JPS6172033A

JPS6172033A - 多孔性シ−ト材料およびその製造方法

Info

Publication number: JPS6172033A
Application number: JP19263184A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Kuriyama; 栗山　勝美; Misao Ichihara; 市原　操; Iwao Misaizu; 岩雄美細津; Masashi Kashiwamura; 雅司柏村
Original assignee: UKIMA GOSEI KK; Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: UKIMA GOSEI KK; Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1984-09-17
Filing date: 1984-09-17
Publication date: 1986-04-14
Also published as: JPS6365698B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、多孔性ポリウレタン系シート材料およびその
製造方法に関し、機械的性質、水蒸気透過性等の諸性能
にすぐれた多孔性シート材料を高い生産性で提供するこ
とを目的とする。

（従来の技術）従来、天然皮革代用品等としてポリウレタンからなる多
孔性シート材料およびそれらを製造する方法は多数知ら
れており、大別すれば湿式法と乾式法に分けられる。

（発明が解決しようとしている問題点）両方法はそれぞ
れ一長一短があり、生産性という面からは乾式法が優れ
ている。このような乾式法としては、例えば特公昭５５
−１８２４９号公報および特開昭５１−４１０６３号公
報に記載の方法があるが、これら従来の方法では、ポリ
ウレタン層の形成に比較的多量の親水性ポリウレタン　
　゛を使用するために得られるシート材料の機械的性質
や物理的・化学的性質が十分とは云えず、且つその製造
方法において煩雑で長時間を要する乾燥工程が決定的な
欠点となっている。このような欠点を解決するために親
水性ポリウレタンの使用量を低下させることは必然的に
考えられるが、このようにすると別の欠点（例えば、処
理液の不安定性等）が生じることが明らかになっている
。

本発明者は上述の如き従来技術の欠点を解決すべく鋭意
研究の結果、特定の製法に基づく疎水性ポリウレタン分
散液または溶液を被覆形成材料の主成分とし、一方、グ
リシジル基またはポリオキシエチレン鎖を含有する付加
重合性モノマー群から選ばれた少なくとも１種類の親木
性モノマーを特定割合グラフト重合させた親水性の変性
ポリウレタンを乳化剤として少量使用することにより、
上述の従来技術の欠点が解決されることを知見して本発
明を完成した。

（問題点を解決する手段）すなわち、本発明は、疎水性ポリウレタン（ａ）および
親水性の変性ポリウレタン（ｂ）からなる多孔層を基材
上に設けた多孔性シート材料において；上記疎水性ポリ
ウレタン（ａ）が、疎水性ポリオール、有機ジイソシア
ネートおよび鎖伸長剤を反応させて得られる疎水性ポリ
ウレタンであり、上記の親水性の変性ポリウレタン（ｂ
）が、疎水性ポリオールと有機ジイソシアネートとを不
飽和二塩基酸を有する鎖伸長剤の存在下に反応させ、次
いでグリシジル基またはポリオキシエチレン鎖を含有す
る付加重合性モノマー群から選ばれた少なくとも１種類
の親木性モノマーをグラフト重合させて得られたポリウ
レタンであり、該親水性の変性ポリウレタン（ｂ）が、
親水性の付加重合性モノマー重合体を１０〜５０重量％
含有することを特徴とする多孔性シート材料およびその
製造方法である。

本発明を更に詳細に説明すると、本発明方法で使用する
疎水性ポリウレタン（ａ）それ自体は概念的には公知の
材料であり、疎水性ポリオール、有機ジイソシアネート
および鎖伸長剤を反応させて得られるものであって、疎
水性ポリオールとしては、例えば、末端基が水酸基であ
り、分子量が３００〜４，０００のポリエチレンアジペ
ート、ポリエチレンプロピレンアジペート、ポリエチレ
ンブチレンアジペート、ポリジエチレンアジペート、ポ
リブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポ
リブチレンサクシネート、ポリエチレンセバケート、ポ
リブチレンセパケート、ポリテトラメチレンエーテルグ
リコール、ポリ−ε−カブロラクトンジオール、ポリへ
キサメチレンアジペート、カーボネートポリオール、ポ
リプロピレングリコール等があり、有機ジイソシアネー
トとしては、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）、水添加ＭＤＩ、インホロシジイソシア
ネート、１．３−キシリレンジイソシアネート、１．４
−＄シリレンジイソシアネート、２．４−１　リレンジ
イソシ□アネート、２．６−ドリレンジイソシアネート
、１．５−ナフタリンジイソシアネート、ｍ−フェニレ
ンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート
等があり、鎖伸長剤としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、１．４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレン
ジアミン、１．２−プロピレンジアミン、トリメチレン
ジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、デカメチレンジアミン、インホロンジアミン、
ｍ−キシリレンジアミン、ヒドラジン、水等がある。

