JPS6168486A - Ｎ−置換−クロロアセトアニリド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な特定の一般式で示されるＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドに関する。また本発明は上記化合物を
有効成分とする除草剤をも提供する。

従来、Ｎ−置喚一クロロアセトアニリドに類する化合物
として数多くのものが合成されており、ある種のものに
ついては除草剤として有用であることが既に知られてい
る。例えば米国特許第３９０／９／７号には一般式 【 （但しＲ６ＲよびＲ７はそれぞれ水素原子、又はアにキ
ル基、Ｒ４はアルキル基、Ｒ５は水素原子、アとキル基
、又はアルコキシ基、Ｘはハロダン原子、Ｙは水素原子
、低級アルキル基又はへロｒン原子ヲ示ス。）で示され
るＮ−（２−チェニルメチル）−ａ換−ハロアセトアニ
リドが除草剤、特に畑作用除草剤として有用であること
が記述されている。

しかしながら、該米国特許に記載テれている上記一般式
で示される化合物の除草剤としての有効濃度は雑草の種
類によって若干の差はあるものの、いずれの場合にも約
ｌＯポンド／ニーカーＩＪｔｌ　チ、約／／３０’？／
１０ａとなっており、上記化合物を極めて大量に投与し
なければ除草剤として有効とならないことが明らかであ
る。一方従来市販されているＮ−置換−クロロアセト７
二すド系ｋＸ剤（例えばブタクロールなど）は、後述す
る実施例中に記載した比較例からも明らかな様に、水出
用雑草に対して１２！？ｌ１０ａなどの比較的低濃度で
除草活性を有しているが、該比較例からも明らかな様に
除草活性を有する濃度に於いては水稲に対して望ましく
ない薬害を及ぼすと言う大きな欠点を有している。

除草剤を高嬢度で使用する場合には除草活性物質等が河
川に流出することによって種々の水生動物に対して好ま
しくない薬害を引き起こし、さらに運んで人畜にも悪影
響を及ぼすことになる。また、比較的低濃度で強い除草
活性を示すものの水稲にも薬害を与える様な除草剤は、
本来の目的である米の反当り収量を増す上で大きな前書
となることは明らかである。この様な観点から、低濃度
で使用しても除草効果を有し、しかも雑草のみを枯死さ
せる、いわゆる選択除草活性を有する新規な除亘剤の開
発が強く望まれて来た。

本発明者らは上述の要求を満たし除草剤として優れた性
質を有する新規な化合物を見出すべ（鋭意研究を重ねて
来た。その結果、上記の種々の欠点を補う優れた新規化
合物を合成することに底功し、本発明を完成するに至っ
た。

即ち、本発明は一般式、 しＬＪＬ、；ｌ−１２Ｌ４ （式中、ｘはアルコキシアルキル基又はアルキルチオア
ルキル基を示し％　Ｙ、及びＹ２はそれぞれ同種又は異
種の水素原子、〕・〕ロｒン原子アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又はアル
キルチオアルキル基ヲ示シ、Ｒ％Ｒ及びＲ５はそれぞれ
同種又は異種の水素原子、ハクグン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基を示す。） で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリｒ及び一般式
、 （式中、Ｘはアルコキシアルキル基又はアルキル芽オア
ルキル基を示し、Ｙ、及びＹ２はそれぞれ同種又は異種
の水素原子、ハロゲン原子、アルギル基、アルコキシ基
、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又はアルキル
チオアルキルＭ　ヲ示ｔ、、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれ
ぞれ同種又は異種の水素原子、へロダン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基を示す。） で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリｐを有効成分
とする除草剤を提供するものである。

本発明のＮ−置換−クロロアセトアニリ戸は下記の一般
式（夏１ （式中、Ｘはアルコキシアルキル基又はアルキルチオア
ルキル基を示し、Ｙ、及びＹ２はそれぞれ同種又は異種
の水素原子、ハロダン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又はアルキル
チオアルキル基を示シ、Ｒ１，Ｆ１２及びＲ３はそれぞ
れ同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、了ルコギシ基、アルキ
ルチオ基を示す。） で表わされる新規化合物である。

前記一般式中、Ｙｌ、Ｙ２、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で示さ
れるハロゲン原子の具体例としては、塩素、れであって
も良く、炭素数も！に制限されない。

