JPS62110996A - グラビア印刷用紙塗被組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、グラビア印刷用紙塗被ｕ１成物、更に３’ｔ
Ａ，＜は、グラビア印刷時にミスドノ１・が少なくて罰
点再現性に優れ、かつ経時劣化の少ないｉｆｉｌ紙を形
成することのできる祇塗被用徂成物に関するものである
。

〔従来の技術〕

グラビア印刷は、鮮かな色ｊＪ１と深みのある画像を提
供することから、近年まずまず広Ｎｕに利用されるよう
になった。また、輪転グラビア印刷方式が背反して印刷
の高速化が進んだ結果、グラビア印刷用塗被紙の需要は
最近急激に増加している。

ところで、グラビア印刷はインキを印刷版の凹孔から印
刷用紙へ転移させる方式であるため、いわゆるミスト、
トや網点再現性不良に代表されるグラビア印刷に特有の
転写不良が生じ易い。特に淡色のいわゆるハイライト部
分では網点の欠落すなわちインキの未転写現象が生じ易
い。これらの転写不良は印刷物の美観を著しく損ね、ひ
いてはグラビア印刷用塗被紙そのものの商品価値を著し
く滅しる。このため、これまでにも塗被用組成物を改善
することによって塗被紙のグラビア印刷適性（耐ミスド
ツト性や網点再現性）を向上させる努力が払われてきた
。

従来、グラビア印刷用紙塗被組成物としては、バインダ
ーとしてスチレン−ブタジェンラテックスを用いたもの
が広く使用されてきたが、この組成物は、グラビア印刷
における網点再現性が十分満足される塗工紙を与えるも
のではなく、がっ増Ｒｉ剤、保水剤などとしてデンプン
などの天然糊剤が併用されると一層〜ｆｉ１点再現性が
低下する問題点がある。更に、バインダーとしてスチレ
ンーブクジエンラテノクスを用いた場合の重大な欠点と
して、塗工紙を製造した直後は実用上有用な網点再現性
をｉ″Ｆることができても、経時的に網点再現性が著し
く劣化することが指摘されている。

経時劣化の少ない塗工紙が得られる紙塗被組成物のバイ
ンダーとしては、アクリル酸エステル系エマルジョン、
ビニルエステル系エマルジョンが知られているが、従来
の組成物は、今後のグラビア印刷用塗被紙の高品質化を
考えると決して充分なものではない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、かかる従来技術の欠点を克服するために
、グラビア印刷用紙塗被組成物においてバインダーとし
て用いたときに、グラビア印刷適性に優れかつ経時劣化
の少ない塗工紙を形成することのできる合成ラテックス
を得るべく、鋭意検討を重ねてきた。

ｃ問題を解決するための手段〕 その結果、下記の如き特定の１ｉｌｉ体組成物によって
構成される共重合体ラテックスをバインダーとして用い
ることにより、上記Ｉ］的が達成されるという予測を越
えた事実を見出し、かがる知見に基づいて本発明を完成
するに至った。

すなわち、本発明に係るグラビア印刷用紙塗被組成物は
、以下の単量体成分子ａｔ〜！Ａ量体成分ω）から構成
され、かつガラス転移温度が０℃以下である共ＩＲ合合
体ラテックス、ｄｆｌ　Ｆｌとを含有することを特徴と
する。

単量体成分＋ａ＋ アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエ
ステルおよびカルボン酸ビニルエステルから選ばれた少
なくとも１種 ３０〜９９４重呈％ 単量体成分（ｂｌ エチＬ／　ン系不飽和第１級アンモニウム塩０．１〜１
０重品％ 単量体成分子ｃｌ エチレン系不飽和カルボン酸 ０．５〜１０重量％ 第廿体成分ｔｄｌ これらと共重合可能な他の単量体 ０〜６９．４重１％ 本発明においてバインダーとして使用される共重合体ラ
テックスを得るためのｉｉ’−、１体組成物のうり、］
１（尼体成分子ａｔは、アクリル酸アル−１−ルエステ
ル、メタクリル酸アルキルエステルおよびカルボン酸ビ
ニルエステルから選ばれた少なくとも１　ｆｉである。

