JPS6178860A - エポキシグラフトアクリル水性プライマー表面 - Google Patents
エポキシグラフトアクリル水性プライマー表面Info
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- JPS6178860A JPS6178860A JP60196130A JP19613085A JPS6178860A JP S6178860 A JPS6178860 A JP S6178860A JP 60196130 A JP60196130 A JP 60196130A JP 19613085 A JP19613085 A JP 19613085A JP S6178860 A JPS6178860 A JP S6178860A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
- C08G59/4292—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof together with monocarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers containing more than one epoxy radical per molecule
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアクリルグラフト、エポキシエステルポリマー
に関するものであり、特にこのようなポリマーを含有す
るコーティング組成物に関するものである。
に関するものであり、特にこのようなポリマーを含有す
るコーティング組成物に関するものである。
ステインメツツ（Ｓｔｅｉｎｍｅｔｚ）の米国特許第４
．３０４３７３号明細書は、ハイドロゲルを形成する九
めのカルボン酸ポリマーによってエポキシ官能基を一部
分キャップしたエポキシ樹脂、重合体酸および第３アミ
ンとからなる水を保持し次コーティング組成物を開示し
ており、このコーティング組成物音かん類のコーティン
グ、自動車および紙のコーティングに用いることも教示
している。
．３０４３７３号明細書は、ハイドロゲルを形成する九
めのカルボン酸ポリマーによってエポキシ官能基を一部
分キャップしたエポキシ樹脂、重合体酸および第３アミ
ンとからなる水を保持し次コーティング組成物を開示し
ており、このコーティング組成物音かん類のコーティン
グ、自動車および紙のコーティングに用いることも教示
している。
２量体化脂肪酸を用いて製造した酢酸−中和処理・水性
ポリアミノアミド樹脂がギエンター（Ｇｕｅｎｔｅｒ）
他のヨーロッパ特許出願公告６０５８１明＋ＮＨ書に開
示されてもいる。
ポリアミノアミド樹脂がギエンター（Ｇｕｅｎｔｅｒ）
他のヨーロッパ特許出願公告６０５８１明＋ＮＨ書に開
示されてもいる。
またその他２本発明とは相違した水性エポキシコーティ
ング組成物が次の米国特許に示されている。
ング組成物が次の米国特許に示されている。
米国特許第４，４４６，２５８号、チュー（ｃｈｕ）、
他米国特許第４，４４６，２６０号、ウーズ（Ｗｏｏｄ
ｓ）他米国特許第４，４４４，８０６号、モーガン（Ｍ
ｏｒｇａｎ）他事発明は次の組成からなる水性分散物を
提供するものである（組成比は分散液総量基準で重量％
を示す）。すなわち （、ｌ）末端オキシラン基をもち、数平均分子量（匹）
が５００〜５０００の２官能性エポキシ樹脂ｎモル、ｎ
−１モルの二酸および２モルの単官能性酸との反応によ
って得られるエポキシエステルポリマー５〜３０チを反
応させて反応生成物を生成させて、この生成物上にアク
リルモノマー５〜３０％を過酸化物ま九はアゾ開始剤を
用いてグラフトさせｆｔＭＥ ＝ １０００〜５０．０
００および酸価３０〜１５０ｔ−有するエポキシエステ
ルグラフトアクリルポリマ−１０〜６０％、 （ｂ） 酸官能基のモル数の５０〜２００％を中和す
るのに等しい量まで添加される第５アミン、（ｃ）
有機溶媒、および （ｄ） 残り水 からなる水性分散物（但し、分散物は１０％より多くな
い揮発性有機溶媒およびアきンを含有している）である
。
他米国特許第４，４４６，２６０号、ウーズ（Ｗｏｏｄ