しかし、原料入手の容易さから炭素数は１〜６個である
ことが好適である。該アルキル基の具体例を例示すると
、メチル基、エチル基％ｎ−７”’ピル基、１ｓｏ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ　−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ｎ−ペンチルａｐｒ、ｎ−ヘキシル基等が挙げ
られる。また、前記一般式中、Ｒ、Ｒ２及びＲ５で示さ
れるアルケニル基は、厘鎖状、分校状を問わず、炭素数
も’ｌ？ｌｃ制限されない。しかし、原料入手の容易さ
から炭素数は１〜を個であることが好適である。該アル
ケニル基の具体例を例示すると、ビニル基、アリル基、
　　ｉｓ。

−デロペニル基、λ−ブテニル基、３−ブテニル基等が
挙げられる。また、前記一般式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３
で示ばれるアルキニル基は、直鎖状、分枝状を問わず、
炭素数も特に制限されないが、前記と同様に炭素数が／
−１個であることが好適である。該アルキニル基の具体
例を例示すると、エチニル基、λ−プロピニル基等が挙
げられる。

が、炭素原子数７〜６個の基が好適である。該アルコキ
シ基の具体例を例示すると、メトキシ基、エトキシ基、
ｎ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基
、ｎ−ヘキンキシ基、アリルチオ基等が挙げられる。ま
た、前記一般式中、Ｙ、Ｙ　　　Ｒ％Ｒ及びＲ５で示さ
れるアルキル１２％１２ チオ基は直鎖状または分枝状の飽和あるいは不飽和基が
何ら制限されず用い得るが、炭素数２〜６個の基が好適
である。該アルキルチオ基の具体例を例示すると、メチ
ルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｔ−１
チルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−へキシルチオ基
、アリルチオ基等が挙げられる。また、前記一般式中、
Ｘ、Ｙ。

及びＹ２　　で示されるアルコキシアルキル基ハｍｓ状
または分校状の飽和あるいは不飽和基が何ら制限されず
用い得るが、炭素ｅｉ２〜６個の基が好適である。該ア
ルコキシアルキル基の具体例を例示すると、メトキシメ
チル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、ｎ−ゾ
ロＩキジメチル基、を及びＹ２　　で示されるアルキル
チオアルキル基は直鎖状または分校状の飽和あるいは不
飽和基が何ら制限されず用い得るが、炭素数２〜６個の
基が好適である。拶アルキルチオアルキル基の具体例を
例示すると、メチルチオメチル基、メチルチオエチル基
、エチルチオメチル基、ｎ−プロピルチオメチル基、ｔ
−ブチルチオエチル基、アリルチオエチル基等が挙げら
れる。

本発明の前記一般式（１）で表わされる化合物は後述す
る実施例からも明らかな様に、高酋度、例えば！；　０
０　！ｉ’　／　／　Ｏａで使用した場合に於ても稲に
対しては全く無害で安全であるばかりでなく、／　２　
！ｒ　Ｐ　／　／　Ｏａあるいはそれ以下の低Ｏ度で使
用シてもノビエ、タマガヤツリ、ホタルイ、コナギなど
諸々の水田雑草を完全に枯死させる程の極めて強い殺草
活性を有している。さらにまた、後述する実施例からも
明らかな様に、／、５葉期までにも成長したノビエに対
し、／２！３−Ｐ／１０ａの低濃度で完全な選択除草活
性を発現する。このような著しい選択除草活性は、後述
する比較例とけておらず、分子内に存在するチオフェン
環の３位、ｑ位、及び５位にｔｌを侯した特定の置換基
によってもたらでれる特異的な効果である。

本発明の前記一般式ｉｌ＋で示される化合物は新規な化
合物であり、その構造は次の手段によって１認すること
が出来る。

（イ）赤外吸収スペクトル（Ｉ「）を測定することによ
り、３１ｊ！；０〜２ざ：ｌＱ（Ｍｒ’付近にＣＨ結合
に基づく吸収、／ｌ、ｇＯ〜１ｂｓｏグ　付近にアミド
基のカルがニル結合Ｉｌｃ基づく特性吸収を観察するこ
とが出来る。

（ロ）　質量スペクトル（ｍｓ）　　を測定し、観察さ
れる各ピーク（一般にはイオン分子ｉ１ｔｍをイオンの
荷電数ｅで除したｍ　／　ｅで表わされる質量数）Ｋ相
当する組成式を真出することにより、測定に供した化合
物の分子量ならびに該分子内に於ける各原子団の結合様
式を知ることが出来る。

