JPS6179648A - 積層物およびその製造法 - Google Patents
積層物およびその製造法Info
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- JPS6179648A JPS6179648A JP20183984A JP20183984A JPS6179648A JP S6179648 A JPS6179648 A JP S6179648A JP 20183984 A JP20183984 A JP 20183984A JP 20183984 A JP20183984 A JP 20183984A JP S6179648 A JPS6179648 A JP S6179648A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、金属層とポリマー層とを含む積層物およびそ
の製造法に関する。
の製造法に関する。
ポリオレフィン樹脂は無極性であるためにすぐれた化学
的、電気的性質を有しており、各種の分野で利用されて
いるが2反面、非常に接着性に乏しいため、接着を目的
とする用途には全く利用することができなかった。
的、電気的性質を有しており、各種の分野で利用されて
いるが2反面、非常に接着性に乏しいため、接着を目的
とする用途には全く利用することができなかった。
そこで、ポリオレフィン樹脂に接着性を付与するために
種々の改良方法が提案されており、その一つとして、ポ
リオレフィン樹脂を、γ−メタアクリロイルオキ7プロ
ビルトリメトキシシジン。
種々の改良方法が提案されており、その一つとして、ポ
リオレフィン樹脂を、γ−メタアクリロイルオキ7プロ
ビルトリメトキシシジン。
グリシジルメタアクリレートなどから選ばれた一種の変
性剤と有機過酸化物とで変性してポリオレフィン樹脂の
接着性を改良する方法が提案されている。
性剤と有機過酸化物とで変性してポリオレフィン樹脂の
接着性を改良する方法が提案されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、この方法によりて得られる変性する有機
シラン化合物によって加熱下にグラフト変性して得られ
る変性ポリオレフィン10〜80重量%と未変性のポリ
オレフィン樹脂1o〜8゜重量予と粉末状無機物質5〜
50重量%(合計ioo重量%)との接着性ポリオレフ
ィン組成物よりなる厚みが1μ以上の均一な接着層を介
して積層してなる積層物に関するものである。
シラン化合物によって加熱下にグラフト変性して得られ
る変性ポリオレフィン10〜80重量%と未変性のポリ
オレフィン樹脂1o〜8゜重量予と粉末状無機物質5〜
50重量%(合計ioo重量%)との接着性ポリオレフ
ィン組成物よりなる厚みが1μ以上の均一な接着層を介
して積層してなる積層物に関するものである。
さらに1本発明は、金属層とポリマー層との間に、ポリ
オレフィン樹脂をエチレン性不飽和結合を有する有機シ
ラン化合物によって加熱下にグラフト変性して得られる
変性ポリオレフィン10〜80重量%と未変性のポリオ
レフィン樹脂10〜80重量係と粉末状無機物質5〜5
0重量%(合計100重量%)との接着性ポリオレフィ
ン組成物を介在させ、これによって形成される接着層の
厚みが1μ以上となるように加熱圧着することを特徴と
する積層物の製造法に関するものである。
オレフィン樹脂をエチレン性不飽和結合を有する有機シ
ラン化合物によって加熱下にグラフト変性して得られる
変性ポリオレフィン10〜80重量%と未変性のポリオ
レフィン樹脂10〜80重量係と粉末状無機物質5〜5
0重量%(合計100重量%)との接着性ポリオレフィ
ン組成物を介在させ、これによって形成される接着層の
厚みが1μ以上となるように加熱圧着することを特徴と
する積層物の製造法に関するものである。
本発明において、金属層を形成する金属は特に限定され
るものではなく、鉄、アルミニウム、クロム、ニッケル
、金、銀、銅、亜鉛、錫、鋼、スポリオレフィンの接着
性改良は、未だ満足すべきものとはいえない。特に、こ
の変性ポリオレフィンを1クロームメツキ鋼板やステン
レス板などの金属板を接着するだめの接着剤として用い
る場合には、金属板の接着面をあらかじめ脱脂処理して
おく必要があり、しかも脱脂処理した金属板を接着して
も得られた積層物の接着強度は、未だ満足すべきほどの
ものとはいえない。
るものではなく、鉄、アルミニウム、クロム、ニッケル
、金、銀、銅、亜鉛、錫、鋼、スポリオレフィンの接着
性改良は、未だ満足すべきものとはいえない。特に、こ
の変性ポリオレフィンを1クロームメツキ鋼板やステン
レス板などの金属板を接着するだめの接着剤として用い
る場合には、金属板の接着面をあらかじめ脱脂処理して
おく必要があり、しかも脱脂処理した金属板を接着して
も得られた積層物の接着強度は、未だ満足すべきほどの
ものとはいえない。
そして、このような変性ポリオレフィンを接着層とする
金属層とポリマー層との積層物は、接着強度が満足すべ
きほど大きくない。このため、従来の積層物は使用範囲
が大巾に限定されていたのである。
金属層とポリマー層との積層物は、接着強度が満足すべ
きほど大きくない。このため、従来の積層物は使用範囲
が大巾に限定されていたのである。
本発明者らは、ポリオレフィン樹脂を主成分とする接着
層を介して金属層とポリマー層とが強固に接着した積層
物を提供することを目的として鋭意研究した結果、本発
明を完成した。
層を介して金属層とポリマー層とが強固に接着した積層
物を提供することを目的として鋭意研究した結果、本発
明を完成した。
すなわち1本発明は、金属層とポリマー層とを。
