JPS6193142A - 除草剤中間体 - Google Patents
除草剤中間体Info
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- JPS6193142A JPS6193142A JP60190979A JP19097985A JPS6193142A JP S6193142 A JPS6193142 A JP S6193142A JP 60190979 A JP60190979 A JP 60190979A JP 19097985 A JP19097985 A JP 19097985A JP S6193142 A JPS6193142 A JP S6193142A
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- JP
- Japan
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- alkyl
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-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
- C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
- C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
- C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はアリルオキシフェノキシペンタノエイト除草
剤の生成において重要な中間体として使用される化合物
、アルキル３−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシ−フ
ェノキシ）−２７タノエイトに関する。
剤の生成において重要な中間体として使用される化合物
、アルキル３−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシ−フ
ェノキシ）−２７タノエイトに関する。
享有害物に対し使用されるとき発芽後除草剤として特に
有用であると発見されている。これらのアリルオキシフ
ェノキシ除草剤は種々の方法で作られる。然しなから文
献に記載されている第一の方法は最初にハイドロキノン
とピリジン−タイプ化合物とを反応させ引続いての工程
段階の完成によジ行われている。この方法は米国特許第
４，１５２，３２８と４，２１６，００７号明細書に述
べられている。この方法での問題は、最初の出発化合物
、ピリジン−タイプ化合物、が大変高価で、引続いての
工程段階は最終生成物中のピリジン部分の利用ノｆ−セ
ントを低めていることである。そんなわけで得られる最
終生成物のコストを明らかに増加している。
有用であると発見されている。これらのアリルオキシフ
ェノキシ除草剤は種々の方法で作られる。然しなから文
献に記載されている第一の方法は最初にハイドロキノン
とピリジン−タイプ化合物とを反応させ引続いての工程
段階の完成によジ行われている。この方法は米国特許第
４，１５２，３２８と４，２１６，００７号明細書に述
べられている。この方法での問題は、最初の出発化合物
、ピリジン−タイプ化合物、が大変高価で、引続いての
工程段階は最終生成物中のピリジン部分の利用ノｆ−セ
ントを低めていることである。そんなわけで得られる最
終生成物のコストを明らかに増加している。
望ましくは、収斂パーセントを最大にするため、工程の
終シでピリジン部分が加えられ、そしてピリジン−タイ
プ化合物の費用を最少にすることである。
終シでピリジン部分が加えられ、そしてピリジン−タイ
プ化合物の費用を最少にすることである。
そのようなわけでこの発明はピリジル部分を全工程の最
終段階で加えることができるようにするアリルオキシフ
ェノキシ−タイプ除草剤ニ対する中間体に関連している
。そのような中間体はアルキル３−ヒドロキシ−４−（
４−ヒト中口キシフェノキシ）ペンタノエイトである。
終段階で加えることができるようにするアリルオキシフ
ェノキシ−タイプ除草剤ニ対する中間体に関連している
。そのような中間体はアルキル３−ヒドロキシ−４−（
４−ヒト中口キシフェノキシ）ペンタノエイトである。
現在特殊なアリルオキシペンタノエイト除草剤を生成す
ることにおいて有用な中間体である新化合物が発見され
ている。
ることにおいて有用な中間体である新化合物が発見され
ている。