ｓ）他米国特許第４，４４４，８０６号、モーガン（Ｍ
ｏｒｇａｎ）他事発明は次の組成からなる水性分散物を
提供するものである（組成比は分散液総量基準で重量％
を示す）。すなわち （、ｌ）末端オキシラン基をもち、数平均分子量（匹）
が５００〜５０００の２官能性エポキシ樹脂ｎモル、ｎ
−１モルの二酸および２モルの単官能性酸との反応によ
って得られるエポキシエステルポリマー５〜３０チを反
応させて反応生成物を生成させて、この生成物上にアク
リルモノマー５〜３０％を過酸化物ま九はアゾ開始剤を
用いてグラフトさせｆｔＭＥ ＝ １０００〜５０．０
００および酸価３０〜１５０ｔ−有するエポキシエステ
ルグラフトアクリルポリマ−１０〜６０％、 （ｂ） 酸官能基のモル数の５０〜２００％を中和す
るのに等しい量まで添加される第５アミン、（ｃ）
有機溶媒、および （ｄ） 残り水 からなる水性分散物（但し、分散物は１０％より多くな
い揮発性有機溶媒およびアきンを含有している）である
。
上記（ａ）のエポキシエステルグラフトアクリルポリマ
ーとそれらの製造法は本発明の他の態様を示すものであ
る。
ーとそれらの製造法は本発明の他の態様を示すものであ
る。
本発明はエポキシエステルグラフトアクリルポリマーの
新規な製造方法によってなされるものでおる。この方法
は、８０〜１９０℃の温度においてオキシラン基によっ
て停止されたビスフェノール人エポキシ樹脂をすべての
オキシ２ン基と酸基とが反応するように脂肪族二酸およ
びモノ酸とほぼ化学量論比で反応させることにより生成
される鎖状エポキシエステルの合成を包含している。反
応は最小量の有機溶媒、好ましくはストリッピングの容
易な芳香族溶媒の存在下に、好ましくは小割合の第３ア
ミンを触媒として用いて実施する。
新規な製造方法によってなされるものでおる。この方法
は、８０〜１９０℃の温度においてオキシラン基によっ
て停止されたビスフェノール人エポキシ樹脂をすべての
オキシ２ン基と酸基とが反応するように脂肪族二酸およ
びモノ酸とほぼ化学量論比で反応させることにより生成
される鎖状エポキシエステルの合成を包含している。反
応は最小量の有機溶媒、好ましくはストリッピングの容
易な芳香族溶媒の存在下に、好ましくは小割合の第３ア
ミンを触媒として用いて実施する。
第２の反応工程では、酸官能性アクリル化合物を過酸化
物１次は７ゾ化合物開始剤を用いてエポキシエステルに
グラフト化する。このエポキシエステルへのグラフト化
については活性化された炭素−水素結合の水素の引抜き
を経由して進行するものと考えられる。
物１次は７ゾ化合物開始剤を用いてエポキシエステルに
グラフト化する。このエポキシエステルへのグラフト化
については活性化された炭素−水素結合の水素の引抜き
を経由して進行するものと考えられる。
第３の反応工程では、エポキシエステルの酸官能基を第
３アミンによって中和する（５０〜２００％の中和）。
３アミンによって中和する（５０〜２００％の中和）。
ポリマーは脱イオン水に分散させ、余剰の有機溶媒を留
去する。
去する。
このようなエポキシエステル−アクリル分散物は最小量
の有機溶媒を含有するものであり、このためプライマー
組成物、特に有機揮発成分を５チよジ多くは含まない好
適なプライマー竺成物を製造することができる。
の有機溶媒を含有するものであり、このためプライマー
組成物、特に有機揮発成分を５チよジ多くは含まない好
適なプライマー竺成物を製造することができる。
ヘキサメトキシメチルメラミンのような水溶性または水
分散性の架橋剤、顔料およびエクステングーと混合する
ことによって、スチール粗面の良好な耐食性、硬さ、柔
軟性、耐チッピング性、良好なトップコート保持能およ
び外観の調和のよくとれたプライマー表面処理剤を作製
することができる。
分散性の架橋剤、顔料およびエクステングーと混合する
ことによって、スチール粗面の良好な耐食性、硬さ、柔
軟性、耐チッピング性、良好なトップコート保持能およ
び外観の調和のよくとれたプライマー表面処理剤を作製
することができる。
これらのプライマーサーフエーサーはなおその基本的特
性を保ちながら、１６０〜２００℃の温度で３０分間焼
付ることかできる。プライマーは慣用のもしくは静電吹
付によって適用することができる。さらに適用性と流動
性を改善するために、レオロジー制御剤および流動化剤
