JPS62100571A - 水分散型感圧性接着剤組成物 - Google Patents
水分散型感圧性接着剤組成物Info
- Publication number
- JPS62100571A JPS62100571A JP23979085A JP23979085A JPS62100571A JP S62100571 A JPS62100571 A JP S62100571A JP 23979085 A JP23979085 A JP 23979085A JP 23979085 A JP23979085 A JP 23979085A JP S62100571 A JPS62100571 A JP S62100571A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monomer
- sensitive adhesive
- polymerization
- weight
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明はアクリル系の水分散型感圧性接着剤組成物に
関する。
関する。
近年、アクリル系感圧性接着剤は、そのすぐれた接着特
性ないし耐久性から、従来の天然ゴム系。
性ないし耐久性から、従来の天然ゴム系。
合成ゴム系の感圧性接着剤に代わって広く普及してきた
。また、この種の接着剤の中でも、最近では有機溶剤を
使用しない水分散型のものが省資源。
。また、この種の接着剤の中でも、最近では有機溶剤を
使用しない水分散型のものが省資源。
環境衛生などの観点から研究開発されている。
このような水分散型の接着剤は一般に乳化重合法により
調製されている。すなわち、(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステルを必要に応じてアクリル酸、スチレン、酢酸
ビニルなどの改質用単量体とともに水媒体中で乳化重合
させることによりAl1製されており、この方法で得ら
れる室温で粘着性を有するアクリル系ポリマーは、溶液
重合で得られるポリマーに較べて比較的大きな分子量を
有するものとなるため、感圧性接着剤とし7て比較的高
い凝集力が得られることが知られている。
調製されている。すなわち、(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステルを必要に応じてアクリル酸、スチレン、酢酸
ビニルなどの改質用単量体とともに水媒体中で乳化重合
させることによりAl1製されており、この方法で得ら
れる室温で粘着性を有するアクリル系ポリマーは、溶液
重合で得られるポリマーに較べて比較的大きな分子量を
有するものとなるため、感圧性接着剤とし7て比較的高
い凝集力が得られることが知られている。
しかるに、上記従来のアクリル系の水分散型接着剤は、
これを高度の凝集力が望まれる用途に適用する場合には
なお満足できるものとはいえず、また接着箇所が比較的
高温度下におかれるとき乙こは、凝集力が著しく低下し
、はとんど使用に供しえなかった。そこで、この種の接
着剤の凝集力をさらに向上させるために、乳化重合後の
重合体エマルジョンに有機溶剤タイプにおけるのと同様
の外部架橋剤、たとえばメラミン化合物、エポキシ化合
物、金属塩などを配合する試みがなされてきた。
これを高度の凝集力が望まれる用途に適用する場合には
なお満足できるものとはいえず、また接着箇所が比較的
高温度下におかれるとき乙こは、凝集力が著しく低下し
、はとんど使用に供しえなかった。そこで、この種の接
着剤の凝集力をさらに向上させるために、乳化重合後の
重合体エマルジョンに有機溶剤タイプにおけるのと同様
の外部架橋剤、たとえばメラミン化合物、エポキシ化合
物、金属塩などを配合する試みがなされてきた。
ところが、このような改良手段では、架橋剤の種類ない
し使用量の選択に煩わしさがあり、また架橋のための熱
エネルギーも無視できないなど士卒性の面での問題があ
るうえに、一般に架橋が不均一となって架橋の程度に較
べて凝集力がそれほど大きくならず、また仮に凝集力を
大きくできたとしてもこれに伴って接着力の低下がみら
れ、結局高接着力でかつ高凝集力を有するような感圧性
接着剤組成物を得ることは難しかった。
し使用量の選択に煩わしさがあり、また架橋のための熱
エネルギーも無視できないなど士卒性の面での問題があ
るうえに、一般に架橋が不均一となって架橋の程度に較
べて凝集力がそれほど大きくならず、また仮に凝集力を
大きくできたとしてもこれに伴って接着力の低下がみら
れ、結局高接着力でかつ高凝集力を有するような感圧性
接着剤組成物を得ることは難しかった。
さらに、上記の如き手段にて凝集力を大きくした場合、
接着力の低下とは別に接着剤としての耐反発性に劣った
ものとなるという問題もあった。
接着力の低下とは別に接着剤としての耐反発性に劣った
ものとなるという問題もあった。
すなわち、たとえば曲面を持った被着体に金属板やプラ
スチック板などを屈曲状態に接着させる用途などにあっ
ては、屈曲された金属板やプラスチック仮に復元力が働
くため、この復元力に抗しうるような耐反発性にすぐれ
たものであることが要求され、この耐反発性は接着力と
凝集力とのバランス特性にて表されるものであるが、こ
のような耐反発性を高度に満足させることはできなかっ
たのである。
スチック板などを屈曲状態に接着させる用途などにあっ
ては、屈曲された金属板やプラスチック仮に復元力が働
くため、この復元力に抗しうるような耐反発性にすぐれ
たものであることが要求され、この耐反発性は接着力と
凝集力とのバランス特性にて表されるものであるが、こ
のような耐反発性を高度に満足させることはできなかっ
たのである。
このように、i訂記従来のアクリル系の水分散型接着剤
では、接着力とともに凝集力を高度に満足し、しかも耐
反発性にすぐれたものを得に(いという問題があった。
では、接着力とともに凝集力を高度に満足し、しかも耐
反発性にすぐれたものを得に(いという問題があった。
その上、この種の接着剤は、乳化重合時に重合体粒子の
安定化のために乳化剤を使用しているため、この乳化剤
が接着剤組成物中に混入し、その結果耐湿、耐水性に乏
しいものとなって接着特性に悪影響をおよぼす問題をも
f4−していた。
安定化のために乳化剤を使用しているため、この乳化剤
