JPS6193870A - メタリツク仕上げ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野および発明が解決しようとする問題
点〕 本発明は新規に有用なるメタリック仕上げ方法に関し、
さらに詳細には、Ｃ−カプロラクトン変性水酸基含有共
重合体という特定の熱硬化性樹脂とその硬化剤とを必須
のベース樹脂％Ｘ’＆（皮膜形成性成分）として含んで
成る塗料をベースコートとクリヤーコートとの双方に用
いることから成る、とくに弾性体（弾性プラスチックス
）に対して適用しうるメタリック仕上げ方法に関する。

〔従来の技術〕

近年、自動車工業界においては安全性の向上ならびに軽
量化などの目的から各菰プラスチックスの採用が計られ
てｂる。

しかしながら、一般にグラスナックスが自動車の外板と
して用いられる場合には、かかるグラスチックスは耐候
性を改善させたシ美観を付与した）するために塗装が施
されることが多い。

とのさいの塗膜としては、とくに自動車上塗シ用として
耐久性、外観および耐薬品性にすぐれるものであること
が必要であるばかシでなく、低温においての撓み性や耐
衝撃性などの機械的物性に１　　　　　　　すぐれるも
のであることも要求されている。

さらに、熱硬化性樹脂塗料を用いる場合には、その塗料
が適用されるグラスチックスの耐熱温度以下で熱硬化せ
しめうるようなもので々ければならない。

ところで、現在の処、弾性プラスチックス用の熱硬化性
樹脂塗料としては、インシアネート変性４リエステル樹
脂を使用するという方法が提案されてはいるが、かかる
塗料の主成分がポリエステルであるために、メタリック
仕上げ、就中、２コ−）１ベ一ク方式におけるクリヤー
コートとして用いる仕上げ方法に用いるに拡、耐久性や
耐薬品性が不十分であシ、したがって実用化が困難視さ
れている。

他方、現行の自動車鋼板の塗装に用いられている熱硬化
性アクリル樹脂を特にこの種の弾性プラスチック用血料
に適用するときは、耐久性や耐薬品性は良好であるけれ
ども、低温での撓み性や耐衝撃性が不十分である処から
、これらの機械的物性を改頁すべく、アクリル樹脂のガ
ラス転移点（Ｔｇ）を低減させたシ、あるいは可塑剤な
どを添加せしめたシするときは、耐久性や耐薬品性の低
下が大きくカつて、実用に耐えないものとなる。

結局の処、従来型塗料にあっては、一般に、耐久性訃よ
び耐薬品性力どと、撓み性および耐衝撃性壜どとのバラ
ンスに難点があって、とうした緒特性のバランスがとれ
た樹脂の出現が待たられている。

〔問題点を解決す・るための手段〕

しかるに、本発明者らはこうした実状に鑑みて鋭意研究
した結果、とくに弾性グラスチックス基材に対しての２
コ一ト１ベーク方式によるメタリック仕上けにおいて、
ベースコートおよびクリヤーコートにそれぞれ、Ｉ−カ
プロラクトン変性の水酸基含有共重合体とその硬化剤と
を必須の成分として含んで成る特定の熱硬化性樹脂塗料
を配することＫよって、外観、耐久性、耐薬品性、低温
での撓み性および耐衝撃性にすぐれた塗膜が得られるこ
とを見出して、本発明を完成させるに到ったＯ すなわち、本発明はメタリック粉末と１．さらに必要に
応じて着色用顔料とを配合した、熱硬化性樹脂をベース
樹脂成分（皮膜形成性成分）とする塗料（ベース；−ト
）を塗装し、次いでこの塗装面に同種の熱硬化性樹脂を
ベース樹脂（皮膜形成性成分）とする塗料（クリヤーコ
ート）を塗装し、しかるのちに加熱硬化せしめることか
ら成るメタリック仕上は方法において、これらのベース
コートおよびクリヤーコートの必須樹脂成分としてそれ
ぞれ、分子中に構造式 で示される側鎖を５〜６０重量％なる範囲で含み、しか
も数平均分子量が７，０００〜２０，０００で、かつＴ
ｇが一り０℃〜θ℃なる範囲の水酸基含有共重合体（６
）〔ε−カデ日ラうトン変性水酸基含有共重合体囚〕と
、該１一カプロラクトン変性水酸基含有共重合体囚用の
硬化剤（Ｂ）とが、該共重合体へ）の１００重量部に対
して該硬化剤俤）のｌθ〜８０重置部となる割合の混合
物を用いることから成る。