この新化合物はアルキル３−ヒドロキシ−４−（４−ヒ
ドロキシフェノキシ）ペンタノエイトでちる。この化合
物は次の構造をもっている。
ドロキシフェノキシ）ペンタノエイトでちる。この化合
物は次の構造をもっている。
こ＼でＲは１から１８の炭素原子をもつ任意に置洟され
たアルキル群よシなる群がらえらばれている。
たアルキル群よシなる群がらえらばれている。
主題の化合物は出発化合物として４−ベンジルオキシフ
ェノールで始まる反応系において合成される。一般に、
方法は次の段階よシなっている。
ェノールで始まる反応系において合成される。一般に、
方法は次の段階よシなっている。
（＆）適当な溶媒の存在と２−〔４−ベンジルオキシフ
ェノキシ）−プロピオン酸の生成をさせるに充分な温度
で水酸化アルカリと２−クロルプロピオン酸と４−ペン
・ゾルオキシフェノールとを反応させるとと； （ｂ）２−（４−ベンジルオキシフェノキシ）プロピオ
ニルクロライドの生成をさせるに充分な温度と適した触
媒と溶媒の存在で７オスグン、オギデリルクロライド、
チオニルクロライド又は３塩化リンと上に記した２−（
４−ベンジルオキシフェノキシ）ｆロヒオン酸ヲ反応さ
せること； （ｃ） 適した溶媒の存在と５−（２−（４−ベンジ
ルオキシ２エノキシ）ｆロビオニル） −２゜２−ジメ
チル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオンの生成をさ
せるに充分な温度で、適当な溶媒の存在において、２，
２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオンと
、ピリジンを上に記した２−（４−ベンジルオキシフェ
ノキシ）プロピオニルクロライドと反応させるとと； （ｄ） 上に記した５−Ｃ２−Ｃ４−ベンジルオキシ
フェノキシ）ｆロビオニル］−２，２−ジメチル−１，
３−ジオキサン−４，６−ジオ７−１を任意に置換され
たアルキルアルコールとヲ、アルキル４−（４−ベンジ
ルオキシフェノキシ）〜３−オキソペンタノエイトの生
成をさせるに充分な温度で、一定時間反応させること； （、） 適した溶媒の存在下、アルキル４−（４−ベ
ンジルオキシフェノキシ）−３−ヒドロキシペンタノエ
イトの生成をさせるに充分な温度で、水素化硼素ナトリ
ウムと上記アルキル４−（４〜ベンジルオキシフエノキ
シ）−３−オキソペンタノエイトとを反応させること；
そして （ｆ） 適した溶媒、適した触媒の存在において望ム
生成物、アルキル３−ヒドロキシ−４−（４−ヒ）７
ｏキシフェノキシ）ペンタノエイトを生成させるに充分
な温度で水素と上記したアルキル４−（４−ベンジルオ
キシフェノキシ）−３−オキソペンタノエイトを反応さ
せること。
ェノキシ）−プロピオン酸の生成をさせるに充分な温度
で水酸化アルカリと２−クロルプロピオン酸と４−ペン
・ゾルオキシフェノールとを反応させるとと； （ｂ）２−（４−ベンジルオキシフェノキシ）プロピオ
ニルクロライドの生成をさせるに充分な温度と適した触
媒と溶媒の存在で７オスグン、オギデリルクロライド、
チオニルクロライド又は３塩化リンと上に記した２−（
４−ベンジルオキシフェノキシ）ｆロヒオン酸ヲ反応さ
せること； （ｃ） 適した溶媒の存在と５−（２−（４−ベンジ
ルオキシ２エノキシ）ｆロビオニル） −２゜２−ジメ
チル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオンの生成をさ
せるに充分な温度で、適当な溶媒の存在において、２，
２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオンと
、ピリジンを上に記した２−（４−ベンジルオキシフェ
ノキシ）プロピオニルクロライドと反応させるとと； （ｄ） 上に記した５−Ｃ２−Ｃ４−ベンジルオキシ
フェノキシ）ｆロビオニル］−２，２−ジメチル−１，
３−ジオキサン−４，６−ジオ７−１を任意に置換され
たアルキルアルコールとヲ、アルキル４−（４−ベンジ
ルオキシフェノキシ）〜３−オキソペンタノエイトの生
成をさせるに充分な温度で、一定時間反応させること； （、） 適した溶媒の存在下、アルキル４−（４−ベ
ンジルオキシフェノキシ）−３−ヒドロキシペンタノエ
イトの生成をさせるに充分な温度で、水素化硼素ナトリ
ウムと上記アルキル４−（４〜ベンジルオキシフエノキ
シ）−３−オキソペンタノエイトとを反応させること；
そして （ｆ） 適した溶媒、適した触媒の存在において望ム
生成物、アルキル３−ヒドロキシ−４−（４−ヒ）７
ｏキシフェノキシ）ペンタノエイトを生成させるに充分
