JPS6179648A - 積層物およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、金属層とポリマー層とを含む積層物およびそ
の製造法に関する。

〔従来の技術〕

ポリオレフィン樹脂は無極性であるためにすぐれた化学
的、電気的性質を有しており、各種の分野で利用されて
いるが２反面、非常に接着性に乏しいため、接着を目的
とする用途には全く利用することができなかった。

そこで、ポリオレフィン樹脂に接着性を付与するために
種々の改良方法が提案されており、その一つとして、ポ
リオレフィン樹脂を、γ−メタアクリロイルオキ７プロ
ビルトリメトキシシジン。

グリシジルメタアクリレートなどから選ばれた一種の変
性剤と有機過酸化物とで変性してポリオレフィン樹脂の
接着性を改良する方法が提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、この方法によりて得られる変性する有機
シラン化合物によって加熱下にグラフト変性して得られ
る変性ポリオレフィン１０〜８０重量％と未変性のポリ
オレフィン樹脂１ｏ〜８゜重量予と粉末状無機物質５〜
５０重量％（合計ｉｏｏ重量％）との接着性ポリオレフ
ィン組成物よりなる厚みが１μ以上の均一な接着層を介
して積層してなる積層物に関するものである。

さらに１本発明は、金属層とポリマー層との間に、ポリ
オレフィン樹脂をエチレン性不飽和結合を有する有機シ
ラン化合物によって加熱下にグラフト変性して得られる
変性ポリオレフィン１０〜８０重量％と未変性のポリオ
レフィン樹脂１０〜８０重量係と粉末状無機物質５〜５
０重量％（合計１００重量％）との接着性ポリオレフィ
ン組成物を介在させ、これによって形成される接着層の
厚みが１μ以上となるように加熱圧着することを特徴と
する積層物の製造法に関するものである。

本発明において、金属層を形成する金属は特に限定され
るものではなく、鉄、アルミニウム、クロム、ニッケル
、金、銀、銅、亜鉛、錫、鋼、スポリオレフィンの接着
性改良は、未だ満足すべきものとはいえない。特に、こ
の変性ポリオレフィンを１クロームメツキ鋼板やステン
レス板などの金属板を接着するだめの接着剤として用い
る場合には、金属板の接着面をあらかじめ脱脂処理して
おく必要があり、しかも脱脂処理した金属板を接着して
も得られた積層物の接着強度は、未だ満足すべきほどの
ものとはいえない。

そして、このような変性ポリオレフィンを接着層とする
金属層とポリマー層との積層物は、接着強度が満足すべ
きほど大きくない。このため、従来の積層物は使用範囲
が大巾に限定されていたのである。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明者らは、ポリオレフィン樹脂を主成分とする接着
層を介して金属層とポリマー層とが強固に接着した積層
物を提供することを目的として鋭意研究した結果、本発
明を完成した。

すなわち１本発明は、金属層とポリマー層とを。

ポリオレフィン樹脂をエチレン性不飽和結合を有テ／レ
ス、トタン、ブリキ等が挙けられ、特に鉄。

鋼、ステンレス及びアルミニウムが好適である。

前記の金属は、板状、管状、棒状のいずれでもよく１通
常は板状であり、脱脂処理されていてもよく脱脂処理し
てなくともよい。金属管の場合には管内面、外面のいず
れでもよい。

本発明において、ポリマー層を形成するポリマーは特に
限定されるものではなく１ポリオレフイン、例えばポリ
プロピレン（結晶性単独重合体。

プロピレンとエチレンあるいは他のα−オレフィン、例
えばブテン−１，ヘキセン、オクテンとの結晶性ランダ
ムあるいはブロック共重合体等）。

ポリエチレン（エチレン単独Ｘ合体、　ｘ−ｆ　Ｌ／　
ｙ　−酢酸ヒニル共重合体、エチレンとα−オレフィン
。

例えばブテン−１，ヘキセン、オクテンとの共重合体等
）、天然ゴム、エラストマー（エチレンーレンーブタジ
エ７等の共重合体、ポリブタジェン）およびこれらに不
飽和酸、酸のエステル、金属塩。