が接着剤組成物中に混入し、その結果耐湿、耐水性に乏
しいものとなって接着特性に悪影響をおよぼす問題をも
f4−していた。
したがって、この発明は、上記接着特性低下の原因とな
る乳化剤を一切含まない水分散型感圧性接着剤組成物で
あって、かつ外部架橋剤をあえて配合しなくても高接着
力と高凝集力とを発揮し、その上耐反発性にすぐれたア
クリル系の水分散型感圧性接着剤組成物を提供すること
を目的とする。
る乳化剤を一切含まない水分散型感圧性接着剤組成物で
あって、かつ外部架橋剤をあえて配合しなくても高接着
力と高凝集力とを発揮し、その上耐反発性にすぐれたア
クリル系の水分散型感圧性接着剤組成物を提供すること
を目的とする。
この発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討
した結果、従来の乳化重合の代わりに、特定の重合開始
剤を用いることによって乳化剤の使用を排除した水媒体
中での二段階重合を採用し、第一段目の重合としてその
−・部成分がカルボキシル基含有エチレン性不飽和単后
体である特定のアクリル系単量体混合物を用いて重合体
粒子のゲル分率が特定範囲となるような重合体エマルジ
ョンを生成し、これにさらに特定のアクリル系単量体を
加えて第二段目の重合を行わせるようにしたときには、
乳化剤を含まないため耐湿、耐水性にすぐれ、しかも外
部架橋剤を配合しなくても高接着力でかつ高凝集力を発
揮し、その上耐反発性にすぐれたアクリル系の水分散型
感圧性接着剤組成物が得られるものであることを知り、
この発明を完成するに至った。
した結果、従来の乳化重合の代わりに、特定の重合開始
剤を用いることによって乳化剤の使用を排除した水媒体
中での二段階重合を採用し、第一段目の重合としてその
−・部成分がカルボキシル基含有エチレン性不飽和単后
体である特定のアクリル系単量体混合物を用いて重合体
粒子のゲル分率が特定範囲となるような重合体エマルジ
ョンを生成し、これにさらに特定のアクリル系単量体を
加えて第二段目の重合を行わせるようにしたときには、
乳化剤を含まないため耐湿、耐水性にすぐれ、しかも外
部架橋剤を配合しなくても高接着力でかつ高凝集力を発
揮し、その上耐反発性にすぐれたアクリル系の水分散型
感圧性接着剤組成物が得られるものであることを知り、
この発明を完成するに至った。
すなわち、この発明は、アルキル基の炭素数が1〜14
個の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとカルボキシ
ル基含有エチレン性不飽和単量体とからなるそのコポリ
マーが感圧接着性を示すガラス転移点が250°K以下
となりうる単量体混合物を、水媒体中過硫酸塩の存在下
で乳化剤を用いることなく重合させて得られるゲル分率
が20〜60重量%の重合体粒子を含む重合体エマルジ
ョンに、アルキル基の炭素数が1〜14個の(メタ)ア
クリル酸アルキルエステル中2独またはこの]−ステル
とこれと共重合可能な分子内に官能、νNを有しない不
飽和単量体とからなるその七モドリマ−またはコポリマ
ーが感圧接着性を示すガラス転移点が250’に以下と
なりうる後重合用哨¥体を加えて重合させて得られる重
合体エマルジョンをベースとした水分散型感圧性接着剤
組成物に係るものである。
個の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとカルボキシ
ル基含有エチレン性不飽和単量体とからなるそのコポリ
マーが感圧接着性を示すガラス転移点が250°K以下
となりうる単量体混合物を、水媒体中過硫酸塩の存在下
で乳化剤を用いることなく重合させて得られるゲル分率
が20〜60重量%の重合体粒子を含む重合体エマルジ
ョンに、アルキル基の炭素数が1〜14個の(メタ)ア
クリル酸アルキルエステル中2独またはこの]−ステル
とこれと共重合可能な分子内に官能、νNを有しない不
飽和単量体とからなるその七モドリマ−またはコポリマ
ーが感圧接着性を示すガラス転移点が250’に以下と
なりうる後重合用哨¥体を加えて重合させて得られる重
合体エマルジョンをベースとした水分散型感圧性接着剤
組成物に係るものである。
このように、この発明においては、水媒体中での重合を
重合開始剤として特に過硫酸塩を用いることによって乳
化剤を使用しないで行うようにしたもので、−F記の過
硫酸塩はその分解によってイオン性末端基を生成し、こ
れが重合安定性とさらに重合後のエマルジョンの安定性
に大きく寄与するものである。したがって、この方法に
て得られる重合体エマルジョンをベースとする感圧性接
着剤組成物は、乳化剤を含まないために耐湿、耐水性に
すぐれたものとなるとともに、乳化剤を用いた従来のこ
の種組成物に比し遜色のないエマルジョンの安定性に非
常にすぐれたものとなる。
重合開始剤として特に過硫酸塩を用いることによって乳
化剤を使用しないで行うようにしたもので、−F記の過
硫酸塩はその分解によってイオン性末端基を生成し、こ
れが重合安定性とさらに重合後のエマルジョンの安定性
に大きく寄与するものである。したがって、この方法に
て得られる重合体エマルジョンをベースとする感圧性接
着剤組成物は、乳化剤を含まないために耐湿、耐水性に
すぐれたものとなるとともに、乳化剤を用いた従来のこ
の種組成物に比し遜色のないエマルジョンの安定性に非
常にすぐれたものとなる。
また、この発明では、上記の如き水媒体中での重合を二
段階に分け、第一段目の重合用単量体としてカルボキシ
ル基含有エチレン性不飽和単量体を含むアクリル系単量
体混合物を用いることによって、ゲル分率が規制された
特定の重合体粒子を含むエマルジョンを生成し、これに
さらに第二段目の感圧接着性にすぐれるアクリル系1体
を加えて後重合させるようにしているから、つまりこの
方法にて生成する重合体粒子はその内部が架橋構造を有
してかつその周囲部分としてアクリル系の感圧接着性ポ
リマーが生成した構造を有するものと推定され、かかる
粒子構造によりこの粒子を構成するポリマー全体のゲル
分率が特定範囲に規制されていることにより、この重合
体粒子を含むエマルジョンをベースとした接着剤組成物
は、これに外部架橋剤をあえて配合しなくても高接着力
でかつ高凝集力を発揮し、その上耐反発性に非常にすぐ
