JPS6188271A - カプセルトナ−およびその製造方法 - Google Patents

カプセルトナ−およびその製造方法

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JPS6188271A
JPS6188271A JP59209671A JP20967184A JPS6188271A JP S6188271 A JPS6188271 A JP S6188271A JP 59209671 A JP59209671 A JP 59209671A JP 20967184 A JP20967184 A JP 20967184A JP S6188271 A JPS6188271 A JP S6188271A
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中原 俊章
Junichi Kurimoto
栗本 純一
Yasuhide Goseki
康秀 後関
Toshiyuki Koshio
越尾 敏幸
Toshiyuki Ochi
越智 寿幸
Naoyuki Ushiyama
牛山 尚之
Toru Matsumoto
徹 松本
Ichiro Osaki
大崎 一郎
Katsutoshi Wakamiya
若宮 勝利
Masuo Yamazaki
益夫 山崎
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 1亙ユ■ 本発明は、電−f−写真法、静電印刷法、磁気記録法な
どに用いられるカプセルトナーおよびその製造方法に関
する。
1乱且遺 電E写真法をはじめとする上記したような記録方法にお
いて用いられるトナーとしては、従来のバインダー樹脂
と着色剤との溶融混合物の粉砕による。いわゆる粉砕法
トナーに代わるものとして、■として加圧定着性の改善
を目的として、硬質樹脂の殻を設けたカプセル型のトナ
ーが種々提案されている0例えば、特公昭54−810
4号などに見られる様な軟質物質を芯とするカプセルト
ナー、又特開昭51−132838号に示されている軟
質樹脂溶液芯カプセルトナーがあるが、加圧定着性の不
足、オフセット現象の発生等の未解決の問題が多く、実
用化されるに至っていない、さらに、一般にトナーには
、流動性付与剤等の無機質量粒子を外添混合して使用す
るが、上述の如きカプセルトナーの場合には、コピ一枚
数の増加と共に流動性付与剤等が減少し、その所期の効
果が得られず1画像濃度及び画質が低下することがある
また1%機質微粒子の減少が署しい場合では、現像スリ
ーブ、感光体及びキャリアー表面への汚染や融着が発生
するなど、現像操作の継続に対する耐久性に問題が生じ
た。
L豆ユ上」 本発明の目的は1.に述の如き欠点を補ったカプセルト
ナーおよびその製造方法を提供することにある。
本発明のより特定の目的は、?i通紙に対して、従来よ
りも低圧力で、良好な定着性をイ1し、なおかつ、加え
られた流動性付与剤等の無機質lX1a子が、多数枚複
写を行なっても、減少することが少なく、従って安定し
た画像濃度及び安定した画質を与えることをはじめとし
て、その所期の作用を安定的に発揮し得るカプセルトナ
ーを提供することにある。
(発明の他の目的は、長期にわたり連続使用した際も初
期の特性を、M[持し、トナー凝集や帯電特性の変化の
ないカプセルトナーを提供することにある。
本発明の他の[j的は、!!1−明な色彩の画像の得ら
れるカプセルトナーを提供することにある。
+、、発明の更に他の目的は、」二足のようなカプセル
トナーの効・(A的な製造方法を提供することにある。
&」[力」Lヌ 4:発り1のカプセルトナーは、上述の目的の達成のた
めに開発されたものであり、芯材粒子とこれを被覆する
殻材とからなり、且つ芯材粒子の表血匠傍に無機r+1
微粒子を存在させてなることを特徴とするものである。
また本発明のカプセルトナーの製W方法は、樹脂頁芯材
粒子と無機¥[微粒子とを混合して芯材粒/−、&而に
無4′&質微粒子を付着させ、該無機質微粒子を伺着さ
せた芯材粒子を殻材樹脂により被覆することを特徴とす
るものである。
すなわち2本発明者等の研究によれば、流動性付与剤等
の無機質微粒子を外添混合により付着させた芯材粒子を
