JPS619407A - Production of olefin polymer - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain an odorless, highly reactive and highly stereoregular olefin polymer in high yields, by polymerizing an olefin by using a catalyst system formed by combining a specified solid catalyst component with an organoaluminum compound and a heterocyclic compound. CONSTITUTION:An olefin is polymerized by contact with a catalyst system formed by combining a solid catalyst component containing a magnesium halide or a titanium halide as a component with an organoaluminum compound and a heterocyclic compound having a skeleton of formula I (wherein R1 is a substituted or unsubstituted hydrocarbon group and R2, R3, R4 and R5 are each a hydrocarbon group). The magnesium halide used is preferably magnesium chloride, preferably anhydrous. The titanium halide is preferably a chloride, particularly preferably titanium tetrachloride. Examples of the compounds of formula I include compound formulas II and III, and the compound of formula II is particularly preferable.

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 技術分野 本発明は、オレフィン重合体の製造方法に関する。さら
に詳しくは１本発明は、炭素数３以上のα−オレフィン
の重合に適用した場合に高立体規則性重合体を高収量で
得ることのできるオレフィン重合体の製造方法に関する
。BACKGROUND OF THE INVENTION TECHNICAL FIELD The present invention relates to a process for producing olefin polymers. More specifically, the present invention relates to a method for producing an olefin polymer that can yield a highly stereoregular polymer in high yield when applied to the polymerization of an α-olefin having 3 or more carbon atoms.

先行技術 これまで、ハロゲン化マグネシウムにチタン化合物を担
持させた固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とから
成る触媒系は、従来の触媒系に比べて重合活性が高く、
重合体から触媒残渣を除去する必要が無くなる可能性が
あると言われてきた。Prior Art Until now, catalyst systems consisting of a solid catalyst component in which a titanium compound is supported on magnesium halide and an organoaluminum compound have higher polymerization activity than conventional catalyst systems.
It has been suggested that the need to remove catalyst residues from polymers may be eliminated.

しかしながら、この担体型触媒は立体規則性が低く、従
ってアタクチック重合体の抽出工程の省略は不可能とさ
れてきたのであるが、近年、助触媒系の改良によってか
なり立体規則性が改善さｔてきた。例えは１重合添加剤
として立体障害アミン（特開昭５８−１３８７０６号公
報）を用いることによって、ある程度の高活性・高立体
規則性重合が可能であることが知られている。しかし、
この提案の重合添加剤は強い臭気を発する為、実用上問
題があると本発明者らは考えるものである。However, this supported catalyst has low stereoregularity, so it has been considered impossible to omit the extraction step of the atactic polymer, but in recent years, improvements in cocatalyst systems have significantly improved the stereoregularity. Ta. For example, it is known that a certain degree of highly active and highly stereoregular polymerization is possible by using a sterically hindered amine (JP-A-58-138706) as a monopolymerization additive. but,
The present inventors believe that this proposed polymeric additive emits a strong odor and therefore poses a practical problem.

発明の概要 要旨 そこで本発明者らは、無臭かつ高性能な重合添加剤を鋭
意探索してきた。その結果、驚くべきことに、特定の構
造の立体障害アミンを用いることにより、無臭かつ高活
性の高立体規則性重合を実現することに成功し、本発明
に到達した。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the present inventors have been actively searching for odorless and high-performance polymer additives. As a result, surprisingly, by using a sterically hindered amine with a specific structure, we succeeded in realizing odorless, highly active, and highly stereoregular polymerization, leading to the present invention.

すなわち１本発明によるオレフィン重合体の製造法は、
オレフィンを、（Ａ）ハロゲン化マグネシウムおよびハ
ロゲン化チタンを必須成分とする固体触媒成分、（Ｂｌ
有機アルミニウム化合物および（Ｃ）下式の骨格を有す
る複素環化合物を組合せた触媒系に接触させて重合させ
ること、を特徴とするものである。That is, 1. The method for producing an olefin polymer according to the present invention is as follows:
The olefin is combined with (A) a solid catalyst component containing magnesium halide and titanium halide as essential components, (Bl
The method is characterized in that it is brought into contact with a catalyst system comprising a combination of an organoaluminum compound and (C) a heterocyclic compound having a skeleton of the following formula for polymerization.

