JPS62103642A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティンの発
生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

［発明の背景］ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画象露光
し、発色現象することにより芳香族第１級アミン系発色
現幽生薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行っ
て、例えばインドフェノール、インドアニリン、インダ
ミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよび
それらに類似する色素が生成し、色画像が形成されるこ
とは良く知られているところである。このような写真方
式においては通常減色法による色再現方法が採られ、青
感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に、それぞれ余色関係にある発色剤、寸なわら、イエ
Ｏ−、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含有
せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用される
。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセ１−アニリド系カプ
ラーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとし
ては、例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール
、ビラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラー
が知られており、さらにシアン色画像形成用のカプラー
としては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラ
ーが一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に１され
ても、高湿、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材Ｆ
ｌ（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や
湿熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称する）しないもの
が望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の湿
熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色がイ
エローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大きく
色再現上しばしば問題となっている。

マピンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、１，２−ピラゾロ−５−オン類である。この１
．２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラーから形
成される色素は５５０ｎｍ付近の主吸収以外に、４３０
ｎｍ付近の副吸収を有していることが大きな問題であり
、これを解決するために種々の研究がなされてきた。

１．２−ピラゾロ−５−オン類の３位にアニリノ基を有
するマゼンタカプラーは上記副吸収が小さく、特にプリ
ント用カラー画像を得るために有用である。これらの技
術については、例えば米国特許２．３４３．７０３号、
英国特許１．０５９．９９４号簀に記載されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画ｅ　ｌｆｆ１存性
、特に光に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており
、また未発色部のＹ−スティンの発生も大きいという欠
点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎｍ付近の副吸収を減少
させるために別の手段として、英国特許１，０４７．６
１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾール類
、米国特ＦＦ　３．．７７０，４４７号に記載のインダ
シロン類、また同３，７２５，０６７号、英国特許１　
、２５２．４１８号、同１，３３４，５１５号に記載の
１日−ピラゾロ［５，１−Ｃ］−］１．２．４−トリア
ゾール型カプラーリサーチディスクロージャーＮｏ、　
２４５３１に記載の１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ　］−
１，２゜４−トリアゾール型カプラー、リサーチディス
クロージャーＮｏ、２４６２６に記載の１Ｈ−ピラゾロ
［１，５−ｃ　］−１，２，３−トリアゾール型カプラ
ー、特開昭５９１６２５４８号、リサーチディスクロー
ジャーＮ　０．２４５３１に記載の１日−イミダゾ［１
，２−ｂ　］−ピラゾール型カプラー、す（ナーチディ
スクロージャーＮｏ、　２４２３０記載の１日−ピラゾ
ロＨ，５−ｂ　］ピラゾール型カプラー、リサーチディ
スクロージャーＮ　Ｏ，２４２２０記載の１日−ピラゾ
ロ［１，５−ｄ　］テトラゾール型カプラー等のマゼン
タカプラーが提案されている。これらの内、１日−ピラ
ゾロ［５，１−ｃ　］−１，２゜４−トリアゾール型カ
プラー、１１」−ピラゾロ［１，５−ｂ　］−］１．２
．４−ｔ−リアゾール型カプラー１Ｈ−ピランＯ［１，
５−ｃ　］−１，２゜３−トリアゾール型カプラー、１
Ｈ−イミダゾ“［１，２−ｂ　］ピラゾール型カプラー
、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｄ　］ピラゾール型カプラ
ーおよび１）］−ピラゾロ［１，５−ｄ　］テトラゾー
ル型カプラー（以後ピラゾロアゾール型カプラーと亦す
）から形成される色素は、４３０ｒ＋ｍ付近のｚＪ吸収
が前記の３位にアニリノ基を有する１、２−ピラゾロ−
５−オン類から形成される色素に比べて著しく小さく色
再現上好ましく、さらに、光、熱、湿度に対する未発色
部のＹ−スティンの発生す極めて小さく好ましい利点を
有づるものである。

しかしながらこれらのカプラーから形成されるアゾメチ
ン色素の光に対する堅牢性は著しく低く、その上、前記
色素は光により変色し易く、カラー写真材料、特にプリ
ント系カラー写真材料の性能を著しく損なうものであり
、プリント系カラー写真材料には実用化されていない。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、１Ｈ−ピラゾ
ロ［５，１−ｃ　］−１，２，４−トリアゾール型マゼ
ンタカプラーに、フェノール系化合物、または、フェニ
ルエーテル系化合物を併用することにより、１日−ピラ
ゾロ［５，１−Ｃ］−１，２゜４−トリアゾール型マゼ
ンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対す
る堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし上記
技術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪
色を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対す
る変色を防止づることはほとんど不可能であることが認
められた。

［発明の目的］ 本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色素画
像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第３の目的は、光、湿熱に対して未発色部のＹ
−スティンの発生が防止させたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。

［発明の構成］ 前記した本発明の目的は下記一般式［Ｉ］で表わされる
カプラー（以下本発明のカプラーという）の少なくとも
１つと、スルフィド化合物の少なくとも１つとを含有す
るハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

一般式［Ｉ］ 式中２は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。

またＲは水素原子または置換基を表わす。

〔発明の詳細な説明〕

次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式（１） 一般式（１） で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形Ｉ＆される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアル゛警ル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、７シル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スル７７モイル基、シアノ基、
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基
、７シルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スル７７モイル７ミ７基、アルフキジカルボニ
ル７ミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７基、フル
コキシ力ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げ
られる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、ジクロフルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素ａ３〜１２、特に５−７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、こ托らフルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えば了り−ル、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、ジク
ロフルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
情炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、７リールオキシカル
ポニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、７ミノ（ジアルキ
ルアミ７等を含む）、スルファモイルアミノ、フルキル
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
アシルアミ／、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の
窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリー
ルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、ス
ル７７モイル等の硫黄原子を介して直換するもの、ホス
ホニル等の燐原子を介して置換するもの等ｌ〕を有して
いてもよい。

具体的には例元ばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１．１’−ジペンチルノニル基、
２−クロル−ｔ−アシル基、トリ７ルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、２，４−ノーｔ−７ミル
７エ／キシメチル基、アニリノ基、１−７ｚニルイソプ
ロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、３−４’−（α−（４”（ｐ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル）７エ／キシ〕ドデカノイルアミノ）
フェニルプロピルｉ、３１４’−（ｆｆ−（２”、４”
−ジ−ｔ−７ミルフエノキシ）ブタン７ミド〕フエニル
）−プロピル基、４−〔α−（〇−クロルフェノキシ）
テトラデカンアミドフェノキシフプロピル基、アリル基
、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる
。

Ｒで表される７リール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、７シル
７ミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２，４−ジ−ｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
７ミドフエニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４１
−（ａ　−（４Ｊ　Ｉ　　ｔ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカン７ミドフエニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としでは５〜７貝のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい、
具体的には２−７リル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒ″ｔ’表されるアシル基としては、例えばアセチル基
、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、ａ−２，４−
ジ−ｔ−アミル７エ／キシブタノイル基等のフルキルカ
ルボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベ
ンゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカル
ポニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられる
。

Ｒ″ｔ’表されるホスホニル基としてはブチルオクチル
ホスホニル基の如さアルキルホスホニル基、オクチルオ
キシホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェ
ノキシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基
、フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等
が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてらよ（、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−９−１チル
カルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチ
ル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−（３−（２，４−ノーｔ−７ミルフエノ
キシ）プロピル）Ｒで表されるスルファモイル基はアル
キル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等が置換
していてもよく、例えばＮ−プロピルスルファモイル基
、Ｎ、Ｎ−ノエチルスル７Ｔモイル基、Ｎ−（２−ベン
タテシルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスル７７モイル基、Ｎ−フェニルスルフ
ァモイル基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ
［３，３１へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，１”’］デカンー１−イル、７．７−シメチ
ルービシクロ［２，２，１１へブタン−１−イル等が挙
げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換して（１てもよく、例え
ばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基
、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ
基、７エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒｔ’表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキ
シが好ましく、アリール核は更に前記７リール基への置
換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく
、例えばフェノキシ基、ｐ−を−ブチルフェノキシ基、
ｌ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

ＲＦ表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換してｔ・でもよく、例えばＮ−エチル
カルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル
オキシ基、ｒｔＪｔ！ニルカルバモイルオキシ基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミ／基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリ７基、
３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリ７基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニル７ミ７基、アリールカルボニルアミノ基（好ましく
は７ヱニルカルボニルアミ７基）等が嵩げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、ａ−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２．４−ジ−ｔ−７ミルフエノキシ
アセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミ７基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよ（１゜具体的にはメチル
スルホニルアミノ基、ペンタデシルスルホニルアミノ基
、ベンゼンスルホンアミド基、９−）ルエンスルホンア
ミド基、２−メトキシ−ｓ　　ｔ　　７ミルベンゼンス
ルホンアミド等が挙げられる。

Ｒ′ｃｈ表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状
のものでもよく、置換基を有していてもよく、例えばフ
ハク酸イミド基、３−ヘブタデシルフハク酸イミド基、
７タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよ（
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイ）’ｉ、Ｎ−７二二ルウレイド基、Ｎ−ｐ　　
Ｌリルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７アモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等でｒａＮＡされ
ていてもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルＸ　／ｌ、　７
７モイルアミ７基、Ｎ−メチルスル７アモイルアミ／Ｍ
、Ｎ−フェニルスルフＴモイルアミ７基等が挙げられる
。