を使用することができる。シリカまたはクレーのは−ス
トはピンホールの生成や塗膜のたるみを防止するレオロ
ジー制御剤として非常に有効であり、また水溶性もしく
は水分散性の直鎖状ま九は分枝状のポリエチレングリコ
ールま九はポリプロピレングリコールは、流動性の向上
に効果的なものである。このプライマーサー７エーサー
は粗スチールおよび陽極電着プライマー表面に対して優
れた初期および湿性接着性を示すものである。慣用のト
ップコート（ポリエステル、アルキシド、アクリル）も
広い温度範囲にわたって接着および保持がともに良好で
ある。プライマー表面処理剤層と有機溶剤とともに適用
するトップ；−ト層との間の境界面での相互浸透を防止
するのがこの保持である。
性を保ちながら、１６０〜２００℃の温度で３０分間焼
付ることかできる。プライマーは慣用のもしくは静電吹
付によって適用することができる。さらに適用性と流動
性を改善するために、レオロジー制御剤および流動化剤
を使用することができる。シリカまたはクレーのは−ス
トはピンホールの生成や塗膜のたるみを防止するレオロ
ジー制御剤として非常に有効であり、また水溶性もしく
は水分散性の直鎖状ま九は分枝状のポリエチレングリコ
ールま九はポリプロピレングリコールは、流動性の向上
に効果的なものである。このプライマーサー７エーサー
は粗スチールおよび陽極電着プライマー表面に対して優
れた初期および湿性接着性を示すものである。慣用のト
ップコート（ポリエステル、アルキシド、アクリル）も
広い温度範囲にわたって接着および保持がともに良好で
ある。プライマー表面処理剤層と有機溶剤とともに適用
するトップ；−ト層との間の境界面での相互浸透を防止
するのがこの保持である。
次の実施例はエポキシエステルグラフト−アクリル分散
物の製造を示したものである。部、割合および百分率（
イ）は特に指示されていない限り重量基準で示しである
。
物の製造を示したものである。部、割合および百分率（
イ）は特に指示されていない限り重量基準で示しである
。
実施例 １
キシレン ２７３
（ＤＭＰＡ）
ジメチルシクロヘキシルアミ ０．０３２ン（ＤＭ
ＣＡ ） 酸価（ＡＮ）が３以下になるまで６時間還元加熱する。
ＣＡ ） 酸価（ＡＮ）が３以下になるまで６時間還元加熱する。
キシレン ｔｏｏ
発熱をコントロールしながら６０分間かけて添加し、こ
の間１５０〜１５５℃の温度で還流加熱する。
の間１５０〜１５５℃の温度で還流加熱する。
スチレン（Ｓ） ２．１９４メチルメタク
リレート ２！５７２（ＭＭＡ） ブチルアクリレート（ＢＡ） ｓ、ｏ ３９
とドロキシエチルアクリレ−０，７１８）（ＨＥＡ） アクリル酸（ＡＡ） ０．８２４キシ
レン ０．５８５ メルカプトエタノール ０．２００３０分間
にわたって添加し、１０分間保つ。
リレート ２！５７２（ＭＭＡ） ブチルアクリレート（ＢＡ） ｓ、ｏ ３９
とドロキシエチルアクリレ−０，７１８）（ＨＥＡ） アクリル酸（ＡＡ） ０．８２４キシ
レン ０．５８５ メルカプトエタノール ０．２００３０分間
にわたって添加し、１０分間保つ。
キシレン １．７４７
３ ２．９５
ＭＭＡ ２．５７２ＢＡ
１１５７ ＨＥＡ α９６ ＡＡ １．６４８ Ｂ Ｐ Ｂ Ｏ，３８４メルカプト
エタノール （１６０９０分間にわたって添
加し、２時間保つ。
１１５７ ＨＥＡ α９６ ＡＡ １．６４８ Ｂ Ｐ Ｂ Ｏ，３８４メルカプト
エタノール （１６０９０分間にわたって添
加し、２時間保つ。
９０℃に冷却する。
ジメチルエタノールアミン ３．１１３（ＤＭＥ
Ａ ） 脱イオ：／化水（ＤＷ）０．９１１ 添加し、１５分間聞易する。
Ａ ） 脱イオ：／化水（ＤＷ）０．９１１ 添加し、１５分間聞易する。
ＤＷ １０．０
６添加し、約１００℃の温度で還流加熱する。
６添加し、約１００℃の温度で還流加熱する。
ＤＷ ４９．８９脱イオン化水（
ＤＷ）に不溶性のすべての有機成分を還流条件下に留去
しながら、ゆっくりと添加する。
ＤＷ）に不溶性のすべての有機成分を還流条件下に留去
しながら、ゆっくりと添加する。
試験結果：固形成分３７％（１２５℃で２時間測定）。
２０ＲＰＭ９８−００センチボイズ（ｃｐｓ）の測定で
のブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋ−ｆｉｅｌｄ）粘度
