JPH0216777B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、イオン性コポリマーとエステルコポ
リマーを含有する高耐衝撃性ポリアミドを組成物
に関する。 ナイロン成形材料の物理的性質を改良するため
に、多くの研究がなされてきている。米国特許第
3264272号、同第3845163号および同第4174358号
は、ポリアミド成形材料中にイオン性コポリマー
を使用して物理的性質を改良することに関する。
米国特許第4160790号および同第3472916号は、物
理的性質を改良するため、エチレンとアルキルア
クリレートとのコポリマーを含有するポリアミド
成形材料を開示している。 約25重量％までのエチレン−エチルアクリレー
トコポリマーとエチレン−メタクリル酸コポリマ
ーの亜鉛塩またはナトリウム塩を含有するポリア
ミド組成物は、知られている。これらの組成物に
おいて、エチレン−エチルアクリレートコポリマ
ーはエチレンメタクリル酸コポリマーの塩よりも
多く存在した。詳しくは、これらの組成物は、13
〜23重量％のエチレン−エチルアクリレートと、
１〜12重量％のエチレン−メタクリル酸コポリマ
ーの亜鉛塩またはナトリウム塩を含有する。 本発明は、約46〜約94重量％のポリアミドから
なる。約５〜約35重量％の式RCH＝CH2（式中Ｒ
はＨまたは１〜８個の炭素原子を有するアルキル
基である）のアルフアーオレフインと３〜８個の
炭素原子を有するアルフア、ベーターエチレン系
不飽和カルボン酸とのランダムイオン性コポリマ
ーが存在する。イオン性コポリマーは、少なくと
も10％の金属イオンで中和されたカルボン酸基を
有する。約１〜約12重量％のエチレレンとエステ
ルとのエステルコポリマーが存在し、前記エステ
ルは３〜８個の炭素原子を有するアルフア、ベー
ターエチレン系不飽和カルボン酸のアルキルエス
テルの群から選ばれる。アルキル基は１〜４個の
炭素原子を含有する。エステルコポリマーより大
きい百分率のイオン性コポリマーが好在する。 本発明の１つの実施態様は、約46〜約74重量％
のポリアミドからなる組成物である。約15〜約44
重量％、好ましくは約20〜35重量％のイオン性コ
ポリマーと、約１〜約12重量％、好ましくは約１
〜約８重量％のエステルコポリマーが存在する。 好ましくは、組成物は約0.05〜約１重量％の金
属化合物を含むことができる。好ましい金属化合
物をマグネシウム酸化物またはアンチモン酸化物
を包含する。 本発明は、ポリアミド、イオン性コポリマー、
エステルコポリマー、および任意に金属化合物か
らなる。これらの材料は、溶融配合のような方法
により一緒に混合する。 本発明において使用する“ポリアミド”という
語は、主ポリマー鎖の一体部分として規則的に反
復するアミド基を有する長鎖の合成ポリマーを包
含することを意図し、それゆえアミド−エステル
コポリマーを包含する。適当なポリアミドは、２
官能性モノマーまたは同時に、その環化ラクタム
（たとえば、それぞれエプシロン−アミノカプロ
ラクタムまたはカププロラタム）を重合すること
により、あるいはモノマーの共役対、たとえば、
ジアミドおよびジカルボン酸（例、ヘキサメチレ
ンジアミンおよびアジピン酸）、または線状アミ
ノ脂肪酸、たとえば、ω−アミノウンデカン酸の
反応により、製造できる。 適当なポリカプロラクタムは、式 式中Ｒは３〜12個以上の炭素原子、好ましくは
５〜12個の炭素原子を有するアルキル基である、 のラクタムモノマーの重合により製造できる。好
ましいモノマーは、アルキレン基中に５個の炭素
原子を有するエプシロンカプロラクタムである。
ラクタムモノマーは、エプシロンカプロラクタム
に加えて、ピロリドン、ピペリドン、バレロラク
タム、カプリロラクタム、ラウリルラクタムなど
を包含する。また、前述ラクタムモノマーまたは
同様なラクタムモノマーの２種以上のコポリマー
が包含される。ポリアミドの重合において有用な
適当なジアミンは、プロパンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、オクタメチレンジアミンなどを
包含する。適当なポリカルボン酸は、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデ
カン酸などを包含する。また、前述の２種のカテ
ゴリーのポリアミドのコポリマーまたはブレンド
が包含される。 本発明の組成物において有用なポリアミドは、
好ましくはポリエプシロンカプロラクタム、ポリ
ヘキサメチレンアジパミド、またはそれらの混合
物である。典型的には、これらのポリマーの数平
均分子量は約10000〜約50000、好ましくは15000
〜40000、より好ましくは20000〜30000である。
この理由は、機械的性質が約20000まで急速に改
良され、そして加工が30000後より困難となるか
らである。 ここで使用するために適するポリエプシロンカ
プロラクタムまたはポリヘキサメチレンアジパミ
ドは、種々の末端官能性を含有できる。好ましい
末端官能性は、次の基を含有するものである： (a) ポリアミド鎖の両端へ結合するカルボキシル
基； (b) ポリアミド鎖の一端へ結合するカルボキシル
基および他端へ結合するアセトアミド基； (c) ポリアミド鎖の両端へ結合するアミノ基；お
よび (d) ポリアミド鎖の一端へ結合するカルボキシル
基および他端へ結合するアミノ基。 好ましいポリエプシロンカプロラクタムまたは
ポリヘキサメチレンアジパミドは、ポリアミド鎖
の一端へ結合するカルボキシル基と他端へ結合す
るアミノ基を有する。モノカルボン酸またはジカ
ルボン酸、たとえば、酢酸、アゼライン酸または
セバシン酸、を使用してアミド鎖の末端基とする
ことができる。好ましくは、アミド鎖末端の50％
〜約90％、より好ましくは60〜80％は酸末端ポリ
アミド中にカルボキシル末端を有する。 イオン性コポリマーは、式RCH＝CH2（式中Ｒ
はＨまたは１〜８個の炭素原子を有するアルキル
基である）のアルフアーオレフインと、３〜８個
の炭素原子を有するアルフア、ベーターエチレン
系不飽和カルボン酸とのランダムイオン性コポリ
マーであることができる。イオン性コポリマー
は、少なくとも10％の金属イオンで中和されたカ
ルボキシル基を有する。本発明の組成物中に使用
できるランダムイオン性コポリマーは、ここに引
用によつて加える、米国特許第3264272号に記載
されている。 本発明において使用できるイオン性コポリマー
を形成するとき適当な金属の陽イオンは、金属お
よび元素の周期表第、、、−Ａおよび
族の１価、２価および３価のイオンを包含でき
る。適当な１価の陽イオンは、ナトリウム、カリ
ウム、リチウム、セシウム、銀、水銀、および銅
の陽イオンを包含する。適当な２価の陽イオン
は、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、銅、カドミウム、水
銀、スズ、鉛、鉄、コバルト、ニツケル、および
亜鉛の陽イオンを包含する。適当な３価の陽イオ
ンは、アルミニウム、スカンジウムおよび鉄の陽
イオンを包含する。本発明の組成物の目的に対し
て、イオン性コポリマーの形成における使用に最
も好ましい金属陽イオンは、亜鉛の陽イオンであ
る。 金属陽イオンによるイオン性コポリマーの中和
度は、カルボン酸基の少なくとも10％であるべき
である。酸基の少なくとも50％を中和すること
が、一般に望ましい。中和度は、技術的に知られ
ているいくつかの方法、たとえば、赤外分析また
は滴定により、測定できる。これらの技術は、L.