れたものとなるのである。
段階に分け、第一段目の重合用単量体としてカルボキシ
ル基含有エチレン性不飽和単量体を含むアクリル系単量
体混合物を用いることによって、ゲル分率が規制された
特定の重合体粒子を含むエマルジョンを生成し、これに
さらに第二段目の感圧接着性にすぐれるアクリル系1体
を加えて後重合させるようにしているから、つまりこの
方法にて生成する重合体粒子はその内部が架橋構造を有
してかつその周囲部分としてアクリル系の感圧接着性ポ
リマーが生成した構造を有するものと推定され、かかる
粒子構造によりこの粒子を構成するポリマー全体のゲル
分率が特定範囲に規制されていることにより、この重合
体粒子を含むエマルジョンをベースとした接着剤組成物
は、これに外部架橋剤をあえて配合しなくても高接着力
でかつ高凝集力を発揮し、その上耐反発性に非常にすぐ
れたものとなるのである。
なお、この明細書における重合体粒子のゲル分率とは、
重合体粒子を構成するポリマーがどの程度架橋結合に関
与しているがどうかを示す指標となるものであり、これ
は上記ポリマーの783¥lI不溶分(重量%)を測定
することにより表される。具体的には、重合体粒子を含
むエマルジョンからポリマー被膜を形成し、これを溶剤
中に浸7nし2て架橋結合に関与しないポリマーを)容
出させ、残存する溶剤不溶分を測定することにより、実
測される。
重合体粒子を構成するポリマーがどの程度架橋結合に関
与しているがどうかを示す指標となるものであり、これ
は上記ポリマーの783¥lI不溶分(重量%)を測定
することにより表される。具体的には、重合体粒子を含
むエマルジョンからポリマー被膜を形成し、これを溶剤
中に浸7nし2て架橋結合に関与しないポリマーを)容
出させ、残存する溶剤不溶分を測定することにより、実
測される。
この測定は後記の実施例にて示されるとおりである。
なおまた、この明細書において、(メタ)アクリル酸と
あるはアクリル酸および/またはメタクリル酸を、(メ
タ)アクリル酸アルキルエステルとあるはアクリル酸ア
ルキルエステルおよび/′またはメタクリル酸アルキル
エステルを、(メタ)アクリレートとあるはアクリレー
トおよび/またはメタクリレ一トを、それぞれ意味する
。
あるはアクリル酸および/またはメタクリル酸を、(メ
タ)アクリル酸アルキルエステルとあるはアクリル酸ア
ルキルエステルおよび/′またはメタクリル酸アルキル
エステルを、(メタ)アクリレートとあるはアクリレー
トおよび/またはメタクリレ一トを、それぞれ意味する
。
この発明においては、まず第一段目の重合用単量体を用
いて、これを水媒体中過硫酸塩の存在下で乳化剤を用い
ることなく重合させることにより、ゲル分率が特定範囲
に規制された重合体粒子を含む重合体エマルジョンを生
成する。
いて、これを水媒体中過硫酸塩の存在下で乳化剤を用い
ることなく重合させることにより、ゲル分率が特定範囲
に規制された重合体粒子を含む重合体エマルジョンを生
成する。
上記の重合用単量体は、アルギル基の炭素数が1〜14
個の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとカルボキシ
ル基含有エチレン性不飽和単量体とからなる単量体混合
物であり、(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして
は、接着特性の観点から、アルキル基の炭素数が1〜1
4個のものが用いられ、特に好適な例としては、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチル
ヘキシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イソデシ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ラウリルなどが挙げられる。
個の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとカルボキシ
ル基含有エチレン性不飽和単量体とからなる単量体混合
物であり、(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして
は、接着特性の観点から、アルキル基の炭素数が1〜1
4個のものが用いられ、特に好適な例としては、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチル
ヘキシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イソデシ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ラウリルなどが挙げられる。
また、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は、
(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イダコン酸、マレイ
ン酸、フマル酸などが用いられるが、このうち特に好適
なものはアクリル酸である。
(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イダコン酸、マレイ
ン酸、フマル酸などが用いられるが、このうち特に好適
なものはアクリル酸である。
このカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は、重
合体粒子に架橋結合を生じさせるために必要不可欠な成
分であるが、このような単量体を用いたときに架橋結合
が形成される理由は今のところ必ずしも明らかではない
。推測では、上記jlj1体を用いると重合過程中にエ
マルジョン粒子(重合体粒子)内にてラジカルによる連
鎖移動反応が生じ、これが架橋結合の形成に関与してく
るものと思われる。
合体粒子に架橋結合を生じさせるために必要不可欠な成
分であるが、このような単量体を用いたときに架橋結合
が形成される理由は今のところ必ずしも明らかではない
。推測では、上記jlj1体を用いると重合過程中にエ
マルジョン粒子(重合体粒子)内にてラジカルによる連
鎖移動反応が生じ、これが架橋結合の形成に関与してく
るものと思われる。