は９８００ ミリ／Ｊスカル秒（ｍＰａｓ）。
のブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋ−ｆｉｅｌｄ）粘度
は９８００ ミリ／Ｊスカル秒（ｍＰａｓ）。
ｐＨ７，７５゜
実施例 ２
エボｙ（Ｅｐｏｎ）１００１ ６．５９Ｐｒ
ｉ １９．１７ＤＭＰＡ
０．８９５ＤＭＣＡ
０．０２５セロンルブーアセテート ０．
５７７キシレン α６０ 酸価（ＡＮ）が６以下になるまで１５０〜１６０℃に還
流加熱する。
ｉ １９．１７ＤＭＰＡ
０．８９５ＤＭＣＡ
０．０２５セロンルブーアセテート ０．
５７７キシレン α６０ 酸価（ＡＮ）が６以下になるまで１５０〜１６０℃に還
流加熱する。
キシレン １
添加し、還流する。
８ ３．５２５
ＭＭＡ ＆５２５ＢＡ
４．２５□ ＨＥＡ ｔ１２８ＡＡ
ｔ６９２ＢＰＢ
（Ｌ３５メルカプトエタノール α５５キ
シレン ０．８０ ２時間にわたって添加する。２時間還流する。
４．２５□ ＨＥＡ ｔ１２８ＡＡ
ｔ６９２ＢＰＢ
（Ｌ３５メルカプトエタノール α５５キ
シレン ０．８０ ２時間にわたって添加する。２時間還流する。
ＤＭＥＡｌ、２＋５９
ＤＷ １．７３１添加し、１５
分間聞易する。
分間聞易する。
ＤＷ ５３．５１９５０チだゆま
ず混合液に添加し、次いで、ＤＷ不俗性の有機成分をス
トリッピングしながら残りの７０％を添加する。
ず混合液に添加し、次いで、ＤＷ不俗性の有機成分をス
トリッピングしながら残りの７０％を添加する。
試験結果：固形分 ３２％
粘度８０００ ｍＰａ５
≠８．１
実施例 ３
キシレン ｔ７４
エポン（Ｅｐｏｎ） ８２８ ６１５
シェルエポキシ樹脂
（ｓｈｅｌｘ）Ｐｒｉ
５．１８ＤＭＰＡ
２．４１４ＤＭＣＡ
Ｑ、０３２酸価（ＡＮ）が５以下になるまで還流加
熱する。
シェルエポキシ樹脂
（ｓｈｅｌｘ）Ｐｒｉ
５．１８ＤＭＰＡ
２．４１４ＤＭＣＡ
Ｑ、０３２酸価（ＡＮ）が５以下になるまで還流加
熱する。
キシレン ＣＬ５０
還流加熱する。
３ ２．７９２
ＭＭＡ ２．５７２ＢＡ
５．０３９ＨＥＡ
Ｑ、７１８ＡＡ α８２４ ＢＰＢ α１２８キシレン
ＣＬ（５８３ メルカプトエタノール α１００３０分間に
わたって添加し、１０分間保持する。
５．０３９ＨＥＡ
Ｑ、７１８ＡＡ α８２４ ＢＰＢ α１２８キシレン
ＣＬ（５８３ メルカプトエタノール α１００３０分間に
わたって添加し、１０分間保持する。
キシレン １．７４７
８ ２．９
５ＭＭＡ ２．
５７２ＢＡ
１．１３７ＨＥＡ
Ｏ，９３０ＡＡ
１．６４ＢＢＰＢ
０．３８４メルカプトエタノール
０．５００９０分間にわたって添加し、２時間保
つ。
５ＭＭＡ ２．
５７２ＢＡ
１．１３７ＨＥＡ
Ｏ，９３０ＡＡ
１．６４ＢＢＰＢ
０．３８４メルカプトエタノール
０．５００９０分間にわたって添加し、２時間保
つ。
ＤＭＥＡ ３．１１３ＤＷ
α９１１ 添加し、１５分間聞易する。
α９１１ 添加し、１５分間聞易する。
ＤＷ １α０６
添加し、有機揮発成分をス） ＩＪツブ除去する。
次いで、
ＤＷ ４９．８９を添加する。
試験結果：固形分３ＣＬ５ 、 Ｉ））１７．８ ？粘
度９４００ｃｐａ実施例 ４ キシレン ２．７５ Ｐｒｉ ２．８０ エポン（Ｅｐｏｎ） １００１ ９．６２ＤＭ
ＰＡ ｉ、３０４ＤＭＣＡ
α０３２ 酸価（ＡＮ）が３以下になるまで、３時間還流加熱する
。
度９４００ｃｐａ実施例 ４ キシレン ２．７５ Ｐｒｉ ２．８０ エポン（Ｅｐｏｎ） １００１ ９．６２ＤＭ
ＰＡ ｉ、３０４ＤＭＣＡ
α０３２ 酸価（ＡＮ）が３以下になるまで、３時間還流加熱する
。
２−エチルヘキサノール ８
Ｓ ｔ２３５ＢＡ
５．３１１ＡＡ
Ｑ、９８８ＨＩＩＣＡ
Ｑ、６１ Ｂメタノール ｔ
３０ 添加し、±１００℃で還流加熱する。
５．３１１ＡＡ
Ｑ、９８８ＨＩＩＣＡ
Ｑ、６１ Ｂメタノール ｔ
３０ 添加し、±１００℃で還流加熱する。
ルシドーＡ／ （Ｌｕｃｉｄｏｌ）ペン Ｑ、０７
アクゾゾイルパーオキサイド
（ＡｋｚＯ）ＭＭＡ
３．９５２メルカプトエタノール ０．０５
２−エチルヘキサノール ０．７０添加し、１０
分間保つ。
アクゾゾイルパーオキサイド
（ＡｋｚＯ）ＭＭＡ