その具体例としては、アクリル酸アルキルエステルとし
ては、アクリル酸メチル、アクリル故エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、
アクリル酸２−エチルヘキノル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデ
ンルなどを挙げることができ、メタクリル酸アルキルエ
ステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブヂル、メタクリル酸ペンチル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル
、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタク
リル酸デシル、メタクリル酸ドデシルなどを挙げること
ができ、またカルボン酸ビニルエステルとしては、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどを挙げる
ことができる。

この単量体成分（δ）の使用υＩ合は、単量体組成物全
体に対して３０〜９９．４重量％であり、この範囲未満
であると、所期のグラビア印刷適性の向上効果が少なく
、これを越えると接着強度の低下が見られて塗工紙をス
ーパーカレンダー処理に付した時にロール汚れが発生し
やすくなる。

また、この１（＝−１体成分子ａ＋がカルボン酸ビニル
エステルを含存する場合には、その割合が当該単量体成
分（ａｌ全体の６０重量％以下であることが好ましい。

前記共重合体ラテックスを得るための第２の成分である
単量体成分（ｂｌは、エチレン系不飽和第４級アンモニ
ウム塩である。その具体例としては、以下の（イ）〜（
ハ）に示す化合物を挙げることができる。

（イ）一般式へで表わされるもの 一般式Ａ １ンｌＲ１ ＣＩＩｔ−Ｃ−Δ−１？、−’Ｎ−Ｒ，Ｘ−Ｒ１ （式中、Ｒ９は、水素原子またはメチル拮、Ｒ２は、炭
素数２〜１０のアルキレン基または　Ｎ るアルキレン基、 Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は、炭素数１−１２のアルキル基
またはフェニル基を有する炭素ｎｔ〜１２のアルキル基
、 ＩＩ　　　　　　：ｌ Ａは、−Ｃ−〇−２−Ｃ−Ｎ　Ｈ−または−０−１Ｘ−
は、Ｃ１−５Ｂｒ＼　１−１ＳＯ，Ｈ”−１ｓｏ、”、
ＣＨ）ＳＯ４＼Ｃ，Ｈ，５０４−またはＣＨ、ＣＯＯ− を表わす。） 一般式Ａで表わされるエチレン系不飽和第４級アンモニ
ウム塩は、例えば 一→アミノ化合物（例えば、ジメチル−アミノエチルア
クリレート、ジメチルアミンプロピルアクリレート、ジ
メチルアミノヒドロキシプロピルアクリレート、ジエチ
ルアミノエチルアクリレート、ジブチルアミノエチルア
クリレート、ジメチル−アミノエチルメタクリレート、
ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミ
ノヒドロキシプロビルメタクリレート、ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、ジブチルアミノエチルメタクリ
レートなどのエチレン系不飽和カルボン酸のアミノアル
キルエステル；ジメチルアミノエチルアクリルアミド、
ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミ
ノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルアク
リルアミドなどのエチレン系不飽和カルボン酸のアミノ
アルキルアミド；ツメチルアミノエチルビニルエーテル
などのアミノアルキルビニルエーテル、その他）と、 （ｉｉ）ＣＨｓＣｐ、Ｃ３ＨｓＣＨｚＣＩ！などとを反
応させることによって得ることができる。

