JPS62113157A - トナ−用正荷電性制御剤および静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等における
静電荷像を現像するための新規なトナーおよび該トナー
に使用される正荷電性制御剤に関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真法としては米国特許Ｓ２，２９７．６９
１号、特公昭４２−２３９１０号公報、及び特公昭４３
−２４７４８号公報などに、種々の方法が記載されてい
るが、それらは要するに、光導電性絶縁体層上に一様な
静電荷を与え、該絶縁体層に光像を照射することによっ
て静電潜像を形成し、次いで該潜像を当該技術でトナー
と呼ばれる微粉末によって現像可視化し、必要に応じて
紙などに粉像を転写した後、加熱、加圧、加熱加圧ロー
ラ或いは溶剤蒸気などによって定着を行なうものである
。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像剤を用
いる方法とに二分される。二成分系現像方法に属するも
のには。

トナーを搬送するキャリヤーの種類により、鉄粉キャリ
ヤーを用いるマグネットブラシ法、ビーズ拳キャリヤー
を用いるカスケード法、ファーを用いるファーブラシ法
等がある。

又、−成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（コンタクト現像、又はトナー現像ともいう）、トナー
粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷電
して静電ＰｆＩ像の有する電界により該潜像面に向けて
飛行させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを
静電潜像面に接触させて現像す、　　るマグネドライ法
等がある。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜３０ＪＬ程度に微粉
砕した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナー
として７士マグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめ
たものが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用い
る方式の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉な
どのキャリヤー粒子と混合されて用いられる。又、トナ
ーは、現像される静電潜像の極性に応じて正または負の
電荷が保有せしめられる。

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯゛電性が小さいので、現像によって
得られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこ
で、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電
性を付与する染料、顔料、更には荷電制御剤なるものを
添加することが行われている。

今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤としては
、トナーを正荷電性に制御するものとして、ニグロシン
、４級アンモニウム塩等カあり、トナーを負荷電性に制
御するものとして、モノアゾ染料の金属錯塩；サリチル
酸、ナフトエ酸の金属錯塩等がある。

これらの荷電制御剤は染顔料から派生したものが多く、
一般的に構造が複雑でその多くが強い着色性をもってい
る。

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散し
、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整さ
れ使用される。

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定しておらず、安定性に乏しい。ま
た、熱混練時の分解１機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の
変化、などにより分解、又は変質し易く、荷電制御性が
低下する現象を生じ易い。

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に伴い
、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナーの
劣化を引き起こすことがある。又、これらの荷電制御剤
は、熱可塑性樹脂中に均一に分散する事が極めて困難で
あるため、粉砕して得られたトナー粒子間の摩擦帯電量
に差異を生じるという致命的な問題点を有している。こ
のため、従来、分散をより均一に行なうための種々の方
法が行なわれている。例えば、塩基性ニグロシン染料は
、熱可塑性樹脂との相溶性を向とさせるために、高級脂
肪酸と造塩して用いられるが、しばしば未反応分の脂肪
酸、あるいは塩の分散生成物がトナー表面に露出して、
キャリヤーあるいは、トナー相持体を汚染し、トナーの
流動性低下やカブリ、画像濃度の低下を引き起こす原因
となっている。あるいは、これらの荷電制御剤の樹脂中
への分散性向上のために、あらかじめ、荷電制御剤粉末
と樹脂粉末とを機械的に粉砕混合してから熱溶融混練す
る方法もとられている。しかし１本来の分散不良性は回
避する水ができず、未だ実用上充分な荷電の均一さは得
られていないのが現状である。

又、一般に荷電制御剤として知られている物質は、その
多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させる
ことができないという問題点がある。そして、荷電制御
剤は、親水性のものが多く、これらの樹脂中への分散不
良のために３溶融混練後、粉砕した時に、染料がトナー
表面に露出する。従って、高湿条件下での該トナーの使
用時には、これら荷電制御剤が親水性であるがために良
質な画像が得られないという問題点を有している。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいは、トナーとキャリヤー
間、トナーとスリーブのごときトナー相持体間に於いて
、トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、
現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発
生し易い、またこの障害は、複写回数を多く重ねた際に
顕著な現象となって現われ、実質上、複写機には適さな
い結果となる。