３．９５２メルカプトエタノール ０．０５
２−エチルヘキサノール ０．７０添加し、１０
分間保つ。
ＭＭＡ ４．６９４Ｓ
０８２４ ＢＡ Ｉ）、８６５ＨＥＡ
Ｏ，６１７ＡＡ
１．４８２ペンゾイルバーオ中サイ）’ ０．３
５この３０％を１５分間にわたって添加する。
０８２４ ＢＡ Ｉ）、８６５ＨＥＡ
Ｏ，６１７ＡＡ
１．４８２ペンゾイルバーオ中サイ）’ ０．３
５この３０％を１５分間にわたって添加する。
４５％を５０分間にわたって添加する。
２５チを８０分間にわたって添加する。
５０分間保つ。
ＤＭＥＡ５．０５５
添加し、１５分間聞易する。
ＤＷ ６５．６９
ＤＷに不溶性の有機成分をストリッピング除去しながら
添加する。
添加する。
試験結果：固形分 ６２，１チ
粘度８００ ｃｐｓ ｍＰａ５
ｐＨ７，８
次の実施例は有機揮発成分の含量が５％より多くないプ
ライマー表面処理塗料または仕上塗料の製造について示
したものである。また、仕上塗料の製造と−との適用お
よびその特性についても示してもいる。
ライマー表面処理塗料または仕上塗料の製造について示
したものである。また、仕上塗料の製造と−との適用お
よびその特性についても示してもいる。
実施例 ５
実施例２の樹脂分散物 ６０．９５ＤＷ
６．０８ＤＭＥＡ
Ｏ，２９スルフイツール（Ｓ
ｕｒｆｙｎｏｌ） １０４Ｅ １．８４ エア
プロダクツ消泡／抗クレイターリング剤 （
Ａｉｒ ＰｒｏｄｕｃｔＳ）アルミノシリケート
２．５６２酸化チタン顔料
＆７３カーボンブランク ０．０３
４酸化鉄 ０．１４５ １０α０００ 顔料のバインダーに対する比率（顔料／バインダー）は
７４．３／１００とする。
６．０８ＤＭＥＡ
Ｏ，２９スルフイツール（Ｓ
ｕｒｆｙｎｏｌ） １０４Ｅ １．８４ エア
プロダクツ消泡／抗クレイターリング剤 （
Ａｉｒ ＰｒｏｄｕｃｔＳ）アルミノシリケート
２．５６２酸化チタン顔料
＆７３カーボンブランク ０．０３
４酸化鉄 ０．１４５ １０α０００ 顔料のバインダーに対する比率（顔料／バインダー）は
７４．３／１００とする。
バインダーの使用割合ニア６．５／１５．５／８．２
：実施例２の樹脂／サイヌル６０６／プルリオールＰ９
０Ｇ。
：実施例２の樹脂／サイヌル６０６／プルリオールＰ９
０Ｇ。
以上の混合物を１５μｍより小さな微粉状に粉砕し、次
いで脱イオン化水を加え、パッケージ粘度１００〜１５
０秒（ＤＩＮカップ４．２０℃）とする。
いで脱イオン化水を加え、パッケージ粘度１００〜１５
０秒（ＤＩＮカップ４．２０℃）とする。
実施例 ６
実施例２の樹脂分散物を実施例１の樹脂に代えて実施例
５の操作を繰り返す。
５の操作を繰り返す。
実施例 ７
メラミン樹脂サイメル３０６を他種のメラミン樹脂のサ
イメル３５０に代えて、実施例５の操作を繰り返す。
イメル３５０に代えて、実施例５の操作を繰り返す。
実施例 ８
ジメチルエタノールアミンなイムコ社（ｌＭＣＣｏ、）
ｊｌｌｌｃｌＤＭＡＭＰ８０（２−’；１ｆｋ７ Ｚ
／ −２−メチル−１−プロパツール）に代えて、実施
例５の操作を繰り返す。
ｊｌｌｌｃｌＤＭＡＭＰ８０（２−’；１ｆｋ７ Ｚ
／ −２−メチル−１−プロパツール）に代えて、実施
例５の操作を繰り返す。
実施例 ９
活性希釈剤プルリオールＰ９０Ｃ１（ポリプロピレンオ
キサイド、分子量９００）をバック二社（ＢＡＳＦ ）
製のルーフエン（Ｌｕｐｈｅｎ） １３２０ （分枝状
ポリエチレングリコール）に代えて、実施例５の操作を
繰り返す。
キサイド、分子量９００）をバック二社（ＢＡＳＦ ）
製のルーフエン（Ｌｕｐｈｅｎ） １３２０ （分枝状
ポリエチレングリコール）に代えて、実施例５の操作を
繰り返す。
実施例 １０
アエロジル２００をエヌ・エル・ケミカル；Ｘ（ｕＬＣ
ｈｅｍｉｃａｌｓ）社製のベントン（Ｂｑｎｔｏｎｅ
） ＥＶベントナイトクレーに代えて、実施例５の操作
を繰り返す。
ｈｅｍｉｃａｌｓ）社製のベントン（Ｂｑｎｔｏｎｅ
） ＥＶベントナイトクレーに代えて、実施例５の操作
を繰り返す。
実施例 １１
顔料／バインダー比率を７４．３／１００から５０／１
００に代えて、実施例５の操作を繰り返す。
００に代えて、実施例５の操作を繰り返す。
パネルの製造
実施例５〜１１の生成物のスプレー粘度を脱イオン化水
の添加によって２０秒（ＤＩＮカップ４．２０℃）に減