Holliday.“Ionic Copolymers”、John Wiley
and Sons.New YorkおよびToronto（1975）の
74〜75ページに開示されている。 本発明のイオン性コポリマーの形成に使用でき
るコポリマーは、好ましくはエチレンとアルフ
ア、ベーターエチレン系不飽カルボン酸とのコポ
リマーである。エチレンと重合しうるアルフア、
ベーターエチレン系不飽和カルボン酸は、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびエタクリ
ル酸を包含する。さらに、イオン性コポリマー
は、ここに引用によつて加える、米国特許第
4174358号において記載されかつ使用されている
種類のコポリマーであることができる。 本発明のエステルコポリマーは、エチレンと、
アルキル基が１〜４個の炭素原子を含有する、３
〜８個の炭素原子を有するアルフア、ベーターエ
チレン系不飽和カルボン酸のアルキルエステルの
群より選ばれたエステルとのコポリマーである。
このようなエステルの例は、カルボン酸のメチル
エステル、エチルエステル、プロピルエステル、
イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブ
チルエステルおよびｔ−ブチルエステルである。
好ましいエステルは、メタクリレート、エチルア
クリレート、およびメチルメタクリレートおよび
エチルメタクリレートである。より好ましくは、
エチルアクリレートおよびエチルメタクリレート
であり、最も好ましくはエチルアクリレートであ
る。 本発明の最も好ましい実施態様は、ポリアミ
ド、好ましくはポリエプシロンカプロラクタムま
たはポリヘキサメチレンアジパミド、イオン性コ
ポリマーおよびエチレン−エチルアクリレートエ
ステルコポリマーまたはエチレン−メチルアクリ
レートエステルコポリマーを含む。 本発明の組成物は、約46〜約94重量％のポリア
ミドからなる。少なくとも10％の金属イオンで中
和されたカルボン酸基を有するイオン性コポリマ
ーの約５〜約35重量％が存在する。好ましくは、
イオン性コポリマーは少なくとも50％のカルボン
酸基を有する。最後に、約12重量％までのエステ
ルコポリマーが存在する。エステルコポリマー
は、好ましくはエチレンと、エチルアクリレー
ト、メチルアクリレート、エチルメタクリレート
およびメチルメタクリレートの群より選ばれたエ
ステルとのコポリマー、最も好ましくはエチレン
−エチルアクリレートエステルコポリマーであ
る。エステルコポリマーよりも大きい百分率で、
イオン性コポリマーは存在する。 本発明の組成物の１つの実施態様は、約46〜74
重量％のポリアミドからなる。少なくとも10％の
金属イオンで中和されたカルボン酸基を有するイ
オン性コポリマーの約15〜約44重量％が存在す
る。好ましくは、イオン性コポリマーは少なくと
も50％の亜鉛陽イオンで中和されたカルボン酸基
を有する。１〜約12重量％のエステルコポリマー
が存在する。好ましくは、約57〜約74重量％のポ
リアミド、約20〜約35重量％のランダムイオン性
コポリマー、および約１〜約８重量％のエステル
コポリマーが存在する。 最も好ましい実施態様において、約60〜約72重
量％のポリアミド、約26〜約34重量％のイオン性
コポリマー、および約２〜約６重量％のコポリマ
ーが存在する。 イオン性コポリマーとエステルコポリマーの重
量％の合計が増加するにつれて、組成物はいつそ
う柔軟性となり、そして耐衝撃性は増加する。エ
ステルコポリマーの使用は、耐衝撃性をすべての
レベルにおいて改良する。約24〜約28重量％のイ
オン性コポリマーおよびエステルコポリマーを含
有する組成物において、曲げ弾性率（ASTMD
−790）は約230000〜280000psi（1585793〜
1930531kpa）であり、そしてアイゾツト衝撃値
（ASTM Ｄ−256）は約15〜19フート・ポンド／
インチ・ノツチ（800.7〜1014.2N・ｍ／ｍノツ
チ）に増加する。約40重量％のイオン性コポリマ
ーおよびエステルコポリマーを含有する組成物に
おいて、曲げ弾性率は約210000psi（1447898kpa）
であり、そしてアイゾツト衝撃値は約23フート・
ポンド／インチ・ノツチ（1227N・ｍ／ｍ・ノツ
チ）である。 少なくとも１種の金属化合物を添加すると、耐
衝撃性が改良されることがわかつた。変性剤とし
て使用するのに適した金属化合物は、金属または
陽イオンが元素の周期表の第Ａ、Ｂ、Ａ、
Ｂ、Ａ、Ａ、Ａ、Ｂ、Ｂ、および
Ｂ族から選ばれた化合物である。好ましい金属
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、ベリリウム、マグネシウム、亜鉛、カドミウ
ム、ストロンチウム、アルミニウム、鉛、クロ
ム、モリブデン、マンガン、鉄、コバルト、ゲル
マニウム、ニツケル、銅、銀、水銀、スズ、白
金、ホウ素、アンチモン、銅、マンガン、亜鉛、
リチウム、カルシウム、および鉛である。最も好
ましくは、アンチモンおよびマンガンである。金
属化合物の陰イオン部分は、酸素、水素、ギ酸、
酢酸、アルコール、グリコールおよびハロゲンの
陰イオンから成る群より選ばれる。より好ましく
は、酸素、ハロゲンおよび酢酸の陰イオンであ
り、そして最も好ましくは酸素の陰イオンであ
る。アンチモンの三酸化物二酸化物およびマンガ
ン酸化物は最も好ましい金属化合物である。 金属化合物は、本発明のポリアミド組成物中に
有効量で存在する。“有効量”という語は、本発
明のポリアミド組成物の成形品のアイゾツト耐衝
撃性を増加するために要する変性剤の量である。
一般に、このような増加に要する変性剤の量は、
約0.05〜1.0重量％の範囲である。変性剤の正確
な量は、各成分の濃度および混合または押出しの
条件のような因子に依存する。 本発明の組成物は、１種以上の普通の添加剤、
たとえば、酸化、熱および紫外線の安定剤および
抑制剤；潤滑剤、可塑性、および離型剤ならびに
染料および顔料によつて改質できる。さらに、物
理的性質に悪影響を及ぼさない添加剤、たとえ
ば、繊維状および粒状の充填剤および強化材、核
化剤を本発明の組成物に加えることができる。 本発明の組成物は、成形にとくに有用であり、
そして押出してフイルムを形成することもでき
る。 本発明の性質およびその実施法を例示するため
に、いくつかの実施例を下に挙げる。しかしなが
ら、本発明はそれらの細部に限定されない。すべ
ての部および百分率は、特記しないかぎり、重量
による。 以下の実施例における組成物は、一般に、各組
成物の材料をまず乾式配合することによつて調製
した。各乾式配合した組成物を、20のＬ／Ｄを有
する2.5インチ（6.35cm）のNRM押出機のホツパ
ーへ供給した。押出機のバレル温度は、ほぼ次の
とおりであつた：ゾーン１−302℃（575〓）；ゾ
ーン２−288℃（550〓）；ゾーン３−288℃（550
〓）；そしてゾーン４−260℃（500〓）。フランジ