（式中、Ｒ１は置換あるいは非置換の炭化水素基であり
、Ｒ２＊　Ｒ３ｔ　Ｒ４およびＲ５は炭化水素基である
。） 効果 この特定の立体障害アばンを触媒成分の一つとして使用
すると、無臭の高立体規則性オレフィン重合体を高収率
で得ることができる。(wherein R1 is a substituted or unsubstituted hydrocarbon group and R2* R3t R4 and R5 are hydrocarbon groups.) Effects When this particular sterically hindered avant is used as one of the catalyst components, Odorless, highly stereoregular olefin polymers can be obtained in high yields.

発明の詳細な説明 触媒系 本発明による触媒系は、特定の成分囚、（ト）および（
Ｃ）を組合せてなるものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Catalyst System The catalyst system according to the invention comprises specific components, (g) and (g).
C).

固体触媒成分（５） 本発明に用いられる固体触媒成分（５）は、ハロゲン化
マグネシウムおよびハロゲン化チタンを必須成分として
含有する。Solid catalyst component (5) The solid catalyst component (5) used in the present invention contains magnesium halide and titanium halide as essential components.

ハロゲン化マグネシウムとしては、塩化マグネシウム、
臭化マグネシウムおよびヨウ化マグネシウムを用いるこ
とができる。好ましくは塩化マグネシウムであり、さら
にこれは実質的に無水であることが望ましい。Magnesium halides include magnesium chloride,
Magnesium bromide and magnesium iodide can be used. Preferably it is magnesium chloride, and it is further desirable that it be substantially anhydrous.

ハロゲン化チタンとしては、チタンの塩化物、臭化物お
よびヨウ化物を用いることができる。好ましくは塩化物
であり、四塩化チタン、三塩化チタンなどを例示するこ
とができるが、特に好ましいのは四塩化チタンである。As the titanium halide, titanium chloride, bromide and iodide can be used. Chlorides are preferred, and examples include titanium tetrachloride and titanium trichloride, with titanium tetrachloride being particularly preferred.

また、一般式Ｔｉ（ＯＲ）。Ｃ１４−ｎ　　（’Ｒはア
ルキル基）で表わされるようなアルコキシ基含有チタン
化合物（たとえば、チタンテトラブトキシド）も用いる
ことができる。Also, the general formula Ti(OR). An alkoxy group-containing titanium compound represented by C14-n ('R is an alkyl group) (for example, titanium tetrabutoxide) can also be used.

固体触媒成分（５）は上記ニル合物を必須とするもので
あるが、これはさらに電子供与体化合物を含むものであ
ってもよく、また好ましいことでもある。電子供与体と
しては、含酸素化合物および含窒素化合物が挙げられる
。Although the solid catalyst component (5) essentially contains the above-mentioned nil compound, it may further contain an electron donor compound, which is also preferred. Electron donors include oxygen-containing compounds and nitrogen-containing compounds.

含酸素化合物としては、エーテル、ケトン、およびエス
テルを用いることができるが、好ましくはエステルが使
用される。As the oxygen-containing compound, ethers, ketones, and esters can be used, but esters are preferably used.

