JPS619403A - 配位イオン性エチレン系共重合体の製造法 - Google Patents
配位イオン性エチレン系共重合体の製造法Info
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- JPS619403A JPS619403A JP12891184A JP12891184A JPS619403A JP S619403 A JPS619403 A JP S619403A JP 12891184 A JP12891184 A JP 12891184A JP 12891184 A JP12891184 A JP 12891184A JP S619403 A JPS619403 A JP S619403A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、配位イオン性エチレン系共重合体に関する。
更に詳しくは、機械的性質および熱安定性にすぐれた配
位イオン性エチレン系共重合体に関する。
位イオン性エチレン系共重合体に関する。
エチレンー不飽和カルボン酸共重合体を、特定の２価陽
イオンを供給し得る金属化合物およびピペラジンと溶融
混練することにより、配位イオン性エチレン系共重合体
が得られること、この得られた配位イオン性共重合体は
、物性、光学的透明性、耐気候性（紫外線、熱または水
蒸気に対する安定性）、添加剤保持力などの点において
改善された性質を示すといわれている（特公昭４６−２
５６２４号公報）。
イオンを供給し得る金属化合物およびピペラジンと溶融
混練することにより、配位イオン性エチレン系共重合体
が得られること、この得られた配位イオン性共重合体は
、物性、光学的透明性、耐気候性（紫外線、熱または水
蒸気に対する安定性）、添加剤保持力などの点において
改善された性質を示すといわれている（特公昭４６−２
５６２４号公報）。
しかしながら、上記ピペラジンを用いた場合には、一応
熱安定性も良好ではあるとされてはいるもののそれは十
分ではなく、他の多くのアミン化合物を用いた場合と同
様に、一般に用いられている成形加工条件下で発煙、臭
気などが認められる場合があり、また成形された成形品
にも著しい着色が認められることもある。更に、成形加
工後の成形品表面にアミン化合物がブリードアウトする
現巣もみられる。このような理由のため、エチレンー不
飽和カルボン酸共爪合体の配位イオン性共重合体が、工
業的に成形材料として用いられることはなかったが、本
発明者らは特定のジアミン化合物を配位させることによ
り、上記のような欠点を示さない配位イオン性エチレン
系共重合体が得られることをここに見出した。
熱安定性も良好ではあるとされてはいるもののそれは十
分ではなく、他の多くのアミン化合物を用いた場合と同
様に、一般に用いられている成形加工条件下で発煙、臭
気などが認められる場合があり、また成形された成形品
にも著しい着色が認められることもある。更に、成形加
工後の成形品表面にアミン化合物がブリードアウトする
現巣もみられる。このような理由のため、エチレンー不
飽和カルボン酸共爪合体の配位イオン性共重合体が、工
業的に成形材料として用いられることはなかったが、本
発明者らは特定のジアミン化合物を配位させることによ
り、上記のような欠点を示さない配位イオン性エチレン
系共重合体が得られることをここに見出した。
〔問題点を解決するだめの手段〕および〔作用〕従って
、本発明は配位イオン性エチレン系共゛取合体に係り、
この配位イオン性エチレン系共重合体は、（１）エチレ
ンー不飽和カルボン酸系共重合体、（２） ｉ 鉛、コ
バルト、ニッケル、銅、鉛まタハマグネシウムの２価陽
イオンを供給し得る金属化合物および（３）ビスアミノ
アルキル基を有する芳香族または脂環状化合物から得ら
れ、好ましくはそれらを溶融混練して得られた共重合体
よりなる。
、本発明は配位イオン性エチレン系共゛取合体に係り、
この配位イオン性エチレン系共重合体は、（１）エチレ
ンー不飽和カルボン酸系共重合体、（２） ｉ 鉛、コ
バルト、ニッケル、銅、鉛まタハマグネシウムの２価陽
イオンを供給し得る金属化合物および（３）ビスアミノ