Ｒで表されるフェノキシカルボニルフミフ基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばノドキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミ７基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
７ミ７基、４−メチルフェノキシカルボニルアミ７基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒ′ｃ衰される７リールオキシカルボニル基は更に置換
基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基
、ｐ−クロル７二／キシカルボニル基、−一ペンタデシ
ルオキシ７工／キシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒ１’表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好ま
しく更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基
、ｐ−ノドキシフェニルチオ基、２−七一オクチルフェ
ニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カ
ルボキシフェニルチオ基、ｐ−７セトアミノフエニルチ
オ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していでもよい９例えＶ　２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフエノキ
シ−１，３，５−）リアゾール−６−チオ基が挙げられ
る。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばへロデン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して買換する基が挙げられる６ 炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＲ５′は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテｒ：Ｉ環基を表す、）で示される基、ヒ
ドロキシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる
。

酸素原子を介して置換する基としては例えばフェノキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、７シルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、フルコキシ力ルポニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、フルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該フェノキシ基は更に置換基を有しても上く、例えば、
ニドキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シフ／エ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンノルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該７リール基は、更に置換基を有していてもよい、具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシル７エ／キシ基、４−ノタンスルホンアミド７二
／キシ！、４−（α−（３′−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキサデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シア／７エ／キシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ−
ノ）キシ７エ／Ｊｆシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７ｊｔのへテロ環オ
キシ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を
有していてもよい、具体的には、１−フェニルテトラゾ
リルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げ
られる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルフキジカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキキジカルボニル
オキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えはメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該フルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げらｈる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例乏ぼアルキル
チオ基、７リールチオ基、ヘテロ環チオ基、フルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該フルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シア／
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンノルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−ノタン
スルホンアミドフエニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタン７ミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシ７二ニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げら九る。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１　フェニル−１，
２，３，４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該フルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

乏ば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルフアモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４’とＲ５’は
結合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ、ＩとＲｓ
’が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えば７リール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミノ基
、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、７シ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スル７７モイル基、アルコキシカルボ
ニル基、７リールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ，′又はＲ、７で表されるアリール基としては、炭素
ＷＬ６〜３２、特に７ヱニル基、ナフチル基が好ましく
、該７リール基は、置換基を有してもよく置換基として
は上記Ｒ、を又はＲ５７で表されるフルキル基への置換
基として挙げたもの及びアルキル基が挙げら托る。該７
リール基として具体的ならの左しては、例えばフェニル
基、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基
が挙げられる。

Ｒ、／又はＲ９’で表されるヘテロ環基゛としては５〜
６只のらのが好ましく、縮合環であってもよく、ｒ１１
換基を有してもよい、具体例としては、２−フリル基、
２−キノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾ
リル基、２−ビリノル基等が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ５’で２！すれるスルファモイル基として
は、Ｎ−フルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキ
ルスルファモイル基、Ｎ−７リールスル７アモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジアリールスル７７モイル基等が挙げられ、こ
れらのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及び
アリール基について挙げた置換基を有してていもよい、
スルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエ
チルスル７７モイル基、Ｎ−メチルスル７７モイル基、
Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）リルスル７
７モイル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ，７で表されるカルバモイル基としでは、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのフルキ
ル基及び了り−ル基は前記フルキル基及び７リール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイル
基の具体例としでは例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−
ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。７シル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−７リルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ６′で表されるスルホニル基としては、フ
ルキルスルホニル基、了りニルスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよ（、具体
的なもめとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニルＭ−１ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げ
られる。

Ｒ、ｊ又はＲ、／で表される７リールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的には７エ／キシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ１′又はＲ９′で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記フルキル基についで挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはノドキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙（ｒられる６Ｒ、を及びＲ５′が結合して形成する
ヘテロ環としては５〜６貝のものが好ましく、飽和でも
、不飽和でもよく、又、芳香族性を有していても、いな
くてもよく、又、縮合環でもよい、該ヘテロ環としては
例えばＮ−７タルイミド基、Ｎ−フハク酸イミド基、４
−Ｎ−ウラゾリル基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−
Ｎ−２，４−ジオキソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１
，１−ジオキソ−３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベン
ズチアゾリル基、１−ピロリル基、１−ピロリジニル基
、１−ピラゾリル基、１−ビ２ゾリジニル基、１−ピペ
リジニル基、１−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、
１−インドリル基、１−インドリル基、１−イソインド
リニル基、２−イソインドリル基、２−イソインドリニ
ル基、１−ベンゾトリアゾリル基、１−ペンシイミグゾ
リル基、１−（１，２，４−トリ７ゾリル）基、１−（
１，２，３−）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４
−テトラゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、１．２，３
．４−テトラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロ
リジニル基、２−ＩＨ−ピリドン基、７タラシオン基、
２−オキソ−１−ピペリジニル基等が挙げられ、これら
へテロ環基はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ
基、アリールオキシ基、アシル基、スルホニル基、アル
キルアミノ基、アリールアミ７基、７シルアミ７基、ス
ルホンアミ７基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルキルチオ基、７リールチオ基、ウレイド基、アルフ
キジカルボニル基、７リールオキシカルボニル基、イミ
ド基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン
原子等により置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、ｔＩ記環が有してもよ
い置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられ
る。

又、一般式〔１〕及び後述の一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ１Ｒ１〜Ｒ，）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及ＶＺ″は一般式（１）における
Ｒ　、Ｘ　、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包ｔ′！−れ
る６、又、ｚ、ｚ’、ｚ”及び後述のＺｌにより形成さ
れる環は、更に他の環（例えば５〜７貝のシクロアルケ
ン）が縮合していてもよい０例えば一般式（Ｖ）におい
てはＲ１とＲ１が、一般式［７１）においてはＲ１とＲ
３とか、互いに結合して環（例えば５〜７貝のシクロア
ルケン、ベンゼン）を形成してもよい。

一般式〔１〕で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（ＩＩ）〜〔■〕により表される。

一般式（１１） 一般式（１） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式［■） Ｎ　−Ｎ　−Ｎｉ１ 一般式（Ｖ） 一般式（ＶＩ） Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式〔■］ 前記一般式（Ｕ）〜〔■〕に於いてＲ１−Ｒ３及びＸは
前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式（１１の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及びＺｌは一般式（１）におけるＲｌＸ及
びＺと同義である。

前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのものは一般式（ＩＩ）で表され
るマゼンタカプラーである。

又、一般式（１）〜〔〜１〕における複葉環上の置換基
についてい乏ば、一般式（１）においてはＲが、また一
般式（ｎ）〜〔■〕においてはＲｏが下記条件１を満足
する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び２
を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件１，
２及Ｖ３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全（結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲｏとして最も好ましいの
は、下記一般式（［）により表されるもめである。

一般式（ＩＸ） Ｒ９ Ｒ３゜−〇− Ｒ１゜ 式中Ｒ□Ｒ１゜及びＲ１１はそれぞれ水素原子、／％ロ
デン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スル７７モイル基、
シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミ
ド基、ウレイド基、スル７アモイルアミ７基、フルフキ
ジカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ
７基、アルフキジカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基を表し、Ｒｓ＋Ｒ１゜及びＲ６１の少なくとも２つ
は水素原子ではなり１゜ 又、前記ＲｓｗＲ＋ｏ及１／　Ｒ＋　＋の中の２つ例え
ばＲ，とＲ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えば
ジクロフルカン、シクロアルキル基、ヘテロ環）を形成
してもよく、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素
化合物残基を構成してもよい。

Ｒ９−Ｒ１により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ，〜Ｒ１昌こよＩ）表される基の具体例及び族基が有
してもよい置換基としては、前述の一般式ＣＩ）におけ
るＲが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ３とＲ３゜が結合して形成する環及びＲ，
〜Ｒ＋＋により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式（１）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。

一般式〔■〕の中でも好ましいのは、 （ｉ）Ｒｓ〜Ｒ８１の中の２つがアルキル基の場合、（
ｉｉ）Ｒｓ〜Ｒ１の中の１つ例えばＲ１が水素原子であ
って、他の２つＲ３とＲ３゜が結合して根元炭素原子と
共にシクロアルキルを形虎十７１場合− である。

更に（ｉ）の中でも好ましν１のは、Ｒ５〜Ｒ＋＋の中
の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子また
はアルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換、基を
有してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置
換基の具体例としては前記一般式（１）におけるＲが表
すアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が
挙げられる。

又、一般式（１）におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺ、により形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩにおける
Ｒ２−Ｒ８としては下記一般式〔Ｘ〕で表されるものが
好ましνｔ。

一般式（Ｘ） −Ｒ’−３Ｑ、−Ｒ２ 式中Ｒ冒上フルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたは７リールを表す。

Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３なり１シ６であり、直鎖
１サ岐を間わな−１，またこのア７．キレンは置換基を
有してもよい。

該置換基の例としては、前述の一般式ＣＩ）におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

Ｒ２で示されるアルキル基は直４！　、分岐を問わない
。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６貝のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよ（、その例としては、前述のＲ’への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のＲ１への置換基として例示したらの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式（１）で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式〔訂〕で表されるものである。

一般式（ＸＩ） 式中、Ｒ，Ｘは一般式ＣＩ）におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ２は、一般式（Ｘ）におけるＲ　’ｔＲ２と
同義である。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

１２Ｈ２Ｓ ＣＨ３ Ｃ１ｌ。

ＣＨ。

ＣＨ２ ＣＨ３ 「 ■ ＣＨ３ Ｃ２Ｈ。

Ｃ４Ｈ９ Ｃｌ２Ｈ２５ Ｃ４Ｈ。

Ｈ３ Ｉ３ Ｃ）１３ Ｃｌ。

Ｃ２）１１゜ Ｃ，ｌｌ？ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ。

ＣＩ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

暮 ＣｙＨ＋ｓ Ｃ，Ｈｓ ＣＩ！□ Ｃ，Ｈ，３ ｌ１３ ― ＣＨ。

０Ｃ８２ＣＯＮＨＣＩ（２ＣＨ２０ＣＨ３０ＣＩ（、Ｃ
Ｈ２５Ｏ□Ｃ）１３ ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ。