イミド、アミド等の誘導体によって付加変性されたもの
や部分架橋されたものも使用することができる。これら
のポリマーには公知の無機充填剤。

例えば炭酸カルシウム、メルク、カーボンブラック、金
属粉、これらの繊維状物や織布等を必要に応じて添加す
ることができる。その添加量は積層物の用途によって適
宜法められる。またポリマー層は独立気泡あるいは連続
気泡を有する発泡体であってもよい。ポリマー層は厚み
が０．０１〜２０閣、特に０．１〜！５ｍであるものが
好ましい。またポリマー層（および接着剤）に導電性フ
ィラー。

例えば炭素繊維、金属の繊維、フレークあるいは粉、フ
ィラーの金属メッキ物を添加して金属積層物（基本的な
構造：金属層−接着層−ポリマー層−接着層−金属層）
のスポット溶接を可能にすることができる。

本発明においては、ポリオレフィン樹脂をエチレン性不
飽和結合を有する有機シラン化合物によって加熱下にグ
ラフト変性して得られる変性ポリオレフィン１０〜８０
重量予と未変性のポリオレフィン樹脂１０〜８０重量係
と粉末状無機物質５〜５０重量％（合計ｉｏｏ重量％）
との接着性ポリオレフィン組成物よりなる厚みが１μ以
上、好ましくは１０〜８０μの均一な接着層を使用する
ことが必要であり、これによって接着層を介して前記の
金属層とポリマー層とを強固に接着することができる。

また、ポリマー層と接着層との種々の組み合わせが可能
となる。

前記の変性ポリオレフィンは、ポリオレフィン樹脂とエ
チレン性不飽和結合を有する有機シラン化合物と好適に
は有機過酸化物の存在下に加熱しポリオレフィン樹脂を
グラフト変性することによって得ることができる。

前記のポリオレフィン樹脂としては、プロピレンの結晶
性単独重合体、プロピレンと共重合体中の含有量が約１
５重量％以下の他のα−オレフィン（ｆｌｕはエチレン
、フテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテンなど）との二
元以上のブロックあるいはランダム共重合体などの結晶
性プロピレン重合体や、密度が０．９３　？／ｉ以上で
あるエチレンの単独重合体、エチレンと共重合体中の含
有量が約１５重量％以下の他の・α−オレフィン（プロ
ピレン、フテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテンなど）
との二元以上のブロックあるいはランダム共重合体など
のエチレン重合体が挙げられる。これらのうちでも、エ
チレン含有量が２〜１５重量％テするエチレンとプロピ
レンとのランダムまたはブロック共重合体、あるいはこ
の共重合体に密度が０．９３？／−以上であるエチレン
重合体を５０重量％まで、特に２５重量％まで混合した
ものが好ましい。また、ポリオレフィン樹脂のメルトフ
ローレイト（ＭＦＲ）は０；０１〜２０　ｆ　／　１０
分。

特に０．／〜１０Ｐ／１０分のものが好ましい。ポリオ
レフィン樹脂には安定剤などが配合されていてもよい。

また、前記のエチレン性不飽和結合を有する有機シラン
化合物（以下単に変性剤ということもある）としては、
ビニルトリエトキンシラン、メタアクリロイルオキシト
リメトキシシラン１　γ−メタアクリ口イルオキシグロ
ピルトリメトキシ７ラン、メタアクリロイルオキ／シク
ロヘキシルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロイル
オキシプロピルトリアセチルオキシンラン、メタアクリ
ロイルオキシトリエトキシシラン、γ−メタアクリロイ
ルオキシグロビルトリエトキシ７ランなどが挙げられる
。本発明においては前記エチレン性不飽和結合を有する
有機シラン化合物とともに他の変性剤を組み合わせて使
用してもよい。このような変性剤としては特に制限はな
く１例えばアリルグリ７ジルエーテル、２−メチル−ア
リルグリ／ジルエーテル、アクリル酸ナトリウム、メタ
アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カルソウム、メタア
クリル酸カルシウム、アクリル酸マグネ／ウム。

メタアクリル酸マグネシウム、アクリル酸亜鉛。

メタアクリル酸亜鉛、アクリル酸アルミニウム。

メタアクリル酸アルミニウム、アクリル酸鉄（■）。

メタアクリル酸鉄（ＩＩ［）などの（メタ）アクリル酸
の金属塩化合物、トリアリルシアヌレート、トリ（２−
メチルアリル）シアヌレート、１．３．５−トリアクリ
ロイルへキサヒドロ−５−）リアジン。