な温度で水素と上記したアルキル４−（４−ベンジルオ
キシフェノキシ）−３−オキソペンタノエイトを反応さ
せること。
代ジに、段階（、）と（ｆ）は逆にしてもよい。そして
段階（、）は、段階（ｆ）との結合で触媒的水素化で蓋
き換えてもよい。
段階（、）は、段階（ｆ）との結合で触媒的水素化で蓋
き換えてもよい。
この工程は以下のように図式的に示される、好ましい工
程が示されている。
程が示されている。
↑ ↑
一 さ −
ｋ ＋
十 とへ
こ＼でＲは１から１８の炭素原子をもつアルキル又は置
換されたアルキル群である。
換されたアルキル群である。
苛性カリは、発明の段階（真）における使用に対し好ま
しい水酸化アルカリである；然しなから、水酸化ナトリ
ウムも適宜使用されるであろう。
しい水酸化アルカリである；然しなから、水酸化ナトリ
ウムも適宜使用されるであろう。
加えて、トルエンは好ましい溶媒であるが、同じ又は類
似のタイプの有機溶媒がうけ入れられるであろう。
似のタイプの有機溶媒がうけ入れられるであろう。
好ましい具体例によれば、反応の最初の段階の温度は通
常約２０″と約１５０℃の間で行われ、好ましくは、８
５℃である。
常約２０″と約１５０℃の間で行われ、好ましくは、８
５℃である。
発明の反応の段階（ｂ）で、２−（４−ベンジルオキシ
）ｆロピオン戚と反応する好ましい化合物はホスダンで
ある。然しなから、他のホスゲン代用品が使用されえる
。例は°、オゼデリルクロライド、チオニルクロライド
、又＃′ｉ３塩化リンである。加えて、好ましい触媒は
ジメチルホルムアミドでおるが、イミダゾール、３級ア
ミン、アミドのような他の触媒が使用されえる。
）ｆロピオン戚と反応する好ましい化合物はホスダンで
ある。然しなから、他のホスゲン代用品が使用されえる
。例は°、オゼデリルクロライド、チオニルクロライド
、又＃′ｉ３塩化リンである。加えて、好ましい触媒は
ジメチルホルムアミドでおるが、イミダゾール、３級ア
ミン、アミドのような他の触媒が使用されえる。
再び、トルエンは好ましい溶媒で、反応は正常に約θ℃
と１４０℃の間好ましくは７０’Ｃで行われる。
と１４０℃の間好ましくは７０’Ｃで行われる。
発明の工程の段階（ｃ）で、メチレンジクロ２イドが溶
媒としての使用に対し好まれる。他の適ＬＪ［はトルエ
ン、クロロ＊ ｋ Ａ （Ｄようｅ ハイドロカー？ン
、ハロカーボンを含むであろう。
媒としての使用に対し好まれる。他の適ＬＪ［はトルエ
ン、クロロ＊ ｋ Ａ （Ｄようｅ ハイドロカー？ン
、ハロカーボンを含むであろう。
反応は通常−４０℃と８０℃の間で行われる。
段階（、）における反応物の１つ、２，２−ジメチル−
１，３−ジオキサン−４，６−ノオンハ普通メルドラム
酸（Ｍａｌｄｒｕｍ’ｓ ｈｅｌｄ ）として知られて
いる。
１，３−ジオキサン−４，６−ノオンハ普通メルドラム
酸（Ｍａｌｄｒｕｍ’ｓ ｈｅｌｄ ）として知られて
いる。
発明の工程の段階（ｄ）において、エチルアルコールは
メルドラム酸付加物、５−（”２−（４−ベンジルオキ
シフェノキシ）プロピオニル〕−２，２−ジメチル−１
，３−ジオキサン−４６−ジオンと結合する好ましい反
応物である；然しなからメタノール、イングロパノール
、などのような他のアルコールも使用される。エタノー
ルが使用されるとき、反応は約２０℃と約１５０℃の間
の温度範囲、好ましくは６０℃で正常に行われる。
メルドラム酸付加物、５−（”２−（４−ベンジルオキ
シフェノキシ）プロピオニル〕−２，２−ジメチル−１
，３−ジオキサン−４６−ジオンと結合する好ましい反
応物である；然しなからメタノール、イングロパノール
、などのような他のアルコールも使用される。エタノー
ルが使用されるとき、反応は約２０℃と約１５０℃の間
の温度範囲、好ましくは６０℃で正常に行われる。
約１から約２０の炭素原子までの炭素鎖をもっているい
かなるアルコールも使用される。
かなるアルコールも使用される。
工程の段階（・）において、反応は通常エチルアルコー
ルの存在で行われる；然しなからメタノール、イソプロ
ノナノールなど段＃ （ｄ）のアルコールに相当してい
るような他の溶媒が使用される。
ルの存在で行われる；然しなからメタノール、イソプロ
ノナノールなど段＃ （ｄ）のアルコールに相当してい
るような他の溶媒が使用される。
反応は通常−４０°から約８０℃の範囲の温度で行われ
る。
る。
反応の次の段階（段階ｆ）、水素添加段階において、好
ましい触媒はパラジウム／炭素触媒であシ、反応は段階
（・）と同じ溶媒と塩酸において約０℃から約１５０℃