即ち、測定に供した試料を一般式、 で表わした場ｆ、−ｆｆＫ分子イオンピーク（以下Ｍｅ
と略記する）が分子中に含有されるハロダン原子の個数
に応じて同位体存在比に従った強度比で観察されるため
、測定に供した化合物の分子量を決定することが出来る
。式らに前記一般式で示される本発明の化＠−物につい
てはＭ■−■、に相当する特徴的な強いピークが観察さ
れ、譲分子の結合様式を知ることが出来る。

（ハ）　１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−ｎｍｒ）
をｆＡｎ定することにより、前記一般式で表わされる本
発明の化合物中に存在する水＊原子の結合様式を知るこ
とが出来る。前記一般式（１）で示される化合物の＠−
ｎｍｒ（δ、　ｐｐｍ　：テトラメチルシラン基應、重
クロロホルム溶媒中）の代表例トしてＮ−〔コ／　−＜
　３／−メトキシメチル）−チェニルメチル］−Ｎ−ク
ロロアセト−２゜６−ノメチルアニリｒについてのＨ−
ｎｍｒ　　図をｔ４／図に示す。その解析結果を示すと
次の通ねである。

ｃｏ説２■ 即ち、／、９３ｐｐｍにプロトン６個分の単一線を示し
、これはフェニル基の−及び６位に置換シた（ａ）のメ
チルプロトン忙相当する。３．／θｐｐｍにプロトン３
個分の単一線を示し、これは（ｂ）のメトキシメチル基
のメチルプロトンに相当する。３　、９３１）ｌ）ｍに
プロトン２個分の単一線を示し、これは（Ｃ）のメトキ
シメチル基のメチレンプロトン忙相当する。３−　ｉｓ
　７　ｐｐｍ１ｃｆ。

トンコ個分の単一線を示し、これは（ａ）のメチレンプ
ロトンに相当する。ｇ、９ｊｐｐｒｎＫプロト／２個分
の単一線を示し、これはチオフェン環に隣接した（ｅ）
のメチレンプロトンに相当する。

６．７３〜７．２９ｐｐｍにプロトンＳ個分の多重線を
示し、これはチオフェン環の（ｆ）％　（ｇ）、及びベ
ンゼン環の（ｈ）、（１）、（Ｊ）の各プロトンに相当
する。

前述の一般式（１）で示される化合物の　Ｈ−ｎｍｒの
特徴を総括すると、クロロアセチル基のメチレンプロト
ンは通常３．６〜３．ｇｐｐｍ付近に一重線で、アミノ
メチレン基のメチシンプロトンは≠、７〜３−　Ｏｐｐ
ｍ付近く一重線で（但し丁、＝　ＩＪン側の２．６位が
非対称的に置換基が存在する場合忙は二重線となって現
われる場合がある）、チオフェン環側のプロトンはる。

ｑ〜７　、１４　ｐｐｍに、ベンゼン側のプロトンは６
．Ｓ〜７．７　ｐｐｍ　Ｉｃ％徴的なピークを示す傾向
がある。

に）元素分析によって炭素、水素、窒素、イオウ及びハ
ロダンの各重量％を求め、ざらに認知畜れた各元素の１
景％の和を１００から減じることにより、酸素の１景％
を算出することが出来、従って該化合物の組成式を決定
することが出来る。

本発明のＮ−（２’−チェニルメチル）　−Ｎ−クロロ
アセトアニリドは前記一般式中のｘｌＹｌ、Ｙ２、Ｒ１
、Ｒ２及□Ｒ，Ｏａ［ＭＫよってその性状が多少異なる
が、一般に常温常圧に於ては淡黄色又は黄色の粘稠液体
又は固体であり、極めて高沸点を有するものが多い。具
体的には後述する実施例に示すが、上記化合物は一般の
ベンゼン、エーテル、アルコール、クロロホルム、四塩
化炭素、ヘギサン、アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの一般有機溶
媒に可溶であるが水にはほとんど溶けない。

本発明の前記一般式＋１１で示される化合物の製造方法
は特に限定されるものではない。代表的な製造方法を以
下に記述する。一般式、勺 （式中、Ｘはアルコキシアルキル基又はアルキルチオア
ルキル基を示し、Ｙ、及びＹ２はそれぞれ同種又は異種
の水素原子、〕葛ロダン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又はアルキ
ルチオアルキル基を示し、Ｒ１％　Ｒ２及びＲ３はそれ
ぞれ同種又は異種の水素原子、ハロダン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキ二ル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基を示す。） で表わされるアユ１フン窮導体と、一般式、（４０８２
ＣＯＺ　　（Ｚはハａ　Ｉｆ　７原子を示す。）で表わ
されるクロロアセチルハログニドとを反応させることに
よって前記一般式（１１で表わされる化合物が得られる
。