１、３．５−トリメタアクリロイルへキサヒドロ−８−
トリアジン、４−アクリロイルオキシフェノール、４−
（アクリロイルオキシメチル）フェノール、４−７り’
）ロイルオキシベンジルアルコール。

４−メタアクリロイルオキシフェノール、４−メ：ｊＺ
”７り＋）ロイルオキシベンジルアルコール、４−（メ
タアクリロイルオキシメチル）ベンジルアルコールなど
が挙げられる。

さらに前記の有機過酸化物としては、１分半減期温度が
約１６０〜２６０℃の温度となるようなものが好ましく
、そのようなものとしては２例えば第三ブチルパーオキ
シイソプロビルカーボネート、ジ第三ブチルシバ−オキ
シフタレート、第三ブチルパーオキシアセテート、２．
５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルパーオキシ）ヘ
キサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−６、第三ブチルパーオキシラウレ
ート。

第三ブチルパーオキシマレイックアシッド、第三ブチル
パーオキシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド。

シクロヘキサノ／パーオキサイド、第三ブチルクミルパ
ーオキサイド、２，５−ジメチルへキサノン２．５−シ
バイドロバ−オキサイドなどが挙げられる。これらの有
機過酸化物は、１種のみ使用してもよく２種以上を混合
して使用してもよい。

前記のポリオレフィン樹脂と変性剤であるエチレン性不
飽和結合を有する有機シラン化合物と有機過酸化物との
配合割合は、希望する変性ポリオレフィンのＭＦＲなど
によって変化するが、一般的には、ポリ゛オレフィン樹
脂１００重量部に対して、変性剤が０．０１〜５重量部
、特に０．１〜３重量部、有機過酸化物が０．０１〜５
重量部、特に０．１〜２重量部の範囲が好ましい〇 また。変性剤と有機過酸化物との配合割合は。

変性剤１００重量部に対して有機過酸化物が５〜８０重
量部の範囲が好ましい。

この発明で用いる変性ポリオレフイ／は、ポリオレフィ
ン樹脂と変性剤とさらに好適には有機過酸化物とからそ
れ自体公知の方法によって２例えば好適には、有機過酸
化物が分解しない条件下で。

公知の適当な混合方法を適用してポリオレフィン樹脂と
変性剤と有機過酸化物とを混合し、得られた混合物をポ
リオレフィン樹脂が溶融するが１分解しない温度、好ま
しくは、約１８０〜２６０℃。

特に２２０〜２５０℃の温度に加熱して反応させること
によって得られる。最も簡便万加熱処理操作は、前記混
合物を前記温度で２〜５分間程度押出機内で溶融加熱す
ることである。

以上のようにして得られた変性ポリオレフィンは、ＭＦ
Ｒが１〜＋５０？７１０分、特に１０〜５０？／１０分
のものが好ましい。

本発明で用いる粉末状無機物質としては、炭酸カルシウ
ム（重質、軽質）、タルク、特に炭酸カルシウムが好適
に使用される。無機物質は、平均粒径が０．０５〜１０
μ、特にＯ，ＯＳ〜２μのものが好ましい。無機物質は
表面処理されていてもよいが表面処理されてないものが
好ましい。

また、この発明で用いる未変性のポリオレフィン樹脂と
しては、前記のポリオレフィン樹脂が挙げられる。未変
性のポリオレフィン樹脂はＭＦＲが０．１〜１０Ｌ？／
１０分、特に０．３〜５ｐ／１０分のものが好ましく、
変性ポリオレフィ／を得るために用いたものと同じ種類
のものが好適に使用される。特に未変性のポリオレフィ
ン樹脂として前記の結晶性プロピレン重合体が好適に使
用される。未変性のポリオレフィン樹脂には、従来公知
の添加剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤など）が配合され
ていてもよい。粉末状無機物質、変性ポリオレフィンは
、それぞれ未変性のポリオレフィン樹脂のマスターバッ
チにして使用してもよい。

この発明で使用する接着性ポリオレフィン組成物は、前
記変性ポリオレフィンと粉末状無機物質と未変性のポリ
オレフィン樹脂とを１組成物中の各成分の配合割合が、
　（ａ）　：変性ポリオレフィン１０〜８０重量％、　
（ｂ）　：粉末状無機物質５〜５０重量係、好ましくは
１０〜５００〜５０重量部（Ｃ）：未変性のポリオレフ
ィン樹脂１０〜８０重ｆＬ％（合計１００重量％）とな
るように混合することによって得ることができる。混合
時に、さらに各種添加剤９例えば耐候（熱）性安定剤、
成形助剤。