の範囲の温度で行われ□る。
ましい触媒はパラジウム／炭素触媒であシ、反応は段階
（・）と同じ溶媒と塩酸において約０℃から約１５０℃
の範囲の温度で行われ□る。
この発明は、工程の説明を意図している次の例によシ更
にあきらかに理解されるであろうが、これに限定される
ものでない。
にあきらかに理解されるであろうが、これに限定される
ものでない。
例１． ベンジルオキシフェノキシプロピオン酸の合
成３１１４つ口、円底７／Ｉスコが用意され、サーモカ
ップル、温度制御器、マントルヒータ、付属じょうご、
窒素／Ｘ空源に連結した窒素ライン、凝縮器、撹拌機、
目ざらを取つけられた。
成３１１４つ口、円底７／Ｉスコが用意され、サーモカ
ップル、温度制御器、マントルヒータ、付属じょうご、
窒素／Ｘ空源に連結した窒素ライン、凝縮器、撹拌機、
目ざらを取つけられた。
このフラスコにベンジルオキシフェノール４２０１ （
２，１ｍｏｌｅｓ）、水酸化ナトリウム２１６．２ｇ（
５，４ｍｏｌｅｓ ）、トルエン７ｏｏ−が入しラレタ
。
２，１ｍｏｌｅｓ）、水酸化ナトリウム２１６．２ｇ（
５，４ｍｏｌｅｓ ）、トルエン７ｏｏ−が入しラレタ
。
その上にクロルプロピオンＲ２５０ｍ１Ｃ２，９ｍｏｌ
＠ｓ）がじょうごにみたされ、窒素が７乏スコにおける
大気を置換するため加えられた。それから内容物は撹拌
下９５℃に加熱された。反応は数時間性われ、その間反
応物質の固化を妨げるためクロルプロピオン酸の量が加
えられた。
＠ｓ）がじょうごにみたされ、窒素が７乏スコにおける
大気を置換するため加えられた。それから内容物は撹拌
下９５℃に加熱された。反応は数時間性われ、その間反
応物質の固化を妨げるためクロルプロピオン酸の量が加
えられた。
同じ時間水酸化ナトリウムの追加量が反応を容易にする
ため加えられた。
ため加えられた。
第１日ｆ）終１）に、撹拌をとめ、７２ス：ｒは１晩窒
素気流中においた。次の日、フラスコは９５℃に加熱さ
れ更にクロルプロピオンＲ（６０ｍ）が加えられた。ク
ロルプロピオン酸添加の約４時間後、反応は停止され、
主題のプロピオン酸が単離された。
素気流中においた。次の日、フラスコは９５℃に加熱さ
れ更にクロルプロピオンＲ（６０ｍ）が加えられた。ク
ロルプロピオン酸添加の約４時間後、反応は停止され、
主題のプロピオン酸が単離された。
の合成
３／、回置フラスコが用意され、撹拌機、サーモカップ
ル、温度制御器、間接冷却弁をもつじょうご、ホスダン
シリンダーにつながるラインをとシつけられた。又、そ
れは窒素／真空源への出口ライン、マントルヒータ、目
ざらもとシつけられた。出口ラインは凝縮器、苛性洗滌
器につながった。このフラスコにペンジルオキシフエノ
ギシグロピオンｔｌｌｘ８３．２９（０，６７ｍｏｌｅ
ｓ）、トルエン９００−、ジメチルホルムアミド２．９
１１Ｃ０，０４ｍｏｌｅ）が入れられた。ホスゲンシリ
ンダーがつけられ７５ｍ （］！％０５ ｍｏｌｅｓ）
ホスダンがじょうごにあつめられた。反応物は撹拌下８
０℃に加熱されホスゲンが加えられた。
ル、温度制御器、間接冷却弁をもつじょうご、ホスダン
シリンダーにつながるラインをとシつけられた。又、そ
れは窒素／真空源への出口ライン、マントルヒータ、目
ざらもとシつけられた。出口ラインは凝縮器、苛性洗滌
器につながった。このフラスコにペンジルオキシフエノ
ギシグロピオンｔｌｌｘ８３．２９（０，６７ｍｏｌｅ
ｓ）、トルエン９００−、ジメチルホルムアミド２．９
１１Ｃ０，０４ｍｏｌｅ）が入れられた。ホスゲンシリ
ンダーがつけられ７５ｍ （］！％０５ ｍｏｌｅｓ）
ホスダンがじょうごにあつめられた。反応物は撹拌下８
０℃に加熱されホスゲンが加えられた。
ホスダン添加の途中、固体がフラスコに生じた；然しな
がら、最後に内容物は溶液になった。ホスゲン添加後、
窒素がゆつくシフラスコに加えられた。反応は停止され
、過剰のホスゲンを除くためフラスコは真空にひかれた
。それからフラスコは窒素気流中におかれた。溶媒を留
去し黄温度計、撹拌機、追加じょうご、窒素／真空源へ
のラインをそなえた３ノ、４つロフラスコを用意し、ド
ライアイス／イソグロノぐノール浴においた。フラスコ
にメルト２ムｒＲ２８１，Ｏｗｔ（１，９５ｍａｌｅｓ
）、メチレンジクロライド６０〇−、ピリジン２９０ｔ
ｄＣ３，６ｍｏｌｅｓ）が入れられた。それから内容物
は一１０℃に冷され、窒素気流下におかれた。ベンジル
オキシフェノキシプロビオニルクロライド（５９６，５
，Ｆ、１．７１ｍｏｌｅｓ ）が、３００−メチレンジ
クロライドにとかされ、追加じょうごにおかれた。それ