ＣＨ３ ＣＨ。

し２Ｈ５ ａＨ１３ Ｈ３ Ｈ３ ＱＣ２Ｈ。

Ｈ３ Ｃｌ。

ＣａＨ＋ｙ（Ｌ） Ｉ Ｃ０゜ ＣＨ３ ＣＨ３ ３Ｇ ＣＨ。

ｃ？５ｔｓ １３フ Ｈ３ＣＣＨ３ １４フ ０（Ｃ１ｉｚ）２りし１２１１２５ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ １フ０ １フ４ 凡−Ｎ−Ｎ −Ｎ−ＮＨ Ｎ ｄ１ −Ｎ−ＮＨ また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　　ｔｈ
ｅＣｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ）　、パーキン
（ｐ　ｅｒｋｉｎ）＋　　（１９７７）　、　２０４７
〜２０５２、米国特許３．７２５．０６７号、特開昭５
９−９９４３７号、特開昭５８−４２０４５号、特開昭
５９−１６２５４８号、特開昭５９−１７１９５６、特
開昭６０−３３５５２号及び特開昭６０−４３６５９号
等を参考にして合成を行った。

本発明のカプラー（−通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸ
ｌ０−３モル乃至１モル、好ましくはｌＸｌ０−”モル
乃至８ＸＩＯ−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

本発明のカプラーと組み合わせて用いられる本発明のス
ルフィド化合物は、好ましくは一般式％式％ 一般式［ＸＩＩ］ Ｒ２＋　−３Ｒ２ま ただし、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ置換基を有す
るものも含むアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｒ２１とＲ
２２は、同一でも異なっていてもよい。

前記［ＸＩＩ］のＲ２１およびＲ２２で表わされるアル
キル基は置換基を有するものも含み、好ましくは炭素数
１〜２４のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、２−エヂルヘキシ
ル基、ドデシル基、ｔ−オクチル基等を挙げることがで
きる。Ｒ２１およびＲ２２で表わされるシクロアルキル
基は置換基を有するものも含み、好ましくは、炭素数５
〜２４のシクロアルキル基であり、例えばシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。

Ｒ２＋およびＲ２２で表わされるアルケニル基は置換基
を有するものも含み、好ましくは、炭素数３〜２４のア
ルケニル基であり、例えばアリル基、２゜４−ペンテジ
ェニル基等を挙げることができる。

Ｒ２＋およびＲ２２で表わされるアリール基は置換基を
有するものも含み、具体例としては、フェニル基、ナフ
チル基を挙げることができる。

Ｒ２１およびＲ２２で表わされるヘテロ環基は、ピリジ
ル基、イミダゾリル基、テトラゾリル基、オキサシリル
基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、オキサシリ
ル基、チアゾリル基、ベンツイミダゾリル基、ベンツチ
アゾリル基、ベンツオキサシリル基、ピリミジニル基、
インドリル基、ピラゾリル基、ピラゾリル基、プリニル
基、キノリル基、イソオキサシリル基、オキサジアゾリ
ル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、フリル基、
サクシンイミドーイル基などを挙げることができる。

上述のＲ２＋およびＲ２２で表わされる各基は、置換基
を有するものも含み、置換基としては、例えばヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アリール基、アシルアミＬＬスル
ホンアミドＬアリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、ニドＯ基、シアン基、ハロゲン原子、カルボ
キシル基、アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基
、アシル基またはアシルオキシ基などを挙げることがで
きる。

また、置換基がアリール基、例えばフェニル基の場合は
このフェニル基と一緒にスピロインダン環、クロマン環
を形成することができる。

一般式［ＸＩＩ］で表わされる化合物のうち、更に好ま
しくは下記一般式［ＸＩ［Ｉ］、［ＸｒＶ］、［Ｘｖ］
、及び［ＸｖＴＡ１〜［ＸｖＩＣｌで表ワサれる化合物
である。

一般式［ＸＩ］ 式中、Ｒ２３はアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基又はアリール基を表わし、Ｒ２４は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アシル基又はスルホニル基を表わし、
Ｒ２５は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アミノ基、アルキルアミムＬアリ
ールアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ア
ルコキシ力ルポニルアミムＬウレイド基、ヒドロキシ基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、スルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
カルバモイル基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、
シアノ基、スルホニル基、スルファモイル基又はスルフ
ィニル基を表わし、２はＯ〜４の整数を表わし、ｉが２
以上のときはＲ２５は同じでも異なっていてもよい。

一般式［ＸＩ［［］のＲ２３で表わされるアルキル基は
置換基を有するものも含み、好ましくは炭素数１〜２４
の直鎖または分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、イソプロピル！、ｔ　−ブチル基、２−エチ
ルヘキシル基、ドデシル基、【−オクチル基等）であり
、またＲ　２３で表わされるアルケニル基は置換基を有
するｂのも含み、好ましくは炭素数３〜２４のアルケニ
ル基（例えば、アリル基、２，４−ペンテジェニル基等
）であり、Ｒ２３で表わされるシクロアルキル基は置換
基を有するものも含み、好ましくは炭素数５〜２４のシ
クロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等）であり、またＲ２３のアリール基は置換基
を有するらのも含み、好ましくはフェニル基、ナフチル
基等である。Ｒ２３で表わされるこれらの各基の置換基
としては、例えばアルキ４ル塁、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、アリールオキシ基、アルキルチオ バモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、ニトロ
基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、７ミノ
基、アリールアミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ
カルボニル基、アシル基またはアシルオキシ基などを挙
げることができる。

Ｒ　２３のこれらの基のうち好ましいものは、アルキル
基とアリール基である。

一般式［ＸＩ［ｌ］のＲ２４で表わされるアルキル基は
置Ｇｅ　Ｉを有するものも含み、好ましくは炭素数１〜
２４の直鎖または分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、イソプロピルＷ、ｔ　−ブチル基、２−
エチルヘキシル基、ドデシル基、し−オクチル基等）で
あり、Ｒ２４のアルケニル基としては、好ましくは炭素
数３〜２４のアルケニル基（例えば、アリル基、２．４
−ペンテジェニル基等）、またシクロアルキル基として
は、好ましくは炭素数５〜２４のシクロアルキル基（例
えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アリ
ール基としては、好ましくはフェニル基、ナフチル基等
、ヘテロ環基としては、例えば、ピリジル基、イミダゾ
リル基、テトラゾリル基、オキ４ノゾリル基、チアゾリ
ル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンツチアゾリル基、ベ
ンツオキサシリル基、ピリミジニル基、インドリル基、
ピラゾリル基、ピラゾリル基、プリニル基、キノリル基
、イソオキサシリル基、オキサジアゾリル基、チアジア
ゾリル基、トリアゾリル基、フリル基、サクシンイミド
ーイル塁等、アシル基としては例えば、アセチル基、ベ
ンゾイル基等、スルホニル基としては、例えばメタンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基等を挙げることがで
きる。Ｒ２４で表わされるこれらの塁は、さらに置換基
を有することができ、置換基の例としてはＲ２３のアル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基
が有することのできる置換基として述べたものと同様の
置換基があげられる。

Ｒ２＋で表わされる置換基のうち特に好ましいものは、
水素原子とアルキル基である。

一般式［ＸＩ［［］のＲ　２５で表わされる各基のうち
、ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子
、臭素原子等、アル４ニル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アリール基としては、例えばＲ２３で述べた
ものと同じもの、アルキルチオ基としては、例えばメチ
ルチオ基、オクチルチオ基、［−ドデシルチオ基、シク
ロヘキシルチオ塁、べンジルチオ基等、アリールチオ基
としては、例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチオ基
等、アルキルアミノ基どしては、例えばメチルアミノ基
、ジメチルアミノ基等、アリールアミノ基としては例え
ば、アニリノ基等、アシルアミノ基どしては例えば、ア
セデルアミノ基、ベンゾイルアミノ処等、スルホンアミ
ド基としては例えば、メタンスルホンアミド基、フェニ
ルスルホンアミド基等、アルコキシカルボニルアミノ基
としては例えば、メトキシカルボニルアミノ基等、ウレ
イド基としては例えば、メチルウレイド基、フェニルウ
レイド基等、アルコキシ基としては例えば、メ］・キシ
基、ドデシルオキシ基等、アリールオキシ基としては例
えば、フェノキシ基、α−ナフトキシ基等、アシル基と
しては例えば、アセチル基、ベンゾイル基、サクシンイ
ミドーイル基等、アルコキシカルボニル基としては例え
ば、メトキシカルボニル基等、力゛ルバモイル基として
は例えば、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイ
ル基、フェニルカルバモイル基等、スルホニル基として
は例えば、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基
等、スルファモイル基としては例えば、メチルスルファ
モイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルフ
ァモイル基等、スルフィニル基としては例えば、メタン
スルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基等の各基を挙
げることができる。

Ｒ２５で表わされるこれらの基は、さらに置換基を有す
ることができ、置換基としてはＲ２３のアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基が有するこ
とができる置換基としてｊＩｈべたものと同様のものが
あげられる。Ｒ２５のうち、好ましいものは水素原子、
アルキル基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基である。一般式［ＸＩ］の一０
Ｒ２４は、−Ｓ　Ｒ２３に対して任意の位置にあること
ができるが、好ましくはオルト位またはバラ位である。