このような(メタ)アクリル酸アルキルエステルとカル
ボキシル基含有エチレン性不飽和単量体とからなる単量
体混合物は、そのコポリマーが感圧接着性を示すような
ガラス転移点が250″に以下となるような組成とされ
ていることが必要である。このような組成とされている
ことにより、高凝集力であるとともに高接着力である接
着剤組成物の調製が可能となる。
ボキシル基含有エチレン性不飽和単量体とからなる単量
体混合物は、そのコポリマーが感圧接着性を示すような
ガラス転移点が250″に以下となるような組成とされ
ていることが必要である。このような組成とされている
ことにより、高凝集力であるとともに高接着力である接
着剤組成物の調製が可能となる。
また、上記単量体混合物中に占めるカルボキシル基含有
エチレン性不飽和単量体の割合は、一般に0.1〜10
重量%、好適には0.5〜7重量%程度であるのがよい
。この割合が少なすぎては重合体粒子のゲル分率を所望
範囲に設定できず、また多くなりすぎると重合安定性が
著しく悪くなり、また重合体粒子のゲル分率が高くなり
すぎて接着力および耐反発性の面で難点が生じやすい。
エチレン性不飽和単量体の割合は、一般に0.1〜10
重量%、好適には0.5〜7重量%程度であるのがよい
。この割合が少なすぎては重合体粒子のゲル分率を所望
範囲に設定できず、また多くなりすぎると重合安定性が
著しく悪くなり、また重合体粒子のゲル分率が高くなり
すぎて接着力および耐反発性の面で難点が生じやすい。
第一段目の重合は、通常水に重合開始剤としての過硫酸
塩を添加溶解し、これを60〜90℃の温度に加温して
おき、この水媒体中に攪拌上前記の単量体混合物を所定
の滴下速度で滴下し、上記温度に保ちながら所定時間反
応させればよい。
塩を添加溶解し、これを60〜90℃の温度に加温して
おき、この水媒体中に攪拌上前記の単量体混合物を所定
の滴下速度で滴下し、上記温度に保ちながら所定時間反
応させればよい。
ここで使用する過硫酸塩としては、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムなどがある。この
過硫酸塩は、重合開始剤としての働きを有して生成ポリ
マーの分子量やさらにゲル分率に影啓を与えるとともに
、その分解により生成するイオン性末端基が水媒体中で
の重合安定性および重合後のエマルジョンの安定性に寄
与するものである。また、この過硫酸塩は、通常この後
の工程に係る第二段目の重合を行う際の重合開始剤とし
ての働きや重合安定性、エマルジョンの安定性にも関与
するものである。
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムなどがある。この
過硫酸塩は、重合開始剤としての働きを有して生成ポリ
マーの分子量やさらにゲル分率に影啓を与えるとともに
、その分解により生成するイオン性末端基が水媒体中で
の重合安定性および重合後のエマルジョンの安定性に寄
与するものである。また、この過硫酸塩は、通常この後
の工程に係る第二段目の重合を行う際の重合開始剤とし
ての働きや重合安定性、エマルジョンの安定性にも関与
するものである。
したがって、上記過硫酸塩の使用量は、上述の観点から
、つまり生成ポリマーの分子量、ゲル分率および上記安
定性の観点から、適宜の範囲に設定することが望ましい
。一般には、第一段目の重合に用いる前記単量体混合物
100重量部に対して、過硫酸塩が0.1〜5重量部と
なるような割合とするのがよい。
、つまり生成ポリマーの分子量、ゲル分率および上記安
定性の観点から、適宜の範囲に設定することが望ましい
。一般には、第一段目の重合に用いる前記単量体混合物
100重量部に対して、過硫酸塩が0.1〜5重量部と
なるような割合とするのがよい。
このようにして得られる重合体エマルジョンは、これに
含まれる重合体粒子のゲル分率が20〜60重情%の範
囲に設定されていることが肝要である。この設定は、主
としてカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体の種
類や量を調節することにより、またこれに加えて上述し
た過硫酸塩の使用量や重合条件を適宜選択することによ
り、容易に行えるものである。
含まれる重合体粒子のゲル分率が20〜60重情%の範
囲に設定されていることが肝要である。この設定は、主
としてカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体の種
類や量を調節することにより、またこれに加えて上述し
た過硫酸塩の使用量や重合条件を適宜選択することによ
り、容易に行えるものである。
重合体粒子のゲル分率を上記範囲内に設定することによ
り、はじめて高接着力でかつ高凝集力を有し、しかも耐
反発性にすぐれた接着剤組成物が得られるのであり、こ
のゲル分率が20重M%未満では凝集力が低下し、また
60重量%を超えてしまうと接着力の低下をきたすうえ
に、耐反発性にすぐれた接着剤組成物を得ることが難し
くなる。
り、はじめて高接着力でかつ高凝集力を有し、しかも耐
反発性にすぐれた接着剤組成物が得られるのであり、こ
のゲル分率が20重M%未満では凝集力が低下し、また
60重量%を超えてしまうと接着力の低下をきたすうえ
に、耐反発性にすぐれた接着剤組成物を得ることが難し
くなる。
なお、この第一段目の重合にて得られる重合体エマルジ
ョンの固型分濃度、つまり重合体粒子の濃度は特に限定
されないものであるが、第二段目の重合用単量体の使用
量を勘案して、第一段および第二段目の重合安定性、エ
マルジョンの安定性を確保しうるように、−Inには2
0〜50重量%程度となるように調整されているのがよ
い。
ョンの固型分濃度、つまり重合体粒子の濃度は特に限定
されないものであるが、第二段目の重合用単量体の使用
量を勘案して、第一段および第二段目の重合安定性、エ
マルジョンの安定性を確保しうるように、−Inには2
0〜50重量%程度となるように調整されているのがよ
い。
この発明においては、上記の如くして得られるゲル分率
が20〜60重量%の重合体粒子を含む重合体エマルジ
ョンに、さらに後重合用単量体を加えて第二段目の重合
を行うことにより、適当に架橋された構造の重合体粒子
を含む重合体エマルジョンを生成する。
が20〜60重量%の重合体粒子を含む重合体エマルジ