を約232℃（450〓）に調整し、そしてダイを約
221℃（430〓）に調整した。種々の配合物を約30
〜85rpmで押出した。押出物を水浴中に急速に通
過した。ストランドをペレツト化機に通してポレ
スし、そしてペレツトを集めた。試験片は、各組
成物の融点よりも−１℃（30〓）〜32℃（90〓）
高い温度に調整したバン・ドーン（Van Dorn）
成形機で製造した。型温度は、約82℃（180〓）
に維持した。成形サイクルは、10〜25秒の前進ラ
ム、および20〜30秒保持であつた。 メルトインデツクスは、ASTM Ｄ−1238条件
Ｑに従つて決定した。衝撃値は、ASTM Ｄ−
256イツチ付アイゾツトに従つて試験した。引張
りおよび伸びはASTM Ｄ−638に従つて試験し、
そして曲げ弾性率はASTM Ｄ−790に従つて試
験した。次の実施例において使用したイオノマー
コポリマーは、デユ・ポン社製のSurlyns であ
る。使用したSurlynsについての説明は、実施施
例中の説明に加えて、デユ・ポン社のSelect ａ
Guide for Molding and Extrusion.Surlyn
Ionomer Resin.Form Ｅ−14884、1977年印刷、
に見いだすことができる。 実施例 １および２ 実施例１および２は、86重量％のナイロン、７
重量％のエチレン−エチレンアクリレートコポリ
マー、および７％のイオン性コポリマーの組成物
である。実施例１および２において使用したポリ
アミドは、過剰量の酢酸未端の連鎖末端を有する
ポリエプシロンカプロラクタム（ナイロン６）で
あつた。使用するエチレン−エチルアクリレート
は、ユニオン・カーバイト社から商標Bakelite
Flexible Ethylene Copolymer DPD−6169で商
業的に入手できた。エチレン−エチルアクリレー
ト（EEA 6169）は、ユニオン・カーバイド社に
より、６ｇ／10分のメルトインデツクスおよび18
重量％（約5.8モル％）のエチルアクリレート含
量を有するとして記載されている。実施例１にお
いて、イオン性ポリマーはSurlyn 1555であり、
これはナトリウム中和エチレンメタクリル酸コポ
リマーであると信じられ、そして多分ブチルメタ
クリレートであると信じられる他のモノマーで共
重合されている。Surlyn1555は10.0デシグラム／
分のメルトフローインデツクスと0.945の比重を
有する。 実施例２は、亜鉛イオンで中和されたイオン性
コポリマーであるSurlyn 1650を使用する。こ
の中和されたコポリマーは、エチレンメタクリル
酸であると信じられる。Surlyn1650は、1.5デシ
グラム／分のメルトフローインデツクスと0.95の
比重を有する。 下表に、実施例１におけるポリエプシロンカプ
ロラクタム＋EEA6169およびSurlyn1555、およ
び実施例２におけるポリエプシロンカプロラクタ
ム＋EEA6169＋Surlyn1650の結果を要約する。
また、最終組成のメルトインデツクスと水の百分
率を記載する。
リマーを含有する高耐衝撃性ポリアミドを組成物
に関する。 ナイロン成形材料の物理的性質を改良するため
に、多くの研究がなされてきている。米国特許第
3264272号、同第3845163号および同第4174358号
は、ポリアミド成形材料中にイオン性コポリマー
を使用して物理的性質を改良することに関する。
米国特許第4160790号および同第3472916号は、物
理的性質を改良するため、エチレンとアルキルア
クリレートとのコポリマーを含有するポリアミド
成形材料を開示している。 約25重量％までのエチレン−エチルアクリレー
トコポリマーとエチレン−メタクリル酸コポリマ
ーの亜鉛塩またはナトリウム塩を含有するポリア
ミド組成物は、知られている。これらの組成物に
おいて、エチレン−エチルアクリレートコポリマ
ーはエチレンメタクリル酸コポリマーの塩よりも
多く存在した。詳しくは、これらの組成物は、13
〜23重量％のエチレン−エチルアクリレートと、
１〜12重量％のエチレン−メタクリル酸コポリマ
ーの亜鉛塩またはナトリウム塩を含有する。 本発明は、約46〜約94重量％のポリアミドから
なる。約５〜約35重量％の式RCH＝CH2（式中Ｒ
はＨまたは１〜８個の炭素原子を有するアルキル
基である）のアルフアーオレフインと３〜８個の
炭素原子を有するアルフア、ベーターエチレン系
不飽和カルボン酸とのランダムイオン性コポリマ
ーが存在する。イオン性コポリマーは、少なくと
も10％の金属イオンで中和されたカルボン酸基を
有する。約１〜約12重量％のエチレレンとエステ
ルとのエステルコポリマーが存在し、前記エステ
ルは３〜８個の炭素原子を有するアルフア、ベー
ターエチレン系不飽和カルボン酸のアルキルエス
テルの群から選ばれる。アルキル基は１〜４個の
炭素原子を含有する。エステルコポリマーより大
きい百分率のイオン性コポリマーが好在する。 本発明の１つの実施態様は、約46〜約74重量％
のポリアミドからなる組成物である。約15〜約44
重量％、好ましくは約20〜35重量％のイオン性コ
ポリマーと、約１〜約12重量％、好ましくは約１
〜約８重量％のエステルコポリマーが存在する。 好ましくは、組成物は約0.05〜約１重量％の金
属化合物を含むことができる。好ましい金属化合
物をマグネシウム酸化物またはアンチモン酸化物
を包含する。 本発明は、ポリアミド、イオン性コポリマー、
エステルコポリマー、および任意に金属化合物か
らなる。これらの材料は、溶融配合のような方法
により一緒に混合する。 本発明において使用する“ポリアミド”という
語は、主ポリマー鎖の一体部分として規則的に反
復するアミド基を有する長鎖の合成ポリマーを包
含することを意図し、それゆえアミド−エステル
コポリマーを包含する。適当なポリアミドは、２
官能性モノマーまたは同時に、その環化ラクタム
（たとえば、それぞれエプシロン−アミノカプロ
ラクタムまたはカププロラタム）を重合すること
により、あるいはモノマーの共役対、たとえば、
ジアミドおよびジカルボン酸（例、ヘキサメチレ
ンジアミンおよびアジピン酸）、または線状アミ
ノ脂肪酸、たとえば、ω−アミノウンデカン酸の
反応により、製造できる。 適当なポリカプロラクタムは、式 式中Ｒは３〜12個以上の炭素原子、好ましくは
５〜12個の炭素原子を有するアルキル基である、 のラクタムモノマーの重合により製造できる。好
ましいモノマーは、アルキレン基中に５個の炭素
原子を有するエプシロンカプロラクタムである。
ラクタムモノマーは、エプシロンカプロラクタム
に加えて、ピロリドン、ピペリドン、バレロラク
タム、カプリロラクタム、ラウリルラクタムなど
を包含する。また、前述ラクタムモノマーまたは
同様なラクタムモノマーの２種以上のコポリマー
が包含される。ポリアミドの重合において有用な
適当なジアミンは、プロパンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、オクタメチレンジアミンなどを