さらに、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写効率
が著しく低下し、使用に酎えないものが多い、常温常湿
に於いてさえも、該トナーを長期保存した際には、用い
た荷電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電
性不良のために使用不能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着乃至ト
ナーの付着を助長し、潜像形成に悪影響を与えたり（フ
ィルミング現象）、感光体表面又はクリーニングブレー
ド等のクリーニング部材にキズを生じせしめたり或いは
該部材の摩耗を促進するもの等複写機のクリーニング工
程に悪い作用をもたらすものが少なくない、さらに従来
の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナーの熱溶融
特性に大きな影響を与えて定着性能を低下させるものも
少なくない、特に高温オフセット性能を悪化させ。

ヒートロール定着時の転写紙のローラーうのまきつき性
を増し、ローラーの耐久寿命を低下させるもの等がみう
けられる。

このように従来の荷電制御剤には多くの問題点がみられ
、これらを改良することが当該技術分野で強く要請され
、これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいるが、
いまだ実用上総合的に満足できるものが見い出されてい
ないのが実情である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的はかかる問題点を克服したトナーの荷電制
御の新しい技術を提供することにある。

本発明の目的は、ジオルガノスズオキサイドを有効成分
とする静電荷像現像用トナーに使用される正荷電性制御
剤を提供することにある。

本発明の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキャリ
ヤー間、−成分現像の場合のトナーとスリーブの如きト
ナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ摩擦帯
電量分布がシーｒ−７’で均一であり、使用する現像シ
ステムに適した帯電量にコントロールできる現像剤の提
供にある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンド領域
におけるトナーの付着、即ち、カブリや潜像のエツジ周
辺へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ
、ハーフトーンの再現性の良い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、トナーの・　凝集や帯電特性
の変化のない現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿時
におＡする転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写
効率の高い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にある
。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗したり
、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現像
剤の提供にある。

さらに他の目的は、良好な定着特性を有する現像剤、特
に高温オフセット等に問題のない現像剤の提供にある。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明に係る
ジオルガノスズボレートは、正荷電性の制御能が極めて
優れている。

本発明の特徴とするところは、ジオルガノスズボレート
を正荷電性制御剤とてトナーに付与したことにある。

本発明者らは、ジオルガノスズボレートが熱的および経
時的に安定であり、吸湿性も少なく、現像剤に含有した
場合、電子写真特性の優秀な現像剤を与える良質な正荷
電性制御剤であることを見い出して、本発明に到達した
ものである。

本発明ノジオルガノスズボレートを含有するトナーは、
実施例でも後述するように、連続複写をした際に劣化が
極めて少なく、環境依存性の極めて少なく、そして、画
像上のカブリおよび反転カブリが従来の正荷電性トナー
と比較して極めて少ない、これらの特性は、ジオルガノ
スズボレートが、静電荷像現像用トナーの荷電制御剤と
して、充分な帯電量を個々のトナーに極めて均一に付与
していることによるものと推定される。

本発明に用いるジオルガノスズボレートとして、 を例示することができる。

尚、式中のＲ１およびＲ２はオルガノ基を示し、同一で
あっても異なっていても良い。本発明に係るジオルガノ
スズボレートが有するオルガノ基は、結着樹脂との親和
性を向上させる役割をはたし、且つスズ原子の電荷密度
を高くするような基が好ましく、０１〜Ｃ２０のアルキ
ル基、Ｃ５〜Ｃ２ｏの環状アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０の
アリール基又はＣ７〜Ｃ２０の７ラルキル基が挙げられ
る。前記のオルガノ基は置換基を有していても良い。例
えば、オルガノ基の具体的な例としては、メチル基、エ
チル基、ブチル基（ノルマル）、ｔ−ブチル基、オクチ
ル基、ラウリル基等のアルキル基；シクロヘキシル基。

シクロペンチル基などの環状アルキル基；フェニル基、
ナフチル基、アントリル基、などのアリール基；ベンジ
ル基、フェニル基、などのアラルキル基または、上述し
た置換基を基本骨格とする基が例示し得、２つのオルガ
ノ基は同一であっても異っていても良い。