エステルとしては、主にカルボン酸エステルが用いられ
、脂肪族カルボン酸エステルとして、低級モノまたはジ
カルボン酸の低級モノまたはジアルコール（ジアルコー
ルの場合は、一方の水酸基は低級アルキルでエーテル化
されていてもよい）エステル、具体的には、酢酸エチル
、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エチルセロソルブ、メタ
クリル酸メチル、シュウ酸ジエチル、マレイン酸ジブチ
ルなどを例示することができる。芳香族カルボン酸エス
テルとしては、安息香酸エチル、ｐ−）ルイル醸メチル
、フタル酸ジエチル、フタル酸ジヘグチルなどを例示す
ることができる。これらのエステルの中で特に好ましい
のは、フタル酸ジエチル、フタル酸ジヘブチルなどのフ
タル酸エステルである。As esters, carboxylic acid esters are mainly used, and as aliphatic carboxylic esters, lower mono- or dialcohols of lower mono- or dicarboxylic acids (in the case of dialcohols, one hydroxyl group is etherified with a lower alkyl) Specific examples include ethyl acetate, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, methyl methacrylate, diethyl oxalate, dibutyl maleate, and the like. Examples of aromatic carboxylic acid esters include ethyl benzoate, p-)ruyl methyl, diethyl phthalate, dihectyl phthalate, and the like. Particularly preferred among these esters are phthalate esters such as diethyl phthalate and dihebutyl phthalate.

固体触媒成分囚の調製にあたり、まず塩化マグネシウム
の予備処理を行なうことが望ましい。これは、粉砕ある
いは溶解・析出という手法を用いて実施することができ
る。塩化マグネシウムの粉砕は、ボールミルあるいけ振
動ミルを用いて行なうことができる。塩化マグネシウム
の溶解は、溶媒に炭化水素あるいはハロゲン化炭化水素
を用い、゛　　溶解促進剤にアルコール、リン酸エステ
ル、あるいはチタンアルコキシド（たとえば、チタンテ
トラブトキシド）などを用いて実施することができる。In preparing the solid catalyst component, it is desirable to first pre-treat magnesium chloride. This can be carried out using pulverization or dissolution/precipitation techniques. Grinding of magnesium chloride can be carried out using a ball mill or a vibration mill. Dissolution of magnesium chloride can be carried out using a hydrocarbon or halogenated hydrocarbon as a solvent and alcohol, phosphoric acid ester, or titanium alkoxide (for example, titanium tetrabutoxide) as a dissolution promoter.

溶解１−だ塩化マグネシウムの析出は、貧溶媒。Dissolution of 1-magnesium chloride and precipitation of magnesium chloride is a poor solvent.

無機ハロゲン化物、メチルハイドロジエンポリシロキサ
ンあるいはエステル等の電子供与体などを添加すること
によシ実施することができる。塩化マグネシウムの活性
化のためのこのような予備処理の詳細については、特開
昭５３−４５６８８号、同５４−３１０９２号、同５７
−１８０６１２号、同５Ｂ−５３０９号および同５８−
５３１０号各公報を参照することができる。This can be carried out by adding an electron donor such as an inorganic halide, methylhydrodiene polysiloxane or ester. For details of such pretreatment for activation of magnesium chloride, see JP-A-53-45688, JP-A-54-31092, and JP-A-57.
-180612, 5B-5309 and 58-
No. 5310 can be referred to.

活性化された塩化マグネシウムとハロゲン化チタンおよ
び必要に応じて電子供与体の接触の順序は、ハロゲン化
チタンと電子供与体の錯体を形成させたのち、この錯体
と塩化マグネシウムを接触させてもよく、また塩化マグ
ネシウムとハロゲン化チタンとを接触させたのち、電子
供与体と接触させてもよい。あるいは、塩化マグネシウ
ムと電子供与体とを接触させたのち、ハロゲン化チタン
と接触させる方法も用いられる。The order of contact between activated magnesium chloride, titanium halide, and, if necessary, an electron donor may be such that a complex of titanium halide and an electron donor is formed, and then this complex is brought into contact with magnesium chloride. Alternatively, magnesium chloride and titanium halide may be brought into contact with each other and then brought into contact with an electron donor. Alternatively, a method may be used in which magnesium chloride is brought into contact with an electron donor and then brought into contact with titanium halide.