アルキル基を有する芳香族または脂環状化合物から得ら
れ、好ましくはそれらを溶融混練して得られた共重合体
よりなる。
上記（１）成分のエチレンー不飽和カルボン酸系共重合
体としては、エチレンと炭素数３〜６の不飽和カルボン
酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、７
マル酸、あるいは安息香酸ビニルなどとの共重合体が用
いられ、この共重合体中には更に不飽和カルボン酸エス
テル、ビニルエステル、α−オレフィンなどを、例えば
不飽和カルボン酸エステルの場合には約１０モル％以下
、好ましくは約６モル％以下の割合で共重合させていて
もよい。共重合体中に占める不飽和カルボン酸の割合は
、一般に約０．５〜１５モル％、好ましくは約１〜８モ
ル％である。不飽和カルボン酸の共重合割合がこれより
少ないと、配位イオン変性したときそれの結合濃度が低
くなり、ベースポリマーたる共重合体と比較して改良効
果があまりみられず、一方これ以上では成形性が損われ
るようになる。
体としては、エチレンと炭素数３〜６の不飽和カルボン
酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、７
マル酸、あるいは安息香酸ビニルなどとの共重合体が用
いられ、この共重合体中には更に不飽和カルボン酸エス
テル、ビニルエステル、α−オレフィンなどを、例えば
不飽和カルボン酸エステルの場合には約１０モル％以下
、好ましくは約６モル％以下の割合で共重合させていて
もよい。共重合体中に占める不飽和カルボン酸の割合は
、一般に約０．５〜１５モル％、好ましくは約１〜８モ
ル％である。不飽和カルボン酸の共重合割合がこれより
少ないと、配位イオン変性したときそれの結合濃度が低
くなり、ベースポリマーたる共重合体と比較して改良効
果があまりみられず、一方これ以上では成形性が損われ
るようになる。
また、ベースポリマーとしての共重合体のメルトインデ
ックスは、０．１〜１０００９／１０分の範囲内にある
ことが好ましく、これ以下では得られる配位イオン性共
屯合体の流れ性を不良とし、加工性を損わせるようにな
り、一方これ以上では配位イオン性共爪合体の強度を低
下さセる。
ックスは、０．１〜１０００９／１０分の範囲内にある
ことが好ましく、これ以下では得られる配位イオン性共
屯合体の流れ性を不良とし、加工性を損わせるようにな
り、一方これ以上では配位イオン性共爪合体の強度を低
下さセる。
（２）成分の２価陽イオンを供給し得る金属化合物とし
７ては、アミン化合物と配位し得る亜鉛、コバルト、ニ
ッケル、鋼重たはマグネシウムがギ酸塩、酢酸塩、６ｊ
う酸塩、炭酸塩、炭酸水素酸塩、酸化物、水酸化物、ア
ルコキシドなとの形で用いられる。
７ては、アミン化合物と配位し得る亜鉛、コバルト、ニ
ッケル、鋼重たはマグネシウムがギ酸塩、酢酸塩、６ｊ
う酸塩、炭酸塩、炭酸水素酸塩、酸化物、水酸化物、ア
ルコキシドなとの形で用いられる。
一般に、亜鉛塩と並んでアイオノマー樹脂として用いら
、１−＋、るナトリウム塩、カリウム塩ηぐどは、アミ
ン化合物と配位する性質がないので配位イオン１１共爪
合体を形成し得す、例えばエチレン−メタクリル酸共爪
合体のナトリウムアイＡツマ−にｍ−キシリレンジアミ
ンを添加した場合には、剛性率などは逆に低下し、捷だ
重合体自体のアミン保持力がない／ζめ、ｍ−キシリレ
ンジアミンのブリードアウト現象を生ずる。
、１−＋、るナトリウム塩、カリウム塩ηぐどは、アミ
ン化合物と配位する性質がないので配位イオン１１共爪
合体を形成し得す、例えばエチレン−メタクリル酸共爪
合体のナトリウムアイＡツマ−にｍ−キシリレンジアミ
ンを添加した場合には、剛性率などは逆に低下し、捷だ
重合体自体のアミン保持力がない／ζめ、ｍ−キシリレ
ンジアミンのブリードアウト現象を生ずる。
これらの２価金属化合物は、エチレンー不飽和カルボン
酸系共重合体中のカルボン酸量に対して５〜４５モル％
の減で用いられる。これより少なく用いられると、配位
イオン変性したときそれの結合濃度が低くなり、ベース
ポリマーたル共重合体と比較して改良効果があまりみら