（ロ）下記一般式Ｂで表わされるもの 一般式Ｂ Ｒ，Ｒつ ＣＨｚ＝ＣＡ　　Ｉ？ｚ−’Ｎ−Ｒ− Ｒ，、−Ｙ− （式中、Ｒ３は、水素原子またはメチル基、ｒン２は、
炭素数２〜１０のアルキレン基または０１す るアル−）・レン基、 Ｒ３，Ｒａは、炭素数１−１２のアルキル基またはフェ
ニル基を有する炭素数ｌ〜１２のアルキル基、 Ｒ１は、炭素数１−１０のアルキレン基またはｌ −Ｃ１１□Ｃ−ＮＨ２−１ Ｙ−は、Ｃ１＼Ｂｒ−２■−または−ＣＯＯ−を表わす
。） −Ｃ弐Ｂで表わされるエチレン系不飽和第４級アンモニ
ウム塩は、例えば、 （１）アミン化合物（例えば、ジメチル−アミノエチル
アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、
ジメチルアミノヒドロキンプロピルアクリレート、ジエ
チルアミノエチルアクリレート、ジブチルアミノエチル
アクリレート、ジメチル−アミノエチルメタクリレート
、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルア
ミノヒＦロキシブロビルメタクリレ−１・、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、ジブチルアミノエチルメタ
クリレートなどのエチレン系不飽和カルボン酸のアミノ
アルキルエステル；ジメチルアミノエチルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチル
アミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミドなどのエチレン系不飽和カルボン酸
のアミノアルキルアミド；ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなどのアミノアルキルビニルエーテルその他）
と、 ＣＩ−（、−Ｏ ＣＨ，−Ｃ＝０ １！−ＣＩ１２ＣＯＮＩ−Ｌｚなどとを反応させ、ヘタ
イン化することにより得ることができる。

（ハ）例えば下記一般式Ｃで表わされる、重合性の不飽
和結合をイｊ−するアルキルピリジニウム塩−形式Ｃ 一 （式中、Ｒはアルキル基、Ｒ′は水素原子または低級ア
ルキル基、Ｘは塩素、臭素などのハロゲン原子を表わす
。） 単量体成分（ｂｌとしては、上記（イ）〜（ハ）のうち
、特に（イ）および（ロ）のものが好ましい。

また単量体成分（ｂｌの使用割合は、単量体組成物全体
に対し０．１−１０重量％、好ましくは０．１〜６重量
％である。単量体成分（ｂｌの使用割合が０．１重量％
未満であると、塗工紙のグラビア印刷適性がネト分とな
り、一方便用δり合が１０重量％を越えるとラテックス
のゼータ電位が高くなってラテックスの分散安定性が悪
くなり、またこれを用いた紙塗被用Ｕｔ成物の安定性、
流動性が低下して塗工時における操業に困テ「をきだす
。

前記共重合体ラテックスを得るための第３の成分である
単量体成分（Ｃ１はエチレン系不飽和カルボン酸であり
、その具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等のモ
ノまたはジカルボン酸を挙げることができ、さらにジカ
ルボン酸の酸無水物またはモノアルキルエステルも使用
することができる。

この単量体成分（Ｃ１の使用’＋５１合は、０．５〜１
０重債％、好ましくは０．５〜８重撥％である。使用割
合が０．５重量％未満では共重合体ラテックスの接着力
、機械的安定性が低下し、使用割合が１０重猾％を越え
ると重合様態が悪化し、また共重合体ラテックスの耐水
性が低下する。

前記共重合体ラテックスを得るための第４の成分である
ｉｉ′Ｌ量体成分（ｄｉは、上記単量体成分ｉａｌ、単
量体成分（１１）乃至１１１星体成分＋ＣＩと共重合可
能な単量体である。その具体例としては、ブタジェン、
イソプレン、２−りＩ」ルー１．３−ブタノエン等のＪ
Ｈｉ　Ｕ７　族共役ジエン；スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニル１−ルエノ等の芳香族ビニル化合物ニア１
キノエチルアクリレート、２−ヒドロキンエチルアクリ
レ−１−１２−ヒトし！キシエチルメタクリレート、グ
リンジルメククリレート、シアンエチルアクリレート：
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、アクリ［Ｊニトリル等を挙げることがで
きる。共重合体ラテックスの経時変化を小さく抑えるご
と、並びに１ｉｉｔｄ体の入手のし易さを考慮して、好
ましくはスチレン、ヒドロキンエチルメタクリレ−１・
、グリンジルメククリレート、アクリルアミドが使用さ
れる。

この！１′（尾体成分子ｄｌは、共重合体に適度の硬さ
、弾性および耐水性を伺Ｊうするために、ｊＦ、ｌ［ｒ
合体のガラス転移温度が０℃を越えない範囲で任意に添
加されるものであり、単ｍ体組成物全体に対して０〜６
９．４重璽％の割合で使用される。

