアミノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、チオウレタン基、スルホンアミド基、複素環
基、アリールスルボニル基、アルキルスルホニル基、ア
リールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ
基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、
ヒドロキシ基、メルカプト基などで置換されてぃてもよ
い。The group represented by tt' that imparts diffusion resistance to the compound of general formula [11] has a total carbon number of ♂ to 0, preferably /2
From 3. ! and linear or branched alkyl groups (e.g. hexyl, octyl, dodecinobe, tadecyl, etc.), alkenyl groups (e.g. allyl group), cyclic alkyl groups (e.g. cyclobontyl group, cyclohexyl group, melbonyl group, etc.), aralkyl groups. (benzyl group, β-phenethyl group, etc.), cyclic alkenyl group (for example, cyclo means enthenyl group, cyclohexenyl group, etc.), and these are halogen atoms, nitro groups, cyan groups, aryl groups,
□Alkoxy group, aryloxy group, carboxy group, alkylthiocarbonyl group, arylthiocarbonyl group, arylsulfonyl group, aryloxycarbonyl group, sulfo group, sulfamoyl group, carbamoyl group, acylamino group, soacylamino group, ureido group, urethane group , thiourethane group, sulfonamide group, heterocyclic group, arylsulfonyl group, alkylsulfonyl group, arylthio group, alkylthio group, alkylamino group, dialkylamino group, anilino group, N-arylanilino group, N-alkylani lino group, N-acylanilino group,
It may be substituted with a hydroxy group, mercapto group, etc.

更にＲ′が、アリール基（例えばフェニル基、α−ない
しはβ−ナフチル基など）を表わすとき了り−ル基は７
個以上の置換基を有してもよく、置換基としてたとえば
アルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキ
ル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アン基、了り−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレ
イド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、ア
リールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリール
チオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ
−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロ
キシ基、メルカプト基などを有してよい。Furthermore, when R' represents an aryl group (for example, a phenyl group, α- or β-naphthyl group, etc.), the aryl group is 7
It may have more than one substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, an alkenyl group, a cyclic alkyl group, an aralkyl group, a cyclic alkenyl group, a halogen atom, a nitro group, a cyan group, an aryol group, and an alkoxy group. , aryloxy group, carboxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, sulfo group, sulfamoyl group, carbamoyl group, acylamino group, diacylamino group, ureido group, urethane group, sulfonamide group, heterocyclic group, arylsulfonyl group , alkylsulfonyl group, arylthio group, alkylthio group, alkylamino group, dialkylamino group, anilino group, N-alkylanilino group, N
-It may have an arylanilino group, an N-acylanilino group, a hydroxy group, a mercapto group, etc.

更にＲ′は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を少なくとも１個含むｊ員ま
たは６員項の複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キ
ノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリ
ル基、イミダゾリル基、ナフトオキサシリル基など）、
前記のアリール基について列挙した置換基によって置換
された複素環基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルカル
バモイル基、アルキルカルバモイル基、アルキルチオカ
ルバモイル基またはアリールチオカルバモイル基を表わ
してもよい。Furthermore, R' is a heterocyclic group (for example, a j-membered or 6-membered heterocyclic group containing at least one nitrogen atom, oxygen atom, or sulfur atom as a heteroatom, a fused heterocyclic group, a pyridyl group, a quinolyl group, a furyl group) , benzothiazolyl group, oxasilyl group, imidazolyl group, naphthoxacylyl group, etc.),
A heterocyclic group, an aliphatic or aromatic acyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkylcarbamoyl group, an alkylcarbamoyl group, an alkylthiocarbamoyl group or an arylthiocarbamoyl group substituted with the substituents listed for the above aryl group; May be expressed.

Ｍｎ＋は周期表の第１族のイオン（たとえばＨ＋、Ｎａ
十、Ｋ＋、Ｃ８＋など）、第■族のイオン（たとえばＭ
ｇ　２＋、Ｃａ２＋、Ｂａ２＋など）、第■族のイオン
（たとえばＦｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ２＋、Ｃｏ３＋、
Ｎｉ２＋など）、およびアンモニウムイとができるが、
好ましくは周期表の第１族のイオン、第■族のイオン、
およびアンモニウムイオンである。特に好ましくはＨ＋
、Ｎａ＋、Ｋ＋、およびＮＨ４＋であり、最も好ましい
のはＨ＋である。Mn+ is an ion in group 1 of the periodic table (e.g. H+, Na
10, K+, C8+, etc.), group II ions (e.g. M
g 2+, Ca2+, Ba2+, etc.), Group II ions (e.g. Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+,
(Ni2+, etc.) and ammonium.
Preferably ions of group 1 of the periodic table, ions of group Ⅰ,
and ammonium ion. Particularly preferably H+
, Na+, K+, and NH4+, with H+ being the most preferred.

ここでＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水素原子、アルキル基
（たとえばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基など）、
置換アルキル基、アラルキル基（たとえばベンジル基、
７エネチル基など）、置換アラルキル基、アリール基（
たとえばフェニル基、ナフチル基など）および置換アリ
ール基を表わし、Ｒ３からＲ６までの炭素数は２０を越
えることはなく、またＲ３からＲ６の間で環を形成して
いてもよく、また同じでも異なってもよい。Here, R3, R4, R5, and R6 are hydrogen atoms, alkyl groups (e.g., methyl group, ethyl group, t-butyl group, etc.),
Substituted alkyl groups, aralkyl groups (e.g. benzyl group,
7enethyl group, etc.), substituted aralkyl group, aryl group (
For example, phenyl group, naphthyl group, etc.) and substituted aryl group, the number of carbon atoms from R3 to R6 does not exceed 20, and a ring may be formed between R3 and R6, and they may be the same or different. It's okay.

ここでアルキル基、アラルキル基、アリール基の置換基
としては、ニトロ基、水酸基、シアン基、スルホ基、ア
ルコキシ基（たとえばメトキシ基）、アリールオキシ基
（たとえばフェノキシ基）、アシルオキシ基（たとえば
アセトキシ基）、アシルアミノ基（たとえばアセチルア
ミノ基）、スルホンアミド基（たとえばメタンスルホン
アミド基）、スルファモイル基（たとえばメチルスルフ
ァモイル基）、ハロゲン原子（たとえばフッ素、塩素、
１）、カルバモイル基、カルバモイル基（タトえばメチ
ルカルバモイル基など）、アルキルカルバモイル基（た
とえばメチルスルホニル基なト）、スルホニル基（たと
えばメチルスルホニル基）が挙げられる。この置換基が
λつ以上あるときは同じでも異なってもよい。Examples of substituents for alkyl groups, aralkyl groups, and aryl groups include nitro groups, hydroxyl groups, cyan groups, sulfo groups, alkoxy groups (e.g., methoxy groups), aryloxy groups (e.g., phenoxy groups), and acyloxy groups (e.g., acetoxy groups). ), acylamino groups (e.g. acetylamino group), sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide group), sulfamoyl groups (e.g. methylsulfamoyl group), halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine,
1), a carbamoyl group, a carbamoyl group (such as a methylcarbamoyl group), an alkylcarbamoyl group (such as a methylsulfonyl group), and a sulfonyl group (such as a methylsulfonyl group). When there are λ or more substituents, they may be the same or different.

次に、一般式〔■〕で表わされる化合物のうち、好まし
い具体例を示すが、これらに限定されることはない。Next, preferred specific examples of the compounds represented by the general formula [■] will be shown, but the invention is not limited thereto.

（Ａ−／） （ｔｌｃｓＨ。(A-/) (tlcsH.

（ｔ）　Ｃ５Ｈｌｌ （ｔ）Ｃ６ＨＩ３ （Ａ−４ｔ） Ｃ１３１Ｉ２□Ｃ○０Ｈ （Ａ−ｊ） し＋７ｔ１３５Ｃ（ＪＯＦＪ’ｔ′Ｉ今（Ａ−６） α （Ａ−７） （八−♂） ＣＩ５Ｈ３、Ｃ００Ｈ （Ａ　−１０） （ｉ）　Ｃ５１−１１□ （八−／／） （Ａ−／ｘ） （Ａ−／３） （八−／な） （Ａ−／５） （ｎ）　ｌ−１２５Ｃ１２−ＣＨ−ＣＯＯＩ−１Ｃ１（
２−ＣＯＯＩ−１ （Ａ−／ご） α （Ａ−／７） Ｃｓ　Ｈ■（ｔ） （Ａ−ｉａ） （Ａ−／り） （１）こダＨＨ （Ａ−２２） 本発明で用いられる一般式〔Ｉ〕で表わされるマゼンタ
カプラーはハロゲン化銀カラー写真感光材料中の感光性
ハロゲン化銀乳剤層の隣接層もしくは同一層に添加され
るが、同一層であることが好ましい。(t) C5Hll (t) C6HI3 (A-4t) C131I2□C○0H (A-j) +7t135C (JOFJ't'I now (A-6) α (A-7) (8-♂) CI5H3, C00H (A -10) (i) C51-11□ (8-//) (A-/x) (A-/3) (8-/na) (A-/5) (n) l-125C12- CH-COOI-1C1 (
2-COOI-1 (A-/go) α (A-/7) Cs H■ (t) (A-ia) (A-/ri) (1) Koda HH (A-22) Used in the present invention The magenta coupler represented by the general formula [I] is added to a layer adjacent to or in the same layer as the light-sensitive silver halide emulsion layer in the silver halide color photographic light-sensitive material, preferably in the same layer.

該マゼンタカプラーは、好ましくは同一層もしくは隣接
層ハロゲン化銀７モル尚りｊＸ１０″〜１モル、特に好
ましくは！×１０３〜０．グモルの範囲で添加される。The magenta coupler is preferably added in an amount of 7 mol or more of silver halide in the same layer or an adjacent layer, and in an amount of jX10'' to 1 mol, particularly preferably !x10 3 to 0. gmol.