とくに弾性プラスチックスに適用しうるメタリ。

り仕上げ方法を提供するものである。

ことにおいて、前記したＣ−カプロラクトン変性水酸基
含有共重合体囚は、たとえば特開昭５７−１８２５３６
号公報に開示されているポリカブロラクトン変性ヒドロ
キシアルキルアクリル酸エステルを用いる方法であると
か、あるいは特開昭５４−１３３５９号公報に開示され
ている、予め得られた水酸基含有共重合体にε−カブは
ラクトンを付加せしめる方法というような公知の方法に
よって調製することができる。

そのさい、当該水酸基含有共重合体（４）の調製に用い
られる、共重合可能な不飽和単量体の代表例を挙げれば
、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ＠ｒｔ−ブチ
ルスチレンもしくはビニルトルエンの如き芳香族ビニル
モノマー；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ
）アクリレ−）、ｍ−プロピル（メタ）アクリレート、
ｌ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ
）アクリレート、魚−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ
＠ｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、シフ四ヘキシル（メタ）アクリレート、ジツ四モ
デロビル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（
メタ）アクリレートもしくはアルコキシルアルキル（メ
タ）アクリレートの如き各種の（メタ）アクリレート類
；マレイン酸。

フマル酸もしくはイタコン酸などの不飽和ジカルがン酸
とｍ個アルコールとのジエステル類；酢酸ビニル、安息
香酸ビニルもしくは「ペオパ」（オランダ国シェル社製
のビニルエステル）の如き各種のビニルエステル類；「
ビスコ−）　ｆＪ　Ｆ　、　ｇＦＭ。

３Ｆもしくは３ＦＭＪ（大阪有機化学■製の含ふり２系
７／ＩＪル七ツマ−〕、〕Ａ−フルオロシクロヘキシル
メタ）アクリレート、ジ−パーフルオロシクロへキシル
アマレー）ｔ７ｔハＮ　−１−７’。

