JPS6172783A - カルボキシアミジン誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なカルボキシアミジン誘導体及びその除草
剤としての使用に関する。

（従来の技術・発明が解決しようとする問題点）農園芸
作物の栽培ζ；あたり多大の労力を必要としてきた雑草
防除（＝多くの除草剤が使用されるよう（−なってきた
。しかし、作物に薬害を生じたり、環境二残留し汚染し
たりすることから効果が確実で完全に使用できる薬剤の
開発が待たれている。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、カルボキシアミジン誘導体（二階目し、
鋭意研究を重ねたところ 一般式 （式中、鵬はハロゲン原子ニトロ基もしくは低級アルキ
ル基でモノ、ジもしくはトリ置換されていてもよいイミ
ダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリルもしくはベンズイ
ミダシリル基を、（但し、Ｘはハロゲン原子、低級アル
キル基又は低級アルコキシ基を、Ｙは低級アルキル基又
は低級アルコキシ基を示す。）で表されるピリミジノ基
又はトリアジノ基を、 馬はオルト位がハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキクカルボニル基、低級アルキルスルホニルオキク
基、フェノキ７基もしくは置換フェノキシ基で置換され
たフェニル基、フェノキシ基もしくはベンジル基を示す
か又は低級アルキル基で置換されたピ之シリ〃基を示す
。） で表される化合物、及びその金を塩を雑草の発芽前の土
壌表面に、または発芽後の生育期：二軸：の藁葉部（二
散布した時（：極めて低薬量で雑草を枯殺する作用を有
し、しかも幾つかの化合物はそれぞれ小麦、イネ、大豆
、畑中の雑草を選択的１：防除でさる活性を有している
ことを見い出し、更（：生物学的及び物理学的研究を重
ね、本発明を完成した。

本発明化合物は新規化合物であり、例えば下記反応式（
＝従って製造することができる。

（Ｉ［） （Ｉ） （ＩＩ）　　　　　　　　　　（１） （式中、へ、馬及び攬は前記と同じ意味を示す。）本発
明化合物は下記に示す二種の互変異性偽造を有しており
、更（二各々はＥ及びＺＡ性体を含んでいる。本発明は
いずれの異性体をも含むものである。

（実施例） 次：：本発明化合物を実施例を挙げて更（：洋芝に説明
する。

実施例１゜ Ｎ−（４，６−シメチルピリミジンー２−イル）−Ｎ’
−（２−メトキシカルボニルベンゼンスルホ二／Ｌ／）
−１−イミダゾールカルボキシアミジンの合成（化合物
番号３３）： Ｎ−（４，６−シメチルピリミジンー２−イル）アミノ
カルボニル−２−メトキシカルボニルペンスルホンアミ
ドｏ、ｓｙ、トリフェニルホスフィン０．８６ｉ乾燥ア
セトニトリル３０ＷＬｌの温合物に四塩化炭素２．１　
／を室温で添加しさらに１時ｒ８Ｊ撹拌した後イミダゾ
ール０．４５　Ｆを室温で添加した。このものを室温で
１晩撹拌した後溶媒を減圧で蒸発させた。得られた混合
物を塩化メチレン２０ＬＩに溶解したものを０３Ｎ水酸
化ナトリウム水溶液２０ｍ１で抽出した。その抽出液を
氷酢酸で中和したところ油状物質が生成した。それを塩
化メチレン２０４で抽出したものを水洗しさら２二硫酸
マグネシウムで乾燥した後溶媒を減圧で蒸発させた。生
成した結晶をジエチルエーテルで洗浄しセして次１：乾
燥すること二より融点１６５−１６７°Ｃを有するＮ−
（４，６−シメチルビリミジンー２−イル）−Ｎ’−（
２−メトキシカルボニルベンゼンスルホニル）−１−イ
ミダゾールカルボキシアミジンの無色結晶０．３　ｇを
得た。

実施例２゜ Ｎ−（４−メチル−６−メドキシピリミジンー２−イＩ
Ｖ）　−Ｎ’−（２−クロロベンゼンスルホニル）−１
−（１，３，５−トリアゾール）カルボキシアミジンの
合成（化合物番号１５）： Ｎ−（４−メチル−６−メドキクビリミジンー２−イル
）アミノカルボニル−２−クロロベンゼンスルホンアミ
ド２ＤＩｉ、ト＋）フェニＡ／　ホ２　フィン１１、乾
燥アセトニトリル５０ｊＬＪ？の混合物（２四塩化炭素
４３！！を室温で添加しさら（二１時間撹拌した後１、
３．５−　トリアゾール０５１とトリエチルアミン０．
７Ｉを室温で６児した。これを室温で１晩撹拌した後溶
媒を減圧下で蒸発させた。得られた混合物（＝水および
塩化メチレンを加えた後残った不溶結晶を濾過し次（＝
その結晶を乾燥すること（二より融点１８４−１８８℃
を有するＮ−（４−メチル−６−メドキシビリミジンー
２−イ／Ｉ／）−Ｎ’−（２−クロロベンゼンスルホニ
ル）−１−（１，３，５−１−リアゾール）カルボキシ
アミジンの無色結晶０．７　Ｊ’を得た。