包含する。適当なポリカルボン酸は、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデ
カン酸などを包含する。また、前述の２種のカテ
ゴリーのポリアミドのコポリマーまたはブレンド
が包含される。 本発明の組成物において有用なポリアミドは、
好ましくはポリエプシロンカプロラクタム、ポリ
ヘキサメチレンアジパミド、またはそれらの混合
物である。典型的には、これらのポリマーの数平
均分子量は約10000〜約50000、好ましくは15000
〜40000、より好ましくは20000〜30000である。
この理由は、機械的性質が約20000まで急速に改
良され、そして加工が30000後より困難となるか
らである。 ここで使用するために適するポリエプシロンカ
プロラクタムまたはポリヘキサメチレンアジパミ
ドは、種々の末端官能性を含有できる。好ましい
末端官能性は、次の基を含有するものである： (a) ポリアミド鎖の両端へ結合するカルボキシル
基； (b) ポリアミド鎖の一端へ結合するカルボキシル
基および他端へ結合するアセトアミド基； (c) ポリアミド鎖の両端へ結合するアミノ基；お
よび (d) ポリアミド鎖の一端へ結合するカルボキシル
基および他端へ結合するアミノ基。 好ましいポリエプシロンカプロラクタムまたは
ポリヘキサメチレンアジパミドは、ポリアミド鎖
の一端へ結合するカルボキシル基と他端へ結合す
るアミノ基を有する。モノカルボン酸またはジカ
ルボン酸、たとえば、酢酸、アゼライン酸または
セバシン酸、を使用してアミド鎖の末端基とする
ことができる。好ましくは、アミド鎖末端の50％
〜約90％、より好ましくは60〜80％は酸末端ポリ
アミド中にカルボキシル末端を有する。 イオン性コポリマーは、式RCH＝CH2（式中Ｒ
はＨまたは１〜８個の炭素原子を有するアルキル
基である）のアルフアーオレフインと、３〜８個
の炭素原子を有するアルフア、ベーターエチレン
系不飽和カルボン酸とのランダムイオン性コポリ
マーであることができる。イオン性コポリマー
は、少なくとも10％の金属イオンで中和されたカ
ルボキシル基を有する。本発明の組成物中に使用
できるランダムイオン性コポリマーは、ここに引
用によつて加える、米国特許第3264272号に記載
されている。 本発明において使用できるイオン性コポリマー
を形成するとき適当な金属の陽イオンは、金属お
よび元素の周期表第、、、−Ａおよび
族の１価、２価および３価のイオンを包含でき
る。適当な１価の陽イオンは、ナトリウム、カリ
ウム、リチウム、セシウム、銀、水銀、および銅
の陽イオンを包含する。適当な２価の陽イオン
は、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、銅、カドミウム、水
銀、スズ、鉛、鉄、コバルト、ニツケル、および
亜鉛の陽イオンを包含する。適当な３価の陽イオ
ンは、アルミニウム、スカンジウムおよび鉄の陽
イオンを包含する。本発明の組成物の目的に対し
て、イオン性コポリマーの形成における使用に最
も好ましい金属陽イオンは、亜鉛の陽イオンであ
る。 金属陽イオンによるイオン性コポリマーの中和
度は、カルボン酸基の少なくとも10％であるべき
である。酸基の少なくとも50％を中和すること
が、一般に望ましい。中和度は、技術的に知られ
ているいくつかの方法、たとえば、赤外分析また
は滴定により、測定できる。これらの技術は、L.
Holliday.“Ionic Copolymers”、John Wiley
and Sons.New YorkおよびToronto（1975）の
74〜75ページに開示されている。 本発明のイオン性コポリマーの形成に使用でき
るコポリマーは、好ましくはエチレンとアルフ
ア、ベーターエチレン系不飽カルボン酸とのコポ
リマーである。エチレンと重合しうるアルフア、
ベーターエチレン系不飽和カルボン酸は、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびエタクリ
ル酸を包含する。さらに、イオン性コポリマー
は、ここに引用によつて加える、米国特許第
4174358号において記載されかつ使用されている
種類のコポリマーであることができる。 本発明のエステルコポリマーは、エチレンと、
アルキル基が１〜４個の炭素原子を含有する、３
〜８個の炭素原子を有するアルフア、ベーターエ
チレン系不飽和カルボン酸のアルキルエステルの
群より選ばれたエステルとのコポリマーである。
このようなエステルの例は、カルボン酸のメチル
エステル、エチルエステル、プロピルエステル、
イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブ
チルエステルおよびｔ−ブチルエステルである。
好ましいエステルは、メタクリレート、エチルア
クリレート、およびメチルメタクリレートおよび
エチルメタクリレートである。より好ましくは、
エチルアクリレートおよびエチルメタクリレート
であり、最も好ましくはエチルアクリレートであ
る。 本発明の最も好ましい実施態様は、ポリアミ
ド、好ましくはポリエプシロンカプロラクタムま
たはポリヘキサメチレンアジパミド、イオン性コ
ポリマーおよびエチレン−エチルアクリレートエ
ステルコポリマーまたはエチレン−メチルアクリ
レートエステルコポリマーを含む。 本発明の組成物は、約46〜約94重量％のポリア
ミドからなる。少なくとも10％の金属イオンで中
和されたカルボン酸基を有するイオン性コポリマ
ーの約５〜約35重量％が存在する。好ましくは、
イオン性コポリマーは少なくとも50％のカルボン
酸基を有する。最後に、約12重量％までのエステ
ルコポリマーが存在する。エステルコポリマー
は、好ましくはエチレンと、エチルアクリレー
ト、メチルアクリレート、エチルメタクリレート
およびメチルメタクリレートの群より選ばれたエ
ステルとのコポリマー、最も好ましくはエチレン
−エチルアクリレートエステルコポリマーであ
る。エステルコポリマーよりも大きい百分率で、
イオン性コポリマーは存在する。 本発明の組成物の１つの実施態様は、約46〜74
重量％のポリアミドからなる。少なくとも10％の
金属イオンで中和されたカルボン酸基を有するイ
オン性コポリマーの約15〜約44重量％が存在す
る。好ましくは、イオン性コポリマーは少なくと
も50％の亜鉛陽イオンで中和されたカルボン酸基
を有する。１〜約12重量％のエステルコポリマー
が存在する。好ましくは、約57〜約74重量％のポ
リアミド、約20〜約35重量％のランダムイオン性
コポリマー、および約１〜約８重量％のエステル
コポリマーが存在する。 最も好ましい実施態様において、約60〜約72重
量％のポリアミド、約26〜約34重量％のイオン性
コポリマー、および約２〜約６重量％のコポリマ
ーが存在する。 イオン性コポリマーとエステルコポリマーの重
量％の合計が増加するにつれて、組成物はいつそ