少させる。得られるコーティング組成物は電気泳動塗装
パネル上に３５−乾燥フィルム厚にスプレー塗装し、１
７０℃の温度で２５分間硬化処理した。
の添加によって２０秒（ＤＩＮカップ４．２０℃）に減
少させる。得られるコーティング組成物は電気泳動塗装
パネル上に３５−乾燥フィルム厚にスプレー塗装し、１
７０℃の温度で２５分間硬化処理した。
得られたプライマーフィルム上にアルキッド／メラミン
／アクリル／メラミンカラーコートを含めた種々のトッ
プコートを塗装した。優れた接着性、流動性およびＤＯ
ｘの透明コートを得る。
／アクリル／メラミンカラーコートを含めた種々のトッ
プコートを塗装した。優れた接着性、流動性およびＤＯ
ｘの透明コートを得る。
コーティング特性の試験結果は表１に示した。
なお、ここでは次の定義に従っている。
バックホールツ（Ｂｕｃｋｈｏｌｚ ）硬度二 ＤＩＮ
５３１５５エリクソン（Ｅｒ１ｃｈｓｏｎ ）柔軟度
： Ｄ工Ｎ５３１５６塩スプレー（Ｓａｌｔ ５ｐｒａ
ｙ） ： ＤＩＮ５００２１けがき線からの発
錆量をｎ単位で測定した。
５３１５５エリクソン（Ｅｒ１ｃｈｓｏｎ ）柔軟度
： Ｄ工Ｎ５３１５６塩スプレー（Ｓａｌｔ ５ｐｒａ
ｙ） ： ＤＩＮ５００２１けがき線からの発
錆量をｎ単位で測定した。
すべての実施例についてＤＩＮ ５００１７に従って粗
スチール上で２４０時間および電着塗装パネル上で４８
０時間、湿気キャビネット内に置いた。どの試験におい
ても塗装膜のふくれ上がり（ｂｘｉｓｔ、ｅｒｉｎｇ
）は起きなかった。また良好な耐チッピング性（ｃｈｉ
ｐ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ）が認められた。
スチール上で２４０時間および電着塗装パネル上で４８
０時間、湿気キャビネット内に置いた。どの試験におい
ても塗装膜のふくれ上がり（ｂｘｉｓｔ、ｅｒｉｎｇ
）は起きなかった。また良好な耐チッピング性（ｃｈｉ
ｐ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ）が認められた。
表 １
塩スプレー
５ ９８．０ ５．９龍 ０鴎 ３Ｂ６
８５．０ ６．５ｔｍ Ｏｎ ５ｍ７
１３３．０ ４．４ｍ Ｏｍ ７ｍ
５８ １００．０ ５．４ｍｍ Ｏｕ＋
６ｕｒ９ １０７．０ ５．５ｆｌ Ｏ
ｎ ２Ｂ１０ １００．０ ５．２鵡 ０
鵡 ４Ｂ１１ ９２．０ ６．５ｓｍ
Ｏｉｍ ４ｍｍ特出出願 イー・アイ・デュポ
ン・ド・ネモアース・アンド・コンパニー 外２名
８５．０ ６．５ｔｍ Ｏｎ ５ｍ７
１３３．０ ４．４ｍ Ｏｍ ７ｍ
５８ １００．０ ５．４ｍｍ Ｏｕ＋
６ｕｒ９ １０７．０ ５．５ｆｌ Ｏ
ｎ ２Ｂ１０ １００．０ ５．２鵡 ０
鵡 ４Ｂ１１ ９２．０ ６．５ｓｍ
Ｏｉｍ ４ｍｍ特出出願 イー・アイ・デュポ
ン・ド・ネモアース・アンド・コンパニー 外２名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）次の組成、すなわち （ａ）末端オキシラン基をもち、数平均分子量（Ｍ＠ｎ
＠）が３００〜５０００の２官能性エポキシ樹脂ｎモル
、ｎ−１モルの二酸および２モルの単官能性酸との反応
によって得られるエポキシエステルポリマー５〜３０％
を反応させて反応生成物を生成させて、この生成物上に
アクリルモノマー５〜３０％を過酸化物またはアゾ開始
剤を用いてグラフトさせたＭ＠ｎ＠＝１０００〜５０，
０００および酸価３０〜１５０を有するエポキシエステ
ルグラフトアクリルポリマー１０〜６０％、 （ｂ）酸官能基のモル数の５０〜２００％を中和するの
に等しい量まで添加されている第３アミン、 （ｃ）有機溶媒、および （ｄ）残り水 からなる水性分散物（但し、分散物は１０％より多くな
い揮発性有機溶媒およびアミンを含有している）。 ２）５０〜８０％の脱イオン化水の酸価６０〜１４０を
有する５〜２０％エポキシエステルおよび１０〜３０％
アクリルからなり、有機揮発成分の含有量が５％より多
くないものとするために共沸蒸留処理した特許請求の範
囲第１項記載の分散物。 ３）Ｍ＠ｎ＠＝３００〜２，０００の２官能性のビスフ
ェノールＡ系のエポキシｎモル、総炭素原子数４〜４０
の脂肪族系の２官能性酸ｎ−１モルおよび２モルの炭素