ピルＡ　＋　フルオロオクタンスルホンアミドエチル（
メタ）アクリレートの如１（Ａ−）フルオロアルキル基
含有のビニルエステル類、ビニルニーチル類、（メタ）
アクリレート類もしくは不飽和プリカルがン酸エステル
類な□どの含ふっ素化合物；または（メタ）アクリロニ
トリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ふり化ビニルも
しくはふり化ビニリデンなどのオレフィン類などの、い
わゆる官能基（極性基）をもたないＶニル系そツマ−類
；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ト四キシプロぜル（メタ）アクリレート、３−ヒト四キ
シプロぜル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ
）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリ
レート、３−クロロ−２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ジー２−ヒト四キシエチルフマレート、モ
ノ−２−ヒドロキシエチルーモノブチルフマレートモし
くは？リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート
の如きα、β−エチレン性不飽和カルメン酸のヒドロキ
シアルキルエステル類；（メタ）アクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、７マル酸、イタコン酸もしくはシト２
コン酸の如き不飽和モノ−もしくはジカルがン酸をはじ
め、これらのジカルがン酸とｍ個アルコールとのモノエ
ステル類などのα、β−エチレン性不飽和カルゴン酸類
；上記α、β−エチレン性カルがン酸不飽和ヒドロキシ
アルキルエステル類とマレイン酸、こはく酸、７タル酸
、テトラヒドロ７タル酸、ヘキサヒト四フタル酸、ベン
ゼントリカル？ン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、「ハ
イミ、り酸」〔日立化成工業■製品〕、ナト２クロルフ
タル酸もしくはドデシニルこ紘く酸の如きポリカルがン
酸の無水物との付加物々どのカルｌキシル基含有ビニル
モノマー類；またはこのようにして得られるビニルモノ
マーと「カーブ＆？ＥＪ（オランダ国シェル社製の、分
校状合成脂肪酸のグリシジルエステル）、やし油脂肪酸
グリシジルエステルもしくはオクチル酸グリシジルエス
テルの如き一価カル？ン酸のモノグリシジルエステルま
たはブチルグリシジルエーテル、エチレンオキシドもし
くはグロビレンオキシドの如き毎ノエ４キシ化合物との
付加物；Ｎ−メチｐ−ルアクリルアマイドの如きメチロ
ール基含有化合物、ヒドロキシエチルビニルエステルな
どの水酸基含有ビニルモノマー類；あるいはグリシジル
（メタ）アクリレート、（β−メチル）グリシジル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アリルグリシジルエーテル
、もしくは前掲した如きα、７−エチレン性不飽和カル
メン酸またはモノ−２−（メタ）アクリロイルオキシモ
ノエチルフタレートの如き水酸基含有ビニルモノマーと
前掲した如き゛ポリカルざン酸無水物との等モル付加物
などの各種の不飽和カルがン酸に、「エビクロン２００
゜４００．８５０もしくは１０５０Ｊ　（大日本インキ
化学工業■製のエポキシ樹脂〕、「エピコート８２８．
１００１もしくは１００４Ｊ　（オランダ国シェル社製
のエポキシ樹脂）、「アラルダイ）　６０７１もしくは
６０８４Ｊ　（スイス国チノぐ・ガイゼー社製のエポキ
シ樹脂）または「チッソノックス２２１」〔チッソ■製
のエポキシ樹脂〕の如き各種の工Ｉキシ化合物（エポキ
シ樹脂）を付加させて得られ１　　　　　　　　る付加
物；さらには（メタ）アクリルアマイド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チル（メタ）アクリルアマイド、Ｎ−アル；キシメチル
化（メタ）アクリルアマイド、ジアセトン（メタ）アク
リルアマイドもしくはＮ−メチロール（メタ）アクリル
アマイドの如きカル？ン酸アミド基含有単量体類；ｐ−
スチレンスルホンアマイド、Ｎ−メチル−ｐ−スチレン
スルホンアマイドもしくはＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−スチ
レンスルホンアマイドの如きスルホン酸アミド基含有単
量体；　Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レートもしくはＮ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレートの如きＮ、Ｎ−ジアルキル　　　。

アミノアルキル（メタ）アクリレート類や、前掲した如
！　／　ＩＪカル？ン酸無水物（酸無水基含有単量体類
）とＮ、Ｎ−ジメチルアミノグμピルアミンなどの、酸
無水基と反応しうる活性水素基および三級アミノ基を併
せ有する化合物との付加物などの如き三級アオノ基含有
単量体類；（メタ）アクリロニトリルの如きシアノ基含
有単量体類；あるいは一般式 で示されるジアルキル〔（メタ）アクリロイルオキシア
ルキル〕ホスフェート類もしくは（メタ）アクリロイル
オキシアルキルアシッドホスフェート類；または一般式 〔式中のＲ，、Ｒ２，ＲおよびＡは前出のとおシ。〕で
示されるジアルキル〔（メタ）アクリロイルオキシアル
キル〕ホスファイト類もしくは（メタ）アクリロイルオ
キシアルキルアシッドホスファイト類などが挙けられる
し、さらＫは上記した如き（メタ）アクリロイルオキシ
アルキルアシッドホスフェート類もしくはアシ、ドホス
ファイト類のアルキレンオキシド付加物；またはグリシ
ジル（メタ）アクリレートやメチルグリシジル（メタ）
アクリレートの如き上掲したエポキシ基含有ビニルモノ
マーと燐酸もしくは皿燐酸またはこれらの酸性エステル
類とのエステル化物などである。