から追加じょうごの内容物は時間の終シまで回置フラス
コに加えられた。添加が完了したあと約２時間氷中にあ
る３０７−の濃塩酸とフラスコ・をみたすに十分な氷水
が加えられた。それから内容物は、分離じょうごにそそ
がれ、フラスコは洗われ、１：１メチレンジクロライド
：氷水液の１００−がじょうごに加えられた。それから
物質が固化した。これにｌｌメチレンジクロライドを加
え内容物を有機相と無機相に分けた。有機相は固体の量
を含んだ。水相はのぞかれ、有機相と固体は６０〇−氷
水と固体を溶かすに十分なメチレンジクロライド（約６
００ｄ）で撹拌された。それから相は分離され、有機相
は芒硝で乾燥され、ロータリーエバデレーターで留去さ
れた。有機相が殆んど留去されたが、なお溶媒の相当量
を含んでいるときに、６０１）ｍｊ無水エタノールが加
えられ、作業できない程に生成物が固化することを防止
した。反応容器は冷蔵庫におかれた。後に内容物は適し
た分析法によシ分析され溶媒にとけた主題化合物である
と判明した。
がら、最後に内容物は溶液になった。ホスゲン添加後、
窒素がゆつくシフラスコに加えられた。反応は停止され
、過剰のホスゲンを除くためフラスコは真空にひかれた
。それからフラスコは窒素気流中におかれた。溶媒を留
去し黄温度計、撹拌機、追加じょうご、窒素／真空源へ
のラインをそなえた３ノ、４つロフラスコを用意し、ド
ライアイス／イソグロノぐノール浴においた。フラスコ
にメルト２ムｒＲ２８１，Ｏｗｔ（１，９５ｍａｌｅｓ
）、メチレンジクロライド６０〇−、ピリジン２９０ｔ
ｄＣ３，６ｍｏｌｅｓ）が入れられた。それから内容物
は一１０℃に冷され、窒素気流下におかれた。ベンジル
オキシフェノキシプロビオニルクロライド（５９６，５
，Ｆ、１．７１ｍｏｌｅｓ ）が、３００−メチレンジ
クロライドにとかされ、追加じょうごにおかれた。それ
から追加じょうごの内容物は時間の終シまで回置フラス
コに加えられた。添加が完了したあと約２時間氷中にあ
る３０７−の濃塩酸とフラスコ・をみたすに十分な氷水
が加えられた。それから内容物は、分離じょうごにそそ
がれ、フラスコは洗われ、１：１メチレンジクロライド
：氷水液の１００−がじょうごに加えられた。それから
物質が固化した。これにｌｌメチレンジクロライドを加
え内容物を有機相と無機相に分けた。有機相は固体の量
を含んだ。水相はのぞかれ、有機相と固体は６０〇−氷
水と固体を溶かすに十分なメチレンジクロライド（約６
００ｄ）で撹拌された。それから相は分離され、有機相
は芒硝で乾燥され、ロータリーエバデレーターで留去さ
れた。有機相が殆んど留去されたが、なお溶媒の相当量
を含んでいるときに、６０１）ｍｊ無水エタノールが加
えられ、作業できない程に生成物が固化することを防止
した。反応容器は冷蔵庫におかれた。後に内容物は適し
た分析法によシ分析され溶媒にとけた主題化合物である
と判明した。
マントルヒータ、目ざら、凝縮器、温度計、撹拌機、窒
素／真空源へのラインをそなえた３ノ４０円底フラスコ
が用意され、このフラスコに、上記例３に従って合成し
九メルドラム酸付加物の６８１ Ｊｉ’ （１，７１ｍ
ｏｌｅｓ）がエタノールと共に入れられた。それから反
応物は窒素気流下加熱、撹拌された。内容物が加熱され
ると、還流とオス発生が生じ殆んどの固体がガス発生に
付随してとけた。約３時間後、加熱をやめ撹拌をとめた
。それから反応混合物は５０℃でロータリーエバーレー
タ−上で留去された、そして油６０５．７ｇをえた。分
析の結果主層化合物でおると決定された。
素／真空源へのラインをそなえた３ノ４０円底フラスコ
が用意され、このフラスコに、上記例３に従って合成し
九メルドラム酸付加物の６８１ Ｊｉ’ （１，７１ｍ
ｏｌｅｓ）がエタノールと共に入れられた。それから反
応物は窒素気流下加熱、撹拌された。内容物が加熱され
ると、還流とオス発生が生じ殆んどの固体がガス発生に
付随してとけた。約３時間後、加熱をやめ撹拌をとめた
。それから反応混合物は５０℃でロータリーエバーレー
タ−上で留去された、そして油６０５．７ｇをえた。分
析の結果主層化合物でおると決定された。
撹拌機、温度計、耐火石バルブを経ての窒素／真空源え
のライン、下に水／氷浴をそなえた３１Ｉ４つロフラス
コが用意された。このフラスコに上記例４によって作ら
れだベーターケトエステル５８０．１ ｆｉ （１，７
０ｍｏｌｅ）、エタノール１０００ｍ、水粱化硼素ナト
リウム２２．１ＪＦ（０，５８ｍｏｌｅ）が装入された
。水素化硼素ナトリウムは各添加のちと反応の程度をチ
ェックしながら時間中一部づつ加えられた。その抜水、