う柔軟性となり、そして耐衝撃性は増加する。エ
ステルコポリマーの使用は、耐衝撃性をすべての
レベルにおいて改良する。約24〜約28重量％のイ
オン性コポリマーおよびエステルコポリマーを含
有する組成物において、曲げ弾性率（ASTMD
−790）は約230000〜280000psi（1585793〜
1930531kpa）であり、そしてアイゾツト衝撃値
（ASTM Ｄ−256）は約15〜19フート・ポンド／
インチ・ノツチ（800.7〜1014.2N・ｍ／ｍノツ
チ）に増加する。約40重量％のイオン性コポリマ
ーおよびエステルコポリマーを含有する組成物に
おいて、曲げ弾性率は約210000psi（1447898kpa）
であり、そしてアイゾツト衝撃値は約23フート・
ポンド／インチ・ノツチ（1227N・ｍ／ｍ・ノツ
チ）である。 少なくとも１種の金属化合物を添加すると、耐
衝撃性が改良されることがわかつた。変性剤とし
て使用するのに適した金属化合物は、金属または
陽イオンが元素の周期表の第Ａ、Ｂ、Ａ、
Ｂ、Ａ、Ａ、Ａ、Ｂ、Ｂ、および
Ｂ族から選ばれた化合物である。好ましい金属
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、ベリリウム、マグネシウム、亜鉛、カドミウ
ム、ストロンチウム、アルミニウム、鉛、クロ
ム、モリブデン、マンガン、鉄、コバルト、ゲル
マニウム、ニツケル、銅、銀、水銀、スズ、白
金、ホウ素、アンチモン、銅、マンガン、亜鉛、
リチウム、カルシウム、および鉛である。最も好
ましくは、アンチモンおよびマンガンである。金
属化合物の陰イオン部分は、酸素、水素、ギ酸、
酢酸、アルコール、グリコールおよびハロゲンの
陰イオンから成る群より選ばれる。より好ましく
は、酸素、ハロゲンおよび酢酸の陰イオンであ
り、そして最も好ましくは酸素の陰イオンであ
る。アンチモンの三酸化物二酸化物およびマンガ
ン酸化物は最も好ましい金属化合物である。 金属化合物は、本発明のポリアミド組成物中に
有効量で存在する。“有効量”という語は、本発
明のポリアミド組成物の成形品のアイゾツト耐衝
撃性を増加するために要する変性剤の量である。
一般に、このような増加に要する変性剤の量は、
約0.05〜1.0重量％の範囲である。変性剤の正確
な量は、各成分の濃度および混合または押出しの
条件のような因子に依存する。 本発明の組成物は、１種以上の普通の添加剤、
たとえば、酸化、熱および紫外線の安定剤および
抑制剤；潤滑剤、可塑性、および離型剤ならびに
染料および顔料によつて改質できる。さらに、物
理的性質に悪影響を及ぼさない添加剤、たとえ
ば、繊維状および粒状の充填剤および強化材、核
化剤を本発明の組成物に加えることができる。 本発明の組成物は、成形にとくに有用であり、
そして押出してフイルムを形成することもでき
る。 本発明の性質およびその実施法を例示するため
に、いくつかの実施例を下に挙げる。しかしなが
ら、本発明はそれらの細部に限定されない。すべ
ての部および百分率は、特記しないかぎり、重量
による。 以下の実施例における組成物は、一般に、各組
成物の材料をまず乾式配合することによつて調製
した。各乾式配合した組成物を、20のＬ／Ｄを有
する2.5インチ（6.35cm）のNRM押出機のホツパ
ーへ供給した。押出機のバレル温度は、ほぼ次の
とおりであつた：ゾーン１−302℃（575〓）；ゾ
ーン２−288℃（550〓）；ゾーン３−288℃（550
〓）；そしてゾーン４−260℃（500〓）。フランジ
を約232℃（450〓）に調整し、そしてダイを約
221℃（430〓）に調整した。種々の配合物を約30
〜85rpmで押出した。押出物を水浴中に急速に通
過した。ストランドをペレツト化機に通してポレ
スし、そしてペレツトを集めた。試験片は、各組
成物の融点よりも−１℃（30〓）〜32℃（90〓）
高い温度に調整したバン・ドーン（Van Dorn）
成形機で製造した。型温度は、約82℃（180〓）
に維持した。成形サイクルは、10〜25秒の前進ラ
ム、および20〜30秒保持であつた。 メルトインデツクスは、ASTM Ｄ−1238条件
Ｑに従つて決定した。衝撃値は、ASTM Ｄ−
256イツチ付アイゾツトに従つて試験した。引張
りおよび伸びはASTM Ｄ−638に従つて試験し、
そして曲げ弾性率はASTM Ｄ−790に従つて試
験した。次の実施例において使用したイオノマー
コポリマーは、デユ・ポン社製のSurlyns であ
る。使用したSurlynsについての説明は、実施施
例中の説明に加えて、デユ・ポン社のSelect ａ
Guide for Molding and Extrusion.Surlyn
Ionomer Resin.Form Ｅ−14884、1977年印刷、
に見いだすことができる。 実施例 １および２ 実施例１および２は、86重量％のナイロン、７
重量％のエチレン−エチレンアクリレートコポリ
マー、および７％のイオン性コポリマーの組成物
である。実施例１および２において使用したポリ
アミドは、過剰量の酢酸未端の連鎖末端を有する
ポリエプシロンカプロラクタム（ナイロン６）で
あつた。使用するエチレン−エチルアクリレート
は、ユニオン・カーバイト社から商標Bakelite
Flexible Ethylene Copolymer DPD−6169で商
業的に入手できた。エチレン−エチルアクリレー
ト（EEA 6169）は、ユニオン・カーバイド社に
より、６ｇ／10分のメルトインデツクスおよび18
重量％（約5.8モル％）のエチルアクリレート含
量を有するとして記載されている。実施例１にお
いて、イオン性ポリマーはSurlyn 1555であり、
これはナトリウム中和エチレンメタクリル酸コポ
リマーであると信じられ、そして多分ブチルメタ
クリレートであると信じられる他のモノマーで共
重合されている。Surlyn1555は10.0デシグラム／
分のメルトフローインデツクスと0.945の比重を
有する。 実施例２は、亜鉛イオンで中和されたイオン性
コポリマーであるSurlyn 1650を使用する。こ
の中和されたコポリマーは、エチレンメタクリル
酸であると信じられる。Surlyn1650は、1.5デシ
グラム／分のメルトフローインデツクスと0.95の
比重を有する。 下表に、実施例１におけるポリエプシロンカプ
ロラクタム＋EEA6169およびSurlyn1555、およ
び実施例２におけるポリエプシロンカプロラクタ
ム＋EEA6169＋Surlyn1650の結果を要約する。
また、最終組成のメルトインデツクスと水の百分
率を記載する。
【表】
【表】
測定した物理的性質が示すように、実施例１お
よび実施例２の配合物は、１つを除いて実質的に
同一である。落錘衝撃試験ならびにアイゾツトノ
ツチ付衝撃試験を用いる衝撃が示すように、亜鉛
で中和したイオン性コポリマーはより高い耐衝撃
性を生ずる。落錘衝撃は、ASTM Ｄ−2444の手
順に従い、測定にガードナー衝撃装置を用いて測