原子数２〜２５の単官能性酸とを反応させることにより
得られるエポキシエステルを用いる特許請求の範囲第１
項記載の分散物。 ４）アルキルアクリレート、アルキルメタアクリレート
、スチレン、ヒドロキシ官能性アクリレートおよび／ま
たはメタアクリレート、酸官能性アクリレートおよび／
またはメタアクリレート、アルキルマレエートおよび／
またはフマレートを、アクリル含量に基づいて０．０１
〜１０重量％の開始剤を用いて、６０〜１８０℃の温度
で反応させることにより得られる、酸価４０〜１２０の
アクリルからなる、アクリルグラフト化物を用いる特許
請求の範囲第１項記載の分散物。 ５）沸点６０〜２２０℃の第５アミンによって中和した
エポキシエステル−グラフトアクリルを用いる特許請求
の範囲第１項記載の分散物。 ６）０〜１０％の水溶性の有機溶媒を含有している特許
請求の範囲第１項記載の分散物。 ７）少くとも５〜１５％のエポキシエステル、５〜１５
％のアクリルグラフト、５％までの中和剤アミンと有機
溶媒、および６０〜８０％の脱イオン化水からなる特許
請求の範囲第１項記載の分散物。 ８）芳香族溶媒中でエポキシエステルとアクリルグラフ
トを生成させ、アミンで中和し、この芳香族溶媒を留去
した特許請求の範囲第１項記載の分散物。 ９）次の組成、すなわち （ａ）５％までの中和剤アミンと有機溶媒、および３０
〜８０％の脱イオン化水を含む、特許請求の範囲第１項
記載のエポキシエステルグラフトアクリルポリマー１０
〜４０％、 （ｂ）顔料およびエクステンダー０〜４０％、 （ｃ）添加剤および／または活性希釈剤０〜２０％、お
よび （ｄ）水溶性または水分散性の架橋剤０〜３０％からな
るコーティング組成物。 １０）エポキシエステルグラフトアクリルポリマーが少
くとも５〜１５％のエポキシエステル、５〜１５％のア
クリルグラフト、５％までの中和剤アミンと有機溶媒、
および６０〜８０％の脱イオン化水からなる特許請求の
範囲第９項記載のコーティング組成物。 １１）添加剤がＭ＠ｎ＠＝１００〜２，５００の水溶性
または水分散性の直鎖状または分枝状のポリエチレンオ
キサイドまたはポリプロピレンオキサイドである特許請
求の範囲第９項記載のコーティング組成物。 １２）水溶性または水分散性の架橋剤が、メチル化メラ
ミンホルムアルデヒド樹脂である特許請求の範囲第９項
記載のコーティング組成物。 １３）特許請求の範囲第１項の（ａ）に従って製造され
るエポキシエステルグラフトアクリルポリマー。 １４）特許請求の範囲第１項の（ａ）に従ってエポキシ
エステルグラフトアクリルポリマーを製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/652,858 US4564648A (en) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | Epoxy graft acrylic water-based primer surfaces |
| US652858 | 1996-05-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6178860A true JPS6178860A (ja) | 1986-04-22 |
Family
ID=24618470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60196130A Pending JPS6178860A (ja) | 1984-09-21 | 1985-09-06 | エポキシグラフトアクリル水性プライマー表面 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4564648A (ja) |
| EP (1) | EP0177730A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6178860A (ja) |
| BR (1) | BR8504547A (ja) |
| CA (1) | CA1230188A (ja) |