接触の方法としては、ボールミル、振動ミルなどの粉砕
接触でもよく、あるいはハロゲン化チタンの液相中に塩
化マグネシウムまたは塩化マグネシウムの電子供与体処
理物を添加してもよい。The contact may be carried out by pulverization using a ball mill, vibration mill, or the like, or by adding magnesium chloride or an electron donor-treated product of magnesium chloride to the liquid phase of titanium halide.

二〜三成分接触後、あるいは各成分接触の中間段階で、
不活性溶媒による洗浄を行なってもよい。After contacting two or three components or at an intermediate stage between contacting each component,
Washing with an inert solvent may also be performed.

このようにして生成した固体触媒成分のハロゲン化チタ
ン含有量は１〜２０重ｉ％、電子供与体とハロゲン化チ
タンのモル比は０゜０５〜２．０である。The titanium halide content of the solid catalyst component thus produced is 1 to 20% by weight, and the molar ratio of the electron donor to the titanium halide is 0.05 to 2.0.

有機アルミニウム化合物（旬 本発明に用いられる有機アルミニウム化合物としては、
トリアルキルアルミ２ニウムが好ましい。Organoaluminum compounds (organoaluminum compounds used in the present invention include:
Trialkylaluminium 2 is preferred.

例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリミーブチルアルミニウム、トリｎ−ヘキシル
アルミニウムなどが挙げらｎる。特に好ましいのは、ト
リエチルアルミニウムである。Examples include trimethylaluminum, triethylaluminum, trimybutylaluminum, tri-n-hexylaluminum, and the like. Particularly preferred is triethylaluminum.

また、アルキルアルミニウムハライドやアルキルアルミ
ニウムアルコキシドなどの有機アルミニウム化合物を併
用することもできる。Moreover, organic aluminum compounds such as alkyl aluminum halides and alkyl aluminum alkoxides can also be used in combination.

本発明触媒系を構成すべく重合において用いられる有機
アルミニウム化合物（籾と固体触媒成分（５）中のハロ
ゲン化チタンとのモル比は、１０〜１０００の範囲が通
常用いられる。The molar ratio of the organoaluminum compound (husks) and the titanium halide in the solid catalyst component (5) used in the polymerization to constitute the catalyst system of the present invention is usually in the range of 10 to 1000.

立体障害アミン（Ｃ） 本発明に用いられる重合添加剤（Ｃ）は、下式の骨格を
有する複素環化合物である。Sterically hindered amine (C) The polymerization additive (C) used in the present invention is a heterocyclic compound having a skeleton of the following formula.

（式中、Ｒ１は置換あるいは非置換の炭化水素基であり
、Ｒ２１Ｒ：ｌ＋　Ｒ４およびＲｓは炭化水素基である
） Ｒ１が非置換炭化水素である場合の具体例は、炭素数５
〜２０程度の脂肪族または芳香族炭化水素である。Ｒ１
が置換炭化水素である場合の具体例は。(In the formula, R1 is a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and R21R:l+ R4 and Rs are hydrocarbon groups.) Specific examples when R1 is an unsubstituted hydrocarbon group include carbon atoms with 5 carbon atoms.
~20 aliphatic or aromatic hydrocarbons. R1
A specific example is when is a substituted hydrocarbon.

上記非置換炭化水素の水素の少なくとも１個（１個が好
ましい）を式（１１のＲ１と結合している複素環構造で
置換したものである。At least one (preferably one) hydrogen of the above-mentioned unsubstituted hydrocarbon is substituted with a heterocyclic structure bonded to R1 of formula (11).

Ｒ２−Ｒ８の具体例は、それぞれ炭素数１〜５程度の脂
肪族炭化水素である。Specific examples of R2 to R8 are aliphatic hydrocarbons each having about 1 to 5 carbon atoms.

このような化合物の具体例を挙げれば、下記の通りであ
る。Specific examples of such compounds are as follows.

好ましい化合物は、化合物（ＩＣ）である。A preferred compound is compound (IC).