定した。 実施例 ３〜４ 実施例３および４と比較例１および２は、実施
例１および２において使用したタイプのポリエプ
シロンカプロラクタムを含有する。実施例３およ
び４は、実施例１および２に記載するような、
EEA6169を含有する。実施例３および比較例１
はSurlyn 1856を含有し、これはエチレンとメ
タクリル酸および多分ブチルメタクリレートのイ
オン性コポリマーであり、ナトリウムイオンで中
和されていると信じられる。Surlyn1856は、１
デシグラム／分のメルトフローインデツクスと
0.950の比重を有する。 実施例３および比較例２は、亜鉛で中和された
エチレンおよびメタクリル酸のコポリマーである
と信じられるSurlyn 1706を含有する。
Surlyn1706は、0.7デシグラム／分のメルトフロ
ーインデツクスと、0.95の比重を有する。 下表は、Surlynの一部分の代わりにエチレ
ン−エチルアクリレート（EEA6169）を使用す
ることによつて得られる改良を決定するとき使用
した、組成物を示す。また、最終組成物のメルト
インデツクスと水の百分率を示す。
よび実施例２の配合物は、１つを除いて実質的に
同一である。落錘衝撃試験ならびにアイゾツトノ
ツチ付衝撃試験を用いる衝撃が示すように、亜鉛
で中和したイオン性コポリマーはより高い耐衝撃
性を生ずる。落錘衝撃は、ASTM Ｄ−2444の手
順に従い、測定にガードナー衝撃装置を用いて測
定した。 実施例 ３〜４ 実施例３および４と比較例１および２は、実施
例１および２において使用したタイプのポリエプ
シロンカプロラクタムを含有する。実施例３およ
び４は、実施例１および２に記載するような、
EEA6169を含有する。実施例３および比較例１
はSurlyn 1856を含有し、これはエチレンとメ
タクリル酸および多分ブチルメタクリレートのイ
オン性コポリマーであり、ナトリウムイオンで中
和されていると信じられる。Surlyn1856は、１
デシグラム／分のメルトフローインデツクスと
0.950の比重を有する。 実施例３および比較例２は、亜鉛で中和された
エチレンおよびメタクリル酸のコポリマーである
と信じられるSurlyn 1706を含有する。
Surlyn1706は、0.7デシグラム／分のメルトフロ
ーインデツクスと、0.95の比重を有する。 下表は、Surlynの一部分の代わりにエチレ
ン−エチルアクリレート（EEA6169）を使用す
ることによつて得られる改良を決定するとき使用
した、組成物を示す。また、最終組成物のメルト
インデツクスと水の百分率を示す。
【表】
両者の場合、実施例１および比較例１、および
実施例２および２において、Surlynの一部分の
代わりにEEAを使用すると、アイゾツト衝撃強
さは有意に増加する。 実施例 ５〜11 実施例５〜11は、実施例１および２に記載した
タイプのポリエプシロンカプロラクタム、７重量
％の前述のユニオン・カーバイド社製の
EEA6169、および７％の評価すべき種々の
Surlynを含有する組成物の実施例である。
Surlyn1855、1706、1707、1702、1557、1555、
および1650は、すべ７重量％のレベルで使用し
た。それらは、一般に、下表に示すように、亜
鉛またはナトリウムで中和されたエチレンとメタ
クリル酸とのコポリマー酸である。また、メルト
インデツクス（M.I.）（デシグラム／分）を含む
各Surlynの簡単な説明を表に示す。
実施例２および２において、Surlynの一部分の
代わりにEEAを使用すると、アイゾツト衝撃強
さは有意に増加する。 実施例 ５〜11 実施例５〜11は、実施例１および２に記載した
タイプのポリエプシロンカプロラクタム、７重量
％の前述のユニオン・カーバイド社製の
EEA6169、および７％の評価すべき種々の
Surlynを含有する組成物の実施例である。
Surlyn1855、1706、1707、1702、1557、1555、
および1650は、すべ７重量％のレベルで使用し
た。それらは、一般に、下表に示すように、亜
鉛またはナトリウムで中和されたエチレンとメタ
クリル酸とのコポリマー酸である。また、メルト
インデツクス（M.I.）（デシグラム／分）を含む
各Surlynの簡単な説明を表に示す。
【表】
実施例 12
実施例12は71.85重量％のアゼライン酸末端ポ
リエプシロンカプロラクタム（ナイロン６）、エ
チレン−エチルアクリレートコポリマー
（EEA6169）および亜鉛中和エチレンメタクリル
酸コポリマーを含有する組成物である。この組成
物中に含有されるエチレン−エチルアクリレート
コポリマーは、実施例１および２に記載する
EEA6169である。エチレンとメタクリル酸との
亜鉛中和コポリマーは、Surlyn 1801である。
Surlyn1801は、1.0デシグラム／分（ASTM Ｄ
−1238）のメルトフローインデツクスと0.960の
比重を有する。さらに、ステアリン酸亜鉛を離型
剤として加えた。比較例３の組成物は、実施例１
と同じ方法で調整した。比較例３はEEAを含有
しない。比較例３および実施例13を、下表に要
約する。
リエプシロンカプロラクタム（ナイロン６）、エ
チレン−エチルアクリレートコポリマー
（EEA6169）および亜鉛中和エチレンメタクリル
酸コポリマーを含有する組成物である。この組成
物中に含有されるエチレン−エチルアクリレート
コポリマーは、実施例１および２に記載する
EEA6169である。エチレンとメタクリル酸との
亜鉛中和コポリマーは、Surlyn 1801である。
Surlyn1801は、1.0デシグラム／分（ASTM Ｄ
−1238）のメルトフローインデツクスと0.960の
比重を有する。さらに、ステアリン酸亜鉛を離型
剤として加えた。比較例３の組成物は、実施例１
と同じ方法で調整した。比較例３はEEAを含有
しない。比較例３および実施例13を、下表に要
約する。
【表】
これらのデータを比較すると明らかなように、
コポリマーの4.0部の代わりにエステルコポリマ
ーを使用すると、28重量％のコポリマーの合計量
で、耐衝撃性が驚ろくほど改良される。 実施例 13〜17 実施例13〜17は、アゼライン酸末端ポリエプシ
ロンカプロラクタムとSurlyn1801およびEEA、
DPD−6169とのブレン土である。これらの組成
物において、アンチモン酸化物（Sb2O3）を加え
て、耐衝撃性をさらに改良した。さらに、各配合
物は、離型剤として0.25重量％のステアリン酸亜
鉛を含有する。比較例４はEEAを含有しない。
実施例12〜17は２〜10％のEEAを含有する。比
較例４および実施例12〜17を、下表に要約す
る。
コポリマーの4.0部の代わりにエステルコポリマ
ーを使用すると、28重量％のコポリマーの合計量
で、耐衝撃性が驚ろくほど改良される。 実施例 13〜17 実施例13〜17は、アゼライン酸末端ポリエプシ
ロンカプロラクタムとSurlyn1801およびEEA、
DPD−6169とのブレン土である。これらの組成
物において、アンチモン酸化物（Sb2O3）を加え