他の無機おるいは有機充填剤、導電性フィラーなどを添
加してもよい。最も簡便な混合操作は、前記各成分を約
１８０〜２６０℃、特に２２０〜２５０℃の温度で１〜
１０分間程分間比機内で溶融混合することである。押出
機としては一軸または二軸押出機やＦＣＭなどのコンテ
４ニユアスミキサーが挙げられる。溶融混合の際に、脱
気操作（ベント）を行なうと本発明の効果は一層向上す
る。これは、粉末状無機物質の表面に付着水分があるた
めである。

本発明の積層物は、前記変性ポリオフッ４フ１０〜８０
重量係と未変性のポリオレフィン樹脂１０〜８０重量％
と粉末状無機物質５〜５０重量％（合計１００重量％）
との接着性ポリオレフィン組成物よりなる厚みが／μ以
上の接着層を介して金属層とポリマー層とが存在してい
るものが全て含まれる。例えば、金属層／接着層／ポリ
マー層、ポリマー層／接着層／金属層／接着層／ポリマ
ー層、金属層／接着層／ポリマー層／接着層／金属層な
どの積層物が好適である。

本発明の積層物は、金属層として脱脂処理した金属は勿
論のこと脱脂処理してない金属９例えば未脱脂のクロー
、ムメッキ鋼板、ステンレスなどを使用しても大きな接
着強度を有し、従来公知のポリオレフィン樹脂系の接着
剤を使用したものと比較して産業上きわめて有利なもの
である。

本発明の積層物は、金属層とポリマー層との間に前記の
接着性ポリオレフィ／組成物を介在させ。

これによって形成される接着層の厚みが１μ以上。

好ましくは１０〜８０μとなるように加熱圧着すること
によって製造することができる。好適には。

接着層とポリマー層（好ましくは厚み０．１〜２０ｆＩ
ａＩｔ）との複合樹脂層（構造としては、接着層／ポリ
マー層、接着層／ポリマー層／接着層が好ましい。）を
予め裳遺し、この複合樹脂層と金属層（例えば金属板、
金属板の場合は厚みは０．１〜２０篇が好ましい。）と
をプレス、ロール等で熱溶着することによって積層物を
製造することができる。

このときの温度は変性ポリオレフィンの軟化点以上、圧
力は１〜１００　Ｋｇ／（ｙＡが好ましい。接着層とポ
リマー層との複合樹脂層は、接着性ポリオレフィン組成
物をポリマー層と共押出成型することによって予めポリ
マー層の表面に接着層を積層する方法、接着性ポリオレ
フィン組成物よりなる接着フィルム（フィルム状の押出
されたものでもよい）を予め形成されたポリマー層形成
用シートと積層する方法、おるいはシート状に押出され
たポリマー層を予め形成された接着フィルムと積層する
方法によって好適に得ることができる。

本発明の方法によって各種の積層物を連続的に製造する
ことができ１例えば金属板／接着層／ポリマー層／接着
層／金属板の積層板を連続的に製造する方法としては例
えば下記の方法を挙げることができる。すなわち、異種
または同種の金属板（予めそれ自体公知の方法によって
脱脂してもよい）をオーブンやロール等の予備加熱装置
によって予熱（変性ポリオレフィンの溶融温度以上の温
度に予熱するのが好ましい。）シ、これらをロールやス
チールベルト等の加熱加圧装置に供給する。

一方、中間層となる接着フィルムとポリマーシートとを
別々にあるいは予め積層して一体化した積層シートとし
て２枚の金属板の間に供給する。接着フィルムは予め金
属板の表面に予備的に接着しておいてもよい。金属板−
接着フィルム−ポリマーシート−接着フィルム−金属板
の５層に重ね合わせられ、加熱加圧装置によって接着フ
ィルムとポリマーシートの少なくとも表面部分とが溶融
するように加熱加圧するのが好ましい。ポリオレフィン
樹脂（接着フィルムまたはポリマーシート用）として結
晶性プロピレン重合体を使用する場合には、加熱温度は
約１７０〜２７０℃、特に１８０〜２４０℃が好ましく
、一般に加圧圧力は１〜１００　Ｋｇ／ｃＡ、特に３〜
１００Ｋｑ／ＣｒＡで、このような状態に約５秒〜１０
分間保持されて積層板（金属複合板）が製造、される。