本発明方法を実施するにさいしては、塗料（組成物）と
しての性能上の観点から、以上に掲けられたような不飽
和単量体を組み合わせて用いることが多い。

また、当該水酸基含有共重合体（４）の分子中に存する
前掲の構造式〔Ｉ〕で示される側鎖はｌ−カプロラクト
ンに基ずくものでありて、この１−カプロラクトンによ
る変性を通じて当該共重合体に）の分子中に導入させる
が、かかる側鎖の存在率は当該共重合体囚の総量を基準
として５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％と
なる範囲内であるのが適当である。

５重量−未満の場合には、得られる塗膜の低温での撓み
性や耐衝撃性などが低下するようになるし、逆に６０重
量％を超える場合には、得られる塗膜の硬度や耐薬品性
などが低下するようになるので、いずれも好ましくない
。

さらに、当該水酸基含有共重合体（４）の数平均分子量
としては７，０００〜２０．ＯＯＯ’＆る範囲内が適当
で８シ、７，０００未満の場合には得られる塗膜の耐候
性が不十分とな）易く、逆に２０，０００を超える場合
には塗装時の仕上がシ外観が低下するように々るので、
いずれも好ましくない。

さらＫまた、ディラドメーターによシ測定された当該水
酸基含有共重合体（４）のＴ５は一４０℃〜０℃なる範
囲内に入るようセする必要がち４９、−４０℃よシも低
いＴ、の共重合体を用いる場合には、塗膜硬度が不足す
るようになるし、しかも耐候性が低下するようになプ、
逆に０℃を超えるものにあっては、得られる塗膜の低温
での撓み性や耐衝撃性などが低下するようになるので、
いずれも好ましくない。

他方、本発明方法を実施するにさいして硬化剤０３）と
して用いられる前記アミノアルデヒド樹脂は、たとえば
メラミン、尿素、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン
、ステログアナミンまたはスピログアナミンの如きアミ
ノ基含有化合物と、ホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒド、アセチルアルデヒドまたはグリオキゾールの如
きアルデヒド系化合物とを常法により反応させて得られ
る縮合生成物、あるいはこれらの各縮合生成物をｍ個ア
ルコール類でエーテル化せしめて得られる、いわゆる変
性物を相称するが、こうした代表的なもの以外にも、脆
料用として用いられているものであれば、いずれも適用
することができる。

また、本発明方法を実施するにさいしては前記したイソ
シアネート化合物も硬化剤（Ｂ）として用いることがで
き、そのうちでも代表的なものとしては、ナト２メチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
もしくはトリメチルへキサメチレンジイソシアネートの
如き脂肪族ジインシアネート；イソホロンジイソシアネ
ート、メチルシクロヘキサン−２，４−（ないしは２．
６−　）ジイソシア＄−）、４．４’−メチレンビス（
シクロヘキシルイソシアネート）％しくけ１．３−ジ（
インシアネートメチル）シフ冒ヘキサンの如き脂環式ジ
イソシアネート、あるいはこれらの各ジイソシアネート
類と多価アルコールもしくは低分子量ポリエステルまた
は水などとの付加物（イソシアネート・ゾレポリマー）
、あるいは上掲した如き各ジイソシアネート類同士の重
合体、さらにはインシアネート・♂ユレット体であると
か、上掲の各ジイソシアネート同士の（共）重合体（オ
リゴマーをも含む。）などを挙げることができる。

さらに、以上に掲げられた各ポリイソシアネート類をメ
チルケトオキシムやカブ冒うクタムなどの如き公知のブ
ロック化剤でブロックせしめたものも、基材とすべき素
材や硬化条件によりては、イソシアネート化合物として
使用することができる０ そして、当該硬化剤（Ｂ）としてのアミノアルデヒド樹
脂またはイソシアネート花合物の使用量としては、前記
した水酸基含有共重合体囚の１００重景部に対して１０
〜８０重量部となる範囲内が適当である。

１０重量部未満である場合には、どうしても塗膜の架橋
不足とな）易く、耐候性、硬度および耐溶剤性が低下す
るし、逆に８０重量部を超える場合には、低温での撓み
性や耐薬品性などが低下するように々るので、いずれも
好ましくない。