殻材樹脂により被覆した場合には、一般にカプセルトナ
ーの殻材に要求される厚さは0.05〜0.5pm程度
と薄いため、この殻材に被覆された状態においても一部
は表面に露出し、あるいは露出しないまでも殻材を介し
ての突起形成等に寄与して、その木質的な作用を発揮し
得る。一方、その付着状態は殻材により飛躍的に強化さ
れているため、fi機¥tm粒子の効果は安定的に発揮
され、従って、カプセルトナーの長期運転下における性
能も安定するものと考えられる。これに対し%、機微粉
体を芯物質中に内添する方法は、′添加効果が減少する
為に、その添加量を増大しなければならず、その場合、
芯物質の造粒及び色調に悪影響がでるが、本発明の場合
、このような不都合も生じない、また、本発明のカプセ
ルトナーは、更に流動性付与剤等の無機質微粒子を外添
混合して、その外表面にイ・1着させたときに、その無
機質微粒子の外添効果をより効果的に発揮させることも
見出されている。これは、予め芯材に外添付6′シた無
機質微粒子の存在が、これを被覆する殻材を強化する作
用を有し、そのためカプセルトナーに外添した無機質微
粒子をより確実に付着せしめ、その効果を発揮させるも
のとnt定される。
発       口、イ  r な ゛  1本発明に
用いる芯材料としては、好ましい定石′f1を示す軟質
固体状物質は、すべて利用できる。
このような物質としては、ワンラス類(雀ろう。
カルナラ/へろう、マイクロクリスタリンワックスなど
)、高級脂肪酸(ステアリン酸、バルミチ/酸、ラウリ
ン酸なと)、高級脂肪酸金属塩(ステアリノ酸アルミニ
ウム、ステアリン耐鉛、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸マグネシウム、ステアリン酪亜鉛、バルミチン酸
亜鉛など)、高級脂肪酸誘導体(メチルヒドロキシステ
アレート。
グリセロールモノヒドロキシステアレートなど)、ポリ
オレフィン(低分子量ポリエチレン。
低分子j、1ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ
インブチレ/、ポリ4弗化エチレンなど)1オレフイン
ノ(重合体(エチレン−アクリル耐共■(合体、エチレ
ン−アクリル醇エステル共重合体、エチレンーメタク1
)ル醇バ眞合体、エチレンーメタクリル酸エステルノ(
毛合体、エチレ7− Il!化ヒニル711、毛合体、
エチレ/−酢酸ヒニルへ毛合体、アイオノマー樹lih
など)、スチレン系8I自(低分子′11.イリスチレ
ノ、スチレノ−ブ々/工/共屯合引・ 、t゛  モ 
l′ マ − 千、 ′・: ↓し 5〜30   9
5〜70 )  。
スナレノーアクリル7′?、化合物共・11合体なご)
、エボキノ樹脂、ポリエステル樹1li1(酸価10以
下)、ゴム類(インブチレノゴム、ニトリルゴム、塩化
ゴムなど)、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、クマ
ロン−インデノ樹脂、メチルビニルエーテル−無水マレ
イン酸共屯合体、マレイン醇斐性フェノール4M li
d 、フェノール変性テルペン樹脂、シリコ/樹脂など
があり、これらの中から屯独又は組合せて用いることか
できる。
、(発明のカプセルトナーの芯材中には一般に4色剤と
して各種の染、顔t1が含まれる。このような染、1t
fj j:lどしては、イ列えば、カーボンブラツク、
ニグロ・/)染料、ランプ黒、スーグンブラックSM 
 ファースト・エローG、ヘンシシン・エロー ピグメ
ント・エロー、インドファースト会オレノシ、イルカン
ンーレント、パラニトロアニリハレy!”、トルイノバ
レント、カーミ/FB パー−y 27 )・ホルト−
FRR、ビグメ7i・ヤレ/ンRリソール・レント2G
 レーキ・r/”J F’ C、コーグミ7FB、ロー
タミ7Bレー五 メチル・l<イオレントBレーキ、フ
タロンアユ/ブルー ピグメントブルー、プリリャント
・グリーンB、フタロシアニングリーン、オイルイx 
a −G G、サホン・ファーストエローCGG。
カヤセ、トY163.カヤセントYG、スミプラスト−
工o−GG、fポンファーストオレンンRRオイル・ス
カーレント、スミプラストオレン7G オランール拳ブ