原料となる前記一般式（２）で表わされるアニリン誘導
体は如何なる方法で得られたものでも使用出来る。

前記一般式（２）で表わされるアニリン誘導体とクロロ
アセチルハロダニドとの反応に於て、両化合物の仕込み
モル比は必要に応じて適宜決定すればよいが、通常等モ
ルもシくハクロロ了セチルハロｒニドをやや過剰モルを
使用するのが一般的である。

また前記反応に於いてはハロダン化水素が副生ずる。こ
のハロゲン化水素は反応系内で一般式（２）で表わされ
る化合物と反応し、生成物の収率を低下させる原因にな
るので、通常は反応系内にハロゲン化水素捕捉剤を共存
させることが好ましトリエチルアミン、トリプロピルア
ミン等のトリアルキルアミン；ピリジン：ナトリウムア
ルコラート：炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。

本発明における前記反応に際しては一般に有機溶媒を用
いるのが好ましい。該溶媒として好適に使用されるもの
を例示すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサ
ン、ヘプタン、石油エーテル、クロロホルム、塩化メチ
レン、塩化エチレン等の脂肪族又は芳香族の炭化水素類
或いはノ・ログン化炭化水素類二ノエチルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒｒロフラン等のエーテル類：アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類ニアセトニトリル
などのニトリルＭＳＮ、Ｎ−ツメチルホルムアミｒ％Ｎ
、Ｎ−ジエチルホルムアミド等のＮ、Ｎ−シアルキルア
ミｒ題：ゾメチルスルホキ７ｒ等が挙げられる。

前記反応に於ける原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒に前記一般式（２）で示される化合物を
溶解して反応器に仕込み、溶媒に溶解したクロロアセチ
ルノーログニドを攪拌下に添加するのがよい。勿論連続
的に反応系に原料を添加し生成した反応物を連続的に該
反応系から取出すことも出来る。

前記反応に於ける温度は広い範囲から選択出来、一般に
は−２０℃〜１５０℃好ましくは０℃〜／２０℃の範囲
から選べば十分である。反応時間は原料の種類によって
もちがうが通常５分〜ＩＯ日間、好ましくは／−’７０
時間の範囲から選べば十分である。また反応中に於ては
、攪、拌を行うのが好ましい。

反応系から目的生成物即ち前記一般式＋１１で示される
化合物を単離精製する方法は特に限定嘔れず公知の方法
を採用出来る。例えば反応液を冷却又は自然放冷で、室
温又はその近くにもどし、反応溶媒、残存するハロダン
化水素捕捉剤を留去した後、残漬をベンゼンやエーテル
、クロロホルム等の有機溶媒で抽出する。上記操作で、
副生ずるノ・ロダン什水紫とハロゲン化水素捕捉剤とか
ら生成する塩及び高分子量化会物を分離する。該有機溶
媒層については、芒硝、塩化カルシウム等の乾燥剤で乾
燥した後、該有機溶媒を留去し、残漬を真空蒸留するこ
とによって目的物を取得する。真空蒸留により単離精製
する他、クロマトグラフィーによる精製、あるいは生成
物が固体である場合にはヘキサン等の溶媒から結晶化さ
せることにより精製することも出来る。

また、本発明の前記一般式＋１１で示される化合物は一
般式、 （式中、Ｘはアルコキシアルキル基又はアルキルチオア
ルキル基を示し％　Ｙ、及びＹ２はそれぞれ同種又は異
種の水素原子、ハロダン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又はアルキ
ルチオアルキル基を示シ、２はハロダン原子を示す。）
で表わされるニー置換チオフェンと、一般式、 Ｒ１゜ （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ同種又は異種の
水素源子、ハロダン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基を示す。

） で表わされるクロロアセトアニリドとを反応させること
によっても得ることが出来る。

原料となる該ツー置換チオフェンならびに該クロロアセ
トアニリドは如何なる方法で得られたものでも使用出来
る。また、該反応を実施する際の諸条件ならびに単離精
製方法は、既に述べた一般式（２）で示される化合・物
とクロロアセチルハロデニドとの反応に於て用いた諸条
件ならびに単離精製方法とほぼ同様な条件が採用出来る
。