れず、一方これ以上では配位イオン性共爪合体の流れ性
を不良とし、加工性２損わゼるようになる。
酸系共重合体中のカルボン酸量に対して５〜４５モル％
の減で用いられる。これより少なく用いられると、配位
イオン変性したときそれの結合濃度が低くなり、ベース
ポリマーたル共重合体と比較して改良効果があまりみら
れず、一方これ以上では配位イオン性共爪合体の流れ性
を不良とし、加工性２損わゼるようになる。
配位化合物としての（３）成分のビスアミノアルキル基
を有する芳香族または脂環状化合物としては、例えばｍ
−キシリレンジアミン、０−キシリレンジアミン、ｐ−
キシリレンジアミンまたはこれらの水添物である１、３
−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，２−ビスアミ
ノメチルシクロヘキサン、１．４−ビスアミノメチルシ
クロヘキサンなどが用いられる。これらの特定のジアミ
ン化合物のみが、目的とする成形加工性にすぐれた配位
イオン性共重合体を与え、他のアミン化合物は以下に述
べる理由によって採用することができない。
を有する芳香族または脂環状化合物としては、例えばｍ
−キシリレンジアミン、０−キシリレンジアミン、ｐ−
キシリレンジアミンまたはこれらの水添物である１、３
−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，２−ビスアミ
ノメチルシクロヘキサン、１．４−ビスアミノメチルシ
クロヘキサンなどが用いられる。これらの特定のジアミ
ン化合物のみが、目的とする成形加工性にすぐれた配位
イオン性共重合体を与え、他のアミン化合物は以下に述
べる理由によって採用することができない。
ｎ−ヘキシルアミンなどのモノアミン化合物は、可塑化
効果のために配位イオン性共重合体の機械的特性を逆に
低下させる。エチレンジアミンなどの脂肪族ジアミンは
、遷移金属とキレート化合物を形成する性質を有しては
いるが、これをこの金属のアイオノマー樹脂に配合する
と、架橋化、配位化よりはむしろキレート化が優先する
ため、アイオノマーＩＭＪ脂の樋械的特１１の改善には
不十分な結果しか与えない。まだ、ヘキサメチレンテト
ラミンのような立体障害の大きい３級アミンやｐ−フェ
ニレンジアミンなどの塩基性の低い芳香族ジアミンでは
、アミン化合物と金属イオンとの間の配位結合が不十分
であるため、このようなアミン化合物をアイオノマー樹
脂に配合しても格別機械的特性の向」４はみられない。
効果のために配位イオン性共重合体の機械的特性を逆に
低下させる。エチレンジアミンなどの脂肪族ジアミンは
、遷移金属とキレート化合物を形成する性質を有しては
いるが、これをこの金属のアイオノマー樹脂に配合する
と、架橋化、配位化よりはむしろキレート化が優先する
ため、アイオノマーＩＭＪ脂の樋械的特１１の改善には
不十分な結果しか与えない。まだ、ヘキサメチレンテト
ラミンのような立体障害の大きい３級アミンやｐ−フェ
ニレンジアミンなどの塩基性の低い芳香族ジアミンでは
、アミン化合物と金属イオンとの間の配位結合が不十分
であるため、このようなアミン化合物をアイオノマー樹
脂に配合しても格別機械的特性の向」４はみられない。
更に、ピペラジン、アミノエチルピペラジン、１．１４
−ジアミノベンクエチレングリコールなどの他のアミン
化合物では、成彩加工時に発煙、臭気などが認められ、
成形品が著しく着色する欠点がみられる。
−ジアミノベンクエチレングリコールなどの他のアミン
化合物では、成彩加工時に発煙、臭気などが認められ、
成形品が著しく着色する欠点がみられる。
これに対して、ビスアミノアルキル基を有する芳香族ま
たけ脂環状化合物は、ジアミノ基の介在によって重合体
鎖間のイオン性架橋化および配位結合性架４１！ｉｉ化
ケ生せしめ、これらの架橋化によって配位イオン性共重
合体の機械的性質および熱的安定性を著しく改善せしめ
る。こうした教養目的を達成させるために、ビスアミノ
アルキル化合物は、エチレンー不飽和カルボン酸共重合
体中のカルボン酸量に対して、一般に８〜１００モル％
の量で用いられる。これ以下の使用量では、目的とする
改善効果が得られず、一方これ以上の量で用いられると