一般式［ＸＴＶ］ 式中、Ｒ２Ｇはアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基、ヘテｏｍｉを表わし、Ｒ２７は水
素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基
、ヘテロ環基又はアシル基を表わし、Ｒ２ａは水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルアミムＬアシルアミノ基又はスルホンアミド基
を表わし、−は１から６の整数を表わす。

一般式［ＸＩＶ］のＲ２６およびＲ２７で表わされるア
ルキル基としては、好ましくは炭素数１〜２４の直鎖ま
たは分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、イソプロビル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル
基、ドデシル基、ｔ−オクチル基、ベンジル基、フェニ
ルエチル基等）、アルケニル基としては好ましくは炭素
数３〜２４のアルケニル基ｉｌｌえば、アリル基、２．
４−ペンテジェニル基等）、シクロアルキル基としては
好ましくは炭素数５〜２４のシクロアルキル基（例えば
、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アリール
基としては例えば、フェニル基、ナフチル基等、Ｒ２７
で表わされるヘテロ環基としては例えば、ピリジル基、
イミダゾリル基、テトラゾリル塁、オキザゾリル基、チ
アゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンツチアゾリル
基、ベンツチアゾリル基、ピリミジニル基、インドリル
基、ピロＯリル基、ピラゾリル基、プリニル基、キノリ
ル導＾、イソオキサシリル基、オキサジアゾリル基、チ
アジアゾリル基、トリアゾリル基、フリル基、サクシン
イミドーイル基等、Ｒ２７で表わされるアシル基として
は、例えばアセチル基、ベンゾイル基等を挙げることが
できる。Ｒ２６及びＲ２７で表わされるこれらの塁は置
換基を有するものも含み、置換基としては、例えばアル
キル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイルファモ
イル基、スルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン
原子、カルボキシル基、アミン基、アリールアミノ基、
アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アシル基
またはアシルオキシ基などを挙げることができる。

Ｒ２６で表わされる基のうち、好ましいものはアルキル
基およびアリール基であり、Ｒ２７で表わされる基のう
ち、好ましいものは水素原子、およびアルキル基である
。

一般式［　Ｘ　ＩＶ　］のＲ２８で表わされる基のうち
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子等、アルキル基、アリール基としては、Ｒ２６
およびＲ２７で述べたと同義のアルキル基およびアリー
ル基、アルコキシ基としては例えば、メ１ーキシ基、ド
デシルオキシ基、ベンジルオキシ基等、アルキルチオ基
としては、例えばメチルチオ基、オクチルチオ基、ｔ−
ドデシル基、ベンジルヂＡ基等、アリールチオ基として
は、例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチオ基等、ア
ルキルアミノ基としては、例えばメチルアミノ基、ジブ
チルアミノ基等、アシルアミノ基としては、例えばアセ
チルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、サクシンイミドー
イル基等、スルホンアミド基としては、例えばメタンス
ルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等を挙げる
ことができる。これらの基は置換基を有するものも含み
、置換基としては、例えばアルキル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アリール基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、カルバモイル 塁、スルホニル基、ニトロ基、シアムＬハロゲン原子、
カルボキシル基、アミノ基、アリールアミノ基、アルキ
ルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アシル基または
アシルオキシ基などを挙げることができる。

Ｒ２８で表わされる基のうち、好ましいものは水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基である。

ｍが２以上のとき、Ｒ２８は同一でも異なっていてもよ
い。ｍは好ましくは１または２である。

一般式［ＸＴＶ］の一ＳＲ２６と一Ｏ　Ｒ　２７　ハ任
意の位置関係にあることができるが、好ましくは次の（
イ）〜（ハ）の位置関係である。

（イ） （口） （ハ） 一般式［ＸＶ］ 式中、Ｒ　２９はアルキル基又はアリール基を表わし、
Ｒ３０はアルキル基、アリール基、アルキルアミノ基、
アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基
、アルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アルキ
ルチオ基又はアリールチオ基を表わし、Ｒ３＋およびＲ
　３２はそれぞれアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わす。

一般式［ＸＶ］のＲ２９で表わされるアルキル基として
は好ましくは、炭素数１〜２４の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基
、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル基等）、アリール基
としては例えば、フェニル基、ナフチル基等を挙げるこ
とができる。

これらの各具体的に挙げた基は、さらに置換基を有する
こともでき、置換基としては、例えばアルキル基、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基、アリール基、アシルアミノ基
、スルホンアミド基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、カルバモイル 基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アルコキシカルボニル またはアシルオキシ菖などが挙げられる。

Ｒ２９で表わされる塁のうち、特に好ましいものは°ア
リール基である。

一般式［ＸＶ］のＲ３０で表わされるアルキル基および
アリール基としてはＲ２９で述べたと同義のアルキル基
および、アリール基が挙げられる。またＲ　３０で表わ
されるアルキルアミノ基としては、例えば、メチルアミ
ノ基、ジエヂルアミノ基等、アリールアミノ基としては
例えば、フェニルアミムＬαーナフチルアミノ基等、ア
シルアミノ基としでは例えば、アシルアミノ基、ベンゾ
イルアミノ基等、スルボンアミド基としては〃ｊえば、
メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等
、アルコキシ基としては例えば、工１ーキシ基、ドデシ
ルオキシ基等、アルキルオキシカルボニル基としては例
えば、メトキシカルボニル基、【−オクタデシルオキシ
カルボニル基等、アルキルチオ基としては例えば、メチ
ルチオ基、ドデシルチオ基等、アリールチオ基としては
例えば、フェニルチオ基、αーナフチルチオ阜等を具体
的に挙げることができる。これらの基は、置換基を有す
るものを含む。置換基としてはＲ２９のアルキル基およ
びアリール基が有することのできる置換基として述べた
らのと同様のらのがあげられる。

Ｒ３０の基のうち好ましいものは、アルキル基、アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、アル
コキシ基、アルキルチオ基である。

一般式［ＸＶ］のＲ３１およびＲ３２で表わされるアル
キル基は好ましくは炭素！１１１〜２４の直鎖または分
岐鎖のアルキル基（ＶＡえば、メチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、
ドデシル基、ｔ−オクチル基、ベンジル基、フェニルエ
チル基等であり、またアルケニル基は、好ましくは炭素
数３〜２４のアルケニル基（例えば、アリル基、２．４
−ベンテジ工二ル基等）、シクロアルキル基は、好まし
くは炭素数５〜２４のシクロアルキル基（例えば、シク
ロペンチル基、シクロアルキル基等）、アリール基は好
ましくはフェニル基、ナフチル基等である。またＲ３１
およびＲ　３２で表わされるヘテロ環基としては例えば
ピリジル基、イミダゾリル基、テトラゾリル基、オキサ
シリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベン
ツチアゾリル基、ベンツオキサシリル基、ピリミジニル
基、インドリル基、ビＯロリル基、ピラゾリル基、プリ
ニル基、キノリル基、イソオキサシリル基、オキサジア
ゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、フリル
基、サクシンイミドーイル基等を具体的に挙げることが
できる。Ｒ３＋およびＲ３２で表わされるこれらの基は
置換基を有するものを含む。置換基としてはＲ２９のア
ルキル基、アリール基が有することのできる置換基とし
て述べたものと同様のものがあげられる。

Ｒ３１のうち、特に好ましいものは、アルキル基、アリ
ール基であり、Ｒ３２のうち特に好ましいのはアルキル
基である。

一般式［ＸＶＩＡ］ 一般式［ＸＶ［Ｂ］ 一般式［ＸＶＩＣコ 式中、Ｒ３３およびＲ３４はそれぞれアルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基１、アリール基、またはへ
テロ環基を表わし、ｐおよびｑは０から４までの整数を
表わし、但しｐおよびｑは共にＯになることはない。ｐ
およびｑがそれぞれ２から４までの整数の場合Ｒ３３お
よび／又はＲ３４は同−又は異なっていてもよい。Ｒａ
ｓおよびＲｓｓは水素原子、アルキル基、アルコキシ基
、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキルアミムＬアシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、スルホ基又はカルボキ
シル基を表わし、ｋおよびｉはＯから３までの整数を表
わし、ｋおよびｑがそれぞれ２以上の場合Ｒ３５および
／又はＲ３６は同一でも異なっていてもよい。Ｒ３７、
Ｒ３８、Ｒ３９およびＲ４０は、それぞれ水素原子又は
アルキル基を表わす。

−１１１Ｃ［ＸＶｆ八］へ［ＸＶＩＣ］（７）Ｒａｓお
よびＲ３４で表わされるアルキル基は、好ましくは炭素
数１〜２４の直鎖または分岐鎖のアルキルＦＪ（！ｌＡ
えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ｔ−オクチ
ル基、ベンジル基、フェニルエチル基、アリル基、２，
４−ペンテジェニル基、シクロペンチル基、シクロへキ
シル基等）、アリール基は好ましくはフェニル基、ナフ
チル基等であり、またＲ３３およびＲ３４で表わされる
ヘテロ環旦、としては例えば、ピリジル基、イミダゾリ
ル基、テＩ〜ラゾリル塁、オキサシリル基、デアゾリル
基、ベンゾイミダゾリル基、ペンツチアゾリル基、ベン
ツオキサシリル基、ピリミジニル基、インドリル基、ビ
ロロリル基、ピラゾリル慇、プリニル基、キノリル基、
イソオキナゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾ
リル基、トリアゾリル基、フリル基、号りシンイミドー
イルＵ等、アシル基としては例えば、アセチル基、ベン
ゾイル基等を挙げることができる。Ｒ３３およびＲ３４
で表わされる基のうちで、好ましいものはアルキルＵで
ある。