ョンに、さらに後重合用単量体を加えて第二段目の重合
を行うことにより、適当に架橋された構造の重合体粒子
を含む重合体エマルジョンを生成する。
上記の後重合用単量体は、アルキル基の炭素数が1〜1
4個の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単独または
このエステルとこれと共重合可能な分子内に官能基を有
しない不飽和単量体とからなるものである。(メタ)ア
クリル酸アルキルエステルとしては、前記第一段目のも
のと同様の単量体が用いられる。また、これと共重合可
能な分子内に官能基を有しない不飽和単量体としては、
アクリロニトリル、メタリロニトリル、酢酸ビニル、ス
チレンまたはそのHM i体などが挙げられる。
4個の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単独または
このエステルとこれと共重合可能な分子内に官能基を有
しない不飽和単量体とからなるものである。(メタ)ア
クリル酸アルキルエステルとしては、前記第一段目のも
のと同様の単量体が用いられる。また、これと共重合可
能な分子内に官能基を有しない不飽和単量体としては、
アクリロニトリル、メタリロニトリル、酢酸ビニル、ス
チレンまたはそのHM i体などが挙げられる。
これら共重合可能な単量体は接着特性の改質用成分とし
て必要により用いられるものである。
て必要により用いられるものである。
このような後重合用単量体は、前記第一段目の単量体混
合物の場合と同様にそのホモポリマーまたはコポリマー
が感圧接着性を示すようなガラス転移点が250°K以
下となるような組成とされている必要があり、上記ガラ
ス転移点より高いポリマーを与えるものでは接着力の面
で問題を生じやすい。したがって、前記(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステルとともにこれと共重合可能な分子
内に官能基を有しない不飽和単量体を用いる場合でも、
後者の単量体の使用量は後重合用単量体中10重量%以
下となる範囲内で、上記ガラス転移点を満足するような
使用割合とすべきである。
合物の場合と同様にそのホモポリマーまたはコポリマー
が感圧接着性を示すようなガラス転移点が250°K以
下となるような組成とされている必要があり、上記ガラ
ス転移点より高いポリマーを与えるものでは接着力の面
で問題を生じやすい。したがって、前記(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステルとともにこれと共重合可能な分子
内に官能基を有しない不飽和単量体を用いる場合でも、
後者の単量体の使用量は後重合用単量体中10重量%以
下となる範囲内で、上記ガラス転移点を満足するような
使用割合とすべきである。
この後重合用単量体の使用量は、第一段目の重合に用い
た単量体混合物の組成やこの混合物から構成される重合
体粒子のゲル分率などに応じて、また最終固型分濃度が
適当な割合となるように、適宜決められるものであり、
通常は上記第一段目の単量体混合物100重量部に対し
て後重合用単量体が10〜500重量部、好適には20
〜250重量部となるような割合とするのがよい。
た単量体混合物の組成やこの混合物から構成される重合
体粒子のゲル分率などに応じて、また最終固型分濃度が
適当な割合となるように、適宜決められるものであり、
通常は上記第一段目の単量体混合物100重量部に対し
て後重合用単量体が10〜500重量部、好適には20
〜250重量部となるような割合とするのがよい。
第二段目の重合は、上記の後重合用単量体を第一段目で
生成した重合体エマルジョン中に攪拌上所定の滴下速度
で滴下する方法で行われる。この際の重合温度は第一段
目の場合と同様に60〜90℃の範囲とすればよい。な
お、この第二段目の重合に際して、重合開始剤としての
過硫酸塩はあえて添加しなくてもよい。しかし、特に望
むなら添加してもよいものである。
生成した重合体エマルジョン中に攪拌上所定の滴下速度
で滴下する方法で行われる。この際の重合温度は第一段
目の場合と同様に60〜90℃の範囲とすればよい。な
お、この第二段目の重合に際して、重合開始剤としての
過硫酸塩はあえて添加しなくてもよい。しかし、特に望
むなら添加してもよいものである。
このようにして得られる重合体エマルジョンは、これに
含まれる適度な架橋構造を有する重合体粒子の濃度、つ
まり固型分濃度が、エマルジョンの安定性、粘度特性な
どの観点から、一般に50〜70重量%の範囲に設定さ
れているのが望ましい。
含まれる適度な架橋構造を有する重合体粒子の濃度、つ
まり固型分濃度が、エマルジョンの安定性、粘度特性な
どの観点から、一般に50〜70重量%の範囲に設定さ
れているのが望ましい。
この発明の水分散型感圧性接着剤組成物は、上記第二段
目の重合にて得られる重合体エマルジョンをベースとす
るものであり、この組成物には必要に応じて着色剤、充
てん剤、老化防止剤、粘着付与剤などの従来公知の添加
剤を適宜配合することができる。その配合量は通常の量
でよい。また、上記組成物はこれ単独で高接着力でかつ
高a集力を発揮するが、凝集力のさらに一層の増大を望
むならこの発明の特徴を損なわない範囲内で従来公知の
各種外部架橋剤を配合しても差し支えない。
目の重合にて得られる重合体エマルジョンをベースとす
るものであり、この組成物には必要に応じて着色剤、充
てん剤、老化防止剤、粘着付与剤などの従来公知の添加
剤を適宜配合することができる。その配合量は通常の量
でよい。また、上記組成物はこれ単独で高接着力でかつ
高a集力を発揮するが、凝集力のさらに一層の増大を望
むならこの発明の特徴を損なわない範囲内で従来公知の
各種外部架橋剤を配合しても差し支えない。
以上のように、この発明の水分散型感圧性接着剤組成物
は、乳化剤を含まないため乳化剤に起因した耐湿、耐水
性の低下に基づく接着特性の劣化がみられず、しかも外
部架橋剤をあえて配合しなくても高接着力でかつ高凝集
力を発揮し、特に高温下での凝集力の低下がみられず、
その上耐反発性に非常にすぐれたものであるという特徴
を有しており、一般の感圧性接着テープ、シート、ラベ
ル類などの用途のほか、耐反発性が特に要求される用途