ジオルガノスズボレートは、例えば、以下の様にして合
成し得る。

２つのオルガノ基が、同一種の基である場合、塩化スズ
（Ｓ　ｎｃＪ１２）に、ジオルガノ水銀（Ｒ２Ｈｇ）を
作用させて、二塩化ジオルガノスズを得る。次いで、二
塩化ジオルガノスズにトリエチルアミンの存在下、エー
テルを溶媒として、ホウ酸を作用させることで合成され
る。例えば、ジブチルスズボレー）（（０４Ｈ９Ｓｎ）
３　　（ＢＯ３）２）は、トリエチルアミンの存在下、
エーテルを溶媒として、二塩化ジブチルスズにホウ酸を
作用させることによって生成し得る。

また、２つのオルガノ基が異なるオルガノスズポレート
の場合、まず、塩化スズ（ＳｎＣ１２）にオルガノクロ
ライドを作用させ、三塩化オルガノスズを得、次いで、
エーテル溶媒’Ｆｒ−４するオルガノリチウムを作用さ
せて、非対称の二ｍ化オルガノスズを合成する。合成さ
れた非対称の二塩化ジオルガノスズにトリエチルアミン
の存在下、エーテル溶媒中で、ホウ酸を作用させること
で合成される。

例えば、エチル、メチルスズポレート は１次のように合成される。塩化スズに塩化メチルを作
用させて三塩化メチルスズを得た後、これをエーテルに
溶解させ、得られたエーテル溶液にエチルリチウムのエ
ーテル溶液を作用させ、二ｍ化エチルメチルスズを得る
。

これを濾別した後、二塩化エチルメチルスズにトリエチ
ルアミンの存在下、エーテル溶媒中でホウ酸を作用させ
ることによって生成し得る。

を来、１ＮＬ’ｌスス化合物としてジオルカッスズオキ
サイドは、Ｉ′ＴＥ荷’７１２　ｉｊ＋御剤として５例
えば特公１１１１１５７−２９７０４号公報、特公昭５
８−４・Ｑ　　　Ｑ　　　Ｑ　　ｃＳ　　匹　／八　去
［Ｔ　　　　　’ｉ−’ｉ　　４＼　）１７１　　ＲＡ
　　　−Ａ　　Ｑ　　ＲＲＲ’？、−ろ＼報に提案され
ている。しかし乍ら、ジブチルスズオキサイドあるいは
ジオクチルスズオキサイドの如きジオルガノスズオキサ
イドは、酸基を有する樹脂と、１５０℃程度の温度で混
練すると、反応してしまい、その荷電制御性の大部分ま
たは全てを失ってしまう。

これに対し、本発明のジオルガノスズボレートは安定で
、酸基を有する樹脂と高温で混練しても極めて優れた荷
電制御性を有している。さらに、耐久性の上でも本発明
のジオルガノスズボレートはジオルガノスズオキサイド
より優れている。

ジオルガノスズボレートを有効成分とする正荷電性制御
剤をトナーまたは現像剤に付与する方法としては、トナ
ー粒子内部に添加する方法と外添する方法とがある。内
添する場合、ジオルガノスズボレートの使用量は、結着
樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の宥無、分
散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもの
で、一義的に限定されるものでは無いが、荷電性および
定着性を考慮して好ましくは結着樹脂ｌｏｏＢｒｇ部に
して０．１〜２０重量部（より好ましくは０．５〜１０
重是部）の範囲で用いられる。トナー粒子中の分布を考
慮すればジオルガノスズボレートはトナーの個数平均粒
径よりも小さい個数平均粒径（例えばトナーの個数平均
粒径の１／２以下）を有するＷｉ＃車粉末状であること
が好ましい。

又、外添する場合は、樹脂１００ｉ量部に対し、０．０
１〜１０１％部が好ましい。

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と悪影
響を与えない程度に組み合わせて使用することもできる
。

本発明に使用される着色剤としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒、群青、ニクロシン染料、アニ
リンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｇ、　　レー
キ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリド
ン。

ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタ
ン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等従来公知の
いかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。

本発明に使用される結着樹脂としては、通常のトナー用
結着樹脂が用いられる。例えば、ポリスチレン、ポリビ
ニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体
：スチレンープロピレンＪｔ、！体、スチレン−ビニル
トルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合
体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、
スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブ
チル共重合体、スチレン−７クリロニトリル共重合体、
スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−
ビニルエチルエーテル１１体、スチレン−ビニルメチル
ケトン共重合体、ス壬１ノンーブタジェンａ千合イ木　
スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのス
チレン系共重合体：ポリメチルメタクリレート、ポリブ
チルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリア
ミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアク
リル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェ
ノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系
石油樹脂、パラフィンワックスなどがあげられ、単独或
いは混合して使用できる。なかでも、現像特性を考慮す
るとスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系
樹脂が特に好ましい。