一般式［ＸＶＩＡ］　〜［ＸＶＩＣ］のＲ３５およびＲ
３６で表わされる其のうちアルキル基は好ましくはＲ３
３およびＲ３４について述べたと同義のアルキル基であ
り、アルコキシ基としては例えば、メトキシ基、ドデシ
ルオキシ基、ベンジルオキシ基等、・ハロゲン原子とし
ては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等、ア
ルキルアミノ基としては、例えば、メヂルアミノ基、ジ
ブチルアミノ基等、アシルアミノ基としては、例えば、
アセデルアミノ基、ベンゾイルアミＬＬザクシンイミド
−イル！３等、スルホンアミド基としては例えば、メタ
ンスルボンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等を挙
げることができる。ＲａｓおよびＲ３６で表わされる基
のうちで、好ましいものは水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシＵである。

一般式［ＸｖＩＣ］のＲ３７、Ｒ３１１１、Ｒａｓおよ
びＲ４０で表わされるアルキル基は、好ましくは炭素数
１〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、【−ブチル基、２−
エチルヘキシル基、ドデシル基、【−オクチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等）である。

Ｒ３３〜Ｒ４０で表わされるこれらの基は、置換基を有
するものも含む。そして置換基としては、例えばアルキ
ル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル ホニル基、ニドＯ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボ
キシル基、アミノ基、アリールアミノ基、アルキルアミ
ノ シル基又はアシルオキシ基等を挙げることができ次に本
発明の代表的なスルフィド化合物の具体例を示すが、こ
れらによって限定されるものではない。

ＨＩ−Ｉ　　　Ｃｌ２Ｈ２５ＳＣ１２Ｈ２ＳＨＩ−２（
ＣＨ３）２ＣＨＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２ＨＩ−
３（ＣＨ３）３Ｃ８Ｃ（ＣＨ３）３ＨＩ−４Ｃｔ□Ｈ２
５８ＣＨ２Ｃ鴇ＣＨ＝ＣＨ２−ＨＩ　−５Ｎ　（ＣＨ２
ＣＨ２Ｓ　Ｃｔ。Ｈ２１）３ｌ−１０ ｌ−１１ ＨＩ−１４ＣｔｚＨｚｓＣＨＣＯＯＣｚＨｓｌ−１５ ＨＩ−１６８（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣｔｚＨ２ｓ　）２
ＨＩ　−１７Ｓ　（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ１１１Ｈ３７
）２ｌ−１９ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈ３ ＨＩ−３０Ｃｓ□Ｈ２５ＳＣＨ２ＣＨ，Ｃ０２ＣＨ３Ｈ
Ｉ　−３１Ｃｔ　４　Ｈ２Ｓ　Ｓ　ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０２
ＣＨ３ＨＩ　−３２Ｃｓ　ｓ　Ｈｓｔ　８　ＣＨＣＨ２
ＣＯ２Ｃ４Ｈ９ＣＨ３ ｔＣ＠Ｈ１７ ＨＩ−３４ ＣＨ３ ＣＨ３ ＯＣ８ＨＩＴ すＵ１２Ｍ２５ ＨＩ−７９ δＵｔ　２　ｋｉｔ　ｓ Ｃ，ＯＨ２゜ ＨＩ−８７ ＣＨ３ ｌ−１０７ ｌ−１０８ Ｉ−１１０ ＨＩ−１７Ｉ ＨＩ−１１２ Ｈ３ ｌ−１１５ ｌ−１１６ ｌ−１１７ ＨＩ−１ｚσ ｌ−１２１ ＨＩ　−１２２ ＨＩ　−１２３ ｌ−１２４ ｌ−１２５ ｌ−１２６ ＨＩ−１２７ ＨＩ−１２８ ＨＩ−１２？ ｌ−１３０ ｌ−１３７ ＨＩ　−１３２ ｌ−１３３ ｌ−１３４ ｌ−１３６ ＨＩ−１３６０ ｌ−１３７ 占１２Ｈ２５ Ｓ−Ｃ＋ｚＨ２ｓ（ｎ） ＨＩ−１４Ｑ　　　　　。

♂１８Ｈ３７（。） ＨＩ−１斗Ｉ Ｉ ＨＩ　−１４１ ＨＩ−１４４ＨＩ−１４５ ＨＩ−１４６ＨＩ−１４７ ｌ−１４８ ｌ−１４９ ＨＩ−１５Ｑ　　　　　　　　　　　ＨＩ−１５１ＨＩ
−１５２ＨＩ−１５３ ＨＩ−１５４ＨＩ−ｔ５ｓ ｌ−１５６ ｌ−１５７ ｌ−１５８ ＨＩ−１５？ ｌ−１６０ ｌ−１６７ ｌ−１６２ ｌ−ｌＧ３ ＣＨ３ ＨＩ−１６５ ＨＩ−１６６ ｌ−１６７ ｌ−１６８ Ｈ３ＣＨ３ ｌ−１６９ ｌ−１７０ ｌ−１７１ ＨＩ　−１７Ｚ ｌ−１７４ ｌ−１７６ ｌ−１７７ ｌ−１７８ ｌ−１７９ ｌ−１８０ ｌ−１８１ ＨＩ−１ｇＺ ＨＩ−１８３ＨＩ−１８＋ １−ＩＩ−１８５ｔｌＩ−１８ｆ。

１−ＩＩ−１８７Ｉ（Ｔ１８８ ｌ−１８９ Ｉ−ＩＩ−１９０ＨＩ−１９７ ＨＩ−１９２ＨＩ−１９３ Ｉ ｌ−１９４ ｌ−１９５ ＨＩ　−１９６ ｌ−１９７ ＩＱＨ２１ ｌ−１９８ ｌ−１９９ ｌ−２００ ｌ−２０２ ｌ−２０３ ｌ−２０４ ＨＩ−２０５ ＨＩ−２０６ ＨＩ−２０７ ｌ−２０８ ＨＩ−２０？ ｌ−２１Ｑ ｌ−２１１ ＨＩ　−２１２ ｌ−２１５ ｌ−２１６ ｌ−２１７ ｌ−２１８ ｌ−２１９ ｌ−２２０ ｌ−２２１ ＨＩ−２２２ ＨＩ−２２３ ＨＩ−２’２４ ｌ−２２５ Ｃ８Ｈ１７ ｌ−２２６ Ｓ（、’、）ち ｌ−２２７ ｌ−２２８ ＨＩ−２２？ ｌ−２３０ ｌ−２３１ ｌ−２３２ ｌ−２３３ ＨＩ−２３牛 ｌ−２３５ ｌ−２３６ ｌ−２３７ ＨＩ−２３８ ＨＩ−２３？ ＨＩ−２４０ ｌ−２４ｉ ｌ−２４２ ＨＩ−２牛３ ｌ−２４４ ｌ−２４５ ｌ−２４７ Ｈニー２４８ ｌ−２４９ ｌ−２５０ ｏｃ８Ｈ１゜ Ｈニー２５ｔ ＨＩ　−２５２ ｌ−２５３ ＨＩ　−２５４ ＨＩ−２５５ ＨＩ−２５６ Ｉｌ−２５ ７ＨＩ−２５ＨＩ−２５９ ｌ−２６０ Ｈ３ ｌ−２６１ ＨＩ−２６２゜ ＨＩ−２６ｌ −２６３３Ｕ１ ２一−ζ−一 ＨＩ−２７０ＨＩ−２７１ ＨＩ−２７２ＨＩ−２７３ ＨＩ−２７４ＨＩ−２７５ ＨＩ−２７６ＨＩ−２７７ ｌ−２８２ ｌ−２７８ ｌ−２７９ ｌ−２８０ ＨＩ−２Ｅ？Ｉ ｏ２ ｌ−２８３ ｌ−２８４ ＨＩ−２８！ｌ； ｌ−２８６ ＨＩ　−２８７ ｌ−２８８ Ｏ２ ＨＩＬ２８？ ＨＩ−２９０ （Ｊ ｌ−２９１ ｌ−２９２ ｌ−２９３ ＨＩ−２’？４ ｌ−２９６ ｌ−２９７ ＨＩ　−２９１？ ｌ−２９９ Ｈ３ ＨＩ−３Ｑα ＨＩ−３０′Ｌ ＨＩ−３Ｑ４ ０Ｃ，Ｈｏ ｌ−３０５ ＨＩ　−３０６ ｌ−３０７ ｌ−３０８ ｌ−３０９ ｌ−３１０ ｌ−３ｉ２ ｌ−３Ｄ ＨＩ−３−１４ ｌ−３１５ ＨＩ−３１１； ｌ−３１７ Ｍ３１．；　　　（、’Ｍ３ ＨＩ−３１３ ＨＩ−３１９ ＨＩ　−３２０ ｌ−３２７ ｌ−３２２ ＨＩ　−３２３ ｔｉ３（、″　　Ｕｔｉ３ ｌ−３２４ ｌ−３２５ ｌ−３２ｇ ｌ−３２７ ｌ−３２８ ＨＩ−３２９ ＨＩ−３３０ ８Ｉ−３３１ ｌ−３３２ ｌ−３３３ ｌ−３３４ ｌ−３３５ ｌ−３３Ｇ ｌ−３３７ ＨＩ−３３＆ ＨＩ−３３９ ＨＩ−３４ワ ＨＩ−３４７ ＣＨ３ ＨＩ　−３Ｓ。

ｌ−３５１ ＨＩ−３”；２ ＨＩ−３５３ ＨＩ−３５’１− ＨＩ−３５７ ｌ−３５Ｓ ｌ−３ＧＯ ｌ−３６１ ｌ−３６２ ｌ−３ｇ３ ＨＩ−、％４ ５ＣＨ３ ＨＩ−３６８ ｌ−３６９ ｌ−３７７ ＨＩ−３７２ ＨＩ　−３７？ ＨＩ−３８０ Ｈｌ−３８２ 以下に本発明の化合物の代表的な合成例を示すがその他
の化合物も同様の反応により容易に合成することができ
る。

