JPS6179796A - クロム電析方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明はクロム電析方法に関し、さらに詳しくは、クロ
ムメッキ、硬質クロムメッキおよびクロム電鋳等のクロ
ム電析方法に関する。なお、クロム電析方法の代表的な
りロムメッキについて以下説明する。

［従来技術１ 従来から、クロムメッキは、通常金属分を補給するため
に無水クロム酸を用い、これに硫酸を添加した浴を使用
していた。

しかして、この無水クロム酸と硫酸との浴を使用するク
ロムメッキ法に代り、無水クロム酵と硫酸とよりなる浴
に珪弗化物含有物質を添加して、クロムメッキを行なう
方法が開発され、この方法によれば、クロムメッキ光沢
の範囲が広く、高電流密度が使用でき、電流効率の高い
という効果を得ることができるが、不溶性陽極として、
通常、ｐｂ、ｐｂ金合金使用するが、メッキ中にこのｐ
ｂ合金不溶性陽極はその消耗が極めて大きいという問題
があり、また、再近開発されｒこ、耐蝕性金属、例えば
、Ｔｉ表面に白金族金属、例えば、Ｐｔを被覆（メッキ
等によりルた不溶性電極を使用したが、メッキ中にＣｒ
”のＣｒ’＋への酸化が起らないという問題があった。

［発明が解決しようとする問題点１ 本発明は上記に説明した、弗素含有物質を添加した無水
クロム酸と硫酸とよりなる浴を使用してクロム電析を行
なう際に、メッキ中にメンキ浴を汚染したり、また、不
溶性電極自体が消耗することがなく、光沢の範囲が広い
メッキが行なうことができ、かつ、電流効率の一良好な
不溶性電険を使用するクロム電析方法を開発したのであ
る。

［問題点を解決するための手段１ 本発明に係るクロム電析方法の特徴とす゛るところは、
弗素含有物質を添加した無水りａム酸と硫酸とからなる
浴を使用し、白金族金属酸化物または白金族金属合金の
酸化物を不溶性陽極として電析を行なうことにある。

以下本発明に係るクロム電析方法について詳細に説明す
る（なお、上記した通り、クロムメッキを代表として説
明する６）。

本発明に係るりａム電析方法において、弗素含有物質と
しては、弗酸、弗化ナトリウム、弗化アンモニ、ウム、
珪弗酸、珪弗化ナト１功ム、珪弗化カリ、珪弗化水素酸
或いは硼弗化物等が使用できる。そして、添加する量と
しては、０．５〜１５ｇ／ｌの範囲とするのがよいが、
この範囲の添加量よりもさらに少量の添加でも有効であ
る。以下の説明においでは、代表的な例として珪弗化ナ
トリウムについて行なう。

また、無水クロム酸は、１００〜５００ｇ／ｌのように
広い範囲に１５いて使用することができるが、最適な量
は２５０ｇ／ｌであり、大体２００〜４００ｇ／ｌの範
囲において光沢の範囲は良好で、電流効率も良好である
。

さらに、硫酸は、通常無水クロム酸の１／１００が標串
とされているが、硫酸は２〜３ｇ／ｌの範囲がよい。

次に、本発明に係るクロム電析方法において使用する不
溶性電極は、白金族金属酸化物（合金を含む）、例えば
、Ｉｒｅ、が好適であるが、その池、白金、ロノウム、
ルテニウム等の酸化物等（またはこれらの合金の酸化物
）が使用できる（以下ｂｏ２を代表例として説明する。

）。

この本発明に係るクロム電析方法に使用するＩｒＣｈ不
溶性電極の製法を簡単に説明すると、耐蝕性金属（Ｔｉ
、　Ｚｒ、　Ｎｂ、　Ｔａ、およびこれラノ合金）の板
の表面に酸化イリジウムを直接固着したり、また、上記
耐蝕性金属板表面に多孔質の白金メッキな行ない、次い
で、塩化イリノウム溶液を上記白金メッキに浸透させて
乾燥後加熱して酸化イリノウムを被覆して、不溶性１ｒ
Ｏ１電極とするのである。

しかして、この本発明に係るクロムメッキ電析方法にお
いて使用するＩｒＯ２不溶性電極について、従来のｐｂ
、ｐｂ金合金ｐｔ被覆Ｔｉ等の不溶性電極と比較してク
ロムメッキに好適であることについて説明する。なお、
クロムメッキ浴中に３価のクロムが略一定量存在するこ
とにより、良好なりロムメッキが得られることはよく知
られている。

第１図は、３価のクロム濃度と時間との関係を示す図で
あり、浴組成は、Ｎａ２５ｉＦｓ　　Ｉｇ／ｌ、Ｈ２Ｓ
Ｏ，２，５ｇ／ｌであり、全電流５Ａｎｐ、電流密度　
陽極：２５　Ａ／ｄｍ２、陰極：１２，５Ａ／ｄＩＩ：
、浴　１５０ｍ１、温度４１〜４５．５℃で測定した結
果、曲線１のＩｒＯ２電極および曲線２のｐｂ主電極時
間が経過してら３価クロム量には変化がないが、曲線３
のＰし被覆Ｔｉ電極は時間の経過と共に３価クロム量が
増加していて不安定である。