疎水性ポリウレタン分散液または溶液（ｅ）は、ポリウ
レタン（ａ）を水との相互溶解度に限界があり、且つ好
ましくは常圧で１２０℃以下の沸点を有する有機溶剤（
ｅ）中で上記の三成分を反応させることにより得ること
ができる。この反応条件、例えば温度や時間等は従来公
知の条件でよい。

有機溶剤（ｃ）として好ましいものは、メチルエチルケ
トン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルインブチル
ケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ
酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等で
あり、また、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パーク
ロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ
、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等も使用で
きる。これらの有機溶剤中で水との相互溶解度に限界の
ないもの、あるいは全く溶解しないものは、他の溶剤と
の混合物とし、水との相互溶解度に限界をもたせて使用
する。以上の溶剤は勿論混合溶剤としても使用すること
ができる。このような有機溶剤中でポリウレタン（ａ）
を調製することにより分散液または溶液（ｅ）が得られ
るが、その固形分は同一または他溶剤の添加あるいは除
去により約５〜６０重量％の範囲とするのが好都合であ
る。

本発明で使用する変性ポリウレタン（ｂ）はグリシジル
基またはポリオキシエチレン鎖を含有する付加重合性モ
ノマー群から選ばれた少なくとも１種類の親水性の付加
重合性モノマーグラフト重合体を１０〜５０重量％含有
し、有機溶剤（ｅ）に溶解するものであってもよい、こ
のような変性ポリウレタン（ｂ）は前記の疎水性ポリオ
ールおよび前記の有機ジイソシアネートとを不飽和二塩
基酸を有する鎖伸長剤の存在化にポリウレタン（ａ）と
同様に反応し、次いで親水性の付加重合性モノマーをグ
ラフト重合させることにより得られる。使用する上記の
鎖伸長剤は、その鎖伸長剤の一部または全部が、不飽和
二塩基酸と活性水素を有する二官能性化合物とを脱水縮
合させて得られる平均分子量が約１４０〜ｌ　、０００
の両末端に活性水素を有する不飽和化合物（以下特定の
鎖伸長剤という）であるのが好ましく、この特定の鎖伸
長剤は、イタコン酸、フマル酸、無水マレイン酸、シト
ラコン酸等の不飽和二塩基酸あるいはそれらの官能誘導
体等を、ヒドラジン、エチレンジアミン、ピペラジン、
プロピレンジアミン、キシリレンジアミン、インホロン
ジアミン等のジアミン類、エチレングリコール、１．４
−ブタンジオール、１．３−ブタンジオール、２．３−
ブタンジオール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、１．５−ベンタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、
モノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等の
アミンアルコール類等の如き活性水素を有する二官能性
化合物と、不飽和二塩基酸１モルあたり約１．２〜２．
０モルの割合で重縮合させて得られるものであり、特に
好ましいものはそれらの平均分子量が約１４０〜ｔ　、
ｏｏｏのものである。この重縮合反応それ自体は従来公
知の方法でよく、例えば不活性ガス雰囲気で１５０〜２
４０℃の反応温度で、スルホネート化合物やチタネート
化合物等の触媒の存在下に約３〜１５時間の反応条件が
好都合である。このような特定の鎖伸長剤は本発明方法
では疎水性ポリオール１モルに対して０．００１〜０．
５モルの割合で使用する。

また、この特定の鎖伸長剤は、他の一般的な鎖伸長剤、
例えば水や前述の如き活性水素を含有する二官能化合物
と併用することもできる。

本発明で使用するグリシジル基またはポリオキシエチレ
ン鎖を含有する付加重合性モノマーはいずれも公知のも
のでよく、例えばアクリル酸、α−クロルアクリル酸、
メタクリル酸等の不飽和カルボン酸のグリシジルエステ
ルまたはポリオキシエチレングリコールエステルが好ま
しいものである。