本発明で用いられる一般式（ＩＩ）で表わされる化合物
は、上記マゼンタカプラーと同一層に添加されるが、そ
の添加量は、該マゼンタカプラー１モル当り、好すしく
は０．０／〜！モルであり、より好ましくはｏ、ｏｒ〜
１モルである。The compound represented by the general formula (II) used in the present invention is added to the same layer as the magenta coupler, and the amount added is preferably 0.0/~ per mole of the magenta coupler! molar, more preferably o, or ~
It is 1 mole.

本発明で用いられる一般式（Ｉｔ）で表わされる化合物
が一般式ＣＩ）で表わされるマゼンタカプラーの発色現
像処理後のマゼンタ濃度上昇を抑制する機構は明らかで
はないが、次のように考えることもできよう。たとえば
、マゼンタカプラーのカップリングオフ基が 几 化合物がない場合芳香族第１級アミノ現像主薬の酸化体
とカップリングして、ロイコ体を形成するが、これは 化合物となり、現像工程、乾燥工程終了後もこの−形で
存在し、経時中にカップリングオフ基を徐々に放出して
、マゼンタ色素となる（前式中の１（、は水素原子又は
置換基を表わし、互に異なってもよい）。従って経時で
マゼンタ色素の上昇が生起することになる。（ここでＲ
は本発明で定義される置換基で同じでも異なってもよい
） ところが、本発明の一般式（Ｉｔ）で表わされる化合物
が存在すると上記の中間体にプロトンを供与して中間体
を不安定にするおよび／または離脱したカップリングオ
フ基をプロトン化することにより、生成系の安定性を高
める効果により、マゼンタ色素を初期の時点から生成す
ると考えろこともできよう。Although the mechanism by which the compound represented by the general formula (It) used in the present invention suppresses the increase in magenta density after the color development treatment of the magenta coupler represented by the general formula CI) is not clear, it may be considered as follows. I can do it. For example, if the coupling-off group of a magenta coupler does not have a leuco compound, it will couple with the oxidized product of an aromatic primary amino developing agent to form a leuco compound, which will become a compound and complete the development and drying steps. It continues to exist in this form, and gradually releases the coupling-off group over time to become a magenta dye (1 (, in the above formula represents a hydrogen atom or a substituent, and may be different from each other) ).Therefore, an increase in magenta pigment occurs over time.(Here, R
(are substituents defined in the present invention and may be the same or different) However, when a compound represented by the general formula (It) of the present invention is present, it donates protons to the above intermediate, making the intermediate unstable. By protonating and/or leaving the coupling-off group, magenta dye could be considered to be produced from an early stage due to the effect of increasing the stability of the production system.

また本発明のマゼンタカプラーが感光材料の経時中にハ
ロゲン化銀の感度を低下させる機構、および一般式〔Ｉ
Ｉ〕の化合物によるその防止の機構も明らかではないが
本発明者等は以下のように考えている。Further, the mechanism by which the magenta coupler of the present invention reduces the sensitivity of silver halide during aging of the light-sensitive material, and the general formula [I
Although the mechanism of prevention by the compound [I] is not clear, the present inventors believe as follows.

たとえばマゼンタカプラーのカップリングオフ鬼 几 よび韮たは保存中に というように、カプラーがゼラチン中のＡｇ＋イオンと
錯体を形成したり、ハロゲン化銀乳剤粒子に吸着したり
して、減感作用を示す。For example, during coupling-off of magenta couplers or during storage, couplers form complexes with Ag+ ions in gelatin or adsorb to silver halide emulsion grains, resulting in a desensitizing effect. show.

ところが、一般式（Ｉｔ）で表わされる化合物が同時に
存在すると、 Ｒ４ 几１ という化合物を形成して銀イオンおよび／韮たはハロゲ
ン化銀粒子との相互作用を妨げろものを推定される。However, if the compound represented by the general formula (It) is present at the same time, it is presumed that a compound called R4 几1 is formed and the interaction with silver ions and/or silver halide grains is hindered.

以上の機構から明らかなように、本発明の組合せではじ
めて有効であり、ヨーロッパ特許第７／／２２号に記載
されている組合せである必然性は全くない。As is clear from the above mechanism, only the combination of the present invention is effective, and there is no necessity for the combination described in European Patent No. 7/22.

本発明を用いるハロゲン化銀写真感光材料は支持体上に
一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する単色カラー写
真感光材料でもよく、支持体上に少なくとも一つの異な
る分光感度を有する多層カラー写真感光材料にも適用で
きる。The silver halide photographic material used in the present invention may be a monochromatic color photographic material having one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, or a multilayer color photographic material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support. It can also be applied to materials.

多層カラー写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べ
る。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合せをとることもできる。Multilayer color photographic materials usually have at least one each of a red-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer, and a blue-sensitive emulsion layer on a support. The order of these layers can be arbitrarily selected as required. Usually, the red-sensitive emulsion layer contains a cyan-forming coupler, the green-sensitive emulsion layer contains a magenta-forming coupler, and the blue-sensitive emulsion layer contains a yellow-forming coupler, but different combinations may be used depending on the case.

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の一般式〔Ｉ〕
で表されるカプラーと共に、他のカラーカプラー、即ち
、発色現像処理において芳香族７級アミン現像薬（例え
ば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノール誘
導体など）との酸化カップリングによって発色しつる化
合物を用いてもよい。The same or other photographic emulsion layer or non-light-sensitive layer of the photographic light-sensitive material prepared using the present invention has the general formula [I]
In addition to the coupler represented by , other color couplers, i.e., compounds that develop color by oxidative coupling with an aromatic 7th class amine developer (for example, phenylene diamine derivatives, amine phenol derivatives, etc.) in color development processing, are used. It's okay.

本発明を用いろハロゲン化銀多層カラー写真感光材料に
は、通常イエロー、マゼンタ、およびシアン色形成性カ
プラーを用いるが、三色すべてにわたって本発明のカプ
ラーを用いることもできるし、必要に応じて、本発明の
カプラーの一部を、従来知られているカラーカプラーに
置き換えることもできる。Yellow, magenta, and cyan color-forming couplers are usually used in silver halide multilayer color photographic materials using the present invention, but the couplers of the present invention can be used for all three colors, and the couplers of the present invention can be used as needed. , a part of the coupler of the present invention can also be replaced with a conventionally known color coupler.

有用なカラーカプラーはシアン、マゼンタおよびイエロ
ー発色のカプラーであり、これらの典整例には、ナフト
ールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環の
ケトメチレン化合物がある。本発明で使用しつるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／ｙｔｔ、ｔ３（／９ｔｚ年／ｒ
月）’ＶＩＩ−り項および同／／７／７（／９２９年／
７月）に引用された特許に記載されている。Useful color couplers are cyan, magenta and yellow coloring couplers, typical examples of which include naphthol or phenolic compounds, pyrazolone or pyrazoloazole compounds and open chain or heterocyclic ketomethylene compounds. Specific examples of these cyan, magenta and yellow couplers used in the present invention are provided in Research Disclosure.
isclosure)/ytt, t3(/9tz year/r
7/7/929/
July).

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の口
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得ら
れろ。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー
、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って現像
抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を
放出するカプラーもまた使用できる。The color coupler incorporated in the light-sensitive material is preferably diffusion-resistant by having a pallast group or being polymerized. Two-equivalent color couplers substituted with a leaving group can reduce the amount of coated silver and provide higher sensitivity than equivalent color couplers in which the coupling active position is a hydrogen atom. Couplers in which the color-forming dye has adequate diffusivity, non-color-forming couplers, or DIR couplers that release a development inhibitor or couplers that release a development accelerator upon coupling reaction can also be used.

本発明と併用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．ダ０
７，２１０号、同第２．ど７ｊ　、０６７号および同第
３，２乙！、！０６号などに記載されている。二当量イ
エローカプラーとしては、米国特許第３．グ０と、７２
９号、同第３、４ｔ／１ｔ？　、タコ♂号、同第３，９
３３．ｊＯｉ号および同第４ｔ、０２２．１．２θ号な
どに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーある
いは特公昭！♂−１０７３９号、米国特許第ｇ、４ｔ０
／、７！二号、同第９．３−乙、０．２ｔｔ号、Ｒ，Ｄ
／♂０６３（／９’）９年り月）、英国特許第１゜り２
５，０−０号、***出願公開第２．．２／９　。Typical examples of yellow couplers that can be used in combination with the present invention include oil-protected acylacetamide couplers. A specific example is US Patent No. 2. Da 0
No. 7,210, same No. 2. Do7j, No. 067 and Nos. 3 and 2! ,! It is described in No. 06 etc. As a two-equivalent yellow coupler, US Pat. 0 and 72
No. 9, No. 3, 4t/1t? , Taco♂ No. 3, 9
33. jOi No. 4t, No. 022.1.2θ, etc., the oxygen atom separation type yellow couplers or Tokuko Sho! ♂-10739, U.S. Patent No. g, 4t0
/, 7! No. 2, No. 9.3-B, No. 0.2tt, R, D
/♂063 (/9') 9th year), British patent No. 1゜ri2
5,0-0, West German Application Publication No. 2. ．． 2/9.

２７２号、同第２，２≦／、３≦／号、同第２゜３２り
、！！７号および同第Ｑ、４ｔ３３．Ｆ／ユ号などに記
載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表
例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系
カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れてお
り、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高
い発色濃度が得られる。No. 272, No. 2, 2≦/, 3≦/, No. 2゜32,! ! No. 7 and Q, 4t33. A typical example is the nitrogen atom separation type yellow coupler described in No. F/Y. α-pivaloylacetanilide couplers have excellent color fastness, especially light fastness, while α-benzoylacetanilide couplers provide high color density.