本発明の前記一般式（］１で示される化＠物は除草剤と
して著しくすぐれた効果を発揮する。例えばイネ科雑草
、広葉雑草、多年生雑草の発芽前および発芽後の土壌処
理にすぐれた除草効果を発揮する。特に、イネ科雑草に
ついては著しい除草効果を示し、例えば強害雑草である
ノビエに対してその発芽時だけで々〈１．５葉期に生育
したものにもすぐれた除草効果を示す。しかも水稲に対
しては７．５葉期の種苗だけでなく発芽時にお、いても
高い安全性を有する。このように除草効果に高度の選択
性を有しているため、本発明の化合物は従来の除草剤に
比べると処理適期幅が著しく長いと言うすぐれた除草剤
となる。

また畑地の除草剤とするときも選択的除草効果を発揮す
るので、大豆、ワタ、コウリャン等の広葉作物だけでな
く小麦、大麦、とうもろこし、陸稲等のイネ科作物にも
損害なしに適用することが出来る。

前記一般式ｆｉ＋で示される本発明のＮ−置換−クロロ
アセトアニリドのうち、チオフェン環の置換基がアルコ
キシアルキル基、アルキルチオアルキル基、アルコキシ
基、へロｒン原子である化合物が除草効果が大きいため
に本発明に於いて好ましい化合物である。特にＸがアル
コキシアルキル基であり、Ｙｌ及びＹ２が同種又は異物
の水素原子、アルコキシ基又はハロダン原子である化合
物が好ましく、就中Ｙ、及びＹ２が共に水素原子である
化合物が最も除４効果が大きい。本発明のＮ−置換−ク
ロロアセトアニリドは、上記の置換基がいずれもチオフ
ェン環の３位に置換している場合に大きな除草効果が得
られる傾向にある。

前記一般式（１１で示される化合物を除草剤として用い
る場合の具体的態様の代表的なものについて以下説明す
る。

前記一般式［１１で示される化合物を、水田土壌に同時
に播ａｔされたノビエと水稲に対して使用するとき、ｌ
Ｏアール当り３０？の濃度で処理するとノビエの発芽は
完全に阻止されるが水稲はｉｏｏ。

？処理した場合でも全く影響がない。従って一般Ｖｃｌ
Ｏアール当り、ｂ、２！；Ｐ　〜２０００Ｐ好ましくは
３０？〜５ｏｏｔの有効成分量として水田に使用すれば
よい。

上記したようにノビエと水稲との間に選択的除草活性を
有するので、水稲の発芽期から生育期の長期間の生育段
階で適用出来、特に湛水直播水稲に対してきわめて安全
に通用出来る利点は本発明の大きな特徴である。

本発明の前記一般式（１１で示される化合物はその官能
基の差異によって除草効果に若干の違いがあるが、イネ
科作物に対して薬害が少なく、特忙水稲に対して極めて
薬害の少ない点は共通した特性である。本発明の化合物
が除草効果を発揮する雑草を例示すると次の通りである
。

前記したようにイネ科雑草特にノビエに対しての除草効
果が高く、カヤツリグサ科ＷＫタマガヤツリ、ホタルイ
等にも除草効果が著しく好ましい。

これらに次いで広葉雑草に対して除草効果を有するが有
効成分の使用量を増加するとか公知の除草剤例えばフェ
ノをシ系化合物、アミド系化合物等を混合して使用する
とよい。特に効果的に除幕出来る雑草は例えば、イヌビ
エ、タイヌビエ、タイヌビエ、カズノコグサ、タマガヤ
ツリ、ミズハナビ、ヒナガヤツリ、カワラスガナ、ホタ
ルイ、ハリイ、テンツキ、ヒメテンツキ、ヒデリコ、ミ
ズガヤツリ、ヒメクグ、クログワイ、マツバイ、コラギ
ヤガラ、オモダカ、アギナシ、ヘラオモダカ、ウリカワ
、ヒルムシ口、デンジンウ、セリ、ヤナギタデ、コナギ
、イボフサ、ホシクサ、ミゾハコベ、ヒメミンハギ、キ
カシグサ、ミズマツパ、ヒメジン、チョウソタデ、アゼ
ムシ口、タカサブロウ、タウコギ、アメリカセンダング
サ、アカヌマンウ、サワトウガラシ、アブツメアゼナ、
アゼトウガラシ等の水田雑草である。また畑地雑草は例
えば、メヒシバ、エノコログサ、アカザ、イヌタデ、カ
ヤツリグサ、コゴメガヤツリ、イヌビエ、スペリヒュ、
γカツメクサ、カタバミ、スズメノテラ？つ、スズメノ
カタビラ、ヤエムグラ、ノアサガオ、カワラケッメイ、
カラスツエンドウ、ナズナ等に通用出来る。