一方、特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定して
あげると下記のものが単独或いは混合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子賃ポリエチレン、低分子＞３ポ
リプロピレン、酸化ポリエチレンなど）、エポキシ樹脂
、ポリエステル樹脂、スチレン−ブタジェン共重合体（
七ツマー重量比５〜３０　：　９５〜７０）、オレフィ
ン共重合体（エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン
−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル
酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体
、アイオノマー樹脂）、ポリビニルピロリドン、メチル
ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、マレイン酸
変性フェノール樹脂、フェノール変性テルペン樹脂。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル
粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及びこれら
の表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ、磁性
トナーとしても使用しうる。この場合、含有される磁性
材料は着色剤としての役割もはたす。本発明の磁性トナ
ー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマ
タイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケ
ルのような金屈或いはこれらの金属とアルミニウム、コ
バルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモ
ン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、
マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム
のような金属との合金；およびその混合物等が挙げられ
る。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２路程度のもの
が望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分
１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好まし
くは樹脂成分１００＠量部に対し４０〜１５０重量部で
ある。

本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合してもよ
い。添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸亜
鉛の如き滑剤あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素等の研
磨剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化アルミニ
ウム等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは例
えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤、あ
るいは低分子量ポリエチレンなどの定着助剤または、オ
フセット防止剤等がある０本発明の正荷電性トナーは特
に、アミノ基を有するシランカップリング剤及び／また
はアミノ基、８換アミノ基を有するシリコンオイルで処
理された乾式シリカとの組合せにおいて、良好な画像濃
度、耐久性現像性が長期的に維持される。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
の本発明に係る荷電制御剤をビニール系、非ビニール系
熱可塑性樹脂及び着色剤として顔料又は染料、必要に応
じて磁性材料、添加剤等をボールミルその他の混合機に
より充分混合してから加熱ロール、ニーグー、エクスト
ル−ター等の熱混練機を用いて、溶融、捏和及び練肉し
て樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散
又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径
５〜２０ルのトナーを得ることが出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法あるいはコ
ア材とシェル材から成るいわゆるマイクロカプセルトナ
ーにおいてコア材、あるいはシェル材あるいは両方に含
有させる方法等の方法が応用出来る。

これらの方法により作製されたトナーは、従来公知の手
段で、電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電
荷像を顕像化するための現像用には全て使用できるもの
で下記の如き優れた効果を奏するものである。

すなわちトナー粒子間の摩擦電荷量が均一であり、且つ
電荷量の制御が容易である。又、使用中変質して摩擦′
電荷量がバラツキ又は減少することがなく極めて安定し
たトナーである。こ−〇−Ｂ結合が形成する特有の鎖状
または環状構造が重要な役割をはたしているものと思料
される。このため前記した如き現像カブリ、トナー飛散
、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の障害が除去さ
れると共に、本発明のトナーは、ジオルガノスズボレー
トを含有しているため例えば従来荷電制御剤含有トナー
の大きな問題点であった保存中のトナーの凝集、塊状化
及び低温流動等の現象がおこらず長期保存に耐えるトナ
ーであり、且つトナー画像の耐摩耗性。

定着性及び接着性にもすぐれている。

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現像、及
び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方式
に用いた場合更に拡大された効果を発揮するものである
。さらにジオルガノスズボレートによる色調障害が少な
いのでカラー電子写真用トナーとして使用することによ
り、優れた色彩のカラー像を形成することが出来るもの
である。

〔実施例〕

、以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これ
は本発明をなんら限定するものではない、なお以下の配
合における部数はすべて重量部である。

実施例１ 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に熱し
た２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径５〜２０井の正荷電性微粉体（個数平均粒径約９ル）
を得た。

平均粒径５０〜８０ルの鉄粉キャリア１００部に対し該
微粉末５部の割合で混合して現像剤を作成した。

次いでＯＰＣ感光体上に電子写真法により、負の静電荷
像を形成し、これを上記の正荷電性トナー含有の現像剤
を用い磁気ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、
普通紙に静電転写し加熱定着させた。得られた転写画像
は濃度が充分高く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナ
ー飛び散りがなく解像力の高い良好な画像が得られた。