本発明においてパイングーとされる共重合体ラテックス
は、その共重合体成分のガラス転移温度が０℃以下のも
のである。ガラス転移温度が０℃を越えると、共重合体
が硬いものとなるためにグラビア印Ｉｇ１通性の発現が
不良であるという問題を生ずる。なお本発明における「
ガラス転移温度」は、共重合体ラテックスを乾燥して得
られた試料を走査型差動熱量計によって測定して得られ
るものである。

また本発明において、前記共重合体ラテックスはｐＨが
５以上の水系媒体におけるゼータ電位が一２０ｍＶ以下
（負で絶対値が２０以上）のものであることが好ましい
。ゼータ電位が−２０ｍＶより高いと、共重合体ラテッ
クスの重合中に凝固物が発生しやすくなって分散安定性
の良好なラテックスを得ることができず、さらにこのラ
テックスを用いた紙塗被用組成物は凝集を生しやすいも
のとなり、そのため塗り時におけるイ１業性の点で劣る
だＪｌでなく均質ｆ；　？ｐ　Ｊ二層を形成することが
できないという問題をイｈしやすい。

ここにおいて、「ゼータ゛１π位Ｊ　（ｍＶ）とは、下
記式（１）で表わされるＳｍｏ　ｌｃｈｏｗｓｋ　ｉ　
の式（例えば、一般成書［分１１シ、乳化系の科学」北
原、置火共著１１．８６〜Ｐ、１０４参照）によって求
め°らｎ、る′：［位をいう。

式（１） ％式％ ζ　：　ゼータ電位 η　：　媒体の粘度 ε　：　媒体の誘電率 Ｕ　：　易動度 上記式日）における易動度Ｕは、ラテックス粒子の水系
媒体（電解質水溶液）における易動度であり、具体的に
は界面動電現象解析装置ｒＰＥＮ　ＫＥＭ３０００．１
　　（＋’ＥＮ　ＫＥＭ社製）を用い、以下の測定条件
によって求められたものである。

温　度＝２５℃ 水系媒体：　濃度０．１Ｍの塩化カリウム水？８液（比
電導度１．３Ω−’　ｍ　′□′）共重合体ラテックス
の濃度：　　１０−”重量％電場の強さ：　　２．（ｉ
Ｘｌｏ’Ｖｍ−’電　　流＋　　２．４Ｘ１０−’Ａ ゼータ電位は、ラテックス粒子の表面の荷電状態を表わ
すパラメータであり、共重合体ラテックスにおけるこの
ゼータ電位を上述の特定の範囲のものとすることにより
、ラテックス粒子の表面において負″、を荷による適正
な荷電状態が形成される。

その結果、この１″１．電荷の電気的反発によってラテ
ックス粒子が相互に凝集することなく、安定な状態で分
散されることとなる。

本発明における共重合体ラテックスの乳化重合に使用さ
れる重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム等の水１８性開始剤、過酸
化ヘンヅイル等の油）′ｄ性開開始剤るいはレドックス
系開始剤のいずれも使用することができる。

また、共重合体ラテックスを得るためのｉｊｊ　９体組
成物の重合に使用することができる界面活性剤としては
、アニオン系界面活性剤、アニオン−ＪＩＥイオン系界
面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性界面゛活性剤を
単独でまたは組合わせて用いることができる。界面／ｉ
’ｉ性剤としては、例えば高、扱アルコールの硫酸エス
テル、アルキルヘンゼンスルフォン酸塩、脂肪族スルフ
ォン酸塩などのアニオン系界面活性剤、ポリエチレング
リコールのアルキルエステル、アルキルエーテルおよび
アルキルフェニルエーテルなどの非イオン系界面活性剤
、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩などの７
ニオンーＪ「イＡン系界面活性剤、アニメン部分として
カルボン酸塩、硫酸ニスアル塩、スルフォン酸塩、りん
酸エステル塩を、カチオン部分としてアミン塩、第４級
アンモニウム塩を有する両性界面活性剤などをノｆξげ
ることができる。さらにｉｉ”−１体Ｘｊｌ成物の重合
においては、反応系に塩基性物質を添加して系のｐＨを
大きくすることが、重合中における凝固物の発生を防Ｉ
Ｌする上で好ましい。しかし、このことは’ｉｔ　！ｔ
ｔ体成分＋ｂ）の使用油が少ない場合には特に必要とし
ない。上記塩基性物質としては、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水、リン酸カリウム、重炭酸ナトリウム等を用
いることができる。