本発明と併用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。ターピラゾロン系カプラーは３−位が了り−ルア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３／／、０♂コ号、同第２゜３
グｊ、７０３号、同第２．≦００，７♂♂号、同第２．
９０♂、５２３号、同第３．０≦２．に５３号、同第３
　、　／！２．２９６号および同第３゜り３Ａ、０／／
号などに記載されている。二当量のターピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第’１，３７０．ｔ／
９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第グ、
３６／　、１９７号に記載されたアリールチオ基が特に
好ましい。Magenta couplers that can be used in combination with the present invention include oil-protected indacylon or cyanoacetyl couplers, preferably pyrazoloazole couplers such as yoichi pyrazolone and pyrazolotriazoles. Among the terpyrazolone couplers, couplers in which the 3-position is substituted with an amino group or an acylamino group are preferable from the viewpoint of the hue and color density of the coloring dye, and representative examples thereof include U.S. Pat. 0♂ko issue, same number 2゜3
Guj, No. 703, same No. 2. ≦00, 7♂♂ No. 2.
90♂, No. 523, same No. 3.0≦2. No. 53, No. 3
, /! 2.296 and 3rd degree 3A, 0//
It is written in the number etc. As a leaving group for two-equivalent terpyrazolone couplers, U.S. Patent No. '1,370. t/
No. 9 or the nitrogen atom leaving group described in U.S. Patent No.
Particularly preferred are the arylthio groups described in No. 36/, No. 197.

また欧州特許第７３．乙３乙号に記載のバラスト基を有
するターピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。Also, European Patent No. 73. Otsu 3 The terpyrazolone coupler having a ballast group described in No. Otsu can provide high color density.

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３乙ワ、♂２り号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，２２よ、０６２号に記載さ
れたピラゾロ〔ｒ、／−ｃ）（／　、　２　、　＜ｊ　
）　トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２
４ｔ２λ０（７９とり年６月）ｉこ記載のピラゾロテト
ラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー２’１
．２３０（／りと９年を月）に記載のピラゾロピラゾー
ル類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさ
および光堅牢性の点で欧州特許第１／９．７≦／号に記
載のイミダゾ（／、、２−ｂ）ピラゾール頌は好ましく
、欧州特許第１／り、とご０号に記載のピラゾロ〔／。As a pyrazoloazole coupler, U.S. Patent No. 3,
Pyrazolobenzimidazoles described in No. 3, No. 2, No. 2, preferably pyrazolo [r, /-c) (/, 2, <j) described in U.S. Pat.
) Triazoles, Research Disclosure 2
4t2λ0 (June 1979) i Pyrazolotetrazoles described herein and Research Disclosure 2'1
．． Examples include pyrazolopyrazoles described in 230 (/rito9 years ago). The imidazo (/, 2-b) pyrazole described in European Patent No. 1/9.7≦/ is preferred from the viewpoint of low yellow side absorption of the coloring dye and light fastness. , Pyrazolo [/.

５−ｂ）（／、２．グ〕トリアゾールは特に好ましい。5-b)(/, 2.g) triazoles are particularly preferred.

本発明と併用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロチク１−型のナフトール系およびフェノール系のカプ
ラーがあり、米国特許第、２．＆？４ｔ。Cyan couplers that can be used in combination with the present invention include Oilprotik 1-type naphthol and phenolic couplers, as described in U.S. Patent No. 2. &? 4t.

２９３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第グ、０！コ、２７２号、同第グ２／４≦、３９
６号、同第９，２２♂、２３３号および同第９，２２６
，２００号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフト
ール系カプラーが代表例として挙げられる。またフェノ
ール系カプラーの具体例は、米国特許第２．３６９．９
２９号、同第２．♂θ／　、７７１号、同第２，７７２
．ｉ乙ユ号、同第二、♂ワｊ、♂２乙号などに記載され
ている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは
、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、
米国特許第３．７７２．００２号に記載されたフェノー
ル核のメクー位にエチル基以上のアルキル基を有するフ
ェノール系シアンカプラー、米国特許第＝、２７ツ、７
３２号、同第３．２！♂、３０♂号、同第グ、／２乙、
３７乙号、同第ダ、３３４ｔ、０／／号、同第グ、３コ
ア。No. 293, preferably the naphthol couplers described in U.S. Patent No. G, 0! Ko, No. 272, same No. 2/4≦, 39
No. 6, No. 9,22♂, No. 233 and No. 9,226
A representative example is the oxygen atom dissociating type two-equivalent naphthol coupler described in No. 200, No. 200. Specific examples of phenolic couplers include U.S. Patent No. 2.369.9.
No. 29, same No. 2. ♂θ/, No. 771, No. 2,772
．． It is written in I otoyu issue, same second issue, ♂ wa j, ♂ 2 otsu issue, etc. Cyan couplers that are robust to humidity and temperature are preferably used in the present invention, typical examples of which include:
A phenolic cyan coupler having an alkyl group greater than or equal to ethyl group at the meku position of the phenol nucleus described in U.S. Patent No. 3.772.002, U.S. Patent No. 27, 7
No. 32, No. 3.2! ♂, 30♂ issue, same number gu, /2 Otsu,
No. 37 Otsu, No. D, 334t, No. 0//, No. G, 3 cores.

７２３号、***特許公開第３，３２２，２２９号および
特願昭！ざ−’１２ｔ７７号などに記載されたコ、！−
ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特
許第３　、４ｔ＆４　、６２２号、同第な、３３３．９
ワタ号、同第４ｔ、ゲタ／、！！７号および同第’ｔ　
、’７２７．７６７号などに記載された２−位にフェニ
ルウレイド基を有しかつｊ−位にアシルアミノ基を有す
るフェノール系カプラーなどである。No. 723, West German Patent Publication No. 3,322,229 and Patent Application Akira! This was written in Za-'12t No.77, etc.! −
Diacylamino-substituted phenolic couplers and U.S. Pat.
Wata issue, 4th t, geta/,! ! No. 7 and 't
, '727.767, etc., which have a phenylureido group at the 2-position and an acylamino group at the j-position.

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するためｔこ、撮影用のカ
ラー感材にはカラードカプラーを併用することが好まし
い。米国特許第’ｌ、／６３，６２０号および特公昭ｊ
７−３９’ｌ／３号などに記載のイエロー着色マゼンタ
カプラーまたは米国特許第９．ｏｏ＜ｔ、りλり号、同
第グ、／３７，２ｊざ号および英国特許第１．／グ乙、
３ｔ！号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなど
が典型例として挙げられる。In order to correct unnecessary absorption in the short wavelength region of dyes produced from magenta and cyan couplers, it is preferable to use colored couplers in combination with color sensitive materials for photographing. U.S. Patent No. 1/63,620 and Special Publication
7-39'l/3, or the yellow-tinted magenta couplers described in U.S. Patent No. 9. oo<t, riλri No. 37, 2j and British Patent No. 1. /Guotsu,
3t! A typical example is the magenta-colored cyan coupler described in No.

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良するこ吉ができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第グ、３６乙、２３２号および英国特許第
２．／２！、６７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第２≦。It is possible to improve graininess by using a coupler in which the coloring dye has an appropriate diffusivity. Such blur couplers are described in U.S. Pat. /2! , No. 670 contains a specific example of a magenta coupler.
Also, European Patent No. 2≦.

６７０号および***出願公開第３，２ｊ’ｌ、６３３号
にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体
例が記載されている。Specific examples of yellow, magenta or cyan couplers are described in No. 670 and DE-A-3,2J'l,633.

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４ｔ！／、２
２０号および同第グ、ｏｒｏ　。The dye-forming couplers and the special couplers described above may form dimers or more polymers. Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat. No. 3,4t! /, 2
No. 20 and No. 20, oro.

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第２，１０−２．／２３号Ｓよ
び米国特許第ｇ　、ｊ４７．２Ｊｒ２号に記載されてい
る。It is described in issue 2//. Specific examples of polymerized magenta couplers are described in British Patent No. 2,10-2. /23S and US Pat. No. g, j47.2 Jr.2.

これらのカプラーは、銀イオンに対しｇ当量性あるいは
２当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつカ
ラードカプラー、あるいは玩味にともなって現像抑制剤
を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であっ
てもよい。These couplers may be either g-equivalent or di-equivalent to silver ions. It may also be a colored coupler that has a color correction effect or a coupler that releases a development inhibitor (so-called DIR coupler) along with the taste.

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応性の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカップリング化合物を含んでもよい。ＤＩ几カプラー
以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物を
感光材料中に含んでもよい。In addition to DIR couplers, there are also colorless DIs in which the coupling-reactive product is colorless and releases a development inhibitor.
It may also contain an R coupling compound. In addition to the DI coupler, the light-sensitive material may contain a compound that releases a development inhibitor during development.

上記の各種のカプラーは、感光材料に必要とさ　　　　
。The various couplers mentioned above are required for photosensitive materials.
.

れる特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以上
を併用することもできるし、また同一の化金物を異なっ
た二層以上に導入することもできる。In order to satisfy the characteristics described above, two or more kinds can be used together in the same layer of the photosensitive layer, or the same metal compound can be introduced into two or more different layers.