また１本発明方法を実施するに当っては、さらに必要に
応じて、この種の熱硬化性樹脂塗料に常用されているよ
う外信の種類の水酸基含有（共）重合体を混合せしめて
、ベースコートあるいはクリヤーコートとなすことは、
何ら差し支えないものである。

ここにおいて言う他の水酸基含有（共）重合体として代
表的なものには水酸基含有のアクリル樹脂、アルキド樹
脂またはポリエステル樹脂（オイルフリー・アルキド樹
脂）などがあるが、これらの（共）重合体は主として塗
膜性能上の観点から、必要の都度、併用することが望ま
しい。

さらに、本発明方法の実施にさいしては、必りに応じて
、硬化触媒を用いることもできる。

そのさい、前記した硬化剤０３）としてアミノアルデヒ
ド樹脂を用いる場合には、当該硬化触媒としてＦｉｐ−
）ルエンスルホン酸、ジノニルナツタ覧ンジスルホン酸
、ドデシルベンゼンスルホン酸。

燐酸、燐酸エステルもしくは塩酸、あるいはそえ。

らの駿基をアミン類でブロックせしめたものや、７タル
酸またはハロダン化フタル酸などのシカＡデン酸をＣ４
〜Ｃ４なるｍ個アルコールで手分エスヲル化せしめたも
の（セミエステル化物）などを月いるのが適当であるし
、他方、前記した硬化剤０としてインシアネート化合物
を用いる場合には、当該硬化触媒としてはジブチル錫ジ
アセテート、ジプチル錫ジラウレート、トリエチルアミ
ンま六はジェタノールアミンなどを用いるのが適当であ
る。

（そして、当該硬化触媒の使用量としては、それぞれの
化合物について常用されている範囲内で、とシわけ塗料
の焼付温度および焼付時間に応じて１　　　適宜選択す
ればよい。　　− また、本発明を実施するに当って、ベースコー・　　°
　トに配合される前記のメタリック粉末と、さらに必要
に応じて配合される前記の着色用顔料としては、それぞ
れ従来型塗料に用いられているものがその１１適用でき
、そのうちでも代表的なものＫは、まずメタリック粉末
としてアルミニウム粉末、銅粉末、雲母粉末、または酸
化チタンを被覆した雲母粉末などがあるし、次いで着色
用顔料として酸化チタン、カーがンブラック、シアニン
ブルーまたはシアニングリーンなどがある。

さらＫまた、ベースコートまたはクリヤーコートには必
要に応じて、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベ
リング剤、界面活性剤またはセルローズエステル類など
の公知慣用の他の添加剤成分をも配合せしめてもよいこ
とは勿論である。

本発明方法、つまり２コ一ト１ベーク方式によるメタリ
ック仕上げ方法としては、まず前述した如き水酸基含有
共重合体Ｑと硬化剤伸）とを必須の皮膜形成性成分とす
るベースコートを公知慣用の希釈用溶剤で、フォードカ
ップＡ４による２０℃における粘度が１０〜２０秒麦る
範囲内となるように調整して、とれを基材に対して乾燥
膜厚が１０〜３０μｍとなるように直接塗装せしめるか
、あるいは予め基材上にプライマーと膜を形成させた処
へ乾燥膜厚が１０〜３０μ陶となるように塗装せしめ１
次いで常温下に数分間放置（セツティング）せしめたの
ち、前述した如き水酸基含有共重合体に）と硬化剤俤）
とを必須の皮膜形成性成分とするり゛リヤーコートを２
０℃でのフォードカッ７’Ａ４による粘度が２０〜４０
秒壜る範囲内となるように調整して、これを上記したト
、ｆコート層の上に乾燥膜厚が２０〜５０μｍとなるよ
りに重ね！にシし。

しかるのち常温下に数分間放置（セツティング）せしめ
てから、前記硬化剤の）としてアミノアルデヒド樹脂を
用いた場合には６０−１８０℃なる温度範囲で、他方、
インシアネート化合物を用いた場合には室温〜１４０℃
たる温度範囲で、１０〜４０分間焼き付けるというもの
であシ、このようにして本発明の目的とするメタリック
仕上げが行なわれ為。