実施例３゜ Ｎ−（４，６−シメチルピリミジンー２−イル）−Ｎ’
−（２−メトキシカルボニルベンゼンスルホニル）−１
−イミダゾールカルボキシアミジンのナトリウム塩の合
成（化合物曾号５６）：メチルアルコール２０ｄとＮ−
（４，６−シメチルビリミジンー２−イル）−Ｎ’−（
２−メトキシカルボニルベンゼンスルホニＡ／）　−１
−イミダゾールカルボをシアミジン０．７５ｇの混合物
二ナトリウムメトキシド０．０９　Ｆを含むメタノール
溶液５ゴを０℃で滴下した。室温でＩ分間撹拌した後不
溶物をＰ別した。Ｐ液の溶媒を減圧で蒸発させて得た油
状物質をジエチルエーテルを加えて結晶させそれをジエ
チルエーテルで洗浄しさら：：乾燥すること二より分解
点１５２−１５５℃を有するＮ−（４，６−ジメテルビ
リミジンー２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシカルボニ
ルベンゼンスルホニＡ／）−１−イミダゾールカルボキ
シアミジンのナトリウム塩の無色結晶ｏｓｐを得た。

同様の方法二より製造した本発明化合物の代表例を第１
表に示す。

（問題点を解決するための手段−除草剤）本発明除草剤
は、前記一般式（Ｉ）で示される化合物を有効成分とし
て含有することにより成る。

有効成分は一般；二適当な量を担体と混合して水和剤、
乳剤、フロアブル剤等の形（二製剤して使用される。固
体担体としてはメルク、ベントナイト、ホワイトカーボ
ン、クレイ、クインウ土等が挙げられ、液体担体として
は、水、アルコール、ベンゼン、キシレン、ケロシン、
鉱油、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホ
ルムアミド′等が用いられる。これらの製剤において均
一なかつ安定な形態をとるために必要ならば界面活性剤
を添加することもできる。

本発明除草剤（＝おける有効成分濃度は前述した製剤の
形により種々の濃度ζ：変化するものであるが、例えば
、水和剤（：おいては５〜７０％、好ましくは１０〜５
０％、乳剤：；おいては５〜４０％、好ましくは１０〜
３０％の濃度が用いられる。

この様にして得られた水和剤、乳剤は水で所定のＶ度（
：希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、雑草の発芽後
に草葉散布処理される。又水田においては、粒剤はその
まま処理される。実際に本発明除草剤を適用する（：あ
たっては１０アール肖り有効成分０．１　Ｆ以上の適当
量が施用される。

また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、
除草剤、植物生長調整剤等と混合して使用することもで
きる。特に除草剤と混合使用することにより、使用薬量
を減少させまた省力化をもたらすのみならず、両系剤の
相乗作用；二よる一層高い効果も期待できる。本発明除
草剤と混合使用する（二ふされしい薬剤としては、例え
ば２−（１−アリルオキシアミノプチリデン）−５，５
−ジメチル−４−メトキシカルボニル−シクロヘキサン
−１，３−ジオンのナトリウム塩（フサガード）、２−
（Ｎ−エトキシブチリミドイル）−５−（２−エチルチ
オプロビル）−３−ヒドロキシ−２−シクロへ呼センー
１−オン等の７クロヘキサンジオン系除草剤、イロキサ
ン、アロペックス、フジレード等のフェノキシフェノキ
シアルカンカルボン酸系除草剤、ピリジルオキシフェノ
キシプロピオン酸系除草剤等があげられる。さらにサタ
ーン、モリネート剤等のカーバメイト系除算剤、ＭＯ８
１ｉ１等のジフェニルエーテル系等もあげられる。

（集流例−除草剤） 次（＝本発明除草剤ζ：間する実施例を若干示すが有効
成分の割合、添加物の種類及び添加割合は本実施例にの
み限定されることなく広い範囲で変更可能である。

！Ｉ！施例４．水和剤 化合物Ａ６３　　　　　　　　　　　２０部タ　　ル　
　り　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０　部クイツウ±　　　　　　　　　　　１０部ホワイ
トカーボン　　　　　　　　５０部ポリオキクエチレン
アルキルアリール エーテルスルホネート　　　　　　　　　　　　１０部
以上を均一（＝混合、微細（＝粉砕して、有効成分２０
％の水和剤を得た。