また本発明の前記一般式＋１１で示てれる化合物は植物
の生育に影響を及ぼすので、落葉剤、発芽抑制剤、生育
調節剤としても使用することが出来る。

本発明の前記一般式ｉｌｌの使用態様は特に限定されず
公知の除草剤の使用態様をそのまま利用出来る。例えば
、不括性固体担体、液体担体、乳化分散剤等を用いて粒
剤、粉剤、乳剤、水利剤、錠剤、油剤、エアゾール、燻
煙剤等任意の剤形にして使用することが出来る。勿論、
製剤上の補助剤例えば、展着剤、希釈剤、界面活性剤、
溶剤などを適宜配合することも出来る。

本発明の前記一般式（１）で示される化合物はまた殺虫
剤、殺菌剤１、他の農薬、肥料物質、土＠改良剤等と混
合して用いることが出来る。

本発明を更に具体的に説明するため以下実施例および比
較例を挙げて説明するが本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

実施例／ Ｎ−Ｃλ／−（、？／−メトをジメチル）−チェニルメ
チルツー２．１．−ジメチルアニリン、ｌ　、　／３Ｓ
ｉ’　（ｇ、　２ｒｗｎｏｌｅ　）をへ７　セ：／　’
Ａ　０１ｒＬＩ　Ｋ溶解し、トリエチルアミン／、０７
ｔ（／、ｊｍｍｏｌｅ）を加え、氷水中に設置した。次
いでクロル１セチルクロリド／、／１５１−（９，ざｒ
ｒｍｏｌｅ）のベンゼン溶液／、ｒａｔを徐々に添加し
た。　　′３時間攪拌した後、５０℃で１時間加熱した
。

該反応混合物を室温に冷却した後、水ｊ　Ｏｒａｔ　５
２Ｎ−塩Ｃｌｌ５　ｏｒｒｔｔ、続いて水！ｒθＭによ
ッテ順次洗浄し、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。ペンゼジを減圧下で留去した後、残漬を真空蒸
留し、沸点１７コ”Ｃ１０，，３０簡Ｈ？の無色固体１
．．３０？を得虎。このものの赤外スペクトルを測定し
た結果はｍ２図に示すとおりであり１．３１００〜２７
００ＣＩｒ　にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、１４Ｈａｒ　
　にアミド基のカル／ニル結台に基づく強い吸収を示し
た。

その元素分析領はＣ６０，２３％、Ｈ，Ｔ、ｑｌ。

％、Ｎ１１．／、３％であって組成式Ｃ，、Ｈ２ｏＮＳ
Ｏ２（Ｊ（３３り０ｇ７）に対する計１！値であるＣ６
０．ダ３に、Ｈ，！−、９７Ｘ％　Ｎ４ｔ、／グ％に艮
〈一致した。

また、質量スペクトルを測定したところ、ｒｒＶｅ３３
７の分子量に対応する分子イオンピーク、■、ｍ／＠３
０２にＭ■−ｑ　に対応するビーり、ｍ　／　ｅ　２４
　／にＭ■−ＣＯＣＨ、ｔａに対応するビに対応する各
ピークを示した。

ぢらに　１８−核磁気共鳴スペクトルについては明細書
中の具体例として第１図に示したとおりであった。

上記の結果から、単離生成物がＮ−（ユ′−（３′−メ
トキシメチル）−チェニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト
ーコ、６−ソメチルアニリド（化合物番号１）であるこ
とが明らかとなった。