に対しても非常に有用である。
は、乳化剤を含まないため乳化剤に起因した耐湿、耐水
性の低下に基づく接着特性の劣化がみられず、しかも外
部架橋剤をあえて配合しなくても高接着力でかつ高凝集
力を発揮し、特に高温下での凝集力の低下がみられず、
その上耐反発性に非常にすぐれたものであるという特徴
を有しており、一般の感圧性接着テープ、シート、ラベ
ル類などの用途のほか、耐反発性が特に要求される用途
に対しても非常に有用である。
以下に、この発明の実施例を記載し7てより具体的に説
明する。なお、以下において部とあるは重量部を、%と
あるは重量%を、それぞれ意味する。
明する。なお、以下において部とあるは重量部を、%と
あるは重量%を、それぞれ意味する。
また、接着力、凝集力、耐反発性およびゲル分率は、下
記の方法にて測定したものである。
記の方法にて測定したものである。
く接着力〉
25μm厚のポリエステルフィルムの両面に感圧性接着
剤組成物を乾燥後の厚みが片面50μmとなるように塗
布し、100℃で3分間乾燥して両面接着テープをつく
り、JIS Z−1528により180度引き剥がし接
着力(g/20m幅)を測定した。
剤組成物を乾燥後の厚みが片面50μmとなるように塗
布し、100℃で3分間乾燥して両面接着テープをつく
り、JIS Z−1528により180度引き剥がし接
着力(g/20m幅)を測定した。
〈凝集力〉
接着力試験と同様の両面接着テープをつくり、これを2
枚のベークライト板に251)X25tmの接着面積で
貼り合わせ、40℃および80℃で1kgの荷重をかけ
てベークライト板が落下するまでの時間(分)を測定し
た。
枚のベークライト板に251)X25tmの接着面積で
貼り合わせ、40℃および80℃で1kgの荷重をかけ
てベークライト板が落下するまでの時間(分)を測定し
た。
く耐反発性〉
0、3 +u厚のアルミニウム板の片面に感圧性接着剤
組成物を乾燥後の厚みが5 Q )t mとなるように
塗布し、100℃で3分間乾燥した(7)t3、lQm
+m×80鶴の大きさに切断して試験片をつくり、こ
・の試験片を50關径のアルミニウム製円柱に屈曲し
て貼りつけ、その後40℃で24時間保存したときに、
試験片が円柱から浮き」―がった距離(龍)を測定した
。
組成物を乾燥後の厚みが5 Q )t mとなるように
塗布し、100℃で3分間乾燥した(7)t3、lQm
+m×80鶴の大きさに切断して試験片をつくり、こ
・の試験片を50關径のアルミニウム製円柱に屈曲し
て貼りつけ、その後40℃で24時間保存したときに、
試験片が円柱から浮き」―がった距離(龍)を測定した
。
くゲル分率〉
25μml”Jのポリエステルフ・イルムの片面に重合
体エマルジョンを乾燥後の厚みが50μmとなるように
塗布し、100℃で3分間乾燥したのら、50mX50
龍の大きさに切断して試験片をつくり、この試験片を加
熱アセトン中に24時間浸漬して、下記の方法にてゲル
分率を求めた。
体エマルジョンを乾燥後の厚みが50μmとなるように
塗布し、100℃で3分間乾燥したのら、50mX50
龍の大きさに切断して試験片をつくり、この試験片を加
熱アセトン中に24時間浸漬して、下記の方法にてゲル
分率を求めた。
At;試験片の浸漬後の乾燥重量
Ao;試験片の浸漬前の重量
実施例1
温度計、攪拌器、窒素導入管および還流冷却管を備えた
5 00mffの反応器内に、過硫酸カリウム0.5部
を溶解してなる蒸留水100部を投入し、窒素気流下で
80℃に加温したのち、アクリル酸2−エチルヘキシル
98部とアクリル酸2部とからなる4部量体混合物(コ
ポリマーのガラス転移点225°K)を、上記温度を保
ちながら5時間かけて連続的に滴下して、第一段目の重
合体エマルジョンを得た。このエマルジョンの固型分濃
度は49.8%で、重合体粒子のゲル分率は38.5%
であった。
5 00mffの反応器内に、過硫酸カリウム0.5部
を溶解してなる蒸留水100部を投入し、窒素気流下で
80℃に加温したのち、アクリル酸2−エチルヘキシル
98部とアクリル酸2部とからなる4部量体混合物(コ
ポリマーのガラス転移点225°K)を、上記温度を保
ちながら5時間かけて連続的に滴下して、第一段目の重
合体エマルジョンを得た。このエマルジョンの固型分濃
度は49.8%で、重合体粒子のゲル分率は38.5%
であった。
つぎに、上記の重合体エマルジョンに、これを窒素気流
下で80’Cに加温したのち、アクリル酸イソブチル9
.5部とアクリル酸2−エチルヘキシル40部とからな
る後重合用単量体くコポリマーのガラス転移点225”
K)を、上記温度を保ちながら3時間かけて連続的に滴
下し、滴下後さらに80℃に2時間保持して、第二段目
の重合を行った。
下で80’Cに加温したのち、アクリル酸イソブチル9
.5部とアクリル酸2−エチルヘキシル40部とからな
る後重合用単量体くコポリマーのガラス転移点225”
K)を、上記温度を保ちながら3時間かけて連続的に滴
下し、滴下後さらに80℃に2時間保持して、第二段目
の重合を行った。
このようにして得られた重合体エマルジョンの固型分濃
度は59.5%であり、このエマルジョンをそのままこ
の発明の水分散型感圧性接着剤組成物とした。
度は59.5%であり、このエマルジョンをそのままこ
の発明の水分散型感圧性接着剤組成物とした。
比較例1
第一段目の単量体混合物の代わりに、アクリル酸2−エ
チルヘキシル100部を用いた以外は、実施例1と全く
同様にして水分散型感圧性接着剤組成物を得た。なお、
第一段目の重合にて得られたエマルジョンの重合体粒子
のゲル分率ば0%であった。
チルヘキシル100部を用いた以外は、実施例1と全く
同様にして水分散型感圧性接着剤組成物を得た。なお、
第一段目の重合にて得られたエマルジョンの重合体粒子
のゲル分率ば0%であった。
比較例2
第一段目の単量体混合物の代わりに、アクリル酸n−ブ
チル100部を使用し、かつ第二段目の後重合用単量体
としてアクリル酸n−ブチル40部とアクリロニトリル
9.5部とを用いた以外は、実施例1と全く同様にして
水分散型感圧性接着剤組成物を得た。なお、第一段目の
重合にて得られたエマルジョンの重合体粒子のゲル分率
は0%であった。
チル100部を使用し、かつ第二段目の後重合用単量体
としてアクリル酸n−ブチル40部とアクリロニトリル