単量体組成物の重合においては、上述の物質の他、連鎖
移動剤、キレ−！・刑などの乳化重合において用いられ
る公知の物質を添加することができる。

本発明において用いる共重合体ラテックスは、通常の乳
化重合によって製造することができ、重合法としてはハ
ノ千重合、セミバッチ重合、連続重合のいずれの方法を
採用してもよい。

また、エチレン系不飽和第４級アンモニウム塩よりなる
噴量体成分（ｂｌの重合系に対する添加時期は側段限定
されるものではなく、単量体成分子ｂｌを他の単量体成
分と混合して重合してもよいし、あるいは他の単量体成
分を共重合した後に単量体成分子ｂｌを反応生成系に添
加してさらに重合してもよい。

本発明の紙塗被用組成物は、以上のようにしてｉｌられ
る共重合体ラテックスを１ｎ、独であるいは公知の祇ケ
被用に、１１成物に用いられる共重合体ラテックスとＮ
１１合わせ一部、バインダーとして、各種フレｆＱ、水
酸化アルミニウム、二酸化チタン、サテンホワイト、炭
酸カルシウム等の鉱物性顔料１００１１【に部に対して
通常固形分で０５〜１２重情部の割合で用いられる。

本発明の紙ケ被用組成物においては、さらに澱粉、カゼ
イン、ポリビニルアルコール等の他のバインダーを組合
わせて使用することができる。

〔実施例〕

本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが、本発
明はこれらの実施例によって何ら制限されるものではな
い。なお、実施例の記載中における「部」および「％」
はそれぞれ重量部および重量％を意味する。

１）共重合体ラテックスの製造 ラテックスＡ 撹拌機付きフラスコに下記処方■の化合物を仕込み、６
０℃に加温した後処方■の化合物の混合物を一定速度で
４時間に亘って添加した。

更に９０％以上の１合率に達した後、水酸化ナトリウム
水溶液を加え、ラテックスのｐＨを７．０に調整した。

〔処方■］ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
５０　　部ドデノルジフェニルエーテルジスル フォ／酸ナトリウム　　　　　　　　２．０部ポリオキ
ソエチレンノニルフェニルエーテル１．０部 ポリビニルアルコール　　　　　　　　１．０部重炭酸
ナトリウム　　　　　　　　　　０．４部過硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　０．４部〔処方■］ 酢酸ビニル　　　　　　　　　　　　３０　　部ブチル
アクリレート　　　　　　　　　５５　　部スチレン　
　　　　　　　　　　　　１０　　部アクリル酸　　　
　　　　　　　　　　　３　部次いで、水５．０部とア
クリルアミドプロピルジメチルアンモニウムアセテート
（＾ＡＰ−Ａ　）　２．０部との混合物を加え゛ζ反応
を続行し、４時間後重合を完結させ、共重合体ラテック
ス八を得た。このラテックスＡの平均粒子径は１４００
人であった。なおラテックス粒子の粒径は、オスミウム
酸による処理後のラテックスを電子顕微鏡で観察して得
られる、ラテックス粒子５００個の粒径の平均値である
。このラテックスＡの重合系におけるＮ、ｉｌ成を第１
表に示す。

なお第１表において、斜線の左側の数値は最初に仕込ん
だ１リリ合を、また斜線の右側の数値はその後に添加し
た割合を示す。

ラテックス１３ 第１表に示す処方に従い、１Ａｆｆｔ体組成物およびそ
の他の物質の種類および割合の一部を変更したほかは、
ラテックス八と同様にし”ζラテックスＢを得た。

一うテックスＣ 撹拌機付フラスコに下記処方■の化合物を仕込み、５０
“Ｃに加温した後、処方■の化合物と処方■の化合物の
混合物を、一定速度で３時間に亘って添加した。更に、
９０％以上の重合率に達した後、水酸化アンモニウム水
溶液を加え、ラテックスのｐ　Ｈを７．Ｃ１に調整した
。