、アミン化合物のブリードアウト現象を呈するようにな
る。
たけ脂環状化合物は、ジアミノ基の介在によって重合体
鎖間のイオン性架橋化および配位結合性架４１！ｉｉ化
ケ生せしめ、これらの架橋化によって配位イオン性共重
合体の機械的性質および熱的安定性を著しく改善せしめ
る。こうした教養目的を達成させるために、ビスアミノ
アルキル化合物は、エチレンー不飽和カルボン酸共重合
体中のカルボン酸量に対して、一般に８〜１００モル％
の量で用いられる。これ以下の使用量では、目的とする
改善効果が得られず、一方これ以上の量で用いられると
、アミン化合物のブリードアウト現象を呈するようにな
る。
本発明に係る配位イオン性共重合体は、前記（１）〜（
３）の各成分を好ましくは均一に溶融混練することによ
り得られる。その溶融混練方法には特に限定がないが、
例えば共重合体（１）と金属化合物（２）との反応によ
りアイオノマー樹脂を形成させた後、アミン化合物（３
）と溶融混練する方法、共重合体（１）に金属化合物（
２）とアミン化合物（３）とのアミン錯体塩を加え、溶
融混練する方法、あるいはこれらの３成分を同時に溶融
混練する方法など任意の方法によって行なうことができ
る。溶融混線は、形成されるアイオノマー樹脂の融点以
上の温度、一般には約１００〜３５０℃、好ましくは約
１５０〜２５０℃の温度で、押出機、ロールなどを用い
て行われる。
３）の各成分を好ましくは均一に溶融混練することによ
り得られる。その溶融混練方法には特に限定がないが、
例えば共重合体（１）と金属化合物（２）との反応によ
りアイオノマー樹脂を形成させた後、アミン化合物（３
）と溶融混練する方法、共重合体（１）に金属化合物（
２）とアミン化合物（３）とのアミン錯体塩を加え、溶
融混練する方法、あるいはこれらの３成分を同時に溶融
混練する方法など任意の方法によって行なうことができ
る。溶融混線は、形成されるアイオノマー樹脂の融点以
上の温度、一般には約１００〜３５０℃、好ましくは約
１５０〜２５０℃の温度で、押出機、ロールなどを用い
て行われる。
ここで、得られた配位イオン性共重合体の構造に関して
検ｉｔ するに、特公昭３９−２２５８８号公報には、
イオン化されていないエチレンー不飽和カルボン酸共爪
合体にアミンを添加すると、共重合体中のカルボン酸基
とアミンとめ間でイオン化反応（中和反応）が起り、カ
ルボン酸イオンとアンモニウムイオンとの錯体（塩）が
形成されることが記載されているが、本発明に係る配位
イオン性共重合体についても、それの赤外吸収スペクト
ルの解析、特に−０００Ｈ、−０００−の吸収ピークの
測定から、上記のアンモニウムイオン・カルボン酸イオ
ン錯体構造とは別に、アミンが金属イオンに配位結合し
た構造を形成していることが解析される。
検ｉｔ するに、特公昭３９−２２５８８号公報には、
イオン化されていないエチレンー不飽和カルボン酸共爪
合体にアミンを添加すると、共重合体中のカルボン酸基
とアミンとめ間でイオン化反応（中和反応）が起り、カ
ルボン酸イオンとアンモニウムイオンとの錯体（塩）が
形成されることが記載されているが、本発明に係る配位
イオン性共重合体についても、それの赤外吸収スペクト
ルの解析、特に−０００Ｈ、−０００−の吸収ピークの
測定から、上記のアンモニウムイオン・カルボン酸イオ
ン錯体構造とは別に、アミンが金属イオンに配位結合し
た構造を形成していることが解析される。
例工ば、エチレン−メタクリル酸共重合体のｚｎ＋＋ア
イオノマーにおいては、−０００Ｈの吸収ピーク（１７
００ｃｍ−’ ）とＺｎ＋＋イオン化に基（−０００−
の吸収ピーク（１５８０ｃｍ−’ ）とが観測されるが
、このＺｎ アイオノマーにｍ−キシリレンジアミン
を配合した変性体では、ベースポリマーであるＺｎ”＋
アイオノマーと比較上て−ｆｌｏＯＨの吸収ピークが減
少しかつＺｎ イオン化−０００−の吸収ピークも減
少する。と同時に、新たにアンモニウムイオン化に基（
−０００−〇吸収とアミン配位のｚｎ＋＋イオン化に基
くと推定される一ａＯＯ−の吸収とが重なり合ったピー
ク（１５５０〜１５００ ｃｍ−’ ）が現われる。
イオノマーにおいては、−０００Ｈの吸収ピーク（１７