ポリオレフィン樹脂をエチレン性不飽和結合を有テ/レ
ス、トタン、ブリキ等が挙けられ、特に鉄。
ス、トタン、ブリキ等が挙けられ、特に鉄。
鋼、ステンレス及びアルミニウムが好適である。
前記の金属は、板状、管状、棒状のいずれでもよく1通
常は板状であり、脱脂処理されていてもよく脱脂処理し
てなくともよい。金属管の場合には管内面、外面のいず
れでもよい。
常は板状であり、脱脂処理されていてもよく脱脂処理し
てなくともよい。金属管の場合には管内面、外面のいず
れでもよい。
本発明において、ポリマー層を形成するポリマーは特に
限定されるものではなく1ポリオレフイン、例えばポリ
プロピレン(結晶性単独重合体。
限定されるものではなく1ポリオレフイン、例えばポリ
プロピレン(結晶性単独重合体。
プロピレンとエチレンあるいは他のα−オレフィン、例
えばブテン−1,ヘキセン、オクテンとの結晶性ランダ
ムあるいはブロック共重合体等)。
えばブテン−1,ヘキセン、オクテンとの結晶性ランダ
ムあるいはブロック共重合体等)。
ポリエチレン(エチレン単独X合体、 x−f L/
y −酢酸ヒニル共重合体、エチレンとα−オレフィン
。
y −酢酸ヒニル共重合体、エチレンとα−オレフィン
。
例えばブテン−1,ヘキセン、オクテンとの共重合体等
)、天然ゴム、エラストマー(エチレンーレンーブタジ
エ7等の共重合体、ポリブタジェン)およびこれらに不
飽和酸、酸のエステル、金属塩。
)、天然ゴム、エラストマー(エチレンーレンーブタジ
エ7等の共重合体、ポリブタジェン)およびこれらに不
飽和酸、酸のエステル、金属塩。
イミド、アミド等の誘導体によって付加変性されたもの
や部分架橋されたものも使用することができる。これら
のポリマーには公知の無機充填剤。
や部分架橋されたものも使用することができる。これら
のポリマーには公知の無機充填剤。
例えば炭酸カルシウム、メルク、カーボンブラック、金
属粉、これらの繊維状物や織布等を必要に応じて添加す
ることができる。その添加量は積層物の用途によって適
宜法められる。またポリマー層は独立気泡あるいは連続
気泡を有する発泡体であってもよい。ポリマー層は厚み
が0.01〜20閣、特に0.1〜!5mであるものが
好ましい。またポリマー層(および接着剤)に導電性フ
ィラー。
属粉、これらの繊維状物や織布等を必要に応じて添加す
ることができる。その添加量は積層物の用途によって適
宜法められる。またポリマー層は独立気泡あるいは連続
気泡を有する発泡体であってもよい。ポリマー層は厚み
が0.01〜20閣、特に0.1〜!5mであるものが
好ましい。またポリマー層(および接着剤)に導電性フ
ィラー。
例えば炭素繊維、金属の繊維、フレークあるいは粉、フ
ィラーの金属メッキ物を添加して金属積層物(基本的な
構造:金属層−接着層−ポリマー層−接着層−金属層)
のスポット溶接を可能にすることができる。
ィラーの金属メッキ物を添加して金属積層物(基本的な
構造:金属層−接着層−ポリマー層−接着層−金属層)
のスポット溶接を可能にすることができる。
本発明においては、ポリオレフィン樹脂をエチレン性不
飽和結合を有する有機シラン化合物によって加熱下にグ
ラフト変性して得られる変性ポリオレフィン10〜80
重量予と未変性のポリオレフィン樹脂10〜80重量係
と粉末状無機物質5〜50重量%(合計ioo重量%)
との接着性ポリオレフィン組成物よりなる厚みが1μ以
上、好ましくは10〜80μの均一な接着層を使用する
ことが必要であり、これによって接着層を介して前記の
金属層とポリマー層とを強固に接着することができる。
飽和結合を有する有機シラン化合物によって加熱下にグ
ラフト変性して得られる変性ポリオレフィン10〜80
重量予と未変性のポリオレフィン樹脂10〜80重量係
と粉末状無機物質5〜50重量%(合計ioo重量%)
との接着性ポリオレフィン組成物よりなる厚みが1μ以
上、好ましくは10〜80μの均一な接着層を使用する
ことが必要であり、これによって接着層を介して前記の
金属層とポリマー層とを強固に接着することができる。
また、ポリマー層と接着層との種々の組み合わせが可能
となる。
となる。
前記の変性ポリオレフィンは、ポリオレフィン樹脂とエ
チレン性不飽和結合を有する有機シラン化合物と好適に
は有機過酸化物の存在下に加熱しポリオレフィン樹脂を
グラフト変性することによって得ることができる。
チレン性不飽和結合を有する有機シラン化合物と好適に
は有機過酸化物の存在下に加熱しポリオレフィン樹脂を
グラフト変性することによって得ることができる。
前記のポリオレフィン樹脂としては、プロピレンの結晶
性単独重合体、プロピレンと共重合体中の含有量が約1
5重量%以下の他のα−オレフィン(fluはエチレン
、フテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテンなど)との二
元以上のブロックあるいはランダム共重合体などの結晶
性プロピレン重合体や、密度が0.93 ?/i以上で
あるエチレンの単独重合体、エチレンと共重合体中の含
有量が約15重量%以下の他の・α−オレフィン(プロ
ピレン、フテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテンなど)
との二元以上のブロックあるいはランダム共重合体など
のエチレン重合体が挙げられる。これらのうちでも、エ
チレン含有量が2〜15重量%テするエチレンとプロピ
レンとのランダムまたはブロック共重合体、あるいはこ
の共重合体に密度が0.93?/−以上であるエチレン
重合体を50重量%まで、特に25重量%まで混合した