ラウンB、qポンファーストスカーレ、 l−CG、ア
イセンスピロノ・レット−BEHオイルピンクOPなど
が適用できる。
トナーを(a性トナーとして用いるために、芯材中に磁
性粉を含有せしめても良い、このような磁性粉としては
、81場の中に1iIlfかれて磁化される物質が用い
られ、鉄、コバルト ニッケルなどの強磁性金14の粉
末、もしくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライトな
どの合金や化合物がある。この磁性粉の含有量はトナー
iT(;(’Hに対して15〜70重呈%が良い。
本発明のカプセルトナーの芯材は、上記成分を1例えば
溶融混練し、スプレードライヤー等にて造粒し、更に必
要に応して分級することにより1体積セ均粒(イが5〜
20ルの微粒子として調″々される。
べ発明に従い、上記のようにして得られた芯材粒子に%
機質微粒子を外添混合して、芯材粒子表面に無機質微粒
子を付71させる。
本発明に用いる無機微粉体としては1例えば、アルミナ
、二酸化チタン、チタノ酸バリウム、チタン酸マグネシ
ウム、チタン酸カルンウム、チタノ醇ストロンチウム、
醇化!Ilj Sn、ケイ砂、クレー 雲ノ、J、ケイ
灰石、ケイソウ士、各種無禮が化物顔#1.醇化クロム
、醇化セリウム、ベノガラ、三酸化ア/チモン、醇化マ
グネシウム、酸化ンルコニウム、硫耐バリウム、炭酸バ
リウム、;架醇カルンウム、シリカ微粉体、炭化ケイ素
、窒化ケイ;++’ 、iR化ホウふ、炭化タングステ
ン、炭化チタン、などの粉末乃至粒子が挙げれる0%機
質徴X¥fとしては、通常非磁性のものが用いられるか
、 l1182性粒子も用いられないわけではない、こ
れらの無機微粉体は1表面に疎水基を有するものが好ま
しく、例えば、シランカップリング剤、チタンカンプリ
ノブ剤、シリコーンオイル、側鎖にアミ/を41するシ
リコ−7オイル等で処理されたものなどが良い。また無
機質微粒子としては、芯4ftit r−よりも微小な
す法を右するものが用いられ、より、tT L <は 
N2吸着によるBET法による比表1酎植が、50〜4
00rn2/gの範1σノのものが好ましく用いられる
侵発明に於いて、これら無機微粉体は、コーヒーミル、
粉砕:I:、、ヘンンエル等の粉体混合あるいは粉砕機
を使用して、芯材粒子に、好ましくは例えば40〜50
°C程度の加温ドで、外添混合された後カプセル化され
るが その添加H,Hは芯材型’I:: L: X、I
 L テ0 、01〜60 !rI::11%、 h’
f ’i シ< ハ0.1−50重j:、%、4If+
: h’f マL < It 1−10 %、T、 、
%の範囲で用いられる。このような外添況合操I′lに
より、無機質微粒子を芯材粒子の表1mあるいは表す、
ゴ・に埋め込まれた状丁三、で付f1させる。
このような外添414合操り、においても、多少の無4
攻′S’1 攻717子は 芯材粒子に付ノ1せずに、
?liに11由IS ’fとして芯材粒子と混合した状
嗟1となり得るが、このような付着していない%機質微
粒子も、引1sjt <カプセル化操作において殻材中
に取り込まれるので、上記のようにして得られた外添n
合物を、そのままカプセル化工程に供、給することかで
きる。
一1二記のようにして得られた%+1 質?8 i+γ
子をイ’f 7iさせた芯材粒子ないしは芯材粒子と無
機質微粒子との外添混合物を、殻材樹脂により1mする
;°、2材樹脂としては、公知の樹脂が使用IIT能で
あり、例えば1次の様な七ノで一類から成る樹脂がある
。スチレン、P−クロルスチレン、P−ンメチルアミノ
ースチレ7などのスチレン及びその置換体ニアクリル酎
メチル、アクリル醇エチル、アクリル醇ブチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸N、N−ンメチルアミノエチルエステ
ルなどのアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステル:
%水マレrノ醇ワるいは11に不マレイ/酸ツバー2エ
ステ(し5ハーフアミドあるいはンエステルイミ訃、ビ
ニルピリノン、N−ビニルアセタ−ルなどの含窒素ビニ
ル、ビニルホルマール、ビニルブチラールなどのビニル