００ｃｍ−’ ）とＺｎ＋＋イオン化に基（−０００−
の吸収ピーク（１５８０ｃｍ−’ ）とが観測されるが
、このＺｎ アイオノマーにｍ−キシリレンジアミン
を配合した変性体では、ベースポリマーであるＺｎ”＋
アイオノマーと比較上て−ｆｌｏＯＨの吸収ピークが減
少しかつＺｎ イオン化−０００−の吸収ピークも減
少する。と同時に、新たにアンモニウムイオン化に基（
−０００−〇吸収とアミン配位のｚｎ＋＋イオン化に基
くと推定される一ａＯＯ−の吸収とが重なり合ったピー
ク（１５５０〜１５００ ｃｍ−’ ）が現われる。
このことは、本発明に係る配位イオン性共重合体が、単
にアンモニウムイオン・カルボン酸イオン錯体構造ある
いはアミンが金属イオンに配位結合した構造のいずれか
一方の構造を形成しているのではなく、両者が共存して
いる構造を形成していることを示している。
にアンモニウムイオン・カルボン酸イオン錯体構造ある
いはアミンが金属イオンに配位結合した構造のいずれか
一方の構造を形成しているのではなく、両者が共存して
いる構造を形成していることを示している。
かかる配位イオン性共重合体は、その物性を実質的に損
わない範囲内で、他の熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹
脂と混合して使用することができ、また必要に応じて、
酸化防止剤、安定剤、滑剤、粘着剤、増粘剤、着色剤な
どが適宜添加されて使用される。
わない範囲内で、他の熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹
脂と混合して使用することができ、また必要に応じて、
酸化防止剤、安定剤、滑剤、粘着剤、増粘剤、着色剤な
どが適宜添加されて使用される。
本発明に係る配位イオン性共爪合体は、機械的特性（特
に剛性）、流れ性および熱安定性のいずれの点において
もすぐれている。
に剛性）、流れ性および熱安定性のいずれの点において
もすぐれている。
機械的特性に関していえば、本来アイオノマー樹脂自体
が比較的高い剛性を有しており、その特性な活用して自
動車のモール、ゴルフボールの表皮、スキー靴、スキー
用風防眼鏡、ドライバーなどの工具の柄、筆箱などの用
途に用いられているが、例えば光物モールでは強靭性と
の関係で、咬だゴルフボールでは飛距離との関係で更に
剛性の高いものが望寸れでいるが、本発明に係る配位イ
オン性共重合体はかかる要求を十分に満足させる。
が比較的高い剛性を有しており、その特性な活用して自
動車のモール、ゴルフボールの表皮、スキー靴、スキー
用風防眼鏡、ドライバーなどの工具の柄、筆箱などの用
途に用いられているが、例えば光物モールでは強靭性と
の関係で、咬だゴルフボールでは飛距離との関係で更に
剛性の高いものが望寸れでいるが、本発明に係る配位イ
オン性共重合体はかかる要求を十分に満足させる。
溶融指数によって示される流れ性については、アイオノ
マー樹脂のそれと比較して殆んど変化がなく、このこと
は本発明の配位イオン性共重合体の熱可塑性樹脂として
の利用範囲を十分に確保させているといえる。
マー樹脂のそれと比較して殆んど変化がなく、このこと
は本発明の配位イオン性共重合体の熱可塑性樹脂として
の利用範囲を十分に確保させているといえる。
１だ、配位イオン性共風合体は、成形加工時の発煙、臭
気および成形品の着色の点からみて、熱安定性の点にお
いてもすぐれており、従って作業環境および成形品の品
質をいずれも悪化させず、また成形品表面にアミンブリ
ードアウト現象もみられない。
気および成形品の着色の点からみて、熱安定性の点にお
いてもすぐれており、従って作業環境および成形品の品
質をいずれも悪化させず、また成形品表面にアミンブリ
ードアウト現象もみられない。
こうした好ましい性質を同時に有する本発明の配位イオ
ン性共重合体は、押出成形法、射出成形法などにより、
フィルム、シートを始め前記したような各種用途に好適
に使用することができる。
ン性共重合体は、押出成形法、射出成形法などにより、
フィルム、シートを始め前記したような各種用途に好適