また、親木性と疎水性のバランスの調整に他の付加重合
性の七ツマ−を併用してもさしつかえない０例えばアク
リル酸、α−クロルアクリル酸、メタクリル酸、それら
のメチル、エチル、プロピル、ブチルエステル；スチレ
ン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレ
ン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼン、α−メチル
スチレン、β−メチルスチレン、クロルスチレン、２．
５−ジクロルスチレン、α−クロルスチレンあるいはそ
れらの誘導体が好ましいものである。

また、ポリウレタン乳濁液（ｄ）の安定性を増す為に、
変性ポリウレタン（ｂ）と一般のＷ２Ｏ型の乳化剤を併
用してもさしつかえない。

上記の変性ポリウレタン（ｂ）は有機溶剤の溶液としで
あるいは単独で、前記ポリウレタン分散液または溶液（
ｅ）に混合する。

この混合分散液または溶液は、ポリウレタン（ａ）が分
散状態または溶液であり、且つ変性ポリウレタン（ｂ）
が溶解状態にあり、全体として固形分が約５〜６０ｉ量
％の混合液である。

本発明で使用するポリウレタン乳濁液（ｄ）は上記の混
合分散液または溶液を、強力に撹拌しつつ、この中に飽
和量以下の水１例えば、混合分散液または溶液中の固形
分１００重量部あたり約５０〜５００重量部の水を添加
することにより得られる。このようにして得られた乳濁
液は、乳白色のクリーム状の流動体であり、そのまま数
ケ月間放置しても安定な状態を保持している。このよう
な乳濁液は必要に応じて各種の添加剤、例えば着色剤、
架橋剤、安定剤、充填剤等公知の添加剤を任意に添加す
ることができる。

本発明で使用する基材としては、例えば各種の織布、編
布、不織布、離形紙、プラスチックフィルム、金属板、
ガラス板等いかなる基材でもよい、該基材に対する上記
乳濁液の適用方法は、例えばコーティング法、浸漬法、
これらの組合せ方法等いずれの公知の方法でもよく、そ
の塗布および／または含浸量は約５〜２．０００ｇ　（
配合液）／ｍ′の如く、その目的に応じて広い範囲で変
化させることができる。

本発明方法における乾燥工程は非常に短時間で、且つ煩
雑な処理を必要とせずに完了することができ、本発明方
法における如き乾式法ではこの乾燥方法が生産性の律速
段階である点からして、このような短時間の乾燥は従来
方法に比して極めて有利な効果である。すなわち、塗布
および／または含浸した基体は、特開昭５１−４１０６
３号公報に記載の如き染固工程を何ら必要とせず、約６
０〜１００℃で約１〜３分間および約１００〜１５０℃
で約１〜３分間乾燥処理するのみで目的とする本発明の
多孔性シート材料が得られる。このような短時間での乾
燥処理が実現されるのは。

本発明で被膜形成剤として使用する疎水性ポリウレタン
（ａ）が、全ポリウレタン中の大部分を占め、少量の界
面活性剤（ポリウレタン（ｂ））で水とともに安定に分
散乳化しており、乾燥時には有機溶剤の蒸発により速や
かに且つ容易に水と接触しゲル化が生じるためであると
考えられる。

（作用・効果）以上の如き本発明により得られた多孔性シート材料は非
常に微細な孔構造を有し、各種物性にすぐれるとともに
すぐれた水蒸気透過性を有し、各種の合成皮革等の素材
として、衣料、靴、防水布、テント、壁紙、床材、濾過
材、エアコン等のフィルター等に有用である。

次に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。なお、
文中部または％とあるのはいずれも重量基準である。

実施例１〜７（疎水性および親水性ポリウレタンの製造
）１、ポリテトラメチレングリコール（平均分子量約１，
０００．水酸基価１１２）１，０００部、エチレングリ
コール９３部、ジフェニルメタンジイソシアネー）６２
５ｇをメチルエチルケトン１．５００部中に加え、６０
℃で８時間反応後、更に２，５００部のメチルエチルケ
トンを加え、常温まで攪拌しながら冷却し、固形分３０
％の乳白色のポリウレタン分散液（１）を得た。

２．１．４−ブタンエチレンアジペート（平均分子量約
ｉ、ｏｏｏ、水酸基価１１２）１，０００部、１，４−
ブタンジオール１４４部、メチルエチルケトン１，１４
４部およびジフェニルメタンジイソシアネート６５０部
を７０℃で８時間反応後、更に３．０４２部のメチルエ
チルケトンを加えて均一化し、撹拌しながら常温まで冷
却し、固形分３０％の乳白色のポリウレタン分散液（２
）を得た。