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラ、一般式〔Ｉ
Ｉ〕で表わされる化合物、および併用できるカプラーを
ハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例えば
米国特許コ、３２２．０２７号に記載の方法などが用い
られる。例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチル
ツクレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エス
テル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォス
フェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブ
チルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば
安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチル
ラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキ
シエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）な
ど、又は沸点的ＪＯ０Ｃないし／ｊＯ０Ｃの有機溶媒、
例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親
水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低
沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。A coupler represented by the general formula [I] of the present invention, a coupler represented by the general formula [I]
In order to introduce the compound represented by [I] and the coupler which can be used in combination into the silver halide emulsion layer, a known method such as the method described in US Pat. For example, phthalic acid alkyl esters (dibutyl tucrate, dioctyl phthalate, etc.), phosphoric acid esters (diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate), citric acid esters (e.g. acetyl tributyl citrate) , benzoic acid esters (e.g. octyl benzoate), alkylamides (e.g. diethyl laurylamide), fatty acid esters (e.g. dibutoxyethyl succinate, diethyl azelate), trimesic acid esters (e.g. tributyl trimesate), etc., or boiling point an organic solvent of JO0C to /jO0C,
For example, lower alkyl acetates such as ethyl acetate and butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol,
After being dissolved in methyl isobutyl ketone, β-ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate, etc., it is dispersed in a hydrophilic colloid. The above-mentioned high boiling point organic solvent and low boiling point organic solvent may be used in combination.

又、特公昭ｊ／−３ｍ３号、特開昭！／−ｊ９ワグ３号
に記載されている重合物による分散法も使用することが
できる。Also, Tokuko Shoj/-3m3, Tokukai Sho! The dispersion method using a polymer described in /-j9 Wag No. 3 can also be used.

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如キ酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。When the coupler has a carboxylic acid or sulfonic acid group, it is introduced into the hydrophilic colloid as an alkaline aqueous solution.

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。As the binder or protective colloid that can be used in the emulsion layer or intermediate layer of the light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can also be used alone or together with gelatin.

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの農法の詳細はアーサー・つ゛アイス（Ａｒｔｈｕｒ
　Ｗｅｉｓｓ　）著、ザ・マクロモレキュラー・ケミス
トリー・オブ・ゼラチン（ＴｈｅＭａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌａｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｒＧｅｌａｔｉｎ
）、（アカデミツク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐ
ｒｅｓｓ　）、／り６ｑ年発行）（こ記載がある。In the present invention, the gelatin may be either lime-treated or acid-treated. For details on gelatin farming methods, see Arthur Ices.
Weiss), The Macromolecular Chemistry of Gelatin
ular Chemistry or Gelatin
), (Academic Press
ress), published in 6Q) (This entry is included.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は／ｊモルチ以下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのは２モルチから７２モルチまでの沃化
銀を含む沃臭化銀である。Any of silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide and silver chloride may be used as silver halide in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention. Preferred silver halide is silver iodobromide containing silver iodide of /j molti or less. Particularly preferred is silver iodobromide containing from 2 to 72 moles of silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。The average grain size of silver halide grains in a photographic emulsion (the grain size is the grain diameter for spherical or approximately spherical grains, and the edge length for cubic grains, expressed as the average calculated by the projected area) is Although not particularly limited, it is preferably 3μ or less.

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。The particle size may be narrow or wide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよＧ）。Silver halide grains in photographic emulsions may have regular crystal bodies such as cubic or octahedral, or may have spherical,
It may have an irregular crystalline shape such as a plate shape, or it may have a composite shape of these crystalline shapes. It may also consist of a mixture of particles of various crystalline forms.

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積のよ０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。Further, an emulsion may be used in which ultratabular silver halide grains having a grain diameter of 5 times or more the grain thickness occupy 0% or more of the total projected area.

ハロゲン化銀粒子は内部と表層占が異なる相をもってい
てもよい。また潜１象が主として表面に形成されるよう
な粒子でもよく、粒子内部に主として形成されろような
粒子であってもよい。The silver halide grains may have different phases inside and on the surface. Further, the particle may be such that the latent image is mainly formed on the surface, or may be such that the latent image is mainly formed inside the particle.

本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・グラクキデ（Ｐ
、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著、”シミー・工・フイジー
ク・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔＰｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）’（ポール
・モンテル（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ）社刊、７９乙
６年）、ヴイー・エル・ツエリクマン（Ｖ、Ｌ。The photographic emulsion used in the present invention is P.
, Glafkides), “Chimie etPhys Photographic”
Photographique)' (Paul Montel, 1979-6), V.L.

Ｚｅｌｉｋｍａｎ）、他著、”メーキング・アンド・コ
ーティング・フォトグラフィック・エマルジョン（Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）’　　（ザ・フォーカル・
プレス（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　）社刊
、／ワ６４を年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。``Making and Coating Photographic Emulsions'' (Making and Coating Photographic Emulsions)
King and Coating Photogra
phicEmulsion)' (The Focal
It can be prepared using the method described in The Focal Press, Inc., /Wa 64, 2003). That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the methods for reacting the soluble silver salt and soluble halogen salt include the one-sided mixing method, the simultaneous mixing method,
Any combination thereof may be used.

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。It is also possible to use a method in which particles are formed in an excess of silver ions (so-called back-mixing method).

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いワユるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。As one form of the simultaneous mixing method, a method of keeping the pAg in the liquid phase in which silver halide is produced constant, ie, a similar Chondral double jet method can also be used.

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.

別々に形成した２ｙｉ以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。Separately formed silver halide emulsions of 2yi or more may be mixed and used.

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい、Ｊハロゲン化銀乳剤は、
通常は化学増感される。In the process of silver halide grain formation or physical ripening, cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, iridium salts or complex salts thereof, rhodium salts or complex salts thereof, iron salts or iron complex salts, etc. may be allowed to coexist. J silver halide emulsion is
Usually chemically sensitized.

化学増感のためには、例えば、エッチ・フイーザ−（Ｈ
，Ｆｉｃｓｅｒ　　）編、°゛デイーグルントラーケン
ダー・フォトグラフイツシエン・プロツエツセ・ミツト
・シルバー・ハロゲニーデン（ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇ
ｅｎｄｅｒ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒ
ｏｚｅｓｓｅ　　ｍｉｔ　　５ｉｌｂｅｒ　　Ｈａｌｏ
ｇｅｎｉｄｅｎ）＋（アカデミツシエ・フエルラークス
ゲゼルシャフト（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａ
ｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）刊、／り乙♂）、第に
２！頁〜７３１４頁に記載の方法を用いることができる
。For chemical sensitization, for example, an etch fuser (H
, Ficser), Die Grundlag
enderPhotographischenPr
ozesse mit 5ilber Halo
Geniden) + (Akademische Verlaksgesellschaft)
Published by gsgesellschaft), /riot♂), Part 2! The method described on pages 7314 to 7314 can be used.

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しつる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などを単独または組み合わせて用いることが
できる。Namely, sulfur sensitization using compounds containing sulfur that react with active gelatin and silver (e.g., thiosulfates, thioureas, mercapto compounds, rhodanines); reducing substances (e.g., stannous salts, amines, hydrazine derivatives, formamidine sulfinic acid, silane compounds); noble metal compounds (e.g., total complex salts, Pt, I
A noble metal sensitization method using complex salts of metals of group 1 of the periodic table such as r, Pd, etc. can be used alone or in combination.

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール頷、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール顧、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト（ンズイミダ
ゾール類、メルカプトテトラゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（特に／−フェニル
−！−メルカプトテトラゾール）など；メルカゾトピリ
ミジン類；メルカプトトリアジン類：たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、
たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（
特にｑ−ヒドロキシ置換（／、ｊ、３ａ、７）テトラア
ザインデン類）、インタアザインデン類など；ベンゼン
チオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンス
ルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤
として知られた、多くの化合物を加えることができる。The photographic emulsion used in the present invention can contain various compounds for the purpose of preventing fog during the manufacturing process, storage, or photographic processing of the light-sensitive material, or for stabilizing photographic performance. That is, azoles, such as benzothiazolium salts, nitroimidazole, nitrobenzimidazole, chlorobenzimidazole, bromobenzimidazole, mercaptothiazole, mercaptobenzothiazole, mercapto(nzimidazole, mercaptotetrazole, amino Triazoles, benzotriazoles, nitrobenzotriazoles, mercaptotetrazoles (especially /-phenyl-!-mercaptotetrazole), etc.; mercazotopyrimidines; mercaptotriazines: thioketo compounds such as oxadorinthion; azaindenes ,
For example, triazaindenes, tetraazaindenes (
especially q-hydroxy substituted (/, j, 3a, 7) tetraazaindenes), interazaindenes, etc.; antifoggants or stabilizers such as benzenethiosulfonic acid, benzenesulfinic acid, benzenesulfonic acid amide, etc. Many compounds known as can be added.

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、ス（り性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよＧ）。The photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material prepared using the present invention may contain coating aids, antistatic properties, improved threadability, emulsification dispersion, anti-adhesion, and improved photographic properties (e.g.
It may contain various surfactants for various purposes such as development acceleration, contrast enhancement, sensitization, etc.).

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン顛、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素訪導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。The photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material of the present invention contains, for example, polyalkylene oxide or its derivatives such as ethers, esters, and amines, thioether compounds, thiomorpholine derivatives, quaternary ammonium salt compounds, urethane derivatives,
It may also contain urea visiting conductors, imidazole derivatives, 3-pyrazolidones, and the like.

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水１生コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、
水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レート、アルコキシアルキルアクリレート、アルコキシ
アルキルノックリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、アクリ
ロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは
組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α、
β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリレ
ート、ヒドロキシアルキルアクリレート、スルホアルキ
ルアクリレート、スルホアルキルアクリレート、スチレ
ンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマーを
用いることができる。In the photographic light-sensitive material used in the present invention, for the purpose of improving dimensional stability in the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers,
Dispersions of water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymers can be included. For example, alkyl acrylate, alkyl methacrylate, alkoxyalkyl acrylate, alkoxyalkyl knock acrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, vinyl ester (e.g. vinyl acetate), acrylonitrile, olefin, styrene, etc. alone or in combination, or these and acrylic acid, methacrylic acid, α,
Polymers containing combinations of β-unsaturated dicarboxylic acids, hydroxyalkyl acrylates, hydroxyalkyl acrylates, sulfoalkyl acrylates, sulfoalkyl acrylates, styrene sulfonic acids, etc. as monomer components can be used.