に使用することができる。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１
単軸スクリュー押出機（スクリュー径３０薦、Ｌ／Ｄ
＝ ３２ ）を用い、後記表２に示されるアイオノマー
樹脂Ａに５．６重量％（共重合体中のカルボン酸量に対
して２４．０モル％）の１，３−ビスアミノメチルシク
ロヘキサンを、ポンプで押出機中に注入するようにして
配合した後、溶融温度２２０℃、スクリュー回転数４５
ｒｐｍ 、樹脂の平均滞留時間約３分間の条件下で溶
融混練した。
＝ ３２ ）を用い、後記表２に示されるアイオノマー
樹脂Ａに５．６重量％（共重合体中のカルボン酸量に対
して２４．０モル％）の１，３−ビスアミノメチルシク
ロヘキサンを、ポンプで押出機中に注入するようにして
配合した後、溶融温度２２０℃、スクリュー回転数４５
ｒｐｍ 、樹脂の平均滞留時間約３分間の条件下で溶
融混練した。
行らノ１．た配位イオン性エチ１／ン系共重合体を所定
形状に加圧成形し、溶融指数および機械的特性を次のｆ
（０定方法によって測定すると共に、加工成形状況を調
べた。
形状に加圧成形し、溶融指数および機械的特性を次のｆ
（０定方法によって測定すると共に、加工成形状況を調
べた。
曲げ剛性率： ＡＳＴＭ Ｄ−７４７−７０に準拠；試
験片１００ Ｘ ２０Ｘ ３＋＋ｍ引張強度（降伏点応
力、破断点抗張力、伸び）：実施間２ 実施例１において、■、３−ビスアミノメチルシクロヘ
ギサンの代りに、４．８１ｉ１％（２１，３モル％のｍ
−キシリレンジアミンが用いられ７゛ヒ。
験片１００ Ｘ ２０Ｘ ３＋＋ｍ引張強度（降伏点応
力、破断点抗張力、伸び）：実施間２ 実施例１において、■、３−ビスアミノメチルシクロヘ
ギサンの代りに、４．８１ｉ１％（２１，３モル％のｍ
−キシリレンジアミンが用いられ７゛ヒ。
比較例１〜１３
実施例１において、１．３−ビスアミノメチルシクロヘ
キサンの代りに、次の表１に示される各種のアミン類が
４・Ｒ々の配合量で用いらｉた。
キサンの代りに、次の表１に示される各種のアミン類が
４・Ｒ々の配合量で用いらｉた。
表１
Ｗ４金１
１ へキサメチレンジアミン ５．０ ２
６．０ トライブレンド２ ヘキサメチレンテトラ
ミン ／／ ２１．６ ｐ３ エ
チレンジアミン ５．４ ５４．５
ポンプで注入４ ピペラジン
５．０ １５．６ トライブレンド５
イミノビスプロピルアミン ４．０ １８．２
ポンプで注入６ メチルイミノビスプリピルア
ミン ３，８ １５，６ ｔｔ８ アミ
ノエチルピペラジン ５．２ ２４，４
ｔｔ９ ビスアミノプロピルピペラジン
５，０ １５．１１０ ｐ−フェニレンジアミ
ン Ｎ ２７．９ トライブレンド１
１ ビス（４−アミノフェニル）メタン ／／
１５，２ ｐ１２ ｍ−ヘキシルアミ
ン ５．４ ３２．４ ポンプで注入
１３ （なし） ０
〇 −以上の各実施例および比較例の測定結果
は、次の表２に示される。
６．０ トライブレンド２ ヘキサメチレンテトラ
ミン ／／ ２１．６ ｐ３ エ
チレンジアミン ５．４ ５４．５
ポンプで注入４ ピペラジン
５．０ １５．６ トライブレンド５
イミノビスプロピルアミン ４．０ １８．２
ポンプで注入６ メチルイミノビスプリピルア
ミン ３，８ １５，６ ｔｔ８ アミ
ノエチルピペラジン ５．２ ２４，４
ｔｔ９ ビスアミノプロピルピペラジン
５，０ １５．１１０ ｐ−フェニレンジアミ
ン Ｎ ２７．９ トライブレンド１
１ ビス（４−アミノフェニル）メタン ／／
１５，２ ｐ１２ ｍ−ヘキシルアミ
ン ５．４ ３２．４ ポンプで注入
１３ （なし） ０
〇 −以上の各実施例および比較例の測定結果
は、次の表２に示される。
実施例３〜４
実ｍ例２において、ｍ−キシリレンジアミンの配合量を
種々変更した。同様に行われた測定の結果は、後記表４
に示される。
種々変更した。同様に行われた測定の結果は、後記表４
に示される。
実施例５
実施例２において、アイオノマー樹脂ＡＣ１代ｒ）に後
記表３に示されるアイオノマー樹脂Ｂを用い、またｍ−
キシリレンジアミンの配合量を５．９重量％（２６，４
モル％）に変更した。
記表３に示されるアイオノマー樹脂Ｂを用い、またｍ−