アセタール;塩化ビニル、アクリロニトリル、酢酸ビニ
ルなどのビニル七ツマー9in化ビニリデノ、7ン化ビ
ニリデンなどのビニリデンモノマー、エチレ/、プロピ
レンなどの方しフィンモ/ブーである。また、ポリエス
テル、ポリカーホ2−ト、ポリスルホネート、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ポリウレア、エポキシ樹脂。
ロンン、変成ロンン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、
脂肪族又は脂環族炭化水、t; vA脂、刀香族系石浦
樹脂、メラミン樹脂、ポリフェニレンオキサイドのよう
なポリエーテル樹脂あるいはチオエーテル樹脂、などの
単独重合体、あるいは共利合体、もしくは混合物が使用
できる。
こられ重合体を外殻とするカプセルトナーを得るには1
種々の公知のカプセル化技術を利用することかできる0
例えば、スプレードライ法、コアセルヘーション法、相
分離法などが好適に使用できるほか、1n−situi
合法、米国特許第3.338,991号明細書、同第3
,326゜848号明W、す、同第3,502.582
号明細11)に記載されている方法なども使用できる。
かくして得られる本発明のカプセルトナーは、一般に、
0.05〜0.5共の厚さの外殻を有し、体積モ均粒径
が6〜22ルのマイクロカプセルとなる。また、その芯
材表面近傍には、無機質微粒子か存在する形F、となる
。ここで無機質微粒子か存在する「芯材の表面近傍」と
は、芯材粒子の表面(a材との界1(n )ならびに芯
材粒子直ずγのl/、5以内の深さの表層部分を指し、
この範囲内にツ1![機質微粒1′の90%以」−1特
に95%以上が存在する状態が好ましい。
さらに本発明のカプセルトナーは体1!1因イ1抵抗か
I Q 10ΩCO以上、特に1012ΩI4以上とす
ることが好ましい、ここで−3う体積固有抵抗は、トナ
ーをl OOKg/ cm2の圧で成型し、これに10
QV/amの電界を印加して、印加後1分を経た後の電
流値から換算した値として定義される。
本発明のカプセルトナーには、先にも述べたように、更
に向上制御、流動性付与、71色等の0的でカーポアブ
ラック、各種染顔料、疎水性コロイド状ンリカ等を外添
混合することができ、それらの添加効果を安定的に光種
せしめることができる。これら外添成分はカプセルトナ
ー100部に対してO11〜5部程瓜が適当である。
L且立血] 上記したように、木光りlによれば、流動性付与剤等の
%:機賀倣粒子を外操混合により付着させた芯材粒子を
殻村伺脂により被覆することにより、偏は性徴粒子を強
固に保持し、その効果を長期にわたって安定的に発揮さ
せることができるカプセルトナーが得られる。
以F、実施例、比較例により本発明を更に其体的に説明
する。
工」L桝」工 芯吻r1は、ハイフンクス200F (ニー)1石油化
゛′γ“’、i’J)20部、バラフィノワ、クツ15
5(li木精塊製)80部 フタコノ7二ノブル一5部
を150℃で溶t:a混合し、スプレー;・ライヤーで
凸拉後、乾式分級を行なうことにより、粒径が103濤
±5.0#Lであり、球形状のものかイlIられた。
一方、乾式法で合成されたシリカ微粉体(比表11j 
jJ”r :約13.0m2/g)100?、置部を撹
拌しながら側鎖にアミンを有するアミン変刊シリコーン
オイル(25℃における粘度70cps、アミノ当量8
30)12毛量部を噴ルし、温度をおよそ250°Cに
保持して60分間で処理した。
前記芯物り’J I k gに」二足の側鎖にアミンを
有するアミン変4!1シリコーンオイルで処理したシリ
カl R)体20gをヘノシェルミキサー10B型(正
月ミ池製作所)にて、温度45℃回軸回転盛1oで4分
間の条件で外添4X、合した0次いで」−記の芯物乃と
シリカ微粉体との外添混合物を、41機相加らのil+
分刃力法lこよりスチレンージメチルアミノエチルメタ
クリl/−1(モル比90/10)ノ1、モ合体で、0
 ・1μの膜厚で被:Q L、カプセル化粒子をイ゛ま
た。1′)られたカプセル化粒子100gに、シ二足の
アこノ度性ンリ二一7オイルで処理したシリカ微粉体1
.0gを更に、上記と同様にして外添混合し、カプセル