ものが好ましい。また、ポリオレフィン樹脂のメルトフ
ローレイト(MFR)は0;01〜20 f / 10
分。
性単独重合体、プロピレンと共重合体中の含有量が約1
5重量%以下の他のα−オレフィン(fluはエチレン
、フテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテンなど)との二
元以上のブロックあるいはランダム共重合体などの結晶
性プロピレン重合体や、密度が0.93 ?/i以上で
あるエチレンの単独重合体、エチレンと共重合体中の含
有量が約15重量%以下の他の・α−オレフィン(プロ
ピレン、フテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテンなど)
との二元以上のブロックあるいはランダム共重合体など
のエチレン重合体が挙げられる。これらのうちでも、エ
チレン含有量が2〜15重量%テするエチレンとプロピ
レンとのランダムまたはブロック共重合体、あるいはこ
の共重合体に密度が0.93?/−以上であるエチレン
重合体を50重量%まで、特に25重量%まで混合した
ものが好ましい。また、ポリオレフィン樹脂のメルトフ
ローレイト(MFR)は0;01〜20 f / 10
分。
特に0./〜10P/10分のものが好ましい。ポリオ
レフィン樹脂には安定剤などが配合されていてもよい。
レフィン樹脂には安定剤などが配合されていてもよい。
また、前記のエチレン性不飽和結合を有する有機シラン
化合物(以下単に変性剤ということもある)としては、
ビニルトリエトキンシラン、メタアクリロイルオキシト
リメトキシシラン1 γ−メタアクリ口イルオキシグロ
ピルトリメトキシ7ラン、メタアクリロイルオキ/シク
ロヘキシルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロイル
オキシプロピルトリアセチルオキシンラン、メタアクリ
ロイルオキシトリエトキシシラン、γ−メタアクリロイ
ルオキシグロビルトリエトキシ7ランなどが挙げられる
。本発明においては前記エチレン性不飽和結合を有する
有機シラン化合物とともに他の変性剤を組み合わせて使
用してもよい。このような変性剤としては特に制限はな
く1例えばアリルグリ7ジルエーテル、2−メチル−ア
リルグリ/ジルエーテル、アクリル酸ナトリウム、メタ
アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カルソウム、メタア
クリル酸カルシウム、アクリル酸マグネ/ウム。
化合物(以下単に変性剤ということもある)としては、
ビニルトリエトキンシラン、メタアクリロイルオキシト
リメトキシシラン1 γ−メタアクリ口イルオキシグロ
ピルトリメトキシ7ラン、メタアクリロイルオキ/シク
ロヘキシルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロイル
オキシプロピルトリアセチルオキシンラン、メタアクリ
ロイルオキシトリエトキシシラン、γ−メタアクリロイ
ルオキシグロビルトリエトキシ7ランなどが挙げられる
。本発明においては前記エチレン性不飽和結合を有する
有機シラン化合物とともに他の変性剤を組み合わせて使
用してもよい。このような変性剤としては特に制限はな
く1例えばアリルグリ7ジルエーテル、2−メチル−ア
リルグリ/ジルエーテル、アクリル酸ナトリウム、メタ
アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カルソウム、メタア
クリル酸カルシウム、アクリル酸マグネ/ウム。
メタアクリル酸マグネシウム、アクリル酸亜鉛。
メタアクリル酸亜鉛、アクリル酸アルミニウム。
メタアクリル酸アルミニウム、アクリル酸鉄(■)。
メタアクリル酸鉄(II[)などの(メタ)アクリル酸
の金属塩化合物、トリアリルシアヌレート、トリ(2−
メチルアリル)シアヌレート、1.3.5−トリアクリ
ロイルへキサヒドロ−5−)リアジン。
の金属塩化合物、トリアリルシアヌレート、トリ(2−
メチルアリル)シアヌレート、1.3.5−トリアクリ
ロイルへキサヒドロ−5−)リアジン。
1、3.5−トリメタアクリロイルへキサヒドロ−8−
トリアジン、4−アクリロイルオキシフェノール、4−
(アクリロイルオキシメチル)フェノール、4−7り’
)ロイルオキシベンジルアルコール。
トリアジン、4−アクリロイルオキシフェノール、4−
(アクリロイルオキシメチル)フェノール、4−7り’
)ロイルオキシベンジルアルコール。
4−メタアクリロイルオキシフェノール、4−メ:jZ
”7り+)ロイルオキシベンジルアルコール、4−(メ
タアクリロイルオキシメチル)ベンジルアルコールなど
が挙げられる。
”7り+)ロイルオキシベンジルアルコール、4−(メ
タアクリロイルオキシメチル)ベンジルアルコールなど
が挙げられる。
さらに前記の有機過酸化物としては、1分半減期温度が
約160〜260℃の温度となるようなものが好ましく
、そのようなものとしては2例えば第三ブチルパーオキ
シイソプロビルカーボネート、ジ第三ブチルシバ−オキ
シフタレート、第三ブチルパーオキシアセテート、2.
5−ジメチル−2,5−ジ(第三ブチルパーオキシ)ヘ
キサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(第三ブチルパ
ーオキシ)ヘキシン−6、第三ブチルパーオキシラウレ
ート。
約160〜260℃の温度となるようなものが好ましく
、そのようなものとしては2例えば第三ブチルパーオキ
シイソプロビルカーボネート、ジ第三ブチルシバ−オキ
シフタレート、第三ブチルパーオキシアセテート、2.