キシリレンジアミンの配合量を５．９重量％（２６，４
モル％）に変更した。
比較例１４
実施例５において、ｍ−キシリレンジアミンが用いられ
なかった。
なかった。
比較例１５
実施例２において、アイオノマー樹脂Ａの代すに後記表
３に示されるアイオノマー樹脂０を用い、またｍ−キシ
リレンジアミンの配合蓋を６．２重量％（２７，９モル
％）に変更した。
３に示されるアイオノマー樹脂０を用い、またｍ−キシ
リレンジアミンの配合蓋を６．２重量％（２７，９モル
％）に変更した。
比較例１６
比較例１５において、キシリレンジアミンｄｆ用いられ
なかった。
なかった。
比較例１７
実施例２において、アイオノマー樹脂Ａの代りに後記表
３に示される酸共重合体が用いられ、またｍ−キシリレ
ンジアミンの配合量を７．５）］［％（３４，２モル％
）に変更した。
３に示される酸共重合体が用いられ、またｍ−キシリレ
ンジアミンの配合量を７．５）］［％（３４，２モル％
）に変更した。
比較例１８
比較例１７において、キラリ１ノンジアミンカ用いられ
なかった。
なかった。
表３
酸共重合体 ９５．３ ４．７ − −
− ６０ ９・アイオノマー樹脂Ａ ＃
ｔｔ Ｚｎ” １０
２０ １４ ９アイオノマー樹脂Ｂ ＩＦ
＃ Ｍｇ＋＋ＩＦ実施例５および
比較例１４〜１８での測定結果も、次の表４に示される
。
− ６０ ９・アイオノマー樹脂Ａ ＃
ｔｔ Ｚｎ” １０
２０ １４ ９アイオノマー樹脂Ｂ ＩＦ
＃ Ｍｇ＋＋ＩＦ実施例５および
比較例１４〜１８での測定結果も、次の表４に示される
。
実施例６〜７
アイメノマーＩ＆Ｊ脂りおよびＥに、τ゛れぞれ１０，
０重１４％（４４，９モル％）の１，３−ビスアミノメ
チルシクロヘギサンを配合し、ラボプラストミルヲ用い
て、２２０℃で１０分間の溶融混練を行なった。
０重１４％（４４，９モル％）の１，３−ビスアミノメ
チルシクロヘギサンを配合し、ラボプラストミルヲ用い
て、２２０℃で１０分間の溶融混練を行なった。
得られた配位イオン性共重合体を加圧成形すると、アイ
オノマーＷ脂りまたは凡の加圧成形品と比較して、透明
性および機械的特性の向上した成形品が得られた。
オノマーＷ脂りまたは凡の加圧成形品と比較して、透明
性および機械的特性の向上した成形品が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（１）エチレン−不飽和カルボン酸系共重合体、（
２）亜鉛、コバルト、ニッケル、銅、鉛またはマグネシ
ウムの２価陽イオンを供給し得る金属化合物および（３
）ビスアミノアルキル基を有する芳香族または脂環状化
合物から得られた配位イオン性エチレン系共重合体。 ２、（１）〜（３）各成分を溶融混練して得られた特許
請求の範囲第１項記載の配位イオン性エチレン系共重合
体。 ３、共重合体中のカルボン酸量に対して、５〜４５モル
％の量の金属化合物が用いられた特許請求の範囲第１項
または第２項記載の配位イオン性エチレン系共重合体。 ４、共重合体中のカルボン酸量に対して、８〜１００モ
ル％の量のビスアミノアルキル化合物が用いられた特許
請求の範囲第１項または第２項記載の配位イオン性エチ
レン系共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12891184A JPS619403A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 配位イオン性エチレン系共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12891184A JPS619403A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 配位イオン性エチレン系共重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS619403A true JPS619403A (ja) | 1986-01-17 |
| JPH026765B2 JPH026765B2 (ja) | 1990-02-13 |
Family