トナーを得た。このカプセルトナーをミクロトーt・に
より切託し、透過型電子顕微鏡で観察したところ9表面
のシリカに加えてトナーの芯材と殻材との界面ならびに
これより名士芯材の内側に7リ力微粉体か集合している
のが確認された。
このカプセルトナー12gに対し、キャリア(H本鉄n
 5A E F V 250 / 400 ) 88 
g ヲU合して現像剤とし、負の静電荷を右する潜像を
現像した後、上質紙上に転写した。トナー画像を有する
被転写紙を両端から、圧接力を加わえられるようにした
2本の加圧ローラーからなる圧力定着機を通したところ
、L OKg/ cmの線圧力で、はぼ完全な定着性を
示し、画像濃度は、1.6でありカブリのない鮮明な反
転画像が形成され、良&’fであった。さらに、A4サ
イズのj5;(稿で3 、000枚の連続耐久試験を行
なったところ、屑に画像濃度が1.4以上であり、カブ
リのない良好な画像が安定して()られた。
また、1lIit久試験前後のトナー表面を、走査型屯
了°顕微鏡で1(したところ、カプセルトナーに外P仁
したシリカj−:にイ1低差は認められなかった。
二阪皇」 アミノ変性シリコーンオイルで処理したシリカ微粉体の
芯物質への外添を除く以外は、実施例1と同様の操作を
繰り返した。
初期画像は、実施例1と同等に1画像儂111゜5であ
り、カブリのないり舅な反転画像か形成され、定着性も
良&fであったが、3,000枚の庄続坩久試験に於い
て、耐久試験枚数とともにC;八代ド(画NC度1.0
)L、またカブリも発生した。また感光体人血へのフィ
ルミング及び現像スリーブの両端に若干の融着が見られ
、トナー表i16を走査型電子顕微鏡観察したところ、
耐久試験後に於いて 前に比へてカプセルトナーに外添
したノリ力;11.の明らかな減少が見られた。
ルーロゴ 実施例1の芯物質に対する外添剤として、アミノ、(性
ンリコーンオイルで処理したシリカ微粉体の代わりに 
5 屯j1i(’36のインプロポキシチタントリrソ
ステアレート(日本りす連装TTS)で処理し!こ醇化
チタン(f均粒1fiO,lル)を用いたことjぐ除い
では、実施例1と同様の操作を繰返したと−ろ、良&/
な結果か(1Jられたが、耐久試¥j−後に於けるカプ
セルトナーに外添したシリカ星は若干減少していた。
Ω1u匹 −i′:に例Iの芯物2Tに対する外添剤としてアミン
変性ンリコー/オイルで処理したソリ力微粉体の代わり
に、3 ’Ri+::%のインプaボキノチタントリイ
ンステ7レートで処理した炭化ケイ素(ト均粒i’10
 、38μ)を用いたことを除いては、実施例1と同様
に行なったところ 貝llrな結果か得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、芯材とこれを被覆する殻材とからなり、且つ芯材の
    表面近傍に無機質微粒子を存在させてなることを特徴と
    するカプセルトナー。 2、該無機質微粒子が非磁性粒子である特許請求の範囲
    第1項に記載のカプセルトナー。 3、樹脂質芯材粒子と無機質微粒子とを混合して芯材粒
    子表面に無機質微粒子を付着させ、該無機質微粒子を付
    着させた芯材粒子を殻材樹脂により被覆することを特徴
    とするカプセルトナーの製造方法。 4、樹脂質芯材粒子と無機質微粒子との混合が、乾式混
    合により行なわれる特許請求の範囲第3項に記載のカプ
    セルトナーの製造方法。 5、該無機質微粒子が、非磁性粒子である特許請求の範
    囲第3項または第4項に記載のカプセルトナーの製造方
    法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH03144461A (ja) * 1989-09-05 1991-06-19 Xerox Corp カプセル化トナー組成物
EP0926563A1 (en) * 1997-12-27 1999-06-30 Canon Kabushiki Kaisha Toner and image forming method using the toner

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