又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現象も全くみられずクリーニング工程での問題は何ら
見い出せなかった。尚、トナー画像は９０％以上の転写
率で良好に普通紙へ転写された。又このとき定着工程で
のトラブルもなく、３０．０００枚の耐久テストの終了
時、定着機を観察したがローラーのキズ、いたみもみら
れず、オフセットトナーによる汚れもほとんどなく実用
上全く問題がなかった。

また、環境条件を３５℃、８５％にしたところ、画像濃
度は常温常湿とほとんど変化のない値であり、カブリや
飛び散りもなく鮮明な画像が得られた。

次に１５℃、１０％の低温低湿度において転写画像を得
たところ画像濃度は充分高く、ベタ黒も極めて滑らかに
現像、転写され、飛び散りゃ中抜けのない優秀な画像で
あった。

比較例１ ジブチルスズポレート２部の代りに、ニグロシン染料（
オリエント化学工業製ニグロシンベースＥＸ）２部を用
いる他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写
、定着を行ない同様に画像を得た。

常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が１．０６と低
く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。

又耐久時、１０，０００枚前後から感光体表面上、トナ
ー材料かうす〈スジ状に皮膜をつくり画像上に線となっ
てあられれだした。これはいわゆるフィルミングとよば
れるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化させ
たためと考えられる。

又耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき込
まれやすい傾向がみられ、ローラーに対する剥離性に難
があった。

３５°Ｃ１８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度
は０．８８と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増
大した。転写効率も低かった。

１５℃、１０％の条件下で画像を得たところ、画像濃度
は０．９１と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひど
く転写ぬけが目立った。

実施例２ ジブチルスズポレートのかわりにジシクロへキシルスズ
ポレート２部を用いる他は実施例１と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１とほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

実施例３ ジブチルスズポレートのかわりにジオクチルスズポレー
ト２部を用いる他は実施例１と同様にして現像剤を得、
現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例４ ジブチルスズポレートのかわりにジー（４−ｔ−ブ＋ル
フェニル）スズボレー８３部ｆ用いる他は実施例１と同
様にして現像剤を得、現像、転写、定着を行い同様に画
像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例５ 上記材料をブレンジーでよく混合した後１５０°Ｃに加
熱した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カ
ッターミルで粗粉砕した後１ジエツト気流を用いた微粉
砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級し
て粒径５〜２０μの微粉体を得た。

次いで、該微粉末１００部にアミン基を有するシリコン
オイルで表面処理した乾式シリカ０．４部をサンプルミ
ルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。このトナー
を重版の複写機（商品名ＮＰ−１５０Ｚ、キャノン■製
）に適用して画出ししたところ、実施例１とほぼ同様な
良好な結果かえられた。

実施例６ ジブチルスズオキサイドのかわりにジオクチルスズポレ
ート３部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤を得
、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た゛。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例５にほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

実施例７ ジブチルスズポレート、ジベンジルスズポレート７部を
用いる他は実施例５と同様にして現像剤を得、現像、転
写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

比較例２ ジブチルスズポレートのかわりに、ブチルスズオキサイ
ド５部を用いる他は実施例５と同様に現像剤を得、同様
に画像を得た。常温常湿では初期においては、カブリは
少なく１画像濃度も１．３５と良好な画像が得られたが
、１万枚連続複写を行なうと徐々に画像濃度が低下し、
１万枚時では。

１．０５と濃度は低く、カブリも目立った。

又耐久時の前記フィルミング現象、定着工程でも思わし
くないものであった。

実施例８ 上記材料をプレンジーでよく混合した後１５０°Ｃに熟
した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッ
ターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して
粒径５〜２０ルの微粉体を得た。

次いで、該微粉末１００部に粒径５０〜８０ｐの磁性粒
子５０ｇを混合して現像剤とした。

この現像剤を用い、第１図に示す現像方法により、画出
しを行なったところ、鮮やかな青色を呈する良好な画像
が得られ、１５００枚画出し後、トナー／キャリヤーが
１０ｇ１５０ｇになっても、はとんど画像濃度に変動は
見られなかった。