そのさい、基材として代表的なものには１２Ｍウレタン
もしくはガラス繊維強化ＲＩＭウレタン、がム表どＫよ
る変性ポリプロピレン、がムなどによる変性ポリカーゲ
ネー）、ＡＢＳ−／リカーｅネートまたはＲＩＭナイロ
ンの如き各種の弾性グラスチックスをはじめ、ＳＭＣも
しくはＢＭＣとしての不飽和ポリエステル、ガラス繊維
強化ナイロン、ガラス繊維強化ポリブチレンテレフタレ
ートあるいはＡＢ８樹脂の如き各種の剛性グラスチック
スなどがある。

また、本発明方法を実施するにさいして適用される代表
的な塗装方法としてはスゾレー塗装または静電塗装など
が挙げられる。

〔実施例〕

次に１本発明を参考例、実施例また状比較例によシ具体
的に説明するが、以下において部およびチは特に断シの
ない限シ、すべて重量基準であるものとする。

参考例１〔水酸基含有共重合体に）の調製例〕温度計、
攪拌機、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた四ツ
ロフラスコに、キシレンの８ｏ。

部、酢酸ブチルの２００部およびＣ−カプロ２クトンの
１３４部を仕込んで１２０℃に加熱し、メタクリル酸メ
チルの２１０部、アクリル酸エチルの５００部、アクリ
ル酸−２−とドロキシエチルの１３６部、アクリル酸の
２０部、ジーｔ＠ｒｔ−ブチルパーオキシドの１０部お
よびアゾビスイソブチロニトリルの２部からなる混合物
を５時間かけて滴下した。

滴下終了後も、さらに同温度に４時間保持して反応を続
行させ、次いでアセチルアセトンの亜鉛塩の０．１部を
系中に追加し、さらに同温度で８時間反応を継続せしめ
て、目的とする共重合体（ト）の溶液を得た。

ここに得られた共重合体に）のＴｇは一２０℃であシ、
かつ浸透圧により測定された共重合体に）の数平均分子
量（Ｍｆｉ）は１５．０００であった。以下、これを共
重合体（Ａ−１）と略記する。

参考例２（同上） 参考例１と同様の反応器に、キシレンの８００部および
酢酸ブチルの２００部を仕込んで１２０℃に加熱し、メ
タクリル酸メチルの２００部、アクリル酸エチルの５０
０部、ｒ　ＴＯＮＥ　Ｍ−１００Ｊ（米国ユニオン・カ
ーバイド社製の、ｌ−カプロ２クトンから訪導された水
醗基含有単量体）の２８０部、アクリル酸の２０部、ジ
ーｔ＠ｒｔ−ブチルパーオギシドの１０部およびアゾビ
スイソブチロニトリルの２部からなる混合物を５時間に
亘って滴下し、滴下終了後もさらに５時間、同温度に保
持して反応を続行せしめた処、Ｔ、が−１５℃で、かつ
Ｍｎが１３，０００なる目的共重合体に）の溶液が得ら
れた。以下、これを共重合体（Ａ−２）と略記する０ 参考例３（同上） 下記の如き原料組成に変更した以外は、参考例１と同様
にしてＴよが一１６℃で、かつＭユが１６，０００なる
共重合体囚の溶液を得た。