本発明に用いられろ写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含されろ。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピＯリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンゾチアゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。The photographic emulsions used in this invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others. Dyes that may be used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar-cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes, and complex merocyanine dyes. Any of the nuclei commonly used for cyanine dyes can be used as the basic heterocyclic nucleus for these dyes. That is, pioline nucleus, oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, pyrrole nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazole nucleus, tetrazole nucleus,
Pyridine nucleus, etc.; Nucleus in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; and nucleus in which an aromatic hydrocarbon ring is fused to these nuclei, i.e., indolenine nucleus, benzindolenine nucleus, indole nucleus, benz Oxadole nucleus, naphthoxazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, benzothiazole nucleus, quinoline nucleus, etc. are applicable. These nuclei may be substituted on carbon atoms.

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジンーコ
、クージオン核１、チアゾリジンーコ、９−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核なとのＪ−−４員
異節環核な適用することができる。Merocyanine dyes or composite merocyanine dyes contain pyrazoline-! as a core having a ketomethylene structure. -one nucleus, thiohydantoin nucleus, 2-thioxazolidine-co, kudione nucleus 1, thiazolidine-co, 9-dione nucleus,
J--4-membered heterocyclic nuclei such as rhodanine nuclei and thiobarbic acid nuclei can be applied.

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization.

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許コ、ワ３３．３９０号、同ｊ、ｔ３！、７
２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（たとえば米国特許ｊ　、？４ｔｊ　、６１０号
に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物な
どを含んでもよい。Along with the sensitizing dye, it is a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light,
A substance exhibiting supersensitization may also be included in the emulsion. for example,
Aminostyl compounds substituted with nitrogen-containing heterocyclic groups (for example, U.S. Patent No. 33.390, J, t3!, 7
2/2/), aromatic organic acid formaldehyde condensates (for example, those described in US Pat.

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。The photographic material of the present invention may contain an inorganic or organic hardener in the photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer.

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
なと）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（／、３．ｊ−トリア
クリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリアジン、／、３−
ビニルスルホニル−コープロバノールなど）、活性ハロ
ゲン［ヒ金物（２，グージクロル−乙−ヒドロキシ−５
−トリアジンなど）、ムコハロゲン駿類（ムコクロル酸
、ムコフェノキシクロル酸など）、などな単独または組
み合わせて用いることができる。For example, chromium salts (chromium alum, chromium acetate, etc.)
, aldehydes (formaldehyde, glyoxal, geltaraldehyde, etc.), N-methylol compounds (dimethylol urea, methylol dimethylhydantoin, etc.), dioxane derivatives (2,3-dihydroxydioxane, etc.), activated vinyl compounds (/, 3. j-Triacryloyl-hexahydro-s-triazine, /, 3-
vinylsulfonyl-coprobanol, etc.), active halogens [arsenic metals (2,
-triazine, etc.), mucohalogens (mucochloric acid, mucophenoxychloroic acid, etc.), etc. can be used alone or in combination.

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。In the photosensitive material produced using the present invention, when dyes, ultraviolet absorbers, etc. are contained in the hydrophilic colloid layer, they may be mordanted with a cationic polymer or the like.

本発明を用いて作られろ感光材料は、色カヅリ防止剤と
して、ハイドロキノン訪導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。The light-sensitive material produced using the present invention may contain a hydroquinone conductor, an amine phenol derivative, a gallic acid derivative, an ascorbic acid derivative, etc. as a color fogging inhibitor.

本発明を用いて作られろ感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，６３３．７２９号に記載のもの）、ｑ−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３／グ、２タグ号、同
３，３！コ。The photosensitive material produced using the present invention may contain an ultraviolet absorber in the hydrophilic colloid layer. For example, benzotriazole compounds substituted with aryl groups (such as those described in US Pat. No. 3,633.729), q-thiazolidone compounds (such as US Pat. Ko.

６Ｆ１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４ｔ４−２７♂グ号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米国特許３，２０５、♂Ｏ！号
、同３．７０７．３７６号に記載のもの）、ブタジェン
化合物（例えば米国特許グ。6F1), benzophenone compounds (e.g., those described in JP-A No. 4T4-27♂G), cinnamic acid ester compounds (e.g., U.S. Pat. butadiene compounds (e.g., those described in U.S. Pat.

０’ｌｊ、２２９号に記載のもの）、あるいは、ベンズ
オキサゾール化合物（例えば米国特許３，２００．４ｔ
６！号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸
収比のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素
形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用い
てもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染され
ていてもよい。0'lj, 229), or benzoxazole compounds (e.g., those described in U.S. Pat. No. 3,200.4t);
6! ) can be used. A coupler with an ultraviolet absorption ratio (for example, an α-naphthol cyan dye-forming coupler) or an ultraviolet absorbing polymer may be used. These ultraviolet absorbers may be mordanted in specific layers.

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及ヒアゾ染料が包含されろ。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。The photosensitive material produced using the present invention may contain a water-soluble dye in the hydrophilic colloid layer as a filter dye or for various purposes such as preventing irradiation. Such dyes include oxonol dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and hyazo dyes. Among them, oxonol dyes; hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful.

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン訪導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノー
ル誘導体及びビスフェノール類等がある。In carrying out the present invention, the following known anti-fading agents may be used in combination, and the color image stabilizers used in the present invention may be used alone or in combination of two or more. Known anti-fading agents include hydroquinone conductors, gallic acid derivatives, p-alkoxyphenols, p-oxyphenol derivatives, and bisphenols.

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリザーチディスクロージャー７２乙号第２
♂〜３０頁に記載されているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は通常、／ざ０Ｃからｔｏｏｃの間に選ばれるが、／♂
０Ｃより低い温度またはｓｏ　０Ｃをこえる温度として
もよい。Photographic processing of layers consisting of photographic emulsions made using the present invention includes, for example, Research Disclosure 72 No. 2
Any of the known methods and known treatment liquids as described on pages ♂ to 30 can be applied. The processing temperature is usually chosen between /0C and tooc, but /♂
The temperature may be lower than 0C or above so 0C.

カラー現像液は、一般に、発色現隙主薬を含むアルカＩ
Ｊ　ａ水Ｉ＠液から成る。発色現〔象主薬は公知の一級
芳香族アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例
えばグーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチ
ル−ターアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ　−β−ヒドロキシエチルアニリン
、３−メチル−ｑ−アミン−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メチル−グーアミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
グーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリンなど）を用いることができる。Color developers are generally alkali I containing a color developing agent.
Consists of J a water I @ solution. Color development [The main agent is a known primary aromatic amine developer, such as phenylene diamines (e.g. guamino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-teramino-N, N-diethylaniline, guamino-N-ethyl-N). -β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-q-amine-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-guamino-N-
ethyl-N-β-methanesulfamide ethylaniline,
guamino-3-methyl-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, etc.) can be used.

この他、エフ・ニー・メイソン（Ｆ、Ａ。In addition, F.N. Mason (F, A.

Ｍａｓｏｎ）著、“フォトグラフィック・プロセシング
・ケミストリー（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）”　　（フォーカ
／Ｌ／　・プレニ）、（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ）刊
、／９乙３年）、第２２乙頁〜ユ２９頁、米国特許２．
／９３，０７！号、四コ、ｊ９２　、ｊｄ；４を号、特
開昭な♂−乙グ９３３号などに記載のものを用いてもよ
い。Mason), “Photographic Processing Chemistry”
"Ssing Chemistry)" (Focal Press), published by Focal Press, /9 Otsu 3), pp. 22-29, U.S. Patent 2.
/93,07! No. 4, J92, JD; 4 may be used, and those described in Japanese Patent Application Publication No. 933-933 may also be used.

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐ　Ｉ−Ｉ、暖缶剤
、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑
制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。又
必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き
保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの
如き有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー
、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如き
かぶらせ剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補
助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、
酸化防止剤などを含んでもよい。Color developers may also contain pI-I such as alkali metal sulfites, carbonates, borates, and phosphates, development inhibitors such as warming agents, bromides, iodides, and organic antifoggants. , an antifoggant, and the like. If necessary, water softeners, preservatives such as hydroxylamine, organic solvents such as benzyl alcohol and diethylene glycol, development accelerators such as polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, and amines, dye-forming couplers, competitive couplers, Fogging agents such as sodium boron hydride, auxiliary developers such as phenyl-3-pyrazolidone, viscosity imparting agents, polycarboxylic acid chelating agents,
It may also contain antioxidants and the like.

発色現像陵の写真乳剤層は通常漂白処理される。The photographic emulsion layer of the color development layer is usually bleached.

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ）、
コバルト（■）、クロム（Ｖｌ）、銅（ＩＩ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等
が用いられる。The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process, or may be performed separately. Examples of bleaching agents include iron(I),
Compounds of polyvalent metals such as cobalt (■), chromium (Vl), and copper (II), peracids, quinones, nitroso compounds, and the like are used.

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩ）
またはコバルｌ−（ｌＩ［）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／。For example, ferricyanide, dichromate, iron(II)
or organic complex salts of Kobal l-(lI[), such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, /.