３．１．６−へキサメチレンアジペート（平均分子量２
．０００、水酸基価５６）１，０００部、１．４−ブタ
ンジオール１２５部、ジフェニルメタンジインシアネー
ト４７２部をメチルエチルケトン１，２００部中に加え
、７０℃で８時間反応後、更に２．５２６部のメチルエ
チルケトンを加えて均一化し、撹拌しながら常温まで冷
却し、固形分３０％の乳白色のポリウレタン分散液（３
）を得た。

４．１．４−ブタンエチレンアジペート（平均分子量約
１，０００、水酸基価１１２）Ｌ、０００部、イソホロ
ンジイソシアネート４０８部を１００℃で６時間反応後
、メチルエチルケトン１．２３０部、トル１７１，２３
０部、ｎ−ブタノール１，２３０部、インホロンジアミ
ン１４８部を加え、撹拌して十分に均質化し、固形分３
０％のポリウレタン溶液（４）を得た。

５、イタコン酸１００部とエチレングリコール９５部と
を脱水装置を備えた反応容器に入れ、窒素ガスを吹込み
ながら撹拌を行ない、１４０℃迄昇温した。その後１時
間毎に３０℃ずつ昇温しながら２００　’Ｃ迄昇温した
。その温度で脱水重縮合反応を継続し、酸価が１以下に
なったら反応を終了した。得られた両末端に活性水素を
有する不飽和性化合物は酸価０．５、平均分子量２２０
であった。

つぎにポリテトラメチレングリコールエーテル（平均分
子量約２．０００、水酸基価５６）１００部、上記反応
により得られた両末端に活性水素を有する不飽和性化合
物３部、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
１６部および４チル工チルケトン１００部を反応容器に
とり、窒素気流下７５〜８５℃で反応させ、粘度上昇に
つれてメチルエチルケトンで稀釈し、最終的に樹脂濃度
３０％、粘度１２，０００ｃｐｓ／２０℃のポリウレタ
ン樹脂溶液を得た。

つぎにこのポリウレタン樹脂溶液１００部に、ｎ−ブチ
ルメタクリレート５部、ポリエチレングリコールモノア
クリレート（平均分子Ｎ　４００　）１０部、メチルエ
チルケトン２５部、第２ブチルアルコール４０部、およ
びベンゾイルパーオキサイド０．２部を加え、窒素雰囲
気中８０〜８５℃で６時間反応を行ない、粘度２，０Ｏ
Ｏｃｐｓ／２５℃、固形分２５％の変性ポリウレタン樹
脂溶液（５）を得た。

６、ポリエチレングリコールアジペートグリコール（平
均分子量約１．０００、水酸基価１１２）１００部と実
施例５により得られた両末端に活性水素を有する不飽和
性化合物４部、４．４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート３０部およびメチルエチルケトン１００部を反応
容器にとり、窒素気流下７５〜８５°Ｃで反応させ、粘
度上昇につれてメチルエチルケトンで稀釈し、最終的に
樹脂濃度３０％、粘度８，０００ｃｐｓ／２０℃のポリ
ウレタン樹脂溶液を得た。

つぎにこのポリウレタン樹脂溶液１００部に、メチルメ
タクリレート５部、グリシジルメ、タフリレート１２部
、メチルエチルケトン７１部、およびベンゾイルパーオ
キサイド０．２部を加え、窒素雰囲気中８０〜８５℃で
６時間反応を行ない。

粘度１，５００ｃｐｓ／２５℃、固形分２５％の変性ポ
リウレタン樹脂溶液（６）を得た。

７．イタコン酸１００部と１．４−ブタンジオール１３
８部とを脱水装置を備えた反応容器に入れ、窒素ガスを
吹込みながら攪拌を行ない、１４０°Ｃ迄昇温した。そ
の後１時間毎に３０℃ずつ昇温しながら２００℃迄昇温
した。その温度で脱水重縮合反応を継続し、酸価が１以
下になったら反応を終了した。

得られた両末端に活性水素を有する不飽和性化合物は酸
価０．４、平均分子量２８０であった。

つぎにボ・リテトラメチレングリコールエーテル（平均
分子量約２　、ｏｏｏ、水酸基価５６）１００部、上記
反応により得られた両末端に活性水素を有する不飽和性
化合物４部、水添化４゜４′−シフよニルメタンジイソ
シアネート１７ｍおよびメチルエチルケトン１００部を
反応容器にとり、窒素雰囲気中８０〜８５℃で反応を行
ないながら、ジブチルスズジラウレート０．１部を加え
、粘度上昇につれてＭＥＫで稀釈し、最終的に樹脂濃度
３０％、粘度２　、０００　ｃ　ｐ　ｓ　／　２０℃の
ポリウレタン樹脂溶液を得た。