〔処方■〕

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
０　　重重炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１．
０部ポリオキノエチレンノニルフェニルエーテル０．１
部 〔処方■〕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０　　　部過硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．
５部〔処方■〕 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６０　　部ポリオキノエチレンノニルフェニルエーテル
１．０部 ブチルアクリレート　　　　　　　　　６０　　部メチ
ルメタクリレート　　　　　　　３５　　部アクリル酸
　　　　　　　　　　　　　　３　部次いで、水５部と
ｌ−ビニルピリジニウムクロライド２部との混合物を加
えて反応を続行し、４時間後に重合を完結させ、共重合
体ラテックスＣを得た。このラテックスＣの平均粒子径
は１５００人であった。

ｉうＬム冬−４旦 ＰＡ拌機付オートクレーブに下記処方の化合物を仕込み
、６０°Ｃに加温して反応を開始させた。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
００　　　部トデ／ルジヘンゼンスルフォン酸ナトリウ
ム０．１５部 メチルメタクリレート　　　　　　　　４０　　部スチ
レン　　　　　　　　　　　　　１８　部ブタジェン　
　　　　　　　　　　　３６　　部アクリル酸　　　　
　　　　　　　　　５　部門塩化炭素　　　　　　　　
　　　　　２．０部過硫酸カリウム　　　　　　　　　
　　　１．０部上上記単体の重合転化率が９０％になっ
た時点で水酸化ナトリウム水溶液を加え、ラテックスの
ｐ　ｔ＋　を７．０に調整した。次いで水５部とメタク
リルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド
（ＭＡＰ−ＡＣ）　１．０部の混合物を加えて、反応を
続行し、４時間後に重合を完結させ、共重合体ラテック
スＤを得た。このラテックスｒ〕の平均粒径は１３５０
人であった。

較うテ・／クスａ　−ｄ 第１表に示す組成の物質を用いラテックスＡ〜Ｄの重合
法に対応する方？ｊ：、により共重合体ラテックスａ〜
ｄを製造した。これらの共重合体ラテックスを「比較ラ
テックスａ」〜「比較ラテックスｄ」とする。

また、既述の方法によって得られた各ラテックスのガラ
ス転移温度およびゼーク電位を第１表に示す。

２）紙ケ波用を且成功の調製 以−ヒのようにじで得られた各共重合体ラテックスへ〜
ラテックス１〕の４種と、比較ラテックスａ〜１し咬う
テックスｃ１のうり比較ラテックスＣ以外０）３１ＩＩ
＋を用い、Ｆ記の処方により、Ａ′施例につい５１挿、
比・咬例についで３種の紙塗被用３Ｊ１成物を、１°１
製した。な打比較ラテックス（：は、ｉｎ−＋Ｍ体成分
山＋　（Ｉ　Ｊ−レンＲ１イ：、胞Ｆｌｌ第４級アンモ
ニウム塩）の使用Ｙが過大で、ｈるため、製造時の凝固
物の発生が著しく、祇ケ彼用キ」Ｉ成功を調製ずろこと
ができなかった。

力゛イ′リナイトクレー「ハイ１０！スパース」（Ｊ、
　Ｍ、　１ｌｕｂｅｒ社’Ｂ　）＋ｏｏ、ｏ部分１）シ
剤「ア１コン’ｌ−−４０１（東亜合成社製）０２部 水酸化ナトリウＪ−０，１部 でんぷん「王了エースＣ」 （丁子コーンスターチ社製）２．０部 ラテックス（固形分として）６．０部 水　　　　　　　　全固形分が６０％となる呈さらに適
当量の水酸化ナトリウム水７８液を添加し、各組成物の
ｐＨを９．０に調整した。

得られた各組成物を、塗被原紙上に塗被量が片面１３．
０±ｏ、５ｇ／ｍとなるように、電動式ブレードコータ
ー（熊谷理機社製）で塗工し、１２０℃のギアーオープ
ンにて１５秒間乾燥して塗工紙を製造した。