て、耐衝撃性をさらに改良した。さらに、各配合
物は、離型剤として0.25重量％のステアリン酸亜
鉛を含有する。比較例４はEEAを含有しない。
実施例12〜17は２〜10％のEEAを含有する。比
較例４および実施例12〜17を、下表に要約す
る。
【表】
【表】
【表】
２部のSurlyn1801を２部のEEA6169で単に置
き換えることにより、アイゾツト衝撃値は有意に
増加し、これはSurlynの10部程度に多くを
EEA6169で置き換える間続く。最高の衝撃値は、
Surlyn1801の４重量％をほぼ４重量％の
EEA6169で置き換えるとき、得られる。これら
のレベルにおける衝撃値のこの特別の理由は、こ
の時点において知られていない。EEA6169は何
らかな方法でナイロンおよびイオン性コポリマ
ー、すなわちSurlyn1801をいつそう相溶性とす
ると推測される。対応する量のSurlyn1801を２
重量％および６重量％のEEA6169で置換すると
きの引張データを見ると、最高の伸び値を示す。
４〜６％のEEA6169および22〜24％のイオン性
コポリマーを使用することは、現在好ましい。 実施例 18 実施例18は、アゼライン酸炭端ポリエプシロン
カプロラクタム、エチレン−エチルアクリレート
およびSurlyn1801からなる組成物である。この
組成物は、耐衝撃性を改良するため少量のマグネ
シウム酸化物および離型剤として少量のステアリ
ン酸亜鉛をさらに含有する。結果を下表に要約
する。
き換えることにより、アイゾツト衝撃値は有意に
増加し、これはSurlynの10部程度に多くを
EEA6169で置き換える間続く。最高の衝撃値は、
Surlyn1801の４重量％をほぼ４重量％の
EEA6169で置き換えるとき、得られる。これら
のレベルにおける衝撃値のこの特別の理由は、こ
の時点において知られていない。EEA6169は何
らかな方法でナイロンおよびイオン性コポリマ
ー、すなわちSurlyn1801をいつそう相溶性とす
ると推測される。対応する量のSurlyn1801を２
重量％および６重量％のEEA6169で置換すると
きの引張データを見ると、最高の伸び値を示す。
４〜６％のEEA6169および22〜24％のイオン性
コポリマーを使用することは、現在好ましい。 実施例 18 実施例18は、アゼライン酸炭端ポリエプシロン
カプロラクタム、エチレン−エチルアクリレート
およびSurlyn1801からなる組成物である。この
組成物は、耐衝撃性を改良するため少量のマグネ
シウム酸化物および離型剤として少量のステアリ
ン酸亜鉛をさらに含有する。結果を下表に要約
する。
【表】
【表】
この組成物において、Surlyn1801の４重量％
のエチレン−エチルアクリレートで置換すると、
ノツチ付アイゾツト値がさらに著しく増加する。
実施例18および比較例５は、表の結果を確証す
るために実施した。 上の実施例が示すように、イオン性コポリマー
を含有するポリアミド組成物の耐衝撃性は、イオ
ン性コポリマーの一部分をエステルコポリマー、
たとえば、エチレン−エチルアクリレートで置換
すると、改良できる。 実施例 19 比較例５の４重量％のSurlyn1801の代わりに
ガルフ・オイル社がPoly−Eth2205として製造し
た４重量％のエチレンメチルアクリレート、
71.85重量％のポリエプシロンカプロラクタム、
24重量％のSurlyn1801、0.20重量％のマンガン酸
化物を用いて、実施例18を反復した。Poly−
Eth2205は、2.4のメルトインデツクスおよび20重
量％のメチルアクリレート含量を有する。メルト
インデツクスは1.71ｇ／10分であり、そしてノツ
チ付アイゾツトは20.4フート・ポンド／インチ・
ノツチ（1.89N・ｍ／ｍノツチ）であつた。 実施例 20 10％のカプロラクタムモノマーを含有するポリ
エプシロンカプロラクタムの72.95％を含有する
組成物を、調製した。この組成物は、８％の
EEA6169、18％のSurlyn1801および少量の熱安
定剤およびカーボンブラツクを含有した。組成物
の物理的性質を、下表に要約する。 表 メルトインデツクスｇ／10分 3.10 アゾツト・フート・ポンド／インチ・ノツチ
（Ｎ・ｍ／ｍノツチ） 17.0（907） 曲げ応力、psi（kpa） 4680（32267） 曲げ弾性率×10-5、psi（kpa） 1.23（8.5） 降伏応力、psi（kpa） 5190（35784） 降伏伸び、％ 29 極限引張強さ、psi（kpa） 7915（54572） 極限伸び、％ 275 実施例 21 過剰量のアミン基末端の連鎖末端を有するポリ
エプシロンカプロラクタムを含有する組成物を、
調製した。この組成物は７％のEEA6169、23％
のSurlyn1801、0.75％のアンチモン酸化物および
0.15％のステアリン酸亜鉛を含有した。この組成
物は、1.10ｇ／10分のメルトインデツクスと16.9
フート・ポンド／インチ・ノツチ（902N・ｍ／
ｍノツチ）のノツチ付アイゾツト値を有した。 実施例 22 本発明の組成物を、フイルムに押出した。この
組成物は、ポリアミド鎖の一端にカルボキシル末
端基と他端にアミン末端基を有するポリエプシロ
ンカプロラクタム、30重量％のSurlyn1801、10
重量％のエチレン−エチルアクリレートコポリマ
ー（DPD−6169）および0.25重量％のアンチモン
酸化物（Sb2O3）からなつていた。 組成物を乾式配合し、６インチ（15.24cm）×
0.020インチ（0.051cm）のフイルムを有する、
1.25インチ（3.175cm）のデイビス・スタンダー
ド押出機で押出した。フイルムを延伸して0.0075
インチ（0.019cm）と0.0025インチ（0.006cm）の
厚さにした。このフイルムの引張弾性率は、
ASTM Ｄ−882試験法に従い50％の相対温度に
おいて測定して、71700psi（494354kpa）であつ
た。
のエチレン−エチルアクリレートで置換すると、
ノツチ付アイゾツト値がさらに著しく増加する。
実施例18および比較例５は、表の結果を確証す
るために実施した。 上の実施例が示すように、イオン性コポリマー
を含有するポリアミド組成物の耐衝撃性は、イオ
ン性コポリマーの一部分をエステルコポリマー、
たとえば、エチレン−エチルアクリレートで置換
すると、改良できる。 実施例 19 比較例５の４重量％のSurlyn1801の代わりに
ガルフ・オイル社がPoly−Eth2205として製造し
た４重量％のエチレンメチルアクリレート、
71.85重量％のポリエプシロンカプロラクタム、
24重量％のSurlyn1801、0.20重量％のマンガン酸
化物を用いて、実施例18を反復した。Poly−
Eth2205は、2.4のメルトインデツクスおよび20重
量％のメチルアクリレート含量を有する。メルト
インデツクスは1.71ｇ／10分であり、そしてノツ
チ付アイゾツトは20.4フート・ポンド／インチ・