5−ジメチル−2,5−ジ(第三ブチルパーオキシ)ヘ
キサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(第三ブチルパ
ーオキシ)ヘキシン−6、第三ブチルパーオキシラウレ
ート。
第三ブチルパーオキシマレイックアシッド、第三ブチル
パーオキシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド。
パーオキシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド。
シクロヘキサノ/パーオキサイド、第三ブチルクミルパ
ーオキサイド、2,5−ジメチルへキサノン2.5−シ
バイドロバ−オキサイドなどが挙げられる。これらの有
機過酸化物は、1種のみ使用してもよく2種以上を混合
して使用してもよい。
ーオキサイド、2,5−ジメチルへキサノン2.5−シ
バイドロバ−オキサイドなどが挙げられる。これらの有
機過酸化物は、1種のみ使用してもよく2種以上を混合
して使用してもよい。
前記のポリオレフィン樹脂と変性剤であるエチレン性不
飽和結合を有する有機シラン化合物と有機過酸化物との
配合割合は、希望する変性ポリオレフィンのMFRなど
によって変化するが、一般的には、ポリ゛オレフィン樹
脂100重量部に対して、変性剤が0.01〜5重量部
、特に0.1〜3重量部、有機過酸化物が0.01〜5
重量部、特に0.1〜2重量部の範囲が好ましい〇 また。変性剤と有機過酸化物との配合割合は。
飽和結合を有する有機シラン化合物と有機過酸化物との
配合割合は、希望する変性ポリオレフィンのMFRなど
によって変化するが、一般的には、ポリ゛オレフィン樹
脂100重量部に対して、変性剤が0.01〜5重量部
、特に0.1〜3重量部、有機過酸化物が0.01〜5
重量部、特に0.1〜2重量部の範囲が好ましい〇 また。変性剤と有機過酸化物との配合割合は。
変性剤100重量部に対して有機過酸化物が5〜80重
量部の範囲が好ましい。
量部の範囲が好ましい。
この発明で用いる変性ポリオレフイ/は、ポリオレフィ
ン樹脂と変性剤とさらに好適には有機過酸化物とからそ
れ自体公知の方法によって2例えば好適には、有機過酸
化物が分解しない条件下で。
ン樹脂と変性剤とさらに好適には有機過酸化物とからそ
れ自体公知の方法によって2例えば好適には、有機過酸
化物が分解しない条件下で。
公知の適当な混合方法を適用してポリオレフィン樹脂と
変性剤と有機過酸化物とを混合し、得られた混合物をポ
リオレフィン樹脂が溶融するが1分解しない温度、好ま
しくは、約180〜260℃。
変性剤と有機過酸化物とを混合し、得られた混合物をポ
リオレフィン樹脂が溶融するが1分解しない温度、好ま
しくは、約180〜260℃。
特に220〜250℃の温度に加熱して反応させること
によって得られる。最も簡便万加熱処理操作は、前記混
合物を前記温度で2〜5分間程度押出機内で溶融加熱す
ることである。
によって得られる。最も簡便万加熱処理操作は、前記混
合物を前記温度で2〜5分間程度押出機内で溶融加熱す
ることである。
以上のようにして得られた変性ポリオレフィンは、MF
Rが1〜+50?710分、特に10〜50?/10分
のものが好ましい。
Rが1〜+50?710分、特に10〜50?/10分
のものが好ましい。
本発明で用いる粉末状無機物質としては、炭酸カルシウ
ム(重質、軽質)、タルク、特に炭酸カルシウムが好適
に使用される。無機物質は、平均粒径が0.05〜10
μ、特にO,OS〜2μのものが好ましい。無機物質は
表面処理されていてもよいが表面処理されてないものが
好ましい。
ム(重質、軽質)、タルク、特に炭酸カルシウムが好適
に使用される。無機物質は、平均粒径が0.05〜10
μ、特にO,OS〜2μのものが好ましい。無機物質は
表面処理されていてもよいが表面処理されてないものが
好ましい。
また、この発明で用いる未変性のポリオレフィン樹脂と
しては、前記のポリオレフィン樹脂が挙げられる。未変
性のポリオレフィン樹脂はMFRが0.1〜10L?/
10分、特に0.3〜5p/10分のものが好ましく、
変性ポリオレフィ/を得るために用いたものと同じ種類
のものが好適に使用される。特に未変性のポリオレフィ
ン樹脂として前記の結晶性プロピレン重合体が好適に使
用される。未変性のポリオレフィン樹脂には、従来公知
の添加剤(酸化防止剤、紫外線吸収剤など)が配合され
ていてもよい。粉末状無機物質、変性ポリオレフィンは
、それぞれ未変性のポリオレフィン樹脂のマスターバッ
チにして使用してもよい。
しては、前記のポリオレフィン樹脂が挙げられる。未変
性のポリオレフィン樹脂はMFRが0.1〜10L?/
10分、特に0.3〜5p/10分のものが好ましく、
変性ポリオレフィ/を得るために用いたものと同じ種類
のものが好適に使用される。特に未変性のポリオレフィ
ン樹脂として前記の結晶性プロピレン重合体が好適に使
用される。未変性のポリオレフィン樹脂には、従来公知
の添加剤(酸化防止剤、紫外線吸収剤など)が配合され
ていてもよい。粉末状無機物質、変性ポリオレフィンは
、それぞれ未変性のポリオレフィン樹脂のマスターバッ
チにして使用してもよい。
この発明で使用する接着性ポリオレフィン組成物は、前
記変性ポリオレフィンと粉末状無機物質と未変性のポリ
オレフィン樹脂とを1組成物中の各成分の配合割合が、
(a) :変性ポリオレフィン10〜80重量%、
(b) :粉末状無機物質5〜50重量係、好ましくは
10〜500〜50重量部(C):未変性のポリオレフ
ィン樹脂10〜80重fL%(合計100重量%)とな
るように混合することによって得ることができる。混合
時に、さらに各種添加剤9例えば耐候(熱)性安定剤、
成形助剤。
記変性ポリオレフィンと粉末状無機物質と未変性のポリ