使用される重合添加剤（Ｃ）と有機アルミニウム化合物
（Ｂｌとのモル比は、通常０．０１〜１０．好ましくは
０．０２〜０．５である。The molar ratio between the polymerization additive (C) and the organoaluminum compound (Bl) used is usually 0.01 to 10, preferably 0.02 to 0.5.

本発明の触媒系は、エチレン、プロピレン、およびブテ
ンの単独重合あるいはこれう各モノマーを組合せた共重
合において好適に用いられる。The catalyst system of the present invention is suitably used in the homopolymerization of ethylene, propylene, and butene, or in the copolymerization of a combination of these monomers.

重合は、不活性溶媒の存在下でも、あるいは不存在下す
なわち気相あるいは液相の塊状重合でも、実施できる。The polymerization can be carried out in the presence or absence of an inert solvent, ie bulk polymerization in the gas or liquid phase.

重合様式は、連続式でも回分式でもよい。重合体の分子
量は、重合槽の水素濃度を制御することにより調節され
得る。重合温度は０〜２００℃、好ましくは５０〜１０
０℃の範囲が選ばれる。The polymerization mode may be continuous or batchwise. The molecular weight of the polymer can be adjusted by controlling the hydrogen concentration in the polymerization tank. Polymerization temperature is 0~200℃, preferably 50~10℃
A range of 0°C is chosen.

重合圧力は−１〜１００気圧の範囲が選ばれる。The polymerization pressure is selected within the range of -1 to 100 atmospheres.

実験例 実施例１ （１）固体触媒成分の調製 窒素置換した５０〇−内容積のガラス製三ツロフラスコ
（温度計、攪拌棒付き）に、７５−の精製へブタン、７
５−のチタンテトラブトキシドおよびｌＯＶの無水塩化
マグネシウムを加える。その後、フラスコを（３）℃に
昇温し、２時間かけて塩化マグネシウムを完全に溶解さ
せる。次Ｋ、フラスコを４０℃まで冷却し、メチルハイ
ドロジエンポリシロキサン１５−を添加することにより
、塩化マグネシウム・チタンテトラブトキシド錯体を析
出させる。Experimental Examples Example 1 (1) Preparation of solid catalyst component In a glass Mitsuro flask (equipped with a thermometer and stirring bar) with an internal volume of 500 ml and purged with nitrogen, 75 ml of purified hebutane, 7 ml of purified hebutane, and
Add 5 - of titanium tetrabutoxide and 1 OV of anhydrous magnesium chloride. Thereafter, the temperature of the flask is raised to (3)°C, and the magnesium chloride is completely dissolved over a period of 2 hours. Next, the flask is cooled to 40° C. and methylhydrodienepolysiloxane 15- is added to precipitate the magnesium chloride/titanium tetrabutoxide complex.

これを精製へブタンで洗浄したのち、四塩化ケイ素８．
７−とフタル酸ジヘプテル１．８−を加えて、関℃で２
時間保持する。この後、精製ヘプタンで洗浄し、さらに
四塩化チタン２５−を加えて、匍℃で２時間保持する。After washing this with purified hebutane, silicon tetrachloride 8.
7- and diheptyl phthalate 1.8- were added and heated at 2°C.
Hold time. Thereafter, the mixture is washed with purified heptane, and 25% of titanium tetrachloride is added thereto, and the mixture is kept at 10°C for 2 hours.

これを精製へブタンで洗浄して、固体触媒成分囚を得た
。This was washed with purified butane to obtain a solid catalyst component.

固体触媒成分（５）中のチタン含量は３．０重量％、フ
タル酸ジヘプチル含量は５．０重量％であった。The titanium content in the solid catalyst component (5) was 3.0% by weight, and the diheptyl phthalate content was 5.0% by weight.