ノツチ（1.89N・ｍ／ｍノツチ）であつた。 実施例 20 10％のカプロラクタムモノマーを含有するポリ
エプシロンカプロラクタムの72.95％を含有する
組成物を、調製した。この組成物は、８％の
EEA6169、18％のSurlyn1801および少量の熱安
定剤およびカーボンブラツクを含有した。組成物
の物理的性質を、下表に要約する。 表 メルトインデツクスｇ／10分 3.10 アゾツト・フート・ポンド／インチ・ノツチ
（Ｎ・ｍ／ｍノツチ） 17.0（907） 曲げ応力、psi（kpa） 4680（32267） 曲げ弾性率×10-5、psi（kpa） 1.23（8.5） 降伏応力、psi（kpa） 5190（35784） 降伏伸び、％ 29 極限引張強さ、psi（kpa） 7915（54572） 極限伸び、％ 275 実施例 21 過剰量のアミン基末端の連鎖末端を有するポリ
エプシロンカプロラクタムを含有する組成物を、
調製した。この組成物は７％のEEA6169、23％
のSurlyn1801、0.75％のアンチモン酸化物および
0.15％のステアリン酸亜鉛を含有した。この組成
物は、1.10ｇ／10分のメルトインデツクスと16.9
フート・ポンド／インチ・ノツチ（902N・ｍ／
ｍノツチ）のノツチ付アイゾツト値を有した。 実施例 22 本発明の組成物を、フイルムに押出した。この
組成物は、ポリアミド鎖の一端にカルボキシル末
端基と他端にアミン末端基を有するポリエプシロ
ンカプロラクタム、30重量％のSurlyn1801、10
重量％のエチレン−エチルアクリレートコポリマ
ー（DPD−6169）および0.25重量％のアンチモン
酸化物（Sb2O3）からなつていた。 組成物を乾式配合し、６インチ（15.24cm）×
0.020インチ（0.051cm）のフイルムを有する、
1.25インチ（3.175cm）のデイビス・スタンダー
ド押出機で押出した。フイルムを延伸して0.0075
インチ（0.019cm）と0.0025インチ（0.006cm）の
厚さにした。このフイルムの引張弾性率は、
ASTM Ｄ−882試験法に従い50％の相対温度に
おいて測定して、71700psi（494354kpa）であつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 46〜94重量％のポリアミド； ５〜44重量％の、式RCH＝CH2（式中、ＲはＨ
または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基で
ある）のアルフアーオレフインと３〜８個の炭素
原子を有するアルフア、ベーターエチレン系不飽
和カルボン酸とのイオン性コポリマーであつて、
そのカルボン酸基の少なくとも10％が金属イオン
で中和されている該イオン性コポリマー；および １〜12重量％の、エチレンとエステルとのエス
テルコポリマーであつて、該エステルがアルキル
基が１〜４個の炭素原子を含有する、３〜８個の
炭素原子を有するアルフア、ベーターエチレン系
不飽和カルボン酸のアルキルエステルから選ばれ
たものである該エステルコポリマー； からなり、かつ該イオン性コポリマーが該エステ
ルコポリマーよりも大きな百分率で存在している
組成物。 ２ ランダムイオン性コポリマーがエチレンとア
クリル酸およびメタクリル酸の群から選ばれたア
ルフア、ベーターエチレン系不飽和カルボン酸と
のコポリマーであり、前記イオン性コポリマーは
そのカルボン酸基の少なくとも10％が亜鉛で中和
されている特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ エステルコポリマーはエチレンとエチルアク
リレート、メチルアクリレート、エチルメタクリ
レートおよびメチルメタクリレートの群から選ば
れたエステルとのコポリマーである特許請求の範
囲第１または第２項記載の組成物。 ４ ポリアミドはポリエプシロンカプロラクタ
ム、ポリヘキサメチレンアジパミド、およびポリ
ヘキサメチレンアジパミドとポリエプシロンカプ
ロラクタムとの混合物の群より選ばれる特許請求
の範囲第３項記載の組成物。 ５ 0.05〜1.0重量部のアンチモン、銅、マンガ
ン、亜鉛、リチウム、カルシウムおよび鉛から成
る群より選ばれた金属の陽イオンを有する金属化
合物をさらに含み、前記金属化合物は酸素イオ
ン、ハロゲンイオン、および酢酸イオンから成る
群より選ばれた陰イオンを有し、前記金属化合物
は当量のポリアミドと置換されている特許請求の
範囲第１項記載の組成物。 ６ 金属化合物はマグネシウム酸化物およびアン
チモン酸化物の群から選ばれる特許請求の範囲第
５項記載の組成物。 ７ 充填剤と強化材を50重量％までさらに含む特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 ８ ガラス繊維を50重量％までさらに含む特許請
求の範囲第１項記載の組成物。 ９ ポリアミドの量が46〜74重量％であり、そし
てイオン性コポリマーの量が15〜44重量％である
特許請求の範囲第１項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/262,016 US4404325A (en) | 1981-05-11 | 1981-05-11 | High impact nylon composition containing copolymer esters and ionic copolymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57198748A JPS57198748A (en) | 1982-12-06 |
| JPH0216777B2 true JPH0216777B2 (ja) | 1990-04-18 |
Family
ID=22995830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57079065A Granted JPS57198748A (en) | 1981-05-11 | 1982-05-11 | High impact-resistance nylon composition containing copolymer ester and ionic copolymer |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4404325A (ja) |
| EP (1) | EP0069200B2 (ja) |
| JP (1) | JPS57198748A (ja) |
| KR (1) | KR860000247B1 (ja) |
| AU (1) | AU548730B2 (ja) |
| CA (1) | CA1177996A (ja) |
| DE (1) | DE3278910D1 (ja) |
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