オレフィン樹脂とを1組成物中の各成分の配合割合が、
(a) :変性ポリオレフィン10〜80重量%、
(b) :粉末状無機物質5〜50重量係、好ましくは
10〜500〜50重量部(C):未変性のポリオレフ
ィン樹脂10〜80重fL%(合計100重量%)とな
るように混合することによって得ることができる。混合
時に、さらに各種添加剤9例えば耐候(熱)性安定剤、
成形助剤。
他の無機おるいは有機充填剤、導電性フィラーなどを添
加してもよい。最も簡便な混合操作は、前記各成分を約
180〜260℃、特に220〜250℃の温度で1〜
10分間程分間比機内で溶融混合することである。押出
機としては一軸または二軸押出機やFCMなどのコンテ
4ニユアスミキサーが挙げられる。溶融混合の際に、脱
気操作(ベント)を行なうと本発明の効果は一層向上す
る。これは、粉末状無機物質の表面に付着水分があるた
めである。
加してもよい。最も簡便な混合操作は、前記各成分を約
180〜260℃、特に220〜250℃の温度で1〜
10分間程分間比機内で溶融混合することである。押出
機としては一軸または二軸押出機やFCMなどのコンテ
4ニユアスミキサーが挙げられる。溶融混合の際に、脱
気操作(ベント)を行なうと本発明の効果は一層向上す
る。これは、粉末状無機物質の表面に付着水分があるた
めである。
本発明の積層物は、前記変性ポリオフッ4フ10〜80
重量係と未変性のポリオレフィン樹脂10〜80重量%
と粉末状無機物質5〜50重量%(合計100重量%)
との接着性ポリオレフィン組成物よりなる厚みが/μ以
上の接着層を介して金属層とポリマー層とが存在してい
るものが全て含まれる。例えば、金属層/接着層/ポリ
マー層、ポリマー層/接着層/金属層/接着層/ポリマ
ー層、金属層/接着層/ポリマー層/接着層/金属層な
どの積層物が好適である。
重量係と未変性のポリオレフィン樹脂10〜80重量%
と粉末状無機物質5〜50重量%(合計100重量%)
との接着性ポリオレフィン組成物よりなる厚みが/μ以
上の接着層を介して金属層とポリマー層とが存在してい
るものが全て含まれる。例えば、金属層/接着層/ポリ
マー層、ポリマー層/接着層/金属層/接着層/ポリマ
ー層、金属層/接着層/ポリマー層/接着層/金属層な
どの積層物が好適である。
本発明の積層物は、金属層として脱脂処理した金属は勿
論のこと脱脂処理してない金属9例えば未脱脂のクロー
、ムメッキ鋼板、ステンレスなどを使用しても大きな接
着強度を有し、従来公知のポリオレフィン樹脂系の接着
剤を使用したものと比較して産業上きわめて有利なもの
である。
論のこと脱脂処理してない金属9例えば未脱脂のクロー
、ムメッキ鋼板、ステンレスなどを使用しても大きな接
着強度を有し、従来公知のポリオレフィン樹脂系の接着
剤を使用したものと比較して産業上きわめて有利なもの
である。
本発明の積層物は、金属層とポリマー層との間に前記の
接着性ポリオレフィ/組成物を介在させ。
接着性ポリオレフィ/組成物を介在させ。
これによって形成される接着層の厚みが1μ以上。
好ましくは10〜80μとなるように加熱圧着すること
によって製造することができる。好適には。
によって製造することができる。好適には。
接着層とポリマー層(好ましくは厚み0.1〜20fI
aIt)との複合樹脂層(構造としては、接着層/ポリ
マー層、接着層/ポリマー層/接着層が好ましい。)を
予め裳遺し、この複合樹脂層と金属層(例えば金属板、
金属板の場合は厚みは0.1〜20篇が好ましい。)と
をプレス、ロール等で熱溶着することによって積層物を
製造することができる。
aIt)との複合樹脂層(構造としては、接着層/ポリ
マー層、接着層/ポリマー層/接着層が好ましい。)を
予め裳遺し、この複合樹脂層と金属層(例えば金属板、
金属板の場合は厚みは0.1〜20篇が好ましい。)と
をプレス、ロール等で熱溶着することによって積層物を
製造することができる。
このときの温度は変性ポリオレフィンの軟化点以上、圧
力は1〜100 Kg/(yAが好ましい。接着層とポ
リマー層との複合樹脂層は、接着性ポリオレフィン組成
物をポリマー層と共押出成型することによって予めポリ
マー層の表面に接着層を積層する方法、接着性ポリオレ
フィン組成物よりなる接着フィルム(フィルム状の押出
されたものでもよい)を予め形成されたポリマー層形成
用シートと積層する方法、おるいはシート状に押出され
たポリマー層を予め形成された接着フィルムと積層する
方法によって好適に得ることができる。
力は1〜100 Kg/(yAが好ましい。接着層とポ
リマー層との複合樹脂層は、接着性ポリオレフィン組成
物をポリマー層と共押出成型することによって予めポリ
マー層の表面に接着層を積層する方法、接着性ポリオレ
フィン組成物よりなる接着フィルム(フィルム状の押出
されたものでもよい)を予め形成されたポリマー層形成
用シートと積層する方法、おるいはシート状に押出され
たポリマー層を予め形成された接着フィルムと積層する
方法によって好適に得ることができる。
本発明の方法によって各種の積層物を連続的に製造する
ことができ1例えば金属板/接着層/ポリマー層/接着
層/金属板の積層板を連続的に製造する方法としては例
えば下記の方法を挙げることができる。すなわち、異種
または同種の金属板(予めそれ自体公知の方法によって
脱脂してもよい)をオーブンやロール等の予備加熱装置
によって予熱(変性ポリオレフィンの溶融温度以上の温
度に予熱するのが好ましい。)シ、これらをロールやス
チールベルト等の加熱加圧装置に供給する。
ことができ1例えば金属板/接着層/ポリマー層/接着
層/金属板の積層板を連続的に製造する方法としては例
えば下記の方法を挙げることができる。すなわち、異種
または同種の金属板(予めそれ自体公知の方法によって
脱脂してもよい)をオーブンやロール等の予備加熱装置