メチレンジクロライドのおのおの８００−が加えられ、
相を分離した。有機相は水６００−１飽和塩化アンモニ
ウム溶液１５０−で洗われた。
のライン、下に水／氷浴をそなえた３１Ｉ４つロフラス
コが用意された。このフラスコに上記例４によって作ら
れだベーターケトエステル５８０．１ ｆｉ （１，７
０ｍｏｌｅ）、エタノール１０００ｍ、水粱化硼素ナト
リウム２２．１ＪＦ（０，５８ｍｏｌｅ）が装入された
。水素化硼素ナトリウムは各添加のちと反応の程度をチ
ェックしながら時間中一部づつ加えられた。その抜水、
メチレンジクロライドのおのおの８００−が加えられ、
相を分離した。有機相は水６００−１飽和塩化アンモニ
ウム溶液１５０−で洗われた。
再び相は分離された。有機相は芒硝で乾燥され、約５０
℃でｏ−タリーエバポレーターで留去され、油５２０．
５ ｇをえた。高感度液体クロマトグラムは生成物が主
題化合物であることを示した。
℃でｏ−タリーエバポレーターで留去され、油５２０．
５ ｇをえた。高感度液体クロマトグラムは生成物が主
題化合物であることを示した。
機械撹拌装置、温度計、ガス流入口、耐火石パルプをそ
なえた３１１４ツロフラスコが用意され、このフラスコ
に上の例５に従って作られたベーターケトエステルの４
９９．５ｇ（１，４６ｍｏｌｅ）、エタノール１６００
ゴが装入され、それから窒素気流下におかれた。Ａ’ラ
ゾウム／炭素触媒１１ｇがそれから加えられ、気流は数
回窒素で交換された。耐火石バルブはそれからとじられ
、ラインは窒素からはなされ水素シリンダに配置された
。水素流はとじた耐火石バルブで調節された。フラスコ
は窒素を追出され２回水素で交換された。それから水素
気流は耐火石パルプからもつともおそい発泡速度に調節
された。数時間経過後、混合物を濾過し、ロータリーエ
バポレーターで留去し、暗い油４０８．９ｇをえた。こ
れはエチル３−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ヘンタノエイトであると同定された。
なえた３１１４ツロフラスコが用意され、このフラスコ
に上の例５に従って作られたベーターケトエステルの４
９９．５ｇ（１，４６ｍｏｌｅ）、エタノール１６００
ゴが装入され、それから窒素気流下におかれた。Ａ’ラ
ゾウム／炭素触媒１１ｇがそれから加えられ、気流は数
回窒素で交換された。耐火石バルブはそれからとじられ
、ラインは窒素からはなされ水素シリンダに配置された
。水素流はとじた耐火石バルブで調節された。フラスコ
は窒素を追出され２回水素で交換された。それから水素
気流は耐火石パルプからもつともおそい発泡速度に調節
された。数時間経過後、混合物を濾過し、ロータリーエ
バポレーターで留去し、暗い油４０８．９ｇをえた。こ
れはエチル３−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ヘンタノエイトであると同定された。
この発明の新奇な化合物、アルキル３−ヒドロキシ−４
−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２ンタノエイトハ、
以下に図式で示された一般的な反応形式で説明されたよ
うに、中間体を種々の置換したピリジン化合物と反応す
ることによ少除草剤として効果的なアリルオキシフェノ
キシペンタノエイトを生成するため使用される。
−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２ンタノエイトハ、
以下に図式で示された一般的な反応形式で説明されたよ
うに、中間体を種々の置換したピリジン化合物と反応す
ることによ少除草剤として効果的なアリルオキシフェノ
キシペンタノエイトを生成するため使用される。
こ＼でＡｒは置換されたフェニル又はピリジル群である
。
。
発明の工程における種々の段階で使用された溶媒、温度
、時間、モル比における変化が特許請求の範囲、精神か
ら離れることなしになされる事は゛これらの技術をもっ
たものによシ認められるであろう。
、時間、モル比における変化が特許請求の範囲、精神か
ら離れることなしになされる事は゛これらの技術をもっ
たものによシ認められるであろう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもつアルキル３−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシ
フェノキシ）ペンタノエイト。こゝでＲは約１から約１
８の炭素原子からなる任意に置換したアルキル群である