収率はＮ−（，２’　−（３’−メトキクメチル）−チ
ェニルメチル）−ｕ、６−シメチルアニリンに対して、
弘７．２％（Ｊ　、　９　ｍｍｏｌｅ　）であった。

（実施例２） ２、ルージメチル−Ｎ−クロルアセトアニリド３　、　
Ｏｆ　（／　ｊｍｍｏｌｅ）、Ｓ−メチｋ　−、ｌ　−
り。

ルメチルテオ７エン！、ｆｆｑ？（１５ｍｍｏ＋ｅ）と
炭酸カリウＡ／　、０３ｔＣ７、ｊｍｍｏ＋ｅ）をＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略１）ＳＯ
ｄ中に加え、攪拌した。該反応混合物を１００Ｃで３時
間加熱した後、室温で１時間攪拌した。沈殿した塩化カ
リウムを濾別した後、濾液中のＤＭＦｆｔ減圧下で留去
し、残渣に水１００酎を加え、エーテル抽出した。エー
テル層を無水硫酸ナトＩＪウムで乾燥した恢、減圧下で
エーテルを留去した。残渣にヘキサン−エーテル（１０
：／）１０θｄを加え、加熱後、冷却し、結晶化させる
ことにより、淡黄色固体／、３１．？を得次。このもの
の赤外スペクトルを測定したところ、３１００〜２ｇ０
０ａｎ　　にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、／ｂｌｓＯｃｍ
　　にアミド基のカルざニル結合に基づく強い吸収を示
した。その元素分析値はＣ！ｒ７．７０′ｓ％Ｈ５，Ａ
９％、Ｎ　３　、９１ｓ、％であって、組成式Ｃ，，Ｈ
２，Ｎ５２０Ｃｔ（３Ｓ　３　、９２　）に対する計算
値Ｃ３−７，４９’ｌｐ、Ｈ！、７０％、Ｎ、７．９Ａ
％に良く一致した。

また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ３５３
に分子量に対応する分子イオンピーク、融−／ｅ　　３
／ｇにｐＰ−ｃｔに対応するピーク、上記の結果から、
単離生成物がＮ　−（７−（，５’−メチルチオメチル
）−ｆ−二二ルメチル）−Ｎ−クロロアセト−２，６−
ノメチルアニリド（化合物番号２）であることが明らか
となった。収率はコツ６−シメチルーＮ−グロロアセト
アニリドに対し、２！ｒ、ｂ％ｃ３．ｇ！；ｍｍｏＩｅ
）であった。

（実施例３） 実施例１におけるＮ−［ｊ−（、？’−メトキシメチル
）−チェニルメチル］−２，６−ノメチルア二リンの代
わシにＮ−（Ｊ−（Ｊ′−メトキシメチル−ｔｔ’ｍｓ
’−ツメチル〕−チェニルメチル〕−コ、６−ツメチル
アニリン、？　、　／　／　Ｐ　（／　０　、１８″ｍ
ｍｏｌｅ　）　１＆：用いた以外は、実施例１と同様に
反応させた後、処理を行い、沸点／ｇ／Ｃ１０，７ｓｍ
ｒｎＨＨの淡黄色固体２．７ｇｆｔ−得た。このものの
赤外スペクトルを測定した結果、３１００〜゛２ｇ５Ｏ
譚−１にＣ−１−１結合に基づく吸収、ｌル６Ｓ３−　
’にアミド基のカルブニル結合に基づく強い吸収を示し
た。その元素分析１１ＩＬはＣ６２，３ｇ％、ＨＡ　、
ｌｓＯ％、Ｎ３．ｇ！ｒ％であって、組成式０式％ 一に良く一致した。

また、質量スペクトルを測定した結果、ｍ　／　ｅ３６
ｊに分子量に対応する分子イオンピーク、Ｍ！　ｍ　／
　ｅＪ　’Ｊ　（７Ｋ　ＮＦ’−ＣＬ　Ｋ　ＴＴ　Ｅ　
ｆ　’）　’　−９、。

■ ／　ｅ　２　ｇ　？にＭ−ＧＯＣＩ−１２Ｇ、／、に対
応するピーク、ｍりを示し次。

上記の結果から、単離生成物はＮ−（７−（Ｊ／−メト
キシメチル−ｔａ’、ｓ’−ツメチル）−チェニルメチ
ル〕−Ｎ−クロロアセトーコ、６−ツメチルアニリド（
化合物番号３〕であることが明らかとなった。収率はＮ
−（Ｊ−（、？’−メトキシメチルーｔａ’ｍｓ’−ジ
メチル）−チェニルメチルツー二、６−シメチルアニリ
ンに対し、７０．弘チ（７，ル／　ｍｍｏｌｅ　）であ
った。

（実施例弘） 実施例１において詳細に記述し九のと同様な方法により
、第１表に記載したＮ−置倶一クロロアセトアニリドを
合成した。なお、第１表には合成したＮ−置換−クロロ
アセトアニリド化合物の赤外スペクトルにおける特性吸
収値及び元素分析値をも併せて記載した。