によって予熱(変性ポリオレフィンの溶融温度以上の温
度に予熱するのが好ましい。)シ、これらをロールやス
チールベルト等の加熱加圧装置に供給する。
一方、中間層となる接着フィルムとポリマーシートとを
別々にあるいは予め積層して一体化した積層シートとし
て2枚の金属板の間に供給する。接着フィルムは予め金
属板の表面に予備的に接着しておいてもよい。金属板−
接着フィルム−ポリマーシート−接着フィルム−金属板
の5層に重ね合わせられ、加熱加圧装置によって接着フ
ィルムとポリマーシートの少なくとも表面部分とが溶融
するように加熱加圧するのが好ましい。ポリオレフィン
樹脂(接着フィルムまたはポリマーシート用)として結
晶性プロピレン重合体を使用する場合には、加熱温度は
約170〜270℃、特に180〜240℃が好ましく
、一般に加圧圧力は1〜100 Kg/cA、特に3〜
100Kq/CrAで、このような状態に約5秒〜10
分間保持されて積層板(金属複合板)が製造、される。
別々にあるいは予め積層して一体化した積層シートとし
て2枚の金属板の間に供給する。接着フィルムは予め金
属板の表面に予備的に接着しておいてもよい。金属板−
接着フィルム−ポリマーシート−接着フィルム−金属板
の5層に重ね合わせられ、加熱加圧装置によって接着フ
ィルムとポリマーシートの少なくとも表面部分とが溶融
するように加熱加圧するのが好ましい。ポリオレフィン
樹脂(接着フィルムまたはポリマーシート用)として結
晶性プロピレン重合体を使用する場合には、加熱温度は
約170〜270℃、特に180〜240℃が好ましく
、一般に加圧圧力は1〜100 Kg/cA、特に3〜
100Kq/CrAで、このような状態に約5秒〜10
分間保持されて積層板(金属複合板)が製造、される。
このようにして製造された積層板はロール等で加圧下に
冷却する。
冷却する。
このときの温度は変性ポリオレフィンの結晶化温度以下
の温度が好ましい。例えば結晶化ポリプロピレン樹脂(
接着フィルム用)を用いた場合には。
の温度が好ましい。例えば結晶化ポリプロピレン樹脂(
接着フィルム用)を用いた場合には。
約110℃以下の温度になるまで加圧下に冷却するのが
好ましい。加圧下に変性ポリオレフィンの結晶化温度以
下の温度に冷却後、常温まで冷却される。ついで、積層
板は必要であればスリッターで端部を切り取られた後、
レベラーで歪直しされて、切断または巻き取り工程で適
当な長さに切断されるか7巻き取られて製品の積層板に
なる。
好ましい。加圧下に変性ポリオレフィンの結晶化温度以
下の温度に冷却後、常温まで冷却される。ついで、積層
板は必要であればスリッターで端部を切り取られた後、
レベラーで歪直しされて、切断または巻き取り工程で適
当な長さに切断されるか7巻き取られて製品の積層板に
なる。
本発明の方法によって得られた積層板は、一般に厚みが
0.2〜20■であり、金属板間の接着強度が大きく、
同じ厚さの金属板と比較して軽量であり、遮音性、断熱
性に優れ1種々の形状に切断し、穴あけ1曲げ加工、絞
り加工等の冷間加工性に優れている。
0.2〜20■であり、金属板間の接着強度が大きく、
同じ厚さの金属板と比較して軽量であり、遮音性、断熱
性に優れ1種々の形状に切断し、穴あけ1曲げ加工、絞
り加工等の冷間加工性に優れている。
本発明の積層板は自動車内外装材、建材、工業材料、包
装資材として使用することができる。
装資材として使用することができる。
次に実施例を示す。以下の記載において部は重量部を示
し、メルトフローレイト(MFR)はASTM D
1238に、接着性を示すためのT−剥離強度はJI
SK6854に従って測定した。
し、メルトフローレイト(MFR)はASTM D
1238に、接着性を示すためのT−剥離強度はJI
SK6854に従って測定した。
実施例1
エチレン−プロピレンブロック共重合体(MFRl、0
Si’/10分、エチレン含量8重量%、溶融温度約1
60℃)〔樹脂(I)〕のパウダー100部に。
Si’/10分、エチレン含量8重量%、溶融温度約1
60℃)〔樹脂(I)〕のパウダー100部に。
酸化防止剤として工rganox 1010 (ムサシ
ノガイギー)0.1部とアンチオックスS(日本油脂)
0.2部、ステアリン酸カルシウム0.05部、変性剤
としてγ−メタアクリロイルオキシグロピルトリメトキ
シシラン0.7部、および有機過酸化物として第三ブチ
ルパーオキシベンゾエート0.35部を配合し、ヘンシ
ェルミキサーで10分間混合後。
ノガイギー)0.1部とアンチオックスS(日本油脂)
0.2部、ステアリン酸カルシウム0.05部、変性剤
としてγ−メタアクリロイルオキシグロピルトリメトキ
シシラン0.7部、および有機過酸化物として第三ブチ
ルパーオキシベンゾエート0.35部を配合し、ヘンシ
ェルミキサーで10分間混合後。
50順ダ一軸押出機にて240℃で2分間(滞留時間)
溶融加熱して反応させ、2maX3mm+程度のMFR
25P/10分の変性ポリプロピレンのペレットを得た
。このペレットと炭酸カルシウム(ホワイトンSSB赤
、平均粒径1,25μ、比表面積1.85 rr?/
t 、白石カルシウム)(炭カル■とエチレン−プロピ
レンブロック共重合体(MFRl、OP/10分、エチ
レン含量8重量%、溶融温度160℃)のペレット(公
知の酸化防止剤、ステアリン酸カルシウムが配合されて
いる)とを。
溶融加熱して反応させ、2maX3mm+程度のMFR
25P/10分の変性ポリプロピレンのペレットを得た
。このペレットと炭酸カルシウム(ホワイトンSSB赤
、平均粒径1,25μ、比表面積1.85 rr?/
t 、白石カルシウム)(炭カル■とエチレン−プロピ
レンブロック共重合体(MFRl、OP/10分、エチ
レン含量8重量%、溶融温度160℃)のペレット(公