本現像方法について説明すると、第１図において、ｌは
静電像保持体、２はトナー担持体、３はホッパー、５２
はキャリアートナー混合物による磁気ブラシ、５８はト
ナー厚規制用ブレード、５０は固定磁石、６は現像用バ
イアス、５はトナーを示す。

即ち、トナー担持体２上に形成された磁気ブラシ５２を
トナー担持体２を回転させることで循環させ、３はホー
バー中のトナーをとり込んで２上に均一に薄層状にコー
トさせる。次いでトナー担持体２と静電像保持体ｌとを
トナ一層厚より大きな間隙で対向させ、２上のトナー５
を１）：の静電荷像上へと飛翔現像させる。

トナ一層の厚さは、５２の磁気ブラシの大きさ、即ち磁
性粒子の量及び５８の規制ブレードで制御する。１と２
との間隙はトナ一層厚より大きめにとり、６の現像バイ
アスを印加しても良い。

各実施例および比較例の評価結果を表１及び表２に示す
。

実施例９ 上記材料をブレンジーでよく混合した後１５０℃に熱し
た２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径５〜２０ＩＬｍの微粉体を得た。

次いで、該微粉末５ｇに対して、粒径５０〜８０ｇｍの
磁性粒子５０ｇを混合し、さらにその上に該微粉末をｌ
ｏｎｇ加え現像剤とした。

この現像剤を用い、スリーブ上での該磁性粒子の存在量
が約５０　ｍ　ｇ　／　ｃ　ｍ　２どなるように磁性粒
子を現像部スリーブ上に存在させ、スリーブに対し、周
波数８００Ｈｚ、ピータ対ピーク値が１．４　Ｋ　Ｖで
中心値が一３００ｖの電圧を印加し、現像を行った。軽
やかな青色を呈する良好な画像が得られ１５００枚画像
を得た後も、はとんど画像濃度に変動は見られなかった
。

表　　　　　１ ０：良、　ＯΔ：やや良、　Δ：喪や不良、×：不良表
　　　　　２ ０：良、　ＯΔ：やや良、　Δ：やや不良、×：不良実
施例１０ ジブチルスズポレートＩｇとスチレン−ｎ−ブチルメタ
クリレート−マレイン酸ハーフェステル（酸価１９）５
０ｇを１３０°Ｃの加熱下で１０分間、ロールミル混練
した。この混練物を粉砕、分級し、平均粒径１５ｇｍの
微粉体を得た。

この微粉体と鉄粉キャリア（粒径２５０〜４００ｍｅｓ
ｈ）を混合し、ブローオフ法により帯電量を測定したと
ころ、＋５１ルｃ／ｇであった。

比較例３ ジブチルスズポレートの代わりに、ジブチルスズオキサ
イドＩｇを用いる他は、実施例１０と同様に微粉体を得
、摩擦帯電量を測定した。

帯電量は、−１２ｇｃ／ｇであり、正荷電制御性を失っ
ていた。

〔発明の効果〕

本発明によって得られる効果は次の如くである。

（１）トナー粒子間　またはトナーとキャリヤー間、−
成分現像の場合のトナーとスリーブの如きトナー担持体
との間などの摩擦帯電量が安定で、かつ摩擦帯電量分布
がシャープで均一であり、使用する現像システムに適し
た帯電量にコントロールできる現像剤である。

（２）　Ｗ像に忠実な現像及び転写ができ、しかも長期
にわたり連続使用した際も初期の特性を維持し、トナー
の凝集、帯電特性の変化のない現像剤である。

（３）温度、湿度の変化に影響をうけない安定した画像
を再現でき、しかも鮮やかな有彩色の画像が得られる現
像剤である。

（４）静電潜像面を汚したり、摩擦したり、キスをつけ
たりしないクリーニング工程が容易でしかも定着特性の
すぐれた。特に高温オフセット等に問題のない現像剤で
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る正帯電性トナーが適用できる現
像装置の一例の説明図である。 ■・・静電像保持体、２・トナー担持体、５　・・　　
）　　ナー、　　　　　　　５０・一　磁石、５２・・
磁気ブラシ、５８・・規制ブレード。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジオルガノスズボレートを有効成分とするトナー
   用正荷電性制御剤。
2. （２）少なくとも、結着樹脂、着色剤およびジオルガノ
   スズボレートを有することを特徴とする静電荷像現像用
   トナー。