。 ２、Ｒがエチルである特許請求の範囲第１項記載の化合
物。 ３、Ｒがメチルである特許請求の範囲第１項記載の化合
物。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物をエタノール溶媒、パラジウム／炭素触媒、の
存在において水素と反応させることよりなるアルキル３
−ヒドロキシ−４− （４−ヒドロキシフェノキシ）ペンタノエイトの合成方
法。 こゝでＲは任意に置換されたＣ＿１−Ｃ＿１＿８のアル
キルである。 ５、Ｒがエチルである特許請求の範囲第４項記載の方法
。 ６、Ｒがメチルである特許請求の範囲第４項記載の方法
。 ７、反応温度の範囲が約２０℃から１５０℃である特許
請求の範囲第４項記載の方法。 ８、触媒がパラジウム／炭素触媒よりなる特許請求の範
囲第４項記載の方法。 ９、使用した溶媒がエタノール、メタノール、アセトン
、エチルアセテート、これらの任意のものと水との混合
物からえらばれている特許請求の範囲第８項記載の方法
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US660171 | 1984-10-12 | ||
| US06/660,171 US4540804A (en) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | Herbicide intermediates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6193142A true JPS6193142A (ja) | 1986-05-12 |
Family
ID=24648452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60190979A Pending JPS6193142A (ja) | 1984-10-12 | 1985-08-31 | 除草剤中間体 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4540804A (ja) |
| EP (1) | EP0178054A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6193142A (ja) |
| KR (1) | KR860002959A (ja) |
| CN (1) | CN85106962A (ja) |
| AU (1) | AU579400B2 (ja) |
| BR (1) | BR8504261A (ja) |
| ES (1) | ES8604851A1 (ja) |
| HU (1) | HUT39144A (ja) |
| IL (1) | IL76137A (ja) |
| ZA (1) | ZA856335B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013199455A (ja) * | 2012-03-26 | 2013-10-03 | Nippon Zeon Co Ltd | ２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド化合物の製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4713471A (en) * | 1986-08-15 | 1987-12-15 | Stauffer Chemical Company | Method for the preparation of benzyloxyphenoxy pentanoates |
| KR100572110B1 (ko) * | 2001-12-07 | 2006-04-17 | 현대중공업 주식회사 | 스키드로더의 조향레버 중립 유지 장치 |
| KR101121283B1 (ko) * | 2004-07-26 | 2012-03-23 | 고꾸리츠 다이가꾸호오징 기후다이가꾸 | 매설관의 검사 방법 |
| DE102010012786A1 (de) | 2010-03-25 | 2011-09-29 | Prose Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Erfassung der während der Fahrt zwischen Rad und Schiene auftretenden Kräfte sowie von weiteren Parametern des Berührpunktes |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5695148A (en) * | 1979-12-28 | 1981-08-01 | Kanesho Kk | Novel herbicide and its preparation |