合成例Ｉ　　Ｈｌ−４０の合成 （ａ）Ｉ）−オクチルオキシ−１−オクチルベンゼンの
合成 ｐ−ｔ−オクチルフェノール１０３．２９とオクチルブ
ロマイド９６．６ＣＩをジメチルホルムアミド４００顧
に混合し、水酸化ナトリウム２２．１ｇの水５０１Ｑ溶
液を加え、１００℃に加熱して１時間撹拌した。２層分
離した反応液の上層の無色液体１４５．６！ＩＩ　　（
９１％）を取り出した。

（ｂ）２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
メルカプタンの合成 ｐ−オクチルオキシ−１−オクチルベンゼン１４３．３
！ＩＩをクロロホルム４５０１Ｎに溶解し、水浴で０℃
に冷却した。これにクロルスルホン１１２９．９．９を
１時間を要して滴下した。滴下後、水浴をはずして１時
間撹拌した後、オキシ塩化リン４２１ｇとジメチルホル
ムアミド４５１Ｑを加え、２時間加熱還流した。室温ま
で冷却した後、氷水５００顧に投入し、酢酸エチル５ｏ
ｏ１６を加え酢酸エチル層を分離した。酢酸エチル層を
水洗、乾燥後濃縮すると、黄色粘性液体として２−オク
チルオキルー５−【−オクチルベンゼンスルホニルクロ
ライド　１８８ｇが得られた。これに氷８４０１３　、
ついで淵疏酸１７３ｄを加え、８０℃に加熱し、撹拌上
亜鉛１３０９を少しずつ加えた。その後８０℃で１時間
撹拌した後、亜鉛を除去し、氷水５００輩中に投入した
。酢酸エチル３００　ｖＱを加え、酢酸エチル層を抽出
、乾燥後濃縮し、薄黄色液体１５０．４（］（９９５％
を得た。このものは精製することなく次の反応に用いた
。

（ｃ）Ｈｌ−４０の合成 ２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニルメルカ
プタン７ ウムメチラートの２８％メタノール溶液４ｇとヨウ化メ
チル３．１ｇを加え、２時間撹拌した。２層分離した反
応液の下層を分離し、ｎ−ヘキサンを展開溶媒とするシ
リカゲルクロマトグラフィーにより精製し無色液体３．
１（＋（４３％）を得た。

これはＦＤマススペクトル、ＮＭＲより同定した。

合成例２Ｈｌ−２２３の合成 （ａ）１−メトキシ−４−ナフタレンスルホニルクロラ
イドの合成 １−メトキシナフタレン２６．　７９をクロロホルム１
２０ｄに溶解し、氷水で０℃に冷却し、これにクロルス
ルホンＭ１３．５．１２を滴下した。滴下１３０分撹拌
した後、オキシ塩化リン１５．７１ＡＱとジメチルホル
ムアミド１７１ｇを加え、２時間加熱還流した。

室温まで冷却した後、氷水３　０　０　ｄに投入し、酢
酸エチル２００ｔ＋２を加え酢酸エチル層を分離した。

酢酸エチル層を水洗、乾燥後、濃縮し、得られた固体を
アセトニトリルから再結晶し、１−メトキシ−４−ナフ
タレンスルホニルクロライドの３０．　８（Ｊを得た。

収率７１％、ｍｐ９　５〜１００℃ （ｂ）１−メトキシ−４−メルカプトナフタレンの合成 １−メトキシ−４−ナフタレンスルホニルクロライド３
０ｇにエチルアルコール１４０１Ｎと濃塩酸３０ｉＩ２
を加え、６０℃に加熱し、これに亜鉛２０（ｌを徐々に
加えた。２時間加熱速流した後、亜鉛を除去し、氷水３
０（ｈａｄ中に投入した。酢酸エチル２００ｄを加え、
酢酸エチル層を抽出、乾燥後濃縮すると、薄黄色液体１
７．５０　　（７８，８％）が得られた。このものは精
製することなく次の反応に用いた。

（Ｃ）Ｈｌ−２２３の合成 １−メトキシ−４−メルカプトナフタレン１７．５ｇに
メタノール１００　ｄとナトリウムメチラートの２８％
メタノール溶液１８．６＋Ｉ＋を加え、ついでドデシル
ブロマイドの２２．９１３を加えて２時間撹拌した。反
応液を濃縮し、これに酢酸エチル２００　ｄと水３００
　ｄを加え、酢酸エチル層を分離し、乾燥後濃縮した。

これを酢酸エチルとｎ−ヘキサンを展１用溶媒とするシ
リカゲルりロマトグラフイーにより精製し無色液体３０
．５１Ｊ　　（９２，４％）を得た。

これはＦＤマススペクトル、ＮＭＲにより同定した。

合成例３）１■−２７８の合成 （ａ）３−メチル−４−メチルチオ−１−フェニル−２
−ピラゾリン−５−オンの合成Ｊ　、　Ｃｈｅｗ　、　
Ｓｏｃ、　Ｃ１９７Ｇ、　　（３）　、　　４４５−８
（Ｅｎａ）、に記載された方法により合成した。

（ｂ）Ｈｌ−２７８の合成 ３−メチル−４−メチルチオ−１−フェニル−２−ピラ
ゾリン−５−オン２２．ＯＩＪにメタノール１００ｍ１
２とナトリウムメチラートの２８％メタノール溶液２０
．３（ｌを加え、ついでヨウ化メチル１５．６（＋を加
えて２時間撹拌した。析出した固体をろ過し、メタノー
ルで洗浄した。

白色固体１７．３ａ（７４％） これは、ＦＤマススペクトル、ＮＭＲにより同定した。

合成例４ＨＩ−３０９の合成 ６．６′−ジヒドロキシ−４，４，４’　、４’−テト
ラメチル−２，２′−スピロクロマン０．１モルとブチ
ルブロマイド０．２モルをジメチルホルムアミド１００
並にとかし無水炭酸カリ　０．２５モルを加え、６０℃
にて３時間加熱反応させる。薄層クロマトグラフにて原
料の消失を確認した後、反応液を氷水中に注ぎ、ｎ−ヘ
キサン１００−にて抽出する。ｎ−ヘキサン層を充分水
洗した後乾燥し減圧濃縮する。濃縮残渣をクロロホルム
１５０ｍｊ２に溶かし、０℃にてクロルスルホン酸０．
２１モルを３０分で滴下し１時間０℃にて反応させる。

その′後更にオキシ塩化リン０．２５モルを加え２時間
加熱速流する。冷ｕｌ後氷水中に注ぎ、酢酸エチル４０
０輩にて抽出する。酢酸エチル層を減圧濃縮′し製塩Ｆ
ｉ　３０１２とエタノール１５０１．Ｑの溶液に溶かし
６０℃にて亜鉛０．６モルを徐々に加え還元する。

２時間反応させた後、亜鉛をろ去し氷水中に注ぎ、酢酸
エチル３００　ｄにて抽出する。酢酸エチル層を充分水
洗した後乾燥し減圧濃縮する。濃縮残渣及びブチルブロ
マイド０．２モルをジメチルホルムアミド１００ｍＱに
とかし無水炭酸カリ　０．２５モルを加え６０℃にて３
時間反応させる。反応液を氷水中に注ぎ、ｎ−ヘキサン
２００ｉＱにて抽出する。ｎ−ヘキサン層を充分水洗し
た後乾燥し減圧濃縮する。

残漬をシリカゲルカラムクロマトにて分離精製する。

Ｈｌ−３０９が無色油状物として０．０５モル（５０％
）の収量で得られた。

同定はＮＭＲスペクトル、マススペクトルにて確認した
。

純度については液体クロマトグラムにより９８％である
ことが判った。

ジー（β−アルコキシカルボニルエチルフィド化合物は
過酸化物分解剤として働き、合成ゴム、合成樹脂などの
光による酸化的劣化を防止する際に、ラジカルトラップ
剤であるフェノール系抗酸化剤と共に用いると、相開効
果が期待でき、有効であることは一般によく知られてい
る。特開昭５１−１３２８３１号にはピラゾロンマゼン
タ色画像の光退色防止に対してジ置換アルキルスルフィ
ド系化合物をフェノール性光退色防止剤と併用すると相
開効果を示し有効であることが記載されている。

しかしながら、前記明細書でも述べられているように、
ジ置換アルキルスルフィド系化合物は単独では光退色防
止には、はとんど効果を示さない。

ところがこのたび我々は、スルフィド化合物がピラゾロ
アゾール型カプラー及びそれから得られるアゾメチン色
素の光退色防止に対しては、単独で非常に大きな効果を
示すことを発見した。このような単独での大きな光退色
防止効果は、従来検討された色画像に対しては全く予期
されないことであり、ピロゾロアゾール型カプラーから
得られるアゾメチン色素に対して得異的に発揮される効
果である。

本発明はピラゾロアゾール型カプラーとスルフィド系化
合物を併用する事によるピラゾロアゾール型カプラー及
びそれから得られるアゾメチン色素の熱や光に対する変
退色を防止した技術である。

ところがピラゾロアゾール型カプラーの同一分子鎖中に
スルフィド結合部を有するカプラーは劣化防止基が変性
する為にカプラ一部及び色素部に影響を及ぼし好ましく
ない。

本発明のスルフィド化合物の使用量は、本発明の前記一
般式［Ｉ］で表わされるカプラーに対して５〜４００モ
ル％が好ましく、より好ましくは１０〜３００モル％で
ある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
の前記スルフィド化合物に、さらに下記一般式［Ｘ■］
で示されるフェノール系化合物および／又はフェニルエ
ーテル系化合物を併用することができる。