製剤例／　（水利剤） 実施例／に於て得られｆｃＮ−（１’−（、？’−メト
キシメチル）−チェニルメチル〕−Ｎ−クロロア七ト−
２、Ａ−ツメチルアニリド７０部、ヅークライト（商品
名二ソークライト砿業製）とクニライト（商品名：クニ
ミネ工業製）の２：ｌ混合物ｇ５部、界面活性剤として
ソＡ／＆−ルｇ００Ａ（商品名：東邦化学工業製）　！
ｒｓ１を均一に混合粉砕して７０％水利剤を得た。

製剤例２　（乳　剤） 実施例２において得られたＮ−（７−（ｓ′−メチルチ
オメチル）−チェニルメチル）−Ｎ−クロロアセト−２
，Ａ−ツメチルアニリド２０部、Φシ・レン７０部、界
面活性剤としてツルＩ−ルに０θＡ　ｉ　ｏｎを混合溶
解し、２０％乳剤を得た。

製剤例３　（粒　剤） 実施例３で得られたＮ−（２’−（、？’−メトキシツ
メルーｔｉ’、ｓ’−ツメチル）−チェニルメチル〕−
Ｎ−クロロアセトーコ、Ａ−ツメチルアニリドＳｍ、ベ
ントナイト（クニミネ工業製）５０部、りニライト４Ａ
Ｏ部、界面活性剤としてツルポールｇ００Ａ！部を均一
に混合粉砕し念後、水を加えて均一に攪拌しペースト状
とした麦、直径０．７■の箇穴から押し出し乾燥後／　
−２ｍの長さに切断してＳＳ粒剤を得た。

実施例５ ／／ｇｇＳＯアールの磁製ポットに水を加えて攪拌した
水田上＠（沖積壌土）を充填し、水田雑草を播種した後
３葉期のイネ苗（品８Ｌ：アキニシキ＞１に深さ／ｃＩ
ＩＸＫ移植し、水を加えて、Ｊａｎの湛水状態にした。

次いで製剤例／に準じて調整した各化合物の水利剤の水
希釈８ｋを雑草発芽時に所定量滴下処理し次。処理後平
均気温２ｊ℃の温室内で生育させ、３週間恢に各供試化
合物の除草効果をａＮｌｌＥ　Ｌ九結果ｔ−第２＠に示
した。但し、表中に示した広葉とはアゼナ、キカシグサ
、アゼトウガラシなどを言う。なお、評価は６段階とし
表中の数字においてＯは正常、／〜弘は正常と完全枯死
の中間を、Ｓは完全枯死ｔ−表示するものである。

実施例乙 １１ｇｇ５ｏアールの磁製ポットに水に加えて攪拌した
水田土壌（沖積壌土）を充填し、ノビエの種子を播−た
後７．５葉期のイネ苗（品種：アキニシキ）を深さ／ｃ
ｒｎに移植し水を加えてＪａｎの湛水状部にした。ノビ
エがＯ葉期（発芽時）、７．５葉期、３葉期に生長しｆ
ｃ後製剤％Ｊ　／に準じて製造した各化合物の水和剤の
水溶液を所定量処理した。処理後平均気温２５℃の温室
内で生育させ３週間後に各供試化合物の除草効果を調査
した。

調査結果は第３表に示した。なお表中の除草効果の基準
は実施例５と同一である。

以下余白 壌土）を充填し、各種植物稚子を０．！；ｚ／ｃｍの深
さに播き、次いで製剤例１に亀じて製造した各化合物の
水利剤の水希釈液を所定量出場表面に噴霧処理した。処
理後平均気温２Ｓ℃の温室内で生育させ２週間後に各供
試化合物の除草効果を調査した。調査結果は第を表に示
した。なお第ダ表中の除草効果の基準は実施例Ｓと同一
である。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は実施例１で得られた化合物の’Ｈ−
ｎｍｒ及び１「のチャートを示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリド。 （式中、Ｘはアルコキシアルキル基又はアルキルチオア
   ルキル基を示し、Ｙ＿１及びＹ＿２はそれぞれ同種又は
   異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
   シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又はアル
   キルチオアルキル基を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３
   はそれぞれ同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、ア
   ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基
   、アルキルチオ基を示す。）
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリドを有効成分
   とする除草剤。 （式中、Ｘはアルコキシアルキル基又はアルキルチオア
   ルキル基を示し、Ｙ＿１及びＹ＿２はそれぞれ同種又は
   異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
   シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又はアル
   キルチオアルキル基を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３
   はそれぞれ同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、ア
   ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基
   、アルキルチオ基を示す。）