３−ジアミノ−２−プロ／９ノール四酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニト
ロソフェノールなどを用いることができろ。これらのう
ちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
Ｉ）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（１）ア
ンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（１）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着
液においても有用である。Aminopolycarboxylic acids such as 3-diamino-2-pro/9-noltetraacetic acid or complex salts of organic acids such as citric acid, tartaric acid, and malic acid; persulfates, permanganates; nitrosophenols, etc. can be used. reactor. Among these, potassium ferricyanide, iron ethylenediaminetetraacetate (I
I) Sodium and iron(1) ammonium ethylenediaminetetraacetate are particularly useful. Ethylenediaminetetraacetic acid iron(1) complex salts are useful in both stand-alone bleach solutions and -bath bleach-fix solutions.

定着液としては一般に用いられろ組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。As the fixer, one having a commonly used composition can be used. As the fixing agent, in addition to thiosulfates and thiocyanates, organic sulfur compounds known to be effective as fixing agents can be used. The fixing solution may contain a water-soluble aluminum salt as a hardening agent.

ここで、定着工程または漂白定着工程の後には、水洗、
安定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれ
ているが、水洗工程だけを行なったり逆に実質的な水洗
工程を設けず安定化処理工程だけを行なう（特開昭ｊ？
−Ｊ”ｊ’ｌｊ号公報）などの簡便な処理方法を用いろ
こともできる。Here, after the fixing step or bleach-fixing step, washing with water,
It is common practice to perform treatment steps such as stabilization, but it is also common practice to perform only a water washing step, or conversely, to perform only a stabilization treatment step without providing a substantial water washing step (JP-A-Shoj?
It is also possible to use a simple processing method such as JP-A-J"j'lj).

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができろ。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾燥負
荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いること
ができろ。または、エル・イー・ウェスト（Ｌ、Ｅ。The washing water used in the washing step may contain known additives, if necessary. For example, chelating agents such as inorganic phosphoric acid, aminopolycarboxylic acid, organic phosphoric acid,
You can use disinfectants and antifungal agents to prevent the growth of various bacteria and algae, hardeners such as magnesium salts and aluminum salts, and surfactants to prevent dryness and unevenness. Or L.E. West (L, E.

Ｗｅｓｔ）、”ウォーター・クォリティ・ブライテリ７
（Ｗａｔｅｒ　　Ｑｕａｌｉｔｙ　　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ
　　）”フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　　Ｅｎｇ
、）、Ｖｏ　Ｉ　、　９　．７１６ｔ　　ｐａｇｅ　３
＜ｔｉｔ　〜３ｒり（／９乙り等に記載の化合物を用い
ろこともできる。West), “Water Quality Brightery 7
(Water Quality Cr1teria
)” Photographic Science and Engineering (Photo, Sci, and Eng
), Vo I, 9. 716t page 3
It is also possible to use the compounds described in <tit ~3r (/9).

また、水洗工程は、必要によりコ槽以上の槽を用いて行
なってもよく、多段向流水洗（例えば２〜９段）として
水洗水を節減してもよい。Further, the washing step may be carried out using more than one tank if necessary, and the washing water may be saved by carrying out multistage countercurrent washing (for example, 2 to 9 stages).

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられろ。例えば、ｐ　Ｉ−Ｉ３〜乙
の緩衝能を有する液、アルデヒド（例えばホルマリン）
を含有した液などを用いることができる。安定液には、
必要に応じて蛍光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい
剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができろ。As the stabilizing solution used in the stabilization step, a processing solution that can stabilize dye images should be used. For example, a solution with a buffering capacity of p I-I3 to B, an aldehyde (e.g. formalin)
A liquid containing , etc. can be used. The stabilizing liquid includes
Optical brighteners, chelating agents, fungicides, fungicides, hardeners, surfactants, etc. may be used as necessary.

また、安定化工程は、必要により２槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化（例えばコ〜り段）と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。In addition, the stabilization process may be carried out using two or more tanks if necessary, and the stabilizing liquid can be saved by performing multistage countercurrent stabilization (for example, co-stages), and furthermore, the water washing process can be omitted. can.

（実施例） 以下に、実施例をもって不発明の詳細な説明するが、本
発明は、これらに限定されるわけではない。(Examples) Hereinafter, the invention will be explained in detail with examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例／ 透明ナセルローストリアセテートフィルム支持体上にハ
ロゲン化銀乳剤およびトリクレジルフォスフェートにカ
プラーＣｐ　−／を溶解、乳化分散して添加して下記の
ような乳剤層を塗布し、試料１０／を作成した。Example/Coupler Cp-/ was dissolved and emulsified in a silver halide emulsion and tricresyl phosphate on a transparent cellulose triacetate film support, and an emulsion layer as shown below was coated. It was created.

（試料１０／） （１）乳剤層 ネガ型ヨウ臭化銀 カプラＣｐ　　／　　　　　　　　０．４’　Ｊ　ｙ／
　ｍ　”トリクレジルフォスフェート　０．４’　ｊ　
ｙ　／　ｍ　”ゼラチン　　　　　　　　　　　／、ｊ
ｙ／＋ｎ”（２）保護層 コツグージクロロ−ぶ−ヒド ロキシー５−１−リアジンナ トリウム　　　　　　　　　　　０．７０り７ｍ”ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　コ、！ｙ／ｍ”（試料７
０２〜１０り 試料１０／のカプラーＣｐ−／の変わりに、比較カプラ
ーＣｐ−２、Ｃｐ−３および、本発明のカプラーＭ−，
２り、Ｍ−／ａをそれぞれ等モル置き換えた以外は試料
１０／と同様にして試料１０２〜１０！それぞれ作成し
た。(Sample 10/) (1) Emulsion layer negative silver iodobromide coupler Cp/0.4' J y/
m ”tricresyl phosphate 0.4' j
y / m ”gelatin /, j
y/+n" (2) Protective layer: Sodium dichloro-bu-hydroxy-5-1-lyazine 0.70 m" Gelatin! y/m” (Sample 7
Comparative couplers Cp-2, Cp-3 and couplers of the present invention M-,
Samples 102 to 10! were prepared in the same manner as Sample 10/, except that M-/a was replaced by equimolar amounts. Created each.

（試料／θ６〜ｌ１０） 試料１０／〜１０！の乳剤層のそれぞれに、本発明の化
合物へ−７０を塗布量０．０　ｆ　ｙ／ｍ２になるよう
に添加した以外は試料１０／〜１０！と同様にして、試
料１０ｔ〜／１０をそれぞれ作成した。(Sample/θ6~l10) Sample 10/~10! Samples 10/~10! except that -70 was added to each of the emulsion layers of the present invention at a coating amount of 0.0 fy/m2! Samples 10t~/10 were prepared in the same manner as above.

（試料／／／〜／２．，０） 作成した。(Sample ///~/2.,0) Created.

これらの試料にセンシトメトリー用の露光を与え、次の
ようなカラー現像処理を行ない、緑フイルタ−（富士フ
ィルム社ｐ　　ＢＰＮ−ｓ３）を通して濃度測定した（
へ条件）。さらに処理済試料をｔｏ　０ｃ、相対湿度２
０チの条件下で２’１時間放置した後再度濃度測定した
（Ｂ条件）。これらの結果を第１表にまとめた。These samples were exposed to light for sensitometry, subjected to the following color development process, and then passed through a green filter (Fuji Film Co., Ltd. p BPN-s3) to measure the density (
to conditions). Furthermore, the treated sample was heated to 0c, relative humidity 2
The concentration was measured again after the sample was left for 2'1 hour under the condition of 0% (B condition). These results are summarized in Table 1.

また、これらの試料にセンシトメトリー用の露光を与え
、（ｑ直後、（Ｄ）ｇｔ’ｃ　　相対湿度１０チ３日放
置後、上記のカラー現１象処理を行ない、同様の濃度測
定を行なった。カブリ＋θ、２の濃度を与える露光量の
対数を相対感度とし、各試料のＣ条件に対するＤ条件の
感度を第７表に示した。In addition, these samples were exposed to light for sensitometry, (immediately after q, (D) gt'c, and after being left at a relative humidity of 10 cm for 3 days, the color phenomenon process described above was performed, and the density was measured in the same way. The relative sensitivity was defined as the logarithm of the exposure amount giving a density of fog + θ, 2, and Table 7 shows the sensitivity of each sample under the D condition with respect to the C condition.

ここで用いるカラー現像処理は下記の通りに３♂０Ｃで
行った。The color development used here was carried out at 3♂0C as described below.

１　カラー現像・・・・・・・・・３分／！秒２　漂　
　白・・・・・・・・・４分３０秒３　水　　洗・・・
・・・・・・３分／ｊ秒４　定　　着・・・・・・・・
・４分３０秒５　水　　洗・・・・−・・・・３分／！
秒６　安　　定・・・・・・・・・３分／！秒各工程に
用いた処理液組成は下記の通りであった。1 Color development...3 minutes/! Second 2 Drifting
White...4 minutes 30 seconds 3 Wash...
・・・・・・3 minutes/j seconds 4 Fixation・・・・・・・・・
・4 minutes 30 seconds 5 Wash with water・・・・・・・3 minutes/!
Seconds 6 Stable...3 minutes/! The composition of the treatment liquid used in each step was as follows.

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　／、０ｙ／−ヒドロ
キシエチリデン− ／、／−ジホスホン酸　　　　　２．０ｙ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　グ、ｏｙ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　３ｏ、ｏｙ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　７．４ｔｙ沃化カリウム　　　　　　　　　　　７
．３勺ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　λ、９タグー
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミン）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　＜１．ｊｙ水を加えて
　　　　　　　　　　　／、０βｐＨ１０，０ 漂　　白　　液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　１００．０７エチレンジア
ミン四酢酸ニナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０り臭化アンモ
ニウム　　　　　　／ｊｔＯ，、Ｏｙ硝酸アンモニウム
　　　　　　　７０．０ノ水を加えて　　　　　　　　
　　　／、０込ｐＦ（ｔ、。Color developer diethylenetriaminepentaacetic acid /,0y/-Hydroxyethylidene- /,/-diphosphonic acid 2.0y Sodium sulfite G,oy Potassium carbonate
3o,oy potassium bromide
7.4ty potassium iodide 7
．． 3 hydroxylamine sulfate λ, 9 tagu (N-ethyl-N-β-hydroxyethylamine)-2 monomethylaniline sulfate <1. jy Add water /,0βpH10,0 Bleach solution Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt 100.07 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 10.0 Ammonium dibromide /jtO,,Oy Ammonium nitrate 70.0 Add water hand
/, 0 included pF(t,.