Ｓ−カブ日ラクトン　　　　　　２７０部メタクリル酸
メチル　　　　　　１５０Ｉアクリル酸エチル　　　　
　　　２１０Ｉアクリル酸−ｎ−ブチル　　　　　　２
００Ｉアクリル酸−２−ヒドロキシエチル　　　　　　
　１５０Ｉアクリル酸　　　　　　　　　　　２０１参
考例４（同上） 参考例１と同様の反応器に、「スワ／−ルナ１０００Ｊ
　Ｃ丸善石油＠製の芳香族炭化水素混合物〕の７００部
、酢酸ブチルの３００部およびＣ−カプロラクトンの１
５０部を仕込んで１２０℃に加熱し、スチレンの１００
部、メタクリル酸−ｎ−ブチルの２００部、アクリル酸
−２−エチルヘキシルの３８０部、アクリル酸−２−ヒ
ドロキシエチルの１５０部、アクリル酸の２０部、ジー
ｔ＠ｒｔ−ブチルパーオキシドの１０部およびアゾビス
イソブチａ＝）リルの４部からなる混合物を５時間型し
て滴下し、滴下終了後も同温度にさらに４時間保持した
のち、アセチルアセトンの亜鉛塩の０．１部を系中に追
加して同温度に５時間保持して反応を続行せしめた処、
Ｔｇが一２８℃で、かつＭｎが１０，０００なる目的共
重合体囚の溶液が得られた。以下、これを共重合体（Ａ
−４）と略記する。

参考例５（同上） 参考例１と同様の反応器に、「スワゾール÷１００ＯＪ
の７００部および酢酸ブチルの３００部を仕込んで１２
０ＤＫ加熱し、スチレンの１００部、メタクリル酸−ｎ
−ブチルの２００部、アクリル酸ラウリルの３８０部、
ｒ　ＴＯＮＥ　Ｍ−１００」の３００部、メタクリル酸
の２０部、ジーｔａｒｔ−プチルノーオキシドの１０部
およびアゾビスイソブチロニトリルの４部からなる混合
物を５時間かけて滴下し、滴下終了後も同温度に５時間
保持して反応を続行せしめた処、Ｔ、が−２５℃で、か
つＭｌが１１，０００なる目的共重合体に）の溶液が得
られた。以下、これを共重合体（Ａ−５）と略記する。

参考例６〔比較対照用の水酸基含有共重合体の調製例〕 下記の如き不飽和単量体組成に変更した以外は、参考例
２と同様にしてＴ、が−１８℃で、かつＭ。

が１４，０００なる対照用共重合体の溶液を得た。

メタクリル酸メチル　　　　　　１８０部アクリル酸エ
チル　　　　　　　５００Ｉアクリル酸−ｎ−ブチ＃　
　　　　　　１５０ｇアクリル酸−２−ヒドロキシエチ
ル　　　　　　　１５０＃以下、これを共重合体（Ａ’
−１）と略記する。

参考例７（同上） 下記の如き不飽和単量体組成に変更した以外は、参考例
４と同様にしてＴｇが一３０℃で、かつＭｎが１０，０
００なる対照用共重合体の溶液を得た。

スチレン　　　　　　　　　　　１００部ｔ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｘ、ｏｏｏ、
を以下、これを共重合体（Ａ’−２）と略記する。

参考例８（同上） 下記の如き原料組成に変更した以外は、参考例３と同様
にしてＴｇが５℃で、かつＭ！Ｌが１０，０００なる対
照用共重合体の溶液を得た。

スチレン　　　　　　　　　　１００部メタクリル酸−
ｎ−ブチル　　　　５８０１アクリ四酸−２−ヒドロキ
シエチル　　　　　　１５０ＩＣ−カプロラクトン　　
　　　１５０１１．０００＃ 以下、これを共重合体（Ａ’−３）と略記する。

参考例９（同上） 下記の如き重合開始剤組成に変更した以外は、参考例３
と同様にしてＴ、が−３０℃で、かつＭｎが５，４００
なる対照用共重合体の溶液を得た。

アゾビスイソブチ四ニトリル　　　　　　　　５部ｔａ
ｒｔ−ブチルパーオキシー２− エチルヘキサネート　　　　　　　　　　　　　　　　
　２０Ｉ以下、これを共重合体（Ａ’−４）と略記する
。

参考例１０（同上） 攪拌機、温度計および水分離装置を備えた反応容器に、
イソフタル酸の４０部、アジ♂ン酸の２４．５部、ネオ
ペンチルグリコールの４３部およヒドリメチロール７６
０パンの７部を仕込んで、酸価が約８で、水酸基価が約
１００で、かつ固形分６０チなるキシレン溶液について
２０℃で測定したガードナーホルト粘度がＦとなるまで
、１５０〜２３０℃なる温度範囲で、水を除去しながら
加熱を続けた。