第２図はＮａ２５ｉＦ＝が５ｇ／ｌである外は第１図ト
略同等の条件であり、その測定結果は、曲線１のＩｒｏ
２電極、曲線２　のＰｂ電極、＄！４のＰｂ−３ｎ電極
は時間が経過してＩ３３価クロムの濃度には殆んど変化
はないが、曲線３のＰｔ被覆Ｔｉ電極は時間の経過と共
に３価クロムの濃度が上昇している。

第３図はＮａ２５ＩＦｓが１５ｇ／Ｉである外は第１図
と同じ条件であり、その測定結果は、曲線１のＩｒＯ２
電極および曲線２のｐｂ主電極時間経過でも３１ｉ１［
ｉクロム濃度には殆んど変化がないが、曲線３のＰｔ被
覆Ｔｉ電極は時間の経過につ八で３価りロム濃度が上昇
している。

この３つの例から明らかなように、本発明に係るクロム
電析方法に使用するＩｒＯ２電極は、メッキ中において
も３価りロム濃度に殆んど変化がなく、かつ、浴を汚染
することもない優れたクロム電析における不溶性電極で
ある。

なお、ｐｂ主電極ｐｂ合金電極も時間の経過による３価
クロムの濃度には変化がないが、上記したように、消耗
が極めて大きいことがら本発明に係るクロム電析方法に
は側底使用することはできない。

また、Ｐｔ被覆Ｔｉ電極は時間の経過につれて３価りロ
ム濃度が上昇するので安定してメッキを行なうことがで
きず、本発明に係るクロム電析方法には使用することが
できないのである。

さらに、この３つの例から、ＮａｚＳｉＦｇ等の珪弗化
物含有物質の量は、不溶性Ｉｒｅ２電極を使用すること
と相俟って、０．５〜１５ｇ／ｌの範囲とするのがよい
が、さらに少量の添加でも同じような効果がある。

［実施例１ 本発明に係るクロム電析方法の実施例を説明する。

実施例 以下に説明する条件によりメッキを行ない、その結果を
示す。

（１）　条件 ・浴組成 Ｃｒ（６）＝　１２４．４ｇ／ｌ、 Ｃｒ０３＝２３９．３６／ｌ、１１２ｓｏ、＝１．５ｇ
／ｌ、ＮａｚＳｉＦｉ＝５ｇ／ｌ、ｐＨ＝−０，３４、
液温　３９〜４２℃、 ・不溶性電極　ＩｒＯ２、 その結果、優れた光沢のクロムメッキが得られ、電流効
率は１７．５２であって、無水クロム酸と硫酸のメッキ
浴（所謂、サージェント浴。）の８゜２３より優れてお
り、メッキのＯＮ、ＯＦＦを繰返してもメッキを続けて
行なうことができる。メッキ厚は目的に応じて調筋する
ことが可能である。

（２）　条件 ・浴組成 Ｃｒ（６）＝１３３．０ｇ／ｌ、 Ｃｒ０３＝２５５．７ｇ／！、Ｈ２Ｓ　Ｏ４＝　０　、
　Ｓ　［１／　Ｉ、ＮａｚＳｉＦｓ＝１５ｇ／Ｉ、ｐＨ
＝＋０．２７、液温　４２〜４４°Ｃ１ ・不溶性電極　Ｉｒｅ、、 その結果、光沢の優れたクロムメッキが得られた。また
、電流効率は１２．２２であり、通常のサージェント浴
８．２３より優れており、他は実施例１と同様である。

（３）　条件 ・浴組成 Ｃｒ（６）＝１２５．８ｇ／ｌ、 Ｃｒ０３＝２４１．９ｇ／Ｉ、Ｈ２Ｓ　Ｏ、＝　２　、
５　ｇ／　Ｉ、Ｎａ２５ｉＦ＝＝１、ｐＨ＝−０，３５
５、液温　３９〜４４℃、 ・不溶性電極　Ｉｒｅ２、 光沢の優れたクロムメッキが得られ、電流効率は１３．
８４で通常のサージェント浴より優れており、池は実施
例１と同じである。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明に係るクロム電析方
法は上記の構成を有しているものであるから、光沢の範
囲が広く、電流効率が高いという優れた効果を有するも
のである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は３価りロム濃度と時間との関係を示す
図である６

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 弗素含有物質を添加した無水クロム酸と硫酸とからなる
   浴を使用し、白金族金属酸化物または白金族金属合金の
   酸化物を不溶性陽極として電析を行なうことを特徴とす
   るクロム電析方法。