このようにして製造された積層板はロール等で加圧下に
冷却する。

このときの温度は変性ポリオレフィンの結晶化温度以下
の温度が好ましい。例えば結晶化ポリプロピレン樹脂（
接着フィルム用）を用いた場合には。

約１１０℃以下の温度になるまで加圧下に冷却するのが
好ましい。加圧下に変性ポリオレフィンの結晶化温度以
下の温度に冷却後、常温まで冷却される。ついで、積層
板は必要であればスリッターで端部を切り取られた後、
レベラーで歪直しされて、切断または巻き取り工程で適
当な長さに切断されるか７巻き取られて製品の積層板に
なる。

本発明の方法によって得られた積層板は、一般に厚みが
０．２〜２０■であり、金属板間の接着強度が大きく、
同じ厚さの金属板と比較して軽量であり、遮音性、断熱
性に優れ１種々の形状に切断し、穴あけ１曲げ加工、絞
り加工等の冷間加工性に優れている。

本発明の積層板は自動車内外装材、建材、工業材料、包
装資材として使用することができる。

〔実施例〕

次に実施例を示す。以下の記載において部は重量部を示
し、メルトフローレイト（ＭＦＲ）はＡＳＴＭ　　Ｄ　
　１２３８に、接着性を示すためのＴ−剥離強度はＪＩ
ＳＫ６８５４に従って測定した。

実施例１ エチレン−プロピレンブロック共重合体（ＭＦＲｌ、０
Ｓｉ’／１０分、エチレン含量８重量％、溶融温度約１
６０℃）〔樹脂（Ｉ）〕のパウダー１００部に。

酸化防止剤として工ｒｇａｎｏｘ　１０１０　（ムサシ
ノガイギー）０．１部とアンチオックスＳ（日本油脂）
０．２部、ステアリン酸カルシウム０．０５部、変性剤
としてγ−メタアクリロイルオキシグロピルトリメトキ
シシラン０．７部、および有機過酸化物として第三ブチ
ルパーオキシベンゾエート０．３５部を配合し、ヘンシ
ェルミキサーで１０分間混合後。

５０順ダ一軸押出機にて２４０℃で２分間（滞留時間）
溶融加熱して反応させ、２ｍａＸ３ｍｍ＋程度のＭＦＲ
２５Ｐ／１０分の変性ポリプロピレンのペレットを得た
。このペレットと炭酸カルシウム（ホワイトンＳＳＢ赤
、平均粒径１，２５μ、比表面積１．８５　ｒｒ？／　
ｔ　、白石カルシウム）（炭カル■とエチレン−プロピ
レンブロック共重合体（ＭＦＲｌ、ＯＰ／１０分、エチ
レン含量８重量％、溶融温度１６０℃）のペレット（公
知の酸化防止剤、ステアリン酸カルシウムが配合されて
いる）とを。

変性ポリプロピレン４０部と炭酸カルシウム２０部と未
変性ポリプロピレン４０部との割合でブレンダーで混合
した後、５０Ｗｒ！ｒ１ＪＺｆベント式−軸押出機にて
２５０℃で２分間溶融混練し、フィルム成形機で厚さ８
０μの接着性ポリオレフィン組成物のフィルム（接着フ
ィルム）に成形した。

このフィルムを接着層とし、前記樹脂（１）よりなる厚
さ０．４７咽のシートをポリマー層とし、被着材として
未脱脂のクロームメッキ鋼板（０，２ｍ厚Ｘ　３００＠
ＩＸ　３００間）　２枚を用い、圧縮成形機によって、
１８０〜２２０℃で５分間予熱ついで５分間加圧（面圧
力３　Ｋｇ　／　ｃＡ以上）、ついで２５分間冷却（５
０℃まで徐冷）することによって５層構造の積層板を得
た。