次いで、かくしで得られたポリエステルポリオールの１
００部と、 「スワゾール÷１００ＯＪ　　　　　　７５．５部セロ
ソルブアセテ−）　　　　　　　３２．３１　　および
水添キシリレンジイソシアネート　　　　　　　　７．
８ｇとを混合せしめて反応混合物を得、次いでこの混合
物を８０℃ＫＩＯ時間加熱せしめたのち、６０℃まで冷
却してｎ−ブタノールの１０部を添加せしめて、不揮発
分が５０チで、ガードナーホルト粘度がＮ−０で、かつ
酸価が３．７なる水酸基含有インシアネート変性４リエ
ステルの溶液を得た。

以下、とれを共重合体（Ａ’−５）と略記する。

実施例１〜５および比較例１〜５ まず、参考例１〜３および参考例６で得られた水酸基含
有共重合体（Ａ−１’）〜（Ａ−３）および（Ａ’−１
）などを用いて、第１表に示されるような組成割合で配
合し、次いで希釈用溶剤で２０℃における７オードカ、
ブナ４による粘度が１３〜１４秒となるように調整して
ベースコートとなした。

次に、参考例４，５，７，８．９および１ｏで得られた
共重合体（Ａ−４）、（Ａ−５）、（Ａ’−２）。

（Ａ’−３）　、　（Ａ’−４）および（Ａ’−５）な
どを用いて、第２表に示されるような組成割合で配合し
、次いで希釈用溶剤で２０℃におけるフォードカ。

ブナ４による粘度が２５〜２７称となるように調整して
クリヤーコートと外した。

かくして得られたそれぞれのベースコートを用いて常法
によシスプレー塗装を行ない、次いで常温に３分間放置
したのち、クリヤーコートを塗装し、第３表に示される
よう表条件で硬化せしめた。

かかる塗装のさいのスプレー条件は吐出圧が４に９７ｄ
ｉで、吐出量が４００　ｍ／−なるようにして行なった
ものであシ、またベースコートおよびクリヤーコートの
膜厚がそれぞれ約２０μｍおよび約３０μｍとなるよう
にして行列りたものである。

このようにして得られたそれぞれの硬化塗膜について行
なった諸性能の比較の結果は、第３表にまとめて示す通
シである。

〔発明の効果〕

第３表に示される結果からも明らかなように、本発明方
法に従って得られるメタリック仕上げ塗膜は外観、耐久
性、耐薬品性、低温での撓み性および耐候性がバランス
よく優れていることが知れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、メタリック粉末と、さらに必要に応じて着色用顔料
   とを配合した、熱硬化性樹脂をベース樹脂成分（皮膜形
   成性成分）とする塗料（ベースコート）を塗装し、次い
   でこの塗装面に上記と同様の熱硬化性樹脂をベース樹脂
   成分（皮膜形成性成分）とする塗料（クリヤーコート）
   を塗装し、しかるのちに加熱硬化せしめることから成る
   メタリック仕上げ方法において、上記したベースコート
   およびクリヤーコートの必須樹脂成分としてそれぞれ、 （Ａ）分子中に構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ［但し、式中のｎは１または２以上の 整数であるものとする。］ で示される側鎖を５〜６０重量％なる範囲で含み、しか
   も数平均分子量が７，０００〜２０，０００で、かつガ
   ラス転移点が−４０℃〜０℃なる範囲の水酸基含有共重
   合体と、 （Ｂ）硬化剤 とが、該水酸基含有共重合体（Ａ）の１００重量部に対
   して該硬化剤（Ｂ）の１０〜８０重量部となる割合の混
   合物を用いることを特徴とする、メタリック仕上げ方法
   。 ２、前記硬化剤（Ｂ）がアミノアルデヒド樹脂であるこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載された方
   法。 ３、前記硬化剤（Ｂ）がイソシアネート化合物であるこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第２項に記載された方
   法。