ID=14996411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12891184A Granted JPS619403A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | 配位イオン性エチレン系共重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS619403A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997030764A1 (en) * | 1996-02-21 | 1997-08-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ionomeric composition for golf balls |
| WO1997031956A1 (en) * | 1996-02-27 | 1997-09-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ionomer composition and its use |
| EP0796885A2 (en) * | 1996-03-22 | 1997-09-24 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Molded products having selective gas permeability, films thereof, and methods for their manufacture |
| KR101280696B1 (ko) * | 2009-02-27 | 2013-07-02 | 더 리젠츠 오브 더 유니버시티 오브 미시간 | 블록 배위 공중합체 |
-
1984
- 1984-06-22 JP JP12891184A patent/JPS619403A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997030764A1 (en) * | 1996-02-21 | 1997-08-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ionomeric composition for golf balls |
| WO1997031956A1 (en) * | 1996-02-27 | 1997-09-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ionomer composition and its use |
| EP0796885A2 (en) * | 1996-03-22 | 1997-09-24 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Molded products having selective gas permeability, films thereof, and methods for their manufacture |
| EP0796885A3 (en) * | 1996-03-22 | 1998-03-11 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Molded products having selective gas permeability, films thereof, and methods for their manufacture |
| KR101280696B1 (ko) * | 2009-02-27 | 2013-07-02 | 더 리젠츠 오브 더 유니버시티 오브 미시간 | 블록 배위 공중합체 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH026765B2 (ja) | 1990-02-13 |
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