| ES (1) | ES8701793A1 (ja) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3544337A1 (de) * | 1985-12-14 | 1987-06-19 | Hoechst Ag | Polymerisatdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung, sowie deren anwendung als bindemittel |
| DE3628124A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-03-03 | Herberts Gmbh | Waessriges ueberzugsmittel, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung |
| WO1988001628A1 (en) * | 1986-08-29 | 1988-03-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Epoxy ester urethane graft acrylic water-based primer surfaces |
| MX169357B (es) * | 1987-08-13 | 1993-09-30 | Valspar Corp | Composicion de revestimiento en composicion acuosa |
| WO1989005316A1 (en) * | 1987-12-10 | 1989-06-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Epoxy ester urethane graft acrylic water-based primer surfaces |
| FR2630967B1 (fr) * | 1988-05-09 | 1993-12-10 | Atochem | Procede de fabrication de resines thermoplastiques renforcees de fibres longues |
| ATE116343T1 (de) * | 1990-03-06 | 1995-01-15 | Akzo Nobel Nv | Wässrige hybridpolymerdispersion und beschichtungszusammensetzung. |
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-
1984
- 1984-09-21 US US06/652,858 patent/US4564648A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-08-27 EP EP85110728A patent/EP0177730A3/en not_active Withdrawn
- 1985-09-06 JP JP60196130A patent/JPS6178860A/ja active Pending
- 1985-09-09 ES ES546796A patent/ES8701793A1/es not_active Expired
- 1985-09-17 CA CA000490898A patent/CA1230188A/en not_active Expired
- 1985-09-18 BR BR8504547A patent/BR8504547A/pt not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0177730A2 (en) | 1986-04-16 |
| BR8504547A (pt) | 1986-07-15 |
| CA1230188A (en) | 1987-12-08 |
| ES8701793A1 (es) | 1986-12-01 |
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| EP0177730A3 (en) | 1987-08-12 |
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