この積層板から試験片（巾２５　ｒｒｒｍ　）を切りと
り剥離速度２０ｃｍ／ｍｉｎにて接着強度を求めた。結
果をまとめて第１表に示す。

実施例２ 実施例１における接着層を８０μから４０μと薄くシ、
その分だけポリマー層を厚くして積層板を得た。結果を
第１表に示す。

実施例６ 金属板の種類を鋼板から未脱脂のステンレス板（ＳＵＳ
３０４．厚さ０．１５ｍｍ）に変えた他は実施例１と同
様にして積層板を得た。結果を第１表に示す。

実施例４ 金属板として未脱脂鋼板に代えて７０〜８０℃のメタゾ
ールＨ−４００［アルカリ脱脂剤、丸菱油化工業■〕の
６％水溶液に５分間浸漬後水洗乾燥して脱脂した脱脂ク
ロームメッキ鋼板を用いた他は実施例１と同様にして積
層板を得た。結果を第１表に示す。

実施例５ ポリマー層として樹脂（１）８０部と炭酸カルシウム（
炭カル■）２０部とを混合後シート化したものを用いた
他は実施例１と同様にして積層板を得た。結果を第１表
に示す。

比較例１ 接着性ポリオレフィン組成物のフィルム（接着フィルム
）に代えて変性ポリプロピレンのみのフィルムを用いた
他は実施例１と同様にして積層板を得た。結果を第１表
に示す。

実施例６ 接着フィルムとして変性ポリプロピレン２０部と炭酸カ
ルシウム２５部と未変性ポリプロピレン５５部との割合
の接着性ポリオレフィン組成物のフィルムを用いた他は
実施例１と同様にして積層板を得た。この積層板は冷間
加工性に優れ、、Ｔ−剥離強度が１３．７Ｋｑ／Ｃｒｒ
Ｌであった。

実施例７ 接着フィルムとして前記各成分が各々７０部。

１０部および２０部である接着性ポリオレフィン組成物
のフィルムを用いた他は実施例１と同様にして積層板を
得た。この積層板は冷間加工性に優れ、Ｔ−剥離強度が
１２．８Ｋｇ／ｃｍであった。

実施例８ 接着フィルムとして前記各成分が各々１０部。

ｔＰ−０部およびぎ０部である接着性ポリオレフィン組
成物のフィルムを用いた他は実施例１と同様にして積層
板を得た。この積層板は冷間加工性に優れ、Ｔ−剥離強
度が１ｓ、ｓＫｙ／αであった。

〔発明の効果〕

前述のように１本発明によれば接着強度の大きい積層物
を得ることができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）金属層とポリマー層とを、ポリオレフィン樹脂を
   エチレン性不飽和結合を有する有機シラン化合物によっ
   て加熱下にグラフト変性して得られる変性ポリオレフィ
   ン１０〜８０重量％と未変性のポリオレフィン樹脂１０
   〜８０重量％と粉末状無機物質５〜５０重量％（合計１
   ００重量％）との接着性ポリオレフィン組成物よりなる
   厚みが１μ以上の均一な接着層を介して積層してなる積
   層物。
2. （２）ポリオレフィン樹脂が結晶性プロピレン重合体で
   ある特許請求の範囲第１項記載の積層物。
3. （３）粉末状無機物質が炭酸カルシウムである特許請求
   の範囲第１項記載の積層物。
4. （４）金属層とポリマー層との間に、ポリオレフィン樹
   脂をエチレン性不飽和結合を有する有機シラン化合物に
   よって加熱下にグラフト変性して得られる変性ポリオレ
   フィン１０〜８０重量％と未変性のポリオレフィン樹脂
   １０〜８０重量％と粉末状無機物質５〜５０重量％（合
   計１００重量％）との接着性ポリオレフィン組成物を介
   在させ、これによって形成される接着層の厚みが１μ以
   上となるように加熱圧着することを特徴とする積層物の
   製造法。
5. （５）接着性ポリオレフィン組成物をポリマー層と共押
   出成型することによって予めポリマー層の表面に接着層
   を積層した後金属層との接着に供する特許請求の範囲第
   ４項記載の積層物の製造法。
6. （６）接着性ポリオレフィン組成物よりなる接着フィル
   ムを予め形成されたポリマー層形成用シートと積層させ
   た後、金属層との接着に供する特許請求の範囲第４項記
   載の積層物の製造法。
7. （７）シート状に押出されたポリマー層を予め形成され
   た接着フィルムと積層させた後、金属層との接着に供す
   る特許請求の範囲第４項記載の積層物の製造法。