つぎに、このポリウレタン樹脂溶液１００部に、エチル
メタクリレート１０部、ポリエチレングリコールモノメ
タクリレート（平均分子量３００）１０部、メチルエチ
ルケトン６５部、イソプロピルアルコール１５部、およ
びアゾビスイソブチロニトリル０．４部を加え、窒素雰
囲気中８０〜８５℃で７時間反応を行ない、粘度６００
ｃ　ｐ　ｓ　／　２５℃、固形分２５％の変性ポリウレ
タン樹脂溶液（７）を得た。

実施例８〜１３（ポリウレタン乳濁液の製造）実施例１
〜７の生成物、有機溶剤および水をホモミキサーで攪拌
し、下記のポリウレタンＷ１０乳濁液を調製した。

８、ポリウレタン　　　　８ポリウレタン分散液（１）　　　　　１００部ポリウレ
タン溶液（５）　　　　　　　１０部メチルエチルケト
ン　　　　　　　　２０部トルエン　　　　　　　　　
　　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８０部９、ポリウレタン　　　　９ポリウレタン分散液（２）　　　　　１００部ポリウレ
タン溶液（５）　　　　　　　１２部ジオキサン　　　
　　　　　　　　　１０部トルエン　　　　　　　　　
　　　　　１０部キシレン　　　　　　　　　　　　　
２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６０部１０、ポリウレタン　、１０ポリウレタン分散液（２）　　　　　ｌｏｏ部ポリウレ
タン溶液（６）　　　　　　　７７部メチルエチルケト
ン　　　　　　　　２０部キジロール　　　　　　　　
　　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７５部１１、ポリウレタン　　　
　１１ポリウレタン分散液（３）　　　　　１００部ポリウレ
タン溶液（６）　　　　　　　５部テトラヒドロフラン
　　　　　　　　２０部キシレン　　　　　　　　　　
　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８０部１２、ポリウレタン　゛　　
　１２ポリウレタン分散液（３）　　　　　ｌｏ　ｏ部ポリウ
レタン溶液（７）　　　　　　　１２部メチルエチルケ
トン　　　　　　　１５０部メチルイソブチルケトン　
　　　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７０部１３、ポリウレタン　−１
３ポリウレタン溶液（４）　　　　　　１００部ポリウレ
タン溶液（５）　　　　　　　Ｉ　０部炭酸カルシウム
　　　　　　　　　　１０部トルエン　　　　　　　　
　　　　　３０部メチルエチルケトン　　　　　　　　
２０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８０部上記ポリウレタン乳濁液（８）〜（１
３）の性質は下記第１表の通りである。

：ｆｙ、　　１　　＝　− 乳濁液　　　　粘度（２５℃）　　　固形分８　　　　
　２０．０００（ｃｐｓ）　　　　１４．１（Ｕ９　　
　　　　　　１４．０００　　　　　　　　　１５．１
３１０　　　　　　　　２５，０００　　　　　　　　
　　１４．３１１　　　　　　　　　２３．０００　　
　　　　　　　　１３．９１２　　　　　　　　　　　
　　１２０　　　　　　　　　　　　　８．４１３　　
　　　　　　　３１．０００　　　　　　　　　　１？
、０備　　考安定性・・・１ケ月以上変化なし実施例１４〜２０前記第１表のポリウレタン乳濁液（８）〜（１３）を各
種の基材に塗布（あるいは含浸）し、乾燥して各種の本
発明の多孔性シート材料を得た。