| JPS58216136A (ja) * | 1982-05-26 | 1983-12-15 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | フエノキシプロピオン酸誘導体 |
-
1984
- 1984-10-12 US US06/660,171 patent/US4540804A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-08-19 EP EP85305879A patent/EP0178054A3/en not_active Withdrawn
- 1985-08-19 IL IL76137A patent/IL76137A/xx unknown
- 1985-08-21 ZA ZA856335A patent/ZA856335B/xx unknown
- 1985-08-21 AU AU46509/85A patent/AU579400B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-08-26 KR KR1019850006157A patent/KR860002959A/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-08-27 ES ES546453A patent/ES8604851A1/es not_active Expired
- 1985-08-31 JP JP60190979A patent/JPS6193142A/ja active Pending
- 1985-09-03 BR BR8504261A patent/BR8504261A/pt unknown
- 1985-09-03 HU HU853334A patent/HUT39144A/hu unknown
- 1985-09-18 CN CN198585106962A patent/CN85106962A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5695148A (en) * | 1979-12-28 | 1981-08-01 | Kanesho Kk | Novel herbicide and its preparation |
| JPS58216136A (ja) * | 1982-05-26 | 1983-12-15 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | フエノキシプロピオン酸誘導体 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013199455A (ja) * | 2012-03-26 | 2013-10-03 | Nippon Zeon Co Ltd | ２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU579400B2 (en) | 1988-11-24 |
| KR860002959A (ko) | 1986-05-19 |
| BR8504261A (pt) | 1986-06-17 |
| AU4650985A (en) | 1986-04-17 |
| IL76137A (en) | 1988-10-31 |
| IL76137A0 (en) | 1985-12-31 |
| CN85106962A (zh) | 1986-06-10 |
| ES8604851A1 (es) | 1986-02-16 |
| ZA856335B (en) | 1986-09-24 |
| EP0178054A2 (en) | 1986-04-16 |
| HUT39144A (en) | 1986-08-28 |
| EP0178054A3 (en) | 1987-04-22 |
| ES546453A0 (es) | 1986-02-16 |
| US4540804A (en) | 1985-09-10 |
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