知の酸化防止剤、ステアリン酸カルシウムが配合されて
いる)とを。
変性ポリプロピレン40部と炭酸カルシウム20部と未
変性ポリプロピレン40部との割合でブレンダーで混合
した後、50Wr!r1JZfベント式−軸押出機にて
250℃で2分間溶融混練し、フィルム成形機で厚さ8
0μの接着性ポリオレフィン組成物のフィルム(接着フ
ィルム)に成形した。
変性ポリプロピレン40部との割合でブレンダーで混合
した後、50Wr!r1JZfベント式−軸押出機にて
250℃で2分間溶融混練し、フィルム成形機で厚さ8
0μの接着性ポリオレフィン組成物のフィルム(接着フ
ィルム)に成形した。
このフィルムを接着層とし、前記樹脂(1)よりなる厚
さ0.47咽のシートをポリマー層とし、被着材として
未脱脂のクロームメッキ鋼板(0,2m厚X 300@
IX 300間) 2枚を用い、圧縮成形機によって、
180〜220℃で5分間予熱ついで5分間加圧(面圧
力3 Kg / cA以上)、ついで25分間冷却(5
0℃まで徐冷)することによって5層構造の積層板を得
た。
さ0.47咽のシートをポリマー層とし、被着材として
未脱脂のクロームメッキ鋼板(0,2m厚X 300@
IX 300間) 2枚を用い、圧縮成形機によって、
180〜220℃で5分間予熱ついで5分間加圧(面圧
力3 Kg / cA以上)、ついで25分間冷却(5
0℃まで徐冷)することによって5層構造の積層板を得
た。
この積層板から試験片(巾25 rrrm )を切りと
り剥離速度20cm/minにて接着強度を求めた。結
果をまとめて第1表に示す。
り剥離速度20cm/minにて接着強度を求めた。結
果をまとめて第1表に示す。
実施例2
実施例1における接着層を80μから40μと薄くシ、
その分だけポリマー層を厚くして積層板を得た。結果を
第1表に示す。
その分だけポリマー層を厚くして積層板を得た。結果を
第1表に示す。
実施例6
金属板の種類を鋼板から未脱脂のステンレス板(SUS
304.厚さ0.15mm)に変えた他は実施例1と同
様にして積層板を得た。結果を第1表に示す。
304.厚さ0.15mm)に変えた他は実施例1と同
様にして積層板を得た。結果を第1表に示す。
実施例4
金属板として未脱脂鋼板に代えて70〜80℃のメタゾ
ールH−400[アルカリ脱脂剤、丸菱油化工業■〕の
6%水溶液に5分間浸漬後水洗乾燥して脱脂した脱脂ク
ロームメッキ鋼板を用いた他は実施例1と同様にして積
層板を得た。結果を第1表に示す。
ールH−400[アルカリ脱脂剤、丸菱油化工業■〕の
6%水溶液に5分間浸漬後水洗乾燥して脱脂した脱脂ク
ロームメッキ鋼板を用いた他は実施例1と同様にして積
層板を得た。結果を第1表に示す。
実施例5
ポリマー層として樹脂(1)80部と炭酸カルシウム(
炭カル■)20部とを混合後シート化したものを用いた
他は実施例1と同様にして積層板を得た。結果を第1表
に示す。
炭カル■)20部とを混合後シート化したものを用いた
他は実施例1と同様にして積層板を得た。結果を第1表
に示す。
比較例1
接着性ポリオレフィン組成物のフィルム(接着フィルム
)に代えて変性ポリプロピレンのみのフィルムを用いた
他は実施例1と同様にして積層板を得た。結果を第1表
に示す。
)に代えて変性ポリプロピレンのみのフィルムを用いた
他は実施例1と同様にして積層板を得た。結果を第1表
に示す。
実施例6
接着フィルムとして変性ポリプロピレン20部と炭酸カ
ルシウム25部と未変性ポリプロピレン55部との割合
の接着性ポリオレフィン組成物のフィルムを用いた他は
実施例1と同様にして積層板を得た。この積層板は冷間
加工性に優れ、、T−剥離強度が13.7Kq/Crr
Lであった。
ルシウム25部と未変性ポリプロピレン55部との割合
の接着性ポリオレフィン組成物のフィルムを用いた他は
実施例1と同様にして積層板を得た。この積層板は冷間
加工性に優れ、、T−剥離強度が13.7Kq/Crr
Lであった。
実施例7
接着フィルムとして前記各成分が各々70部。
10部および20部である接着性ポリオレフィン組成物
のフィルムを用いた他は実施例1と同様にして積層板を
得た。この積層板は冷間加工性に優れ、T−剥離強度が
12.8Kg/cmであった。
のフィルムを用いた他は実施例1と同様にして積層板を
得た。この積層板は冷間加工性に優れ、T−剥離強度が
12.8Kg/cmであった。
実施例8
接着フィルムとして前記各成分が各々10部。
tP−0部およびぎ0部である接着性ポリオレフィン組
成物のフィルムを用いた他は実施例1と同様にして積層
板を得た。この積層板は冷間加工性に優れ、T−剥離強
度が1s、sKy/αであった。
成物のフィルムを用いた他は実施例1と同様にして積層
板を得た。この積層板は冷間加工性に優れ、T−剥離強
度が1s、sKy/αであった。
前述のように1本発明によれば接着強度の大きい積層物
を得ることができる。
を得ることができる。
Claims (7)
- (1)金属層とポリマー層とを、ポリオレフィン樹脂を
エチレン性不飽和結合を有する有機シラン化合物によっ
て加熱下にグラフト変性して得られる変性ポリオレフィ
ン10〜80重量%と未変性のポリオレフィン樹脂10
〜80重量%と粉末状無機物質5〜50重量%(合計1
00重量%)との接着性ポリオレフィン組成物よりなる
厚みが1μ以上の均一な接着層を介して積層してなる積
層物。 - (2)ポリオレフィン樹脂が結晶性プロピレン重合体で
ある特許請求の範囲第1項記載の積層物。 - (3)粉末状無機物質が炭酸カルシウムである特許請求
の範囲第1項記載の積層物。 - (4)金属層とポリマー層との間に、ポリオレフィン樹
脂をエチレン性不飽和結合を有する有機シラン化合物に
よって加熱下にグラフト変性して得られる変性ポリオレ
フィン10〜80重量%と未変性のポリオレフィン樹脂