一般式［Ｘ■］ 式中、Ｒ４１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、または複素環基を表し、Ｒ４２、Ｒ４Ｂ　
、Ｒ４’；、Ｒ４＆はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルコキシ基またはアシルアミノ基を表わし、Ｒ４
４はアルキル基、ヒドロキシ基、アリール基またはアル
コキシ基を表わす。またはＲ４１とＲヰ２は互いに閉環
し、５員または６員環を形成してもよく、その時のＲ４
４はヒドロキシ基またはアルコキシ基を表わす。また、
Ｒ４１とＲヰ２が閉環し、メチレンジオキシ環を形成し
てもよい。

さらにまたＲ４］とＲ４４が閉環し、５員の炭化水素環
を形成してもよく、その時のＲ４１はアルキル基、アリ
ール基、または複素環基を表わす。但し、Ｒ４１が水素
原子で、かつＲ４４がヒドロキシ基の場合を除く。

前記一般式［ＸＶＩ］においてＲ４１は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表わ
すが、このうちアルキル基としては、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オ
クチル基、ベンジル基、ヘキサデシル基等の直鎖又は分
岐のアルキル基を挙げることができる。また、このアル
キル基は置換基を有していても差し支えない。またＲ４
１で表わされるアルケニル基としては、例えばフリル、
ヘキセニル、オクテニル基等が挙げられる。さらに、Ｒ
斗■のアリール基としては、フェニル、ナフチルの各基
が挙げられる。このアリール基は置換基を有することが
でき、具体的にはメトキシフェニル基、クロルフェニル
基等を挙げることができる。

ざらにＲ４１で示される複素環基としては、テトラヒド
ロピラニル基、ピリミジル基等が具体的に挙げられる。

一般式［Ｘ■］において、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４ｆ及び
Ｒ４６は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基また
はアシルアミノ基を表わずが、このうち、アルキル基、
アルケニル基、アリール基については前記Ｒ＋１につい
て述べたアルキル基、アルケニル基、アリール基と同一
のものが挙げられる。

また前記ハロゲン原子としては、例えばフッ木、塩素、
臭素等を挙げることができる。さらに前記アルコキシ基
としては、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基
等を具体的に挙げることができる。さらに前記アシルア
ミノ基はＲ’　ＮＨＣＯ−で示され、ここにおいて、Ｒ
′はアルキル基（例えばメチル、エチル、ロープロピル
、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベ
ンジル等の各基）、アルケニル基（例えばアリル、オク
テニル、オレイル等の各基）、アリール基（例えばフェ
ニル、メトキシフェニル、ナフチル等の各基）又はペテ
ロ環Ｍ（例えばピリジル、ピリミジルの各基）を表わす
ことができる。

また前記一般式［Ｘ■１において、Ｒ４４はアルキル基
、ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表わす
が、このうちアルキル基、アリール基については、前記
Ｒ４１で示されるアルキル基、アリール基と同一のもの
を具体的に挙げることができる。またＲ４４のアルケニ
ル基については前記Ｒ４２、Ｒヰ３、Ｒ４１；及びＲ４
４について述べたアルコキシ基と同一のものを挙げるこ
とができる。

本発明のカプラーと組み合わせて用いられる前記一般式
［Ｘ■］で表わされるフェノール系化合物またはフェニ
ルエーテル系化合物のうち、特に好ましいものは、テト
ラアルコキシピインダン化合物であり、下記一般式［Ｘ
■１で表わすことができる。

一般式［Ｘ■］ 式中Ｒｇｏはアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル、
ヘキサデシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オク
テニル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、
ナフチル）又はヘテロ環基（例えば、テトラヒドロピラ
ニル、ピリミジル）で表わされる基を表わす。Ｒ４７お
よびＲ＋ｒは各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、弗
素、塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチル
、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えばアリ
ル、ヘキセニル、オクテニル）又はアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシを表わし、Ｒ４
４は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ロ
ーブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えば２−プロ
ペニル、ヘキセニル、オクテニル）、又はアリール基（
例えばフェニル、メトキシフェニル、クロルフェニル、
ナフチル）を表わす。

前記一般式［■］で表わされる化合物は、米国ｌ　許３
，９３５，０１６号、同３．９８２．９４４号、同４，
２５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号、同５４
−１４５５３０号、英国特許公開２．０７７、４５５号
、同２，０６２，８８８号、米国特許３，１６４，３３
７号、同３．４３２．３００号、同３，５７４，６２７
号、同３，５７３，０５０号、特開昭５２−１５２２２
５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７２９号、
同５５−６３２１号、英国特許１，３４７，５５６号、
同公開２，０６６．９７５号、特公昭５４−１２３３７
号、同４３−召１６２５号、米国特許３．７００．４５
５号等に記載の化合物をも含む。

以下に本発明に係わる前記一般式［Ｘ■］で表わされる
化合物の代表的具体例を示すが、本発明は、これらによ
り限定されるものではない。

ＰＨ３ＣＨ３ＣＨ３ Ｈ３ Ｈ−４ ＰＨ−８ ＰＨ−９ ＰＨ−１２ ＰＨ３ しｋ１３シ均 前記一般式［ＸＶＩ］で表されるフェノール系化合物も
しくはフェニルエーテル系化合物は、本発明のスルフィ
ド化合物に対して２００モル％以下が好ましく、より好
ましくは１４０％モル以下の爵で使用することができる
。

前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物
の多くは、本発明の前記マゼンタカプラーから得られる
マゼンタ色素画像の褪色を防止する効果を有するが、変
色を防止する効果はほとんどない。従って、本発明のス
ルフィド化合物に対し、前記フェノール系化合物及びフ
ェニルエーテル系化合物を過剰に用いることは好ましく
ない場合が多い。

一般に、前記マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素画像は、光に対して著しい褪色を示すばかりか、光に
よる変色も著しく、色素画像の色調がマゼンタから黄色
味がかつてくる。本発明の前記スルフィド化合物は、前
記マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光
による褪色及び変色を防止できる点で、前記従来のフェ
ノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物の使用に
よっては達成し得ない効果を有している。

本発明の一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラーと
本発明のスルフィド化合物は同一層中で用いられるのが
好ましいが、該カプラーが存在する層に隣接する層中に
本発明のスルフィド化合物を用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに適
用することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発
揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考虐しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ，ｐＡｏをコントロールしつつ逐次又は同時に添加す
ることにより、成長させてもよい。成長後にコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させて
もよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン化
銀粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒
子の成長速度をコントロールできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させることができ、また適当な還元雰囲気
におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元
増感核を付与できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよ
いし或いは含有させたままでもよい。該塩類を除去する
場合には、リサーチ・ディスク０−ジャー１７６４３号
記載の方法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていてもよいし、
異なる層から成っていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
ってもよく、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。これら
粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用できる。

又、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な
結晶形の粒子が混合されてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、別々に形成し
た２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、常法により化
学増感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む
化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化
合物を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金底化合物を用いる貴金属増感法な
どを単独又は組み合わせて用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業界にお
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。増感色素と共にそれ自身分光増感作
用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しな
い化合物であって、増感色素の増感作用を強める強色増
感剤を乳剤中に含有させてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止
、及び／又は写真性能を安定に保つことを目的として化
学熟成中、及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化
学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、
写真業界においてカプリ防止剤又は安定剤として知られ
ている化合物を加えることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤のバインダー（又
は保護コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利
であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の
高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロ
ース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高
分子物質等の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜でき
るｍ添加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤を加
えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
現像処理において、芳香族第１級アミン現象剤（例えば
０−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘
導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形
成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素形成カ
プラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル
光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが普
通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カ
プラーが、緑色感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプ
ラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプラ
ーが用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合
わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材
料をつくっても良い。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ビラゾ自ペンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトアミドカプラー等が
あり、シアン色素形成カプラーとしてはナフトールカプ
ラー、及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子の
色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される必
要がある４当ｚ性であっても、２個の銀イオンが還元さ
れるだけでよい２当量性のどちらでも良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス分
散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いるこ
とができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高
沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／又は水溶
性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナ
イザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又は
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。

高沸点有機溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しない
フェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル
、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミ
ド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１
５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることが
できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層間で（同−
感色性層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬
の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、
鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カ
ブリ防止剤が用いら。

れる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料がｉＦ！Ａ等で帯電する
ことに起因する放電によるカブリ防止、画像のＵｖ光に
よる劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルタ一層
、ハレーション防止層、及び／又はイラジェーション防
止層等の補助層を設けることができる。これらの層中及
び／又は乳剤層中には現像処理中にカラー感光材料より
流出するかもしくは漂白される染料が含有させられても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する加筆性を高める、感光材料相互のくつつ
き防止等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の
乳剤をＷＡ［、てない側の帯電防止層に用いられること
もあるし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積
層されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いら
れてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマー等をラ
ミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ボレエチレンテレフタレート、ポリカーボネート
、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィル
ムや、ガラス、全屈、陶器などの剛体等に塗布できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は必要に応じて支持
体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した
後、直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安
定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、＊ｔ＊特
性、及び／又はその他の特性を向上するための、１また
は２以上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよい。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布することのできるエク
ストルージョンコーティング及びカーテンコーティング
が特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料を構成する乳剤層が感度を有してい
るスペクトル領域の電磁波を用いて露光できる。光源と
しては、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯、陰ｉ線管フライングスポット、各種レーザ
ー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線な
どによって励起された蛍光体から放出する光等、公知の
光源のいずれでも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより画像を形成することができる
。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に
発色現像液１１について約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、
好ましくは発色現像液１２について約１ｇ〜約１５ｏの
濃度で使用する。

アミンフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像剤−はＮ、Ｎ
’−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
はＮ、Ｎ’　−ジエチル−〇−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩Ｍ塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
。

トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン１ｊｌＱ塩、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル゛　　アミノア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像液のＥ
ＩＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜
約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有ｔｉ酸の金Ｂ錯塩が用い
られ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸
化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部
を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポ
リカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有Ｉａｌで鉄、
コバルト、銅等の金属イオンを配位したものである。こ
のような有機酸の金ａ錯塩を形成するために用いられる
最も好ましい有ｅｕｔとしては、ポリカルボン酸または
アミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカル
ボン酸またはアミノボリカルボン酸はアルカリ金属塩、
アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい
。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３１イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩
　− ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
１ｌ函剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ＤＨＩＩｉｉ剤を単独或いは２種以上含むことができる
。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［発明の具体的効果］ 本発明の一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラーと
本発明のスルフィド化合物を含有するハロゲン化銀写真
感光材料によれば、従来、特に光、熱、湿度に対し堅牢
度が小さいマゼンタ色素画像の堅牢性を向上させ、具体
的には、光に対する変色、褪色、光、熱、湿度に対する
未発色部のＹ−スティンの発生が良好に防止されるもの
である。

さらに一般式［Ｘ■］で表わされる化合物をさらに併用
することによりマゼンタ色素画像の耐光性が一層向上す
るものである。

［発明の具体的実施例］ 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施のＢ様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン（１５，０Ｉｌｏ／１００ｃｆ）　、下記に示す
比較マゼンタカプラー（１）　（６，ＯｍＯ／　１００
Ｃｉ’　）を２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロ
キノン（０，８ｍＯ／　１００Ｃ１２）と共にジブチル
フタレート（５，０ｍｏ／　１００ｃ１２）に溶解し乳
化分散した後、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％、塗布
銀ｆｉ　３．８ｍｇ／　１００ＣＩ’　）と混合し塗布
、乾燥して試料１を得た。

上記試料１に、前記ＰＨ−１３をマゼンタカプラーと等
モル添加した試料２を得た。

上記試料１のマゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプ
ラー５．７．４４，１５７に、それぞれ代えた以外は、
同様にして試料３．６．９．１２を得た。

上記試料３．６．９．１２において、それぞれＰＨ−１
３をカプラーと等モル添加してそれぞれ試料４，７，１
０．１３を得、更にＰＨ−１３に代えて、本発明のスル
フィド化合物ＨＩ−３９をカプラーと等モル添加してそ
れぞれ試料５．８゜１１．１４を得た。

比較カプラー（１） ｔ ｔ 上記で得た試料を常法に従って光学櫟を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

［処理工程１　　処理温度　　　処理時間発色現Ｉ＆　
　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定＠　　　３３℃　
　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　３３℃　　　　
　　　３分乾　　　燥　　　５０〜８０℃　　　２分各
処理液の成分は以下の通りである。

［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２−ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　１０１２炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　２５ａ臭化ナトリウ、ム　　　
　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエヂルー３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
て１２とし、Ｎａ　ＯＨＩ、：ｒ　Ｉ）ＨｌＧ、２１Ｃ
調整。

［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５（＋無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモ
ニウム塩　　　　６５（ｌ水を加えて１１とし、ｐＨを
６．７〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜１１を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＯ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１０日
間照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティン
を調べる一方、各試料を６０℃、８０％ＲＨの高温、高
湿の雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐湿性と未
発色部のＹ−スティンを調べた。得られた結果を第１表
に示す。

但し、色素画像の耐光性、耐湿性の各項目の評価は以下
の通りである。

［残存率］ 初濃度１．０に対する両光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。

［ＹＳ］ 両光、耐湿試験後のＹ−スティンの１１度から、両光、
耐湿試験前のＹ−スティンの濃度を差し引いた値。

［変色度］ 初濃度１．０における副光試験後の（イエロー濃ｒｆ１
＞／＜マゼンタ濃度）から副光試験前の（イエロー濃度
）／（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大き
い程、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いこ
とを意味する。

第１表から明らかなように、本発明のカプラーを使用し
て作成された試料３，６．９．１２は、従来の４当ｍ型
の３−アニリノ−５−ピラゾロン型カプラーを使用して
作成された試料１に比べ、副光、耐湿試験でＹ−スティ
ンが極めて発生しにくいことがわかるが、両光試験での
色素画像部の残留率及び変色度から、光により容易に変
褪色してしまうことがわかる。試料４，７，１０．１３
は、本発明のカプラーに従来知られているマゼンタ色素
画像安定化剤ＰＨ−１３を併用して作成された試料であ
るが、これにより確かに光による色素画像の褪色は改良
されるが変色を改良することはできない。

一方、本発明のカプラーと本発明のスルフィド化合物を
用いて作成された試料５，８．１１゜１４では、光、熱
、湿度に対する耐性試験で色素画像の変色や褪色が小さ
く、また未発色部のＹ−ステインもほとんど発生しない
ことがわかる。このような効果は従来の４当ｍ型の３−
アニリノ−５−ピラゾロン型カプラーと従来の色素画像
安定化剤（ＰＨ−１３）との組み合わせ（試ＦＩ２）で
は得られなかったことである。

実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
み合わせで、実施例１と全く同じように塗布し、試料１
５〜３０を作成した。試料１５〜３０を実施例１に記載
された方法で処理した。更にこれらの試料を実施例１と
同様に耐光性試験及び耐湿性試験を施して第２表に示す
結果を得た。

比較カプラー（２） ｔ 第２表において、試料２８．２９及び３０にはモル比で
Ｈ１化合物とＰＨ化合物を２：１の割合で用い、色素画
像安定化剤の総山は池の試料に用いた色素画像安定化剤
と同じモル数である。

第２表から明らかなように、従来から用いられている、
４当但型の３−アニリノ−５−ピラゾロン型カプラーに
本発明のスルフィド化合物を併用した場合（試料−１５
，１６）及び本発明のカプラーに従来用いられているマ
ゼンタ色素画像安定化剤であるＰＨ化合物を併用した場
合（試料−１９，２０，２１，２２）では、両光試験で
の変色、腿色、未発色部のＹ−スティン及び耐湿試験で
のＹ−スティンのすべてを改良することはできず、本発
明のカプラーと本発明のスルフィド化合物を併用するこ
とによりはじめて前記した改良項目すべてを達成できる
ことがわかる。

また本発明のカプラーに本発明のスルフィド化合物と従
来の色素画像安定化剤であるＰＨ化合物を併用した場合
（試料−２８，２９，３０）には、両光試験での変色度
およびＹ−スティンの発生は若干増加するが残存率にお
いては併用による相開効果が明らかに認められる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料３１を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリドを６．８ｍ（
１／　１００Ｃ１２、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５
モル％含有）を銀に換算して３．２ｍｇ／　１００ｃｌ
ｔ　、ジブチルフタレートを３．５ｍａ／１００ｃｚ２
及びゼラチンを１３．５ｍｇ／　１００ｃ１，２の塗布
相聞となる様に塗設した 第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
／　１００Ｃ１’　、ジブチルフタレートを０．５０１
１３／１００ｃｌｚ及びゼラチンを９．０ｍａ／　１０
０ｃｙとなる様に塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 本発明のマゼンタカプラーとして例示カプラー３６を３
．５ｎ＋ｇ／　１００ｃｆ、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化
銀８０モル％含有）を銀に換算して２．５１！ＩＩ／１
００Ｃｔ”　、ジブチルフタレートを３．０１１！Ｉ＋
／１０１００Ｃ１及びゼラチンを１２、Ｏｍｇ／　１０
０Ｃｆとなる様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブ
チル−５−（−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
７．０ｍｇ／　１００ｃｆ、ジ−ブチルフタレートを６
．０ｇ１ｏ／　１００ｃｆ１２　、５−ジー【−オクチ
ルハイド０キノンを０．　Ｓａｎｇ／　１００Ｃｆ及び
ゼラチン１２．０ｍ＜１／　１ｏｏｃｆとなる様に塗設
した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジー【−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４゜６−ジクロロ
−５−エチルフェノールを４．２ｍｇ７１００ｃｆ、赤
感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換算
して３．０ＩＤＱ／１００Ｃｆ、　ｔ’リクレジルホス
フエートを３．５ｍｇ／　１００Ｃｆ及びゼラチンを１
１．５ｍｇ／　１ｏｏｃｗ’となる様に塗設した。

第６Ｐ！：保護層 ゼラチンを８．０１１１１１／１００Ｃｆとなる様に塗
設した。

上記試料３１において、第３層に本発明の色素画像安定
化剤を第３表に示すような割合で添加し、重層試料３２
〜４０を作成し、実施例１と同様に露光し、処理した後
、副光試験（キセノンフェードメータに１５日間照射し
た）を行った。結果を第３表 この結果から、本発明のスルフィド化合物は、本発明の
マゼンタカプラーの色素画像安定化に有効であり、その
結果は添加量を増す程大きくなる。

また、試料３２〜４０は試料３１と比較して、副光テス
トでの色素画像の変色は極めて小さかった。

さらに、本発明の試料ではマゼンタ色素の変色、褪色が
極めて小さく、両光試験後の全体のハロゲン化銀写真感
光材料としてのイエロー、シアンのカプラーとでカラー
バランスが良く、色再現性の極めて良好な状態を保った
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるカプラーの少なくとも
   １つと、スルフィド化合物の少なくとも１つとを含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
   群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。］