（２）重合 内容積３リツトルのステンレス鋼製オートクレーブを窒
素置換し、精製ヘプタン１，５リットルとトリエチルア
ルミニウム（Ｂ）　０．７５ｔ、前述の化合物（ＩＣ）
　０．２２ｆおよび上記固体触媒成分（５）５０１１９
　　を仕込み、水素ｆ　Ｏ，１５Ｋｇ／ｃＪの分圧に相
当する量仕込む。(2) A stainless steel autoclave with a polymerization internal volume of 3 liters was purged with nitrogen, and 1.5 liters of purified heptane, 0.75 t of triethylaluminum (B), and the above-mentioned compound (IC) were added.
0.22f and the above solid catalyst component (5) 50119
and hydrogen f O in an amount corresponding to a partial pressure of 15 Kg/cJ.

ついで、オートクレーブを７０℃に昇温したのち、プロ
ピレンを７Ｋｇ／ＬｙＩＧ　まで昇圧して重合を開始さ
せ、この圧力を保つようにプロピレンを補給しながら３
時間重合を続けた。Next, after raising the temperature of the autoclave to 70°C, the pressure of propylene was increased to 7 Kg/LyIG to start polymerization, and the pressure was increased while replenishing propylene to maintain this pressure.
Polymerization was continued for hours.

３時間後、七ツマ−の導入を止め、未反応モノマーをパ
ージすること罠より１重合を停止した、生成重合体をヘ
プタンから戸別し、乾燥したところ、６１３．４Ｆのポ
リプロピレン粉末が得られた。After 3 hours, the introduction of the 7-mer was stopped and the unreacted monomer was purged to stop the first polymerization. The produced polymer was separated from the heptane and dried, and a polypropylene powder of 613.4 F was obtained. .

炉液からヘプタンを加熱除去したところ、無定形重合体
５．５２が得られた。全重合体中の無定形重合体の割合
（以後、ＡＰＰ副生率という）は０，８９％であった。When heptane was removed from the furnace solution by heating, an amorphous polymer of 5.52% was obtained. The proportion of amorphous polymer in the total polymer (hereinafter referred to as APP by-product rate) was 0.89%.

また、ポリプロピレン粉末の沸騰ｎ−へブタン不溶分（
以後、Ｐ−ＩＩという）は９６．５％であった。固体触
媒当たりの重合体収量（以後ｃＹという）＃′ｉ、１２
３７８であった。ＭＦＲ（メルトフローインデックス：
Ａ８ＴＭ−Ｄ−１２３８に準じて測定した。）ｕ４゜５
６、嵩比重は０．４５であった。得られたポリ１四ピレ
ン粉末は、全く無臭であった。In addition, boiling n-hebutane insoluble content of polypropylene powder (
Hereinafter referred to as P-II) was 96.5%. Polymer yield per solid catalyst (hereinafter referred to as cY) #'i, 12
It was 378. MFR (melt flow index:
Measured according to A8TM-D-1238. )u4゜5
6. The bulk specific gravity was 0.45. The obtained poly-14pyrene powder was completely odorless.

比較例１ 固体触媒成分囚は実施例１と同様に調製し、重合添加剤
（Ｃ）として化合物（ＩＣ）のかゎルに２，２゜６．６
−テトラメチルビベリジン０．０９３　ｔ　を用いるこ
と以外は実施例１と同様に重合を行なった。Comparative Example 1 A solid catalyst component was prepared in the same manner as in Example 1, and 2.2°6.6 kg of compound (IC) was added as a polymerization additive (C).
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.093 t of -tetramethylbiveridine was used.

その結果、７５３．６　ｆのポリプロピレン粉末が得ら
れ、ＡＰＰ副生率は０．７４％であった。Ｐ−ＩＩは９
７．２％、ＣＹは１５１７２、ＭＦＲは１．５３、嵩比
重は０．４５　であった。得られたポリプロピレン粉末
は、悪臭を発していた。As a result, polypropylene powder of 753.6 f was obtained, and the APP by-product rate was 0.74%. P-II is 9
7.2%, CY was 15172, MFR was 1.53, and bulk specific gravity was 0.45. The obtained polypropylene powder was emitting a bad odor.