得られた塗工紙を温度２０℃、相対湿度６５％の環境条
件下で一昼夜放置し、その後、線圧２５０ｋｌ’　／　
ｃＩＩ＋、ロール温度５０℃の条件でスーパーカレンダ
ー処理を４回行った後、下記の試験を実施した。

■グラビア印刷適性試験 大蔵省印刷局グラビア印刷試験機（熊谷理機社製）を用
い、図版として網点グラビアを使用して試験片を印刷し
、発生したミストノ１−の数の全精点数に占める割合（
％）を調べた。

■ドライビック Ｒ１印刷試験機（明石製作所＋３りを用い、試験片をド
ラムに固定し、回転印刷を繰返した後の祇むげの状態を
’Ｉ’ｌ＋定ずろ。祇むけの少ないものが表面強度の優
れたちのごある。５を優とし、１を劣とする５点法で評
価した。

■経時変化促進試験 ３、Ｅ駒片をフェートメーターにより５時間照り１しＣ
強制劣化処理を行い、これを用いて、グラビア印刷適性
試験と同様の試験を行った。

以上の結果を第２表に示す。

第２表 第２表の結果から明らかなように、本発明の実施例にお
いては、いずれの特性においても良好な結果が得られた
が、比較例においては、すべての特性において十分な結
果を得ることができなかった。

すなわち、比較例ａにおいては、共重合体ラテックスの
単量体成分として単量体成分（ｂ）（エチレン系不飽和
第４級アンモニウム塩）を使用しないため、塗工紙にお
けるグラビア印刷適性が劣っている。

比較例すにおいては、共重合体ラテックスのガラス転移
温度が本発明の範囲より高く、グラビア印刷適性が劣っ
ている。

比較例ｄにおいては、共重合体ラテックスの単量体成分
における単量体成分（ａｌの使用ｇｌ１合が小さく、ス
チレン、ブタジェン成分の割合が大きいため、塗工紙に
おけるグラビア印刷適性が劣り、かつ経時劣化の大きい
ものとなっている。

〔発明の効果〕

本発明のグラビア印刷用紙塗被組成物は、単量体成分（
ａｌであるアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸
アルキルエステルおよびカルボン酸ビニルエステルの少
なくとも一種を主体として３０重屡％以上の割合で含存
し、これに、＠量体成分（ｂｌであるエチレン系不飽和
第４級アンモニウム塩および単量体成分子ｃｌであるエ
チレン系不飽和カルボン酸とを、それぞれ特定の範囲の
割合で組合わせてなる単量体組成物より得られる共重合
体ラテックスであって、特定のガラス転移温度を有する
ものをバインダーとして含有するため、この組成物を塗
工することにより、グラビア印刷適性に優れていてしか
も経時劣化が少なく、接着強度において優れたグラビア
印刷用塗工紙を形成することができる。また共重合体ラ
テックスのゼーク電位を特定の範囲のものとすることに
より、分散安定性が高くて良好な塗工性を得ることがで
きる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）以下の単量体成分（ａ）〜単量体成分（ｄ）から構
   成され、かつガラス転移温度が０℃以下である共重合体
   ラテックスと、顔料とを含有することを特徴とするグラ
   ビア印刷用紙塗被組成物。 単量体成分（ａ） アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエ
   ステルおよびカルボン酸ビニルエステルから選ばれた少
   なくとも１種 ３０〜９９．４重量％ 単量体成分（ｂ） エチレン系不飽和第４級アンモニウム塩 ０．１〜１０重量％ 単量体成分（ｃ） エチレン系不飽和カルボン酸 ０．５〜１０重量％ 単量体成分（ｄ） これらと共重合可能な他の単量体 ０〜６９．４重量％ ２）共重合体ラテックスが、ｐＨ５以上の水系媒体中に
   おけるゼータ電位が−２０ｍＶ以下である特許請求の範
   囲第１項記載のグラビア印刷用紙塗被組成物。 ３）顔料１００重量部に対する共重合体ラテックスの割
   合が０．５〜１２重量部である特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載のグラビア印刷用紙塗液組成物。