２　　　　゛実施例１４Ｌ五亘−８ｆｉｊｔ　　雌型紙゛・布　　″　”　　　　ｒｎ’２００（塗布）Ｌｉｉ
ｆ！　８０℃２分＋１２５℃２分実施例１５乳」Ｌ液−８五−Ｍ　ナイロンタフダ、！　　　　１　　　ゴ　　６００　（塗布）ｕｕ」
　８０℃２分＋１２５℃２分実施例１６乳」Ｌ麓−９□綿布７ｍ″　　４００　（塗布）ｒＬｍｉ３８０℃２分＋１２５℃２分実施例１７乳」１漉−１０ｕＴ／Ｒ起毛布 ’、　　　　　−ｍ’　　　８００（塗布）ｕＩ」　８
０℃３分＋１４０℃３分実施例１８乳」１掖−疎水性　五−ｊ　綿　布 −ｉ　　　　　　　　　　ｎｉ’　　　３００（塗布）
幻し」　８０℃２分＋　１２５１２分実施例１９乳」１掖−１２ＬＪｔ　　不織布！ｒｒ１″　　１０００　（含浸）ｕｕ」　９０℃３分＋１４０℃３分実施例２０乳ｊＬ液−１３ｔｕｔ　　テトロンタフタ’−ｍ’　　
　１００（塗布）変巌盪滋　８０”ｃ２分＋１２５℃２分３、　　　　シ
ート及１ｊ　ｌＪ　　　工　　旦　　婁　　　疋１４　　　
白色　０．４８２　　７３　８１７０　　均一緻密１５
　　　／／　　　０．６１９　１７３　５８４０　　　
　ｔｔ１８　　　／７　　０．５４３　１１２　８３２
０　　　　／／１？　　　ｔｔ　　　Ｏ，８３２２３２
５２９０ｔｔ１８　　　／／　　　０．８４８　　７７
　５５８０　　　　／１”　　　”　　　　　−−３８
１０ｔｔ２０　　　ｔｔ　　　Ｏ，８１５５８５５８０
ｔｔ備　　考 ■・・・見掛比重（ｇ　／　ｃ　ｒｎ”　）ＩＩ・・・
厚さく芦）ＩＩＩ　・ｍ　Ｗ度（ｇ　／ｒｎ’　−２４ｈ）（ＪＩ
Ｓ　ＺＱ２０８Ｂ）■・・・内部孔構造以上の通り本発明方法によれば、すぐれた物性の多孔性
シート材料が極めて短時間の乾燥処理で得ることができ
る。

特許出願人　大日精化工業株式会社（他１名）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）疎水性ポリウレタン（ａ）および親水性の変性ポ
リウレタン（ｂ）からなる多孔層を基材上に設けた多孔
性シート材料において；上記疎水性ポリウレタン（ａ）
が、疎水性ポリオール、有機ジイソシアネートおよび鎖
伸長剤を反応させて得られる疎水性ポリウレタンであり
、上記の親水性の変性ポリウレタン（ｂ）が、疎水性ポ
リオールと有機ジイソシアネートとを不飽和二重結合を
有する鎖伸長剤の存在下に反応させ、次いでグリシジル
基またはポリオキシエチレン鎖を含有する付加重合性モ
ノマー群から選ばれた少なくとも１種類の親水性モノマ
ーをグラフト重合させて得られたポリウレタンであり、
該親水性の変性ポリウレタン（ｂ）が、親水性の付加重
合性モノマー重合体を１０〜５０重量％含有することを
特徴とする多孔性シート材料。
（２）疎水性ポリウレタン（ａ）、親水性の変性ポリウ
レタン（ｂ）、有機溶剤（ｃ）および水からなる油中水
型のポリウレタン乳濁液（ｄ）を基材に含浸および／ま
たは塗布し、乾燥することからなる多孔性シート材料の
製造方法において；上記疎水性ポリウレタン（ａ）が、
疎水性ポリオール、有機ジイソシアネートおよび鎖伸長
剤を、水との相互溶解度に限界がある有機溶剤（ｃ）中
で反応させて得られる疎水性ポリウレタン分散液または
溶液（ｅ）であり、上記の親水性の変性ポリウレタン（
ｂ）が、疎水性ポリオールと有機ジイソシアネートとを
不飽和二重結合を有する鎖伸長剤の存在下に反応させ、
次いでグリシジル基またはポリオキシエチレン鎖を含有
する付加重合性モノマー群から選ばれた少なくとも１種
類の親水性モノマーをグラフト重合させることからなり
、該親水性の変性ポリウレタン（ｂ）が、親水性の付加
重合性モノマー重合体を１０〜５０重量％含有すること
を特徴とする多孔性シート材料の製造方法。
（３）不飽和二重結合を有する鎖伸長剤が、不飽和二塩
基酸と活性水素を有する二官能性化合物とを脱水縮合さ
せて得られる平均分子量が約１４０〜１，０００の両末
端に活性水素を有する不飽和化合物からなる特許請求の
範囲第（２）項に記載の製造方法。