9.5部とを用いた以外は、実施例1と全く同様にして
水分散型感圧性接着剤組成物を得た。なお、第一段目の
重合にて得られたエマルジョンの重合体粒子のゲル分率
は0%であった。
比較例3
第一段目の単量体混合物として、アクリル酸2−エチル
へキシル99.98部とアクリル酸0.02部との単量
体混合物を用いた以外は、実施例1と全く同様にして水
分散型感圧性接着剤組成物を得た。なお、第一段目の重
合にて得られたエマルジョンの重合体粒子のゲル公事は
9.5%であった。
へキシル99.98部とアクリル酸0.02部との単量
体混合物を用いた以外は、実施例1と全く同様にして水
分散型感圧性接着剤組成物を得た。なお、第一段目の重
合にて得られたエマルジョンの重合体粒子のゲル公事は
9.5%であった。
実施例2〜6
第一段目の単量体混合物として、下記の第1表に示され
るものを用いた以外は、実施例1と全く同様にして第一
段目の重合体エマルジョンを得た。
るものを用いた以外は、実施例1と全く同様にして第一
段目の重合体エマルジョンを得た。
このエマルジョンに含まれる重合体粒子のゲル分率は第
1表に併記されるとおりであった。なお、第1表中、ガ
ラス転移点は単量体混合物からなるコポリマーのガラス
転移点を意味するものである。
1表に併記されるとおりであった。なお、第1表中、ガ
ラス転移点は単量体混合物からなるコポリマーのガラス
転移点を意味するものである。
つぎに、上記第一段目の重合体エマルジョンに対して、
下記の第2表に示される後重合用単量体を用いるように
した以外は、実施例1と同様にして第二段目の重合体エ
マルジョンを得た。このエマルジョンをそのままこの発
明の水分散型感圧性接着剤組成物とした。なお、第二段
目の重合体エマルジョンにおける固型分濃度は、第2表
に併記されるとおりであった。また、第2表中のガラス
転移点は後重合用単量体からなるコポリマーのガラス転
移点を意味するものである。
下記の第2表に示される後重合用単量体を用いるように
した以外は、実施例1と同様にして第二段目の重合体エ
マルジョンを得た。このエマルジョンをそのままこの発
明の水分散型感圧性接着剤組成物とした。なお、第二段
目の重合体エマルジョンにおける固型分濃度は、第2表
に併記されるとおりであった。また、第2表中のガラス
転移点は後重合用単量体からなるコポリマーのガラス転
移点を意味するものである。
以上の実施例1〜6および比較例1〜3の各接着剤組成
物の接着力、凝集力および耐反発性を調べた結果は、下
記の第3表に示されるとおりであった。
物の接着力、凝集力および耐反発性を調べた結果は、下
記の第3表に示されるとおりであった。
第3表
上記の結果から明らかなように、この発明の水分散型感
圧性接着剤組成物は、高接着力でかつ高凝集力を有し、
その上耐反発性に非常にすぐれたものであり、乳化剤を
含まないため耐湿、耐水性にすぐれることと相俟って実
用価値の極めて高い接着剤組成物であることが判る。
圧性接着剤組成物は、高接着力でかつ高凝集力を有し、
その上耐反発性に非常にすぐれたものであり、乳化剤を
含まないため耐湿、耐水性にすぐれることと相俟って実
用価値の極めて高い接着剤組成物であることが判る。
特許出願人 日東電気工業株式会社
手続補正書
昭和60年12月21日
特願昭60−239790号
2、発明の名称
水分散型感圧性接着剤組成物
3、補正をする者
事件とのvg& 特許出願人
住 所 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号名
f’! (396)日東電気工業株式会社代表者
鎌居五朗 4、代理人 郵(!番号 530 明細書の「発明の詳細な説明」 r、補正の内容 A、明細書 (1)第4頁第8〜9行目; 「水分散型接着剤」とあるを「水分散型感圧性接着剤」
と訂正いたします。
f’! (396)日東電気工業株式会社代表者
鎌居五朗 4、代理人 郵(!番号 530 明細書の「発明の詳細な説明」 r、補正の内容 A、明細書 (1)第4頁第8〜9行目; 「水分散型接着剤」とあるを「水分散型感圧性接着剤」
と訂正いたします。
(2)第24頁の第1表中のガラス転移点(K)の欄;
実施例2がr226Jとあるをr207J、実施例5が
r218Jとあるをr204Jにそれぞれ訂正いたしま
す。
r218Jとあるをr204Jにそれぞれ訂正いたしま
す。
(3)第26頁の第2表中のガラス転移点(°K)の欄
; 実施例2がr220Jとあるをr212J、実施例3が
r223Jとあるをr213J、実施例4がr226J
とあるをr207j、実施例6がr231Jとあるをr
212jにそれぞれ訂正いたします。
; 実施例2がr220Jとあるをr212J、実施例3が
r223Jとあるをr213J、実施例4がr226J
とあるをr207j、実施例6がr231Jとあるをr
212jにそれぞれ訂正いたします。
Claims (6)
- (1)アルキル基の炭素数が1〜14個の(メタ)アク
リル酸アルキルエステルとカルボキシル基含有エチレン
性不飽和単量体とからなるそのコポリマーが感圧接着性
を示すガラス転移点が250°K以下となりうる単量体
混合物を、水媒体中過硫酸塩の存在下で乳化剤を用いる
ことなく重合させて得られるゲル分率が20〜60重量
%の重合体粒子を含む重合体エマルジョンに、アルキル
基の炭素数が1〜14個の(メタ)アクリル酸アルキル
エステル単独またはこのエステルとこれと共重合可能な
分子内に官能基を有しない不飽和単量体とからなるその
ホモポリマーまたはコポリマーが感圧接着性を示すガラ
ス転移点が250°K以下となりうる後重合用単量体を
加えて重合させて得られる重合体エマルジョンをベース
とした水分散型感圧性接着剤組成物。 - (2)ゲル分率が20〜60重量%の重合体粒子を含む
重合体エマルジョンを得るための単量体混合物において
、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体が上記混
合物中0.1〜10重量%である特許請求の範囲第(1
)項記載の水分散型感圧性接着剤組成物。 - (3)ゲル分率が20〜60重量%の重合体粒子を含む
重合体エマルジョンを得るための単量体混合物100重
量部に対して過硫酸塩が0.1〜5重量部である特許請