比較例２ 固体触媒成分囚は実施例１と同様に調製し、重合添加剤
に化合物（ＩＣ）のかわりに（２，２，６゜６−テトラ
メチル−４−ピペリジン）ペンゾエー）０．１７ｆを用
いること以外は実施例１と同様に重合を行なった。Comparative Example 2 A solid catalyst component was prepared in the same manner as in Example 1, and 0.17f of (2,2,6°6-tetramethyl-4-piperidine)penzoate was added instead of compound (IC) as a polymerization additive. Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except for using the following.

その結果、２６１．４Ｆのポリプロピレン粉末が得られ
、ＡＰＰ副生率は３．１６％　であった。Ｐ−ＩＩは９
１．７％−ＣＹは５３９Ｂ、　ＭＦＲは３．８２、嵩比
重は０．４１であった。得られたポリプロピレン粉末は
、無臭であった。As a result, polypropylene powder of 261.4F was obtained, and the APP by-product rate was 3.16%. P-II is 9
1.7%-CY was 539B, MFR was 3.82, and bulk specific gravity was 0.41. The obtained polypropylene powder was odorless.

実施例２ 重合において、化合物（ＩＣ）の添加量を０．４４７に
すること以外は実施例１と同様の実験を行なった。Example 2 An experiment similar to Example 1 was conducted except that the amount of compound (IC) added was 0.447 in the polymerization.

その結果、５９１．７ｆのポリプロピレン粉末が得られ
、ＡＰＩ’副生率は０．８１％であった。Ｐ−ＩＩは９
６．９％、ＣＹは１１９３４、ＭＦＲは４１３、嵩比重
は０．４５であった。得られたポリプロピレン粉末は、
全く無臭であった。As a result, polypropylene powder of 591.7f was obtained, and the API' by-product rate was 0.81%. P-II is 9
6.9%, CY was 11934, MFR was 413, and bulk specific gravity was 0.45. The obtained polypropylene powder is
It was completely odorless.

実施例３ 重合において、化合物（ＩＣ）の添加量を０，１１ｔに
すること以外は実施例１と同様の実験を行なった。Example 3 In the polymerization, an experiment similar to Example 1 was conducted except that the amount of compound (IC) added was 0.11 t.

七の結果、　６３１．２９のポリプロピレン粉末が得ら
れ、Ａ、　Ｐ　Ｐ副生率は０．９１％であった。Ｐ−Ｉ
　Ｉは９６．２％、ＣＹは１２７３２、ＭＦＲは４．６
２、嵩比重は０．４５であった。得られたポリプロピレ
ン粉末は、全く無臭であった。As a result of step 7, 631.29 polypropylene powder was obtained, and the A, PP by-product rate was 0.91%. P-I
I is 96.2%, CY is 12732, MFR is 4.6
2. The bulk specific gravity was 0.45. The obtained polypropylene powder was completely odorless.

出願人代理人　　猪　　股　　　　　清手続補正書 昭和６０年９　月ＬＩＬＥ−］Applicant's agent: Boar, written amendment of clearing procedure September 1985 LILE-]

Claims (1)

【特許請求の範囲】 オレフィンを、（Ａ）ハロゲン化マグネシウムおよびハ
ロゲン化チタンを必須成分とする固体触媒成分、（Ｂ）
有機アルミニウム化合物および（Ｃ）下式の骨格を有す
る複素環化合物を組合せた触媒系に接触させて重合させ
ることを特徴とする、オレフィン重合体の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は置換あるいは非置換の炭化水素基であ
り、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は炭化水素基
である）[Scope of Claims] An olefin, (A) a solid catalyst component containing magnesium halide and titanium halide as essential components, (B)
A method for producing an olefin polymer, which comprises polymerizing an organoaluminum compound and (C) a heterocyclic compound having a skeleton of the following formula in contact with a catalyst system. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R_1 is a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and R_2, R_3, R_4 and R_5 are hydrocarbon groups)