定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　７．０）亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　グ、ｏｙチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （２０％）　　　　　　　　　／７ｊ、０．１重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　り、ｇｙ水を加えて　　　　
　　　　　　　７．０２ｐ　Ｉ−１≦、６ 安定液 ホルマリン（４ｔθ％）　　　　　　　２．０　ｍ／ポ
リオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度中１０’）　　　　　　０．３７水を加え
て　　　　　　　　　　　／、０２第１表から、本発明
の２当量マゼンタカプラーを単独で用いた試料１０４ｔ
および１０！は発色性能は高いものの現像処理後に、マ
ゼンタ濃度の著０は発色性能も高く、かつ現像処理後の
色像濃度も安定していることがわかる。また−当量マゼ
ンタカプラーでも本発明外のマゼンタカプラーＣｐ−３
では色像の安定化を計ることができないことも明らかで
あり、本発明の組合せの有効性が示される。Fixer ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 7.0) Sodium sulfite, oy, ammonium thiosulfate aqueous solution (20%) /7j, 0.1 sodium bisulfite, gy water added
7.02p I-1≦, 6 Stable liquid formalin (4tθ%) 2.0 m/Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (10' in average degree of polymerization) 0.37 Add water /, 02th From Table 1, 104t of samples using the 2-equivalent magenta coupler of the present invention alone
and 10! It can be seen that although the color development performance is high, after the development process, the color development performance of the magenta density of 0 is also high, and the color image density after the development process is also stable. In addition, even if it is an equivalent magenta coupler, magenta coupler Cp-3 outside the present invention
It is also clear that it is not possible to stabilize the color image using this method, which shows the effectiveness of the combination of the present invention.

第１表から、本発明のカプラーを単独で用いた場合（試
料１０１／１１ｉｏｊ）は露光後強制劣化条件（Ｄ条件
）に置くと感度低下が著しいが、本発明の組み合せによ
りこの感度低下を防ぐことが可能であることが明らかで
ある。Table 1 shows that when the coupler of the present invention is used alone (sample 101/11ioj), the sensitivity decreases significantly when placed under forced deterioration conditions (D conditions) after exposure, but this sensitivity decrease can be prevented by the combination of the present invention. It is clear that this is possible.

（Ｃｐ−−２） ｘ：ｙ■／　：／　ｗ　ｔ　／Ｗ　を 平均分子量　ｉｓ、ｏｏ。(Cp--2) x:y■/　:/　w　t　/W　 Average molecular weight is, oo.

実施例コ 透明なセルローストリアセテートフィルム支持体上に下
記に示すような組成の６履よりなる多層カラー感光材料
試料コθ／を作成した。Example A multilayer color photosensitive material sample θ/ consisting of six layers having the composition shown below was prepared on a transparent cellulose triacetate film support.

乳剤の塗布量は銀の塗布量で表わした。The amount of emulsion coated was expressed as the amount of silver coated.

（試料２０／） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・０　、／　
ｊ　ｙ／　ｍ”紫外線吸収剤　Ｕ−／　・・・ｏ、ｏ♂
ｙ／　ｍ　２同　　　　　Ｕ−２・・・０　　、　／　
−２ｉｔ　／　ｍ　２を含むゼラチン層 第λ層：中間層 ２、！−ジーｔ−はンタ デシルハイドロキノン・・・０．／♂ｙ／′ｍ２カプラ
ーＣ−／　　川・・・・・・・・・０　、　／　／　ｙ
／ｍ２を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 ・・・・・・・・・　／　、　ｊ　ｙ　／　ｍ　２増感
色素Ｉ　・・・・・・・・・銀１モルに対して７．４ｔ
Ｘ７０　　モル 同　　■　・・・・・・・・・銀１モルに対してθ、４
ｔ×１０　　　モル 増感色素■　・・・・・・・・・銀１モルに対し！、≦
×７０　　　モル 同　　１ｖ　・・・・・・・・・銀１モルに対して’１
．０Ｘ１０　　　モル カプラーＣ′−２・・・・・・・・・　　００ｇ　ｊ　
ｙ／ｍ２カプラーＣ−３・・・・・・・・・　０．０３
ｊノ／　ｍ　２カプラーＣ−９・・・・・・・・・　ｏ
、ｏコｊ　ｙ／　ｍ　２を含むゼラチン層 第グ層；第２赤感乳剤層 ・・・・・・・・・　／、θノ／ｍ２ 増感色素Ｉ　　　　銀１モルに対して ！、λＸ１０　　　モル 同　　■　　　　銀１モルに対して ／　、１ｘ１０　　　モル 同　　■　・・・・・・・・・銀１モルに対してコ、ｌ
×１０　　モル 同　　■　・・・・・・・・・銀１モルに対して仁ｊＸ
ｉｏ　　　モル カプラーＣ−２・・・・・・・・・　０　、ＯｄＯｙ／
ｍ２カプラーＣ−ｒ　・・・・・・・・・　０，０７０
ｙ／ｍ”カプラーＣ−ｊ　　・・・・・・・・・０　、
　Ｏｊ　ｊ　ｙ　／　ｍ　”を含むゼラチン層 第ｊ層；中間層 ２、！−ジーｔ−はンタ デシルハイドロキノン・・・Ｏ１Ｏ♂ｙ／　ｍ　２を含
むゼラチン層 第６層；第１緑感乳剤層 ・・・・・・・・・Ｏ１♂０７／ｍ２ 増感色素Ｖ　・・・・・・・・・銀１モルに対してグ、
Ｏ×／θ　　モル 増感色素ｖ１　　・・・・・・・・・銀１モルに対して
３．０Ｘ１０　　　モル ■　・・・・・・・・・銀１モルに対して／　、０×１
０　　　モル カプラーＣ−６・・・・・・・・・・・・０．９３９７
ｍ２カプラー（−７・・・・・・・・・・・・０　、　
／　３　ｙ／ｍ２カプラーＣ−／　　・・・・・・・・
・・・・０．０２　ｙ／ｍ２力ｉラーＣ−ａ　　・・・
・・・・・・・・・１１７　、０４ｔ　７　／　ｍ　”
を含むゼラチン層 第７層；第２緑感乳剤層 ０、♂ｚｙ／ｍ２ 増感色素Ｖ　・・・・・・・・・銀１モルに対して２．
７×１０　　モル 同　　Ｖｌ　　・・・・・・・・・銀１モルに対して／
、？×１０　　モル 同　　■　・・・・・・・・・銀１モルに対して７．３
×１０　　　モル カプラー〇−６・・・・・・・・・　ｏ、ｏｑｒｙ／＋
η２カプラーＣ−７・・・・・・・・・　ｏ、ｏ／ｊｙ
／ｍ２を含むゼラチン層 第１層：イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀　・・・・・・・・・　ｏ、ｏｔｒり／
　ｍ　２λ、！−ジーｔ−にンタ デシルハイドロキノン ・・・・・・・・・０．０９０り７ｍ２を含むゼラチン
層 第９層；第１青感乳剤層 ・・・・・・−ｏ　、３７　ｙ　／　ｍ　２増感色素■
　・・・・・・・・・銀１モルに対してグ、グ×１０　
　モル カプラーＣ−９・・・・・・・・・・・−０，ｙ／ｙ／
ｍ２カプラーＣ−ｇ　　・・・・・・・・・・・・θ、
ｏ７ｙ）７ｍ”第１Ｏ層；第２青感乳剤層 ・・・・・・・・・（７，ｊｊｙ／ｍ２増感色素■　・
・・・・・・・・銀１モルに対して３．０Ｘ１０　　モ
ル カラー現像液　・・・・・・・・・・・・０．２！グ／
ｍ２を含むゼラチン層 第１／層；第１保獲層 紫外線吸収剤　Ｕ−／　　　θ、／４ｔ）７ｍ　２同　
　　　　Ｕ−コ　　　０．２２ノ／ｍ２を含むゼラチン
層 第１２層；第２保護層 ・・・・−・・・・０．２！グ／　ｍ　２ポリメタクリ
レ一ト粒子 （直径／、ｔμ）・・・θ、／　Ｏｙ／ｍ２を含むゼラ
チン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−／や界面
活性剤を塗布した。(Sample 20/) 1st layer; antihalation layer black colloidal silver ......0, /
j y/ m” Ultraviolet absorber U-/ ・・・o, o♂
y/m 2 U-2...0, /
- gelatin layer λ layer containing 2it/m 2: intermediate layer 2,! -G-t- is tadecylhydroquinone...0. /♂y/'m2 coupler C-/ river・・・・・・・・・0 , / / y
Gelatin layer containing /m2 Third layer: First red-sensitive emulsion layer... / , j y / m2 Sensitizing dye I ...... For 1 mole of silver 7.4t
X70 mole same ■ ・・・・・・・・・θ, 4 for 1 mole of silver
t x 10 mole sensitizing dye■ ......for 1 mole of silver! ,≦
×70 moles 1v ・・・・・・・・・'1 for 1 mole of silver
．． 0X10 Molar coupler C'-2・・・・・・・・・ 00g j
y/m2 coupler C-3...0.03
j / m 2 coupler C-9・・・・・・・・・o
, ocoj y/m 2 gelatin layer; second red-sensitive emulsion layer.../, θ/m2 Sensitizing dye I per mole of silver! , λX10 mole is the same ■ For 1 mole of silver / , 1x10 mole is the same ■ ・・・・・・・・・Co, l for 1 mole of silver
×10 mole same ■ ・・・・・・・・・Ni jX for 1 mole of silver
io Molar coupler C-2・・・・・・・・・ 0, OdOy/
m2 coupler C-r ・・・・・・・・・ 0,070
y/m” coupler C-j ・・・・・・・・・0,
Gelatin layer J-th layer containing Oj j y/m''; Intermediate layer 2, !-G-t- is tadecylhydroquinone... Gelatin layer 6 containing O1O♂y/m2; First green-sensitive emulsion layer・・・・・・・・・O1♂07/m2 Sensitizing dye V ・・・・・・・・・G for 1 mole of silver,
O x / θ mole sensitizing dye v1 ......3.0 x 10 mol for 1 mol of silver ■ ...... / , 0 x 1 for 1 mol of silver
0 Molar coupler C-6・・・・・・・・・・・・0.9397
m2 coupler (-7......0,
/ 3 y/m2 coupler C-/ ・・・・・・・・・
...0.02 y/m2 force i ra C-a ...
・・・・・・・・・117, 04t 7/m”
Gelatin layer 7th layer containing; second green-sensitive emulsion layer 0, ♂zy/m2 Sensitizing dye V 2.
7×10 moles Vl ・・・・・・・・・ per 1 mole of silver /
,? ×10 moles ■ 7.3 per mole of silver
×10 Molar coupler〇-6・・・・・・・・・ o, oqry/+
η2 coupler C-7・・・・・・・・・ o, o/jy
Gelatin layer containing /m2 1st layer: yellow filter, one layer of yellow colloidal silver ・・・・・・・・・ o, otr/
m2λ,! 9th layer of gelatin layer containing 0.090 7 m2 of intadecylhydroquinone; 1st blue-sensitive emulsion layer...-o, 37 y/m2 Sensitizing dye■
......G, g x 10 for 1 mole of silver
Molar coupler C-9・・・・・・・・・・・・-0,y/y/
m2 coupler C-g ・・・・・・・・・θ,
o7y) 7m" 1st O layer; 2nd blue-sensitive emulsion layer... (7, jjy/m2 sensitizing dye■ ・
・・・・・・3.0×10 mol color developer for 1 mol of silver ・・・・・・・・・0.2! G/
Gelatin layer 1st/layer containing m2; 1st capture layer ultraviolet absorber U-/θ, /4t) 7m 2 same
12th layer of gelatin layer containing U-co 0.22 mm/m2; 2nd protective layer...0.2! In addition to the above composition, a gelatin hardening agent H-/ and a surfactant were applied to each layer of the gelatin layer containing polymethacrylate particles (diameter/, tμ)...θ, /Oy/m2.