実施例５．乳　　　剤 化合物Ａ６３３　　　　　　　　　　２０部キシレン　
　　　　　　５５部 ジメチルホルムアミド　　　　　　　　１５部ポリオキ
シエチレンフェニルエーテル　　　１０部以上を混合、
溶解して有効成分２０％の乳剤を得た。

実施例６９粒　　　剤 化合物１４１部 ベントナイト　　　　　　　　　　１０部メ　　　ル　
　　り　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５　
部ポリオキシエチレンアルキルアリルサル７エイト　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４部以上を均
一：：混合粉砕し、造粒機（二て径０．５〜１、Ｏｍ　
＋＝造粒して有効成分１％の粒剤を得た。

（発明の効果） 次二本発明除算剤の効果に関する試験例を示す。

試験例１．土壌処理試験 ２５０７ｍボットに土壌を充填し、表層二メヒシバ、イ
ネ、アカザ、イヌビニの種子を播き、種子が見えない程
度に覆土した。直ち（＝各供試化合物の乳剤を水で希釈
してＶ＠整した所定濃度の薬液を１００７／１０ａ（有
効成分５０＃／１０ａ）の割合で小型噴霧器で土壌表面
に散布処理し、温室内で生育させた。

土壌異面を適度の水分状態にするために、毎日土壌表面
が湿る程度ζ＝如雨露で散水した。薬剤散布後３週間目
に各雑軍の生育状況を調査した。雑軍の生育状況を下記
の基準：：従って０〜１０の１１段階で表わした。

又、１．３．５．７．９の表示は各々０〜２．２〜４．
４〜６．６〜８．８〜１０の中間の値を示す。

結果を第２表（二示す。

第２表 試験例２．茎葉処理試験 １００α２ボツト二土壌を充填し、表ｉ＋：メヒシバ、
エンバク、アカザ、イヌビエの種子を播き、温案内で生
育させた。各雑草が２〜８ｃＩＬ程度の草丈（＝生育し
た時点で各供試化合物の乳剤を水で希釈して調整した所
定濃度の薬液を１００　Ｊ／１０ａ　（有効成分２５ｊ
’／１０ａ　）の割合で小型噴露器で雑草の茎葉部１：
散布した。３週間後の雑草の生育状況を調秀し、その結
果を第３表に示した。

調査基準は、試験例１に順じた。

第　　３　　表 ※　Ｄｉｕｒｏｎ　：　３−　（３、４−ｄｉｃｈｌｏ
ｒｐｈｅｎｙｌ　）　１　、　ｌ　−ｄｉｍｅｔｈｙｌ
ｕｒｅａ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｒ＿１はハロゲン原子ニトロ基もしくは低級ア
   ルキル基でモノ、ジもしくはトリ置換されていてもよい
   イミダゾリル、イミダゾリニル、ピラゾリル、トリアゾ
   リル又はベンズイミダゾリル基を、 Ｒ＿２は式▲数式、化学式、表等があります▼又は式▲
   数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基又は低級ア
   ルコキシ基を、Ｙは低級アルキル基又は低級アルコキシ
   基を示す。）で表されるピリミジノ基又はトリアジノ基
   を、 Ｒ＿３はオルト位がハロゲン原子、低級アルキル基、低
   級アルコキシカルボニル基、低級アルキルスルホニルオ
   キシ基、フェノキシ基もしくは置換フェノキシ基で置換
   されたフェニル基、フェノキシ基もしくはベンジル基を
   示すか又は低級アルキル基で置換されたピラゾリル基を
   示す。｝ で表される化合物及びその金属塩。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｒ＿１はハロゲン原子ニトロ基もしくは低級ア
   ルキル基でモノ、ジもしくはトリ置換されていてもよい
   イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリルもしくはベン
   ズイミダゾリル基を、 Ｒ＿２は式▲数式、化学式、表等があります▼又は式▲
   数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基又は低級ア
   ルコキシ基を、Ｙは低級アルキル基又は低級アルコキシ
   基を示す。）で表されるピリミジノ基又はトリアジノ基
   を、 Ｒ＿３はオルト位がハロゲン原子、低級アルキル基、低
   級アルコキシカルボニル基、低級アルキルスルホニルオ
   キシ基、フェノキシ基もしくは置換フェノキシ基で置換
   されたフェニル基、フェノキシ基もしくはベンジル基を
   示すか又は低級アルキル基で置換されたピラゾリル基を
   示す。｝ で表される化合物又はその金属塩を有効成分として含有
   することを特徴とする除草剤。