10〜80重量%と粉末状無機物質5〜50重量%(合
計100重量%)との接着性ポリオレフィン組成物を介
在させ、これによって形成される接着層の厚みが1μ以
上となるように加熱圧着することを特徴とする積層物の
製造法。 - (5)接着性ポリオレフィン組成物をポリマー層と共押
出成型することによって予めポリマー層の表面に接着層
を積層した後金属層との接着に供する特許請求の範囲第
4項記載の積層物の製造法。 - (6)接着性ポリオレフィン組成物よりなる接着フィル
ムを予め形成されたポリマー層形成用シートと積層させ
た後、金属層との接着に供する特許請求の範囲第4項記
載の積層物の製造法。 - (7)シート状に押出されたポリマー層を予め形成され
た接着フィルムと積層させた後、金属層との接着に供す
る特許請求の範囲第4項記載の積層物の製造法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20183984A JPS6179648A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | 積層物およびその製造法 |
CN 85104645 CN85104645A (zh) | 1984-09-28 | 1985-06-15 | 金属-聚合物层压制品及其制作方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20183984A JPS6179648A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | 積層物およびその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6179648A true JPS6179648A (ja) | 1986-04-23 |
JPH0354051B2 JPH0354051B2 (ja) | 1991-08-19 |
Family
ID=16447744
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20183984A Granted JPS6179648A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | 積層物およびその製造法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6179648A (ja) |
CN (1) | CN85104645A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009130300A (ja) * | 2007-11-27 | 2009-06-11 | Panasonic Electric Works Co Ltd | 発光装置の製造方法 |
JP2019181731A (ja) * | 2018-04-04 | 2019-10-24 | 日本製鉄株式会社 | 複合積層板 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS49109432A (ja) * | 1973-02-21 | 1974-10-17 | ||
JPS5076149A (ja) * | 1973-10-31 | 1975-06-21 | ||
JPS5415703A (en) * | 1977-06-06 | 1979-02-05 | Tadashi Iwazawa | Method of producing head shell |
JPS54149741A (en) * | 1978-05-17 | 1979-11-24 | Sekisui Chem Co Ltd | Hot-melt adhesive composition |
-
1984
- 1984-09-28 JP JP20183984A patent/JPS6179648A/ja active Granted
-
1985
- 1985-06-15 CN CN 85104645 patent/CN85104645A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS49109432A (ja) * | 1973-02-21 | 1974-10-17 | ||
JPS5076149A (ja) * | 1973-10-31 | 1975-06-21 | ||
JPS5415703A (en) * | 1977-06-06 | 1979-02-05 | Tadashi Iwazawa | Method of producing head shell |
JPS54149741A (en) * | 1978-05-17 | 1979-11-24 | Sekisui Chem Co Ltd | Hot-melt adhesive composition |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009130300A (ja) * | 2007-11-27 | 2009-06-11 | Panasonic Electric Works Co Ltd | 発光装置の製造方法 |
JP2019181731A (ja) * | 2018-04-04 | 2019-10-24 | 日本製鉄株式会社 | 複合積層板 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN85104645A (zh) | 1986-12-10 |
JPH0354051B2 (ja) | 1991-08-19 |
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