（試料２０２） 試料コθ／の第６層のカプラーＣ−６を等モルで、本発
明のカプラー（Ｍ−２乙）に置き変えた以外は試料コθ
／　　　と同様にして、試料ｊ０２を作成した。(Sample 202) Sample θ/ except that the coupler C-6 in the sixth layer of sample θ/ was replaced with the coupler of the present invention (M-2 B) in an equimolar amount.
Sample j02 was prepared in the same manner as /.

（試料＝０３．２０グ） 試料コθ／および試料２０２の第３層に本発明の化合物
Ａ−９を０．０９ｙ／ｍ２それぞれ添加した以外は試料
２０／および２０−２と同様にして試料２０３および試
料５Ｏ４ｔを作成した。(Sample = 03.20g) Samples were prepared in the same manner as Samples 20/ and 20-2, except that 0.09y/m2 of the compound A-9 of the present invention was added to the third layer of Sample θ/ and Sample 202, respectively. 203 and sample 5O4t were prepared.

これら試料にセンシトメトリー用露光を与え（イ）直置
、（ロ）９０°Ｃ／′θ％　７日間放置後下記のカラー
現像処理を３！００で行なった。These samples were exposed to light for sensitometry, (a) placed directly, and (b) left for 7 days at 90°C/'θ%, and then subjected to the following color development process at 3:00.

処理済ストリプスを緑フィルターで」り定した写真性の
結果を第２表に示す。Table 2 shows the photographic properties of the processed strips using a green filter.

第２表より本発明の組合せにより明らかに感度が高いと
いう特徴を保持しつつ、潜像の保存性が良（なっている
。Table 2 shows that the combination of the present invention clearly maintains the characteristic of high sensitivity and has good storage stability of latent images.

カラー現像　　　　３分／！秒 漂　　　　白　　　　　　３分３０秒 水　　　　洗　　　　　−分７０秒 定　　　　着　　　　　グ分２Ｑ秒 水　　　　洗　　　　　３分／！秒 安　　　　定　　　　　／分０！秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつた。Color development 3 minutes/! seconds Bleach White 3 minutes 30 seconds Water Washing - Minutes 70 seconds Fixed Arrival Gu minutes 2 Q seconds Water Wash 3 minutes/! seconds Safe, constant, / minute 0! seconds The composition of the treatment liquid used in each step was as follows.

カラー現像液 ジエチレントリアミン五［１２／、θ７／−ヒドロキシ
エチリデン− ／、／−ジホスホン酸　　　　　２．θり亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　グ、ｏｙ炭酸カリウム　　　　
　　　　　３０．θ）臭化カリウム　　　　　　　　　
　　／、ダタ沃化カリウム　　　　　　　　　　　７．
３ｍグヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　、２．４ｔノ
グー（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミハー コーメチルアニリン硫酸塩　　　９．よ１水を加えて　
　　　　　　　　　　　７．０込ｐＨ７０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　１００，０７エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　ＩＯ０Ｏｙ臭化アンモ
ニウム　　　　　　／！；０，０９硝酸アンモニウム　
　　　　　　１０．Ｏｙ水を加えて　　　　　　　　　
　　／、０２ｐＨｔ、０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　／、０９亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　グ、ｏｙチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０チ）　　　　　　　　　／７！、０厘１重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　ｑ、ごり水を加えて　　　　
　　　　　　　／、θ２ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリ７（＜’０％）　　　　　　　２．０ｔｎｅポ
リオキシエチレン−ｐ−モ ／／ニルフェニルエーテル （平均重合度−＋ＩＯ）　　　　　　０．３！水を加え
て　　　　　　　　　　　／、Ｏ２第２表 ＊カブリ＋０．２の濃度を与える露光量の相対値で、試
料２０／の（イ）条件を１００とした。Color developer diethylenetriamine penta[12/, θ7/-hydroxyethylidene-/,/-diphosphonic acid 2. θ Sodium sulfite G, oy Potassium carbonate
30. θ) Potassium bromide
/, data potassium iodide 7.
Add 3 mg hydroxylamine sulfate, 2.4 t Nogu (N-ethyl-N-β-hydroxyethylamihacomethylaniline sulfate), and 1 water.
7.0 included pH 70.0 Bleach solution Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt 100.07 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt IO0Oy Ammonium bromide /! ;0,09 ammonium nitrate
10. Add water
/, 02 pHt, 0 Fixer ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt /, 09 Sodium sulfite g, oy ammonium thiosulfate aqueous solution (70 t) /7! , 0 liter 1 q sodium bisulfite, add water
/, θ2pH6,6 Stabilizing liquid formalism 7 (<'0%) 2.0tne polyoxyethylene-p-mo//nylphenyl ether (average degree of polymerization -+IO) 0.3! Condition (a) of sample 20/ was set to 100 with the relative value of the exposure amount that gave a density of /, O2 Table 2 * fog + 0.2 by adding water.

実施例で用いた化合物の構造 Ｕ−／ （添数字は、重量比を表わす） −ｔ ］３ ｃｓＨｌｌ 増感色素 ■ （ＣＨ２）３　ＳＯ３Ｎａ ２Ｈ５ 「 特許出願人　富士写真フィルム株式会社゛手続補正書 昭和６１年６月蝙日Structure of compounds used in examples U-/ (The suffix indicates the weight ratio) -t ]3 csHll sensitizing dye ■ (CH2)3 SO3Na 2H5 " Patent applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd. Procedural amendment Frog Day, June 1986

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に少なくともひとつのハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式〔
I 〕で表わされるマゼンタ色像形成カプラーと下記一
般式〔II〕で表わされる化合物とを同一層に含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ＾１は芳香族基、脂肪族基または複素環基を表
わし、Ｒ＾２は置換基を表わし、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃおよ
びＺｄは各々メチン、置換メチン、または−Ｎ＝を表わ
す。 一般式〔II〕 （Ｒ′−ＣＯＯ＾−）ｎＭ＾ｎ＾＋ Ｒ′は一般式〔II〕の化合物に耐拡散性を与えている置
換基を表わし、Ｍ＾ｎ＾＋は水素イオン、金属イオンま
たはアンモニウムイオンを表わし、ｎは１〜４の整数を
表わす。[Scope of Claims] A silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support has the following general formula [
1. A silver halide color photographic material comprising a magenta image-forming coupler represented by [I] and a compound represented by the following general formula [II] in the same layer. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Here, R^1 represents an aromatic group, aliphatic group, or a heterocyclic group, R^2 represents a substituent, and Za, Zb, Zc, and Zd each represents methine, substituted methine, or -N=. General formula [II] (R'-COO^-)nM^n^+ R' represents a substituent that imparts diffusion resistance to the compound of general formula [II], M^n^+ is a hydrogen ion, It represents a metal ion or an ammonium ion, and n represents an integer of 1 to 4.