求の範囲第(1)項または第(2)項記載の水分散型感
圧性接着剤組成物。 - (4)ゲル分率が20〜60重量%の重合体粒子を含む
重合体エマルジョンを得るための単量体混合物100重
量部に対して後重合用単量体が10〜500重量部であ
る特許請求の範囲第(1)〜(3)項のいずれかに記載
の水分散型感圧性接着剤組成物。 - (5)ゲル分率が20〜60重量%の重合体粒子を含む
重合体エマルジョンを得るための重合温度が60〜90
℃である特許請求の範囲第(1)〜(4)項のいずれか
に記載の水分散型感圧性接着剤組成物。 - (6)後重合用単量体を加えて重合させて得られる重合
体エマルジョンにおいて、その固型分の濃度が上記エマ
ルジョン中50〜70重量%である特許請求の範囲第(
1)〜(5)項のいずれかに記載の水分散型感圧性接着
剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23979085A JPS62100571A (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 水分散型感圧性接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23979085A JPS62100571A (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 水分散型感圧性接着剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62100571A true JPS62100571A (ja) | 1987-05-11 |
JPH0574631B2 JPH0574631B2 (ja) | 1993-10-18 |
Family
ID=17049914
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23979085A Granted JPS62100571A (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 水分散型感圧性接着剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62100571A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6487678A (en) * | 1987-09-28 | 1989-03-31 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive |
-
1985
- 1985-10-25 JP JP23979085A patent/JPS62100571A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6487678A (en) * | 1987-09-28 | 1989-03-31 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0574631B2 (ja) | 1993-10-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4812541A (en) | High performance pressure-sensitive adhesive polymers | |
JP2925314B2 (ja) | シリコーン化エマルジョンを主材とする感圧接着剤 | |
JP2008239872A (ja) | 水分散型アクリル系粘着剤組成物及び両面粘着テープ | |
JPS5837348B2 (ja) | 水分散型感圧接着剤組成物 | |
JP3411065B2 (ja) | アクリル系感圧性接着剤組成物及び両面テープ | |
JP3539765B2 (ja) | 粘着付与樹脂組成物 | |
JPS60166366A (ja) | 一液型水性エマルジヨン接着剤組成物 | |
JPS62100571A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JPS62104887A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JPH0574630B2 (ja) | ||
JPS63238180A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JPH0339522B2 (ja) | ||
JPH023404A (ja) | 共重合体水性分散体の製造法 | |
JPS6345430B2 (ja) | ||
JPS63234077A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物の製造方法 | |
JPH02202571A (ja) | 水系感圧性接着剤組成物 | |
JPS62100573A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JPS62100572A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JPS6386778A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JPS62227977A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JPS59210917A (ja) | ポリクロロプレンラテツクスの製造方法 | |
JPS6381183A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JPS62104886A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物の製造法 | |
JPS6274977A (ja) | 水分散型感圧性接着剤組成物 | |
JPS61268778A (ja) | 水分散型粘接着剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |