JPS6160878A - Production of plastic molding having thin metallic film coating layer - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To produce a plastic molding having a thin metallic film coating layer which is crack-free and has excellent brightness by forming the thin metallic film by sputtering on a UV curing coated film then forming a UV curing top coat thereon. CONSTITUTION:A UV curing acrylic resin base coat paint is coated on the surface of the plastic molding and is cured by UV rays to form the base coat layer having pencil hardness H or above. The thin film of Cr, Ni, brass, stainless steel, etc. is formed thereon to 300-2,000Angstrom thickness under the conditions of 1-10-<3>-6X10-<5> Torr degree of vacuum, 5X10<-3>-1X10-<4> Torr Ar pres sure, 200-600V voltage and 20-500A/m<2> current density. The UV curing acrylic resin top coat paint contg. a reactive alkoxy silane compd. and having 5-50 acid value is coated on such thin metallic film surface and is cured by the UV rays. The above-mentioned acrylic resin paint contains preferably >=5wt% tri- or higher functional components.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、金属薄膜波ＹＢ層を有するプラストク成型品
の製造方法に関し、更に詳しくζ±、金属薄膜被覆層に
クランクが発生せず、高０光輝性表面を有するプラス手
・ｌり成型品の提供を目的とする。Detailed Description of the Invention (Industrial Field of Application) The present invention relates to a method for producing a plastic molded product having a metal thin film corrugated YB layer, and more specifically relates to a method for manufacturing a plastic molded product having a metal thin film corrugated YB layer. The purpose of the present invention is to provide a positive hand/l molded product having a 0 glitter surface.

（従来の技術） 従来、金属薄膜を有するプラス今・ツク成型Ｌ″ｆｕは
、プラス÷・ツク成型品の表面に真空蒸着、ホラ１、ス
タンプ、メッキ淳の方法により金ＨＦＩ　ＩＩＡを形成
することにより得られているが、例えＬｆ、真空２５若
法では比較的低融点の金属、例えば７ルミニウム、スズ
、アンチモン等しか使用できないため、表面性質に優れ
た製品は得られず、また、ポットスタンプ法やメッキ法
等は、工程上煩雑であり経済的ではなかった。このよう
な問題点を解決する方法として、スパッタリング法が開
発されているが、この方法による金属砧膜は、その基材
との関係でクラックが生じ易く、また、その表面に設け
るトップコートｚとの接若性が劣り、実用化が困難であ
った。(Prior art) Conventionally, for plus molding L″fu having a metal thin film, gold HFI IIA is formed on the surface of the plus ÷ Tsuku molded product by vacuum evaporation, hora 1, stamping, and plating. However, since the Lf and vacuum 25-layer methods can only use metals with relatively low melting points, such as 7-luminium, tin, antimony, etc., products with excellent surface properties cannot be obtained, and pot stamping The sputtering method has been developed as a method to solve these problems, but the metal coating made by this method is not compatible with the base material. Because of this, cracks tend to occur, and the adhesion to the top coat z provided on the surface is poor, making it difficult to put it into practical use.

（問題点を解決するための手段） 本発明者は、上述の如き従来技術の欠点を解決すべく鋭
意研究の結果、プラス４・ツク成型品にスパッタリング
により金属薄膜を形成するに際し、特定のベースコート
を設け、該ベースコート層上に特定の条件で、金属をス
パッタリングし、次に形成された金属薄膜上に特定のト
ップコート層を設けることにより、金属薄膜のクラック
が発生せず、しかも金属薄膜とトップコート層とのｃ！
Ｅ着性が良好で、半永久的にすぐれた光輝性を保持する
プラス’ｆ　ツク成型品が提供できることを見い出し、
本発明を完成した。(Means for Solving the Problems) As a result of intensive research in order to solve the above-mentioned drawbacks of the conventional technology, the present inventor has discovered that when forming a metal thin film by sputtering on a Plus 4-Tsuku molded product, a specific base coat is used. By sputtering metal on the base coat layer under specific conditions, and then providing a specific top coat layer on the formed metal thin film, cracks do not occur in the metal thin film, and the metal thin film c! with top coat layer!
We discovered that it is possible to provide a plus'f-tsuku molded product that has good E adhesion and maintains excellent shine semi-permanently.
The invention has been completed.

すなわち、本発明は、（ａ）金属薄膜被覆歴を形成すべ
きプラス→・、り成型品の表面に、紫外線硬化型アクリ
ル樹脂系ベースコート塗料を塗布し、紫外線により硬化
させて、−鉛筆硬度がＨ以上のベースコート層を形成す
る工程、 （ｂ）真空度Ｉ　Ｘ　Ｌ　Ｏ〜６Ｘ　Ｉ　０Ｔｏｒｒ、
アルゴン■、電流密度２０〜５００Ａ／ｍ’の条件下で
。That is, the present invention provides (a) applying an ultraviolet curable acrylic resin base coat paint to the surface of a molded product on which a metal thin film coating is to be formed, and curing it with ultraviolet rays to obtain a -pencil hardness. Step of forming a base coat layer of H or higher, (b) degree of vacuum IXLO~6XI0Torr,
Under the conditions of argon ■ and a current density of 20 to 500 A/m'.

スパッタリングにより、クロム、ニッケル等の金属、黄
銅、ステンレススチール等の各種合金の３００〜２００
０Ａの厚さのｓ膜を上記のベースコート層上に形成する
工程、 （Ｃ）反応性アルコキシシラン化合物を含有する酸価が
５〜５０である紫外線硬化型アクリル樹脂系トップフー
ト塗料を上記金Ｈ，薄膜面に塗布し、紫外線により硬化
させる工程、 からなることを特徴とする金属薄膜液ＷＩ層を有するプ
ラスチック成型品の製央方法である。By sputtering, various alloys such as metals such as chromium and nickel, brass and stainless steel, etc.
(C) forming an S film with a thickness of 0 A on the base coat layer; (C) applying an ultraviolet curable acrylic resin top foot paint containing a reactive alkoxysilane compound and having an acid value of 5 to 50; This is a method for manufacturing a plastic molded product having a metal thin film liquid WI layer, which is characterized by comprising the following steps: .

本発明の詳細な説明すると、本発明方法において使用す
るプラスチック成型品の素材は、熱膨張係数が大きいと
金属薄膜の造膜時あるいは使用時、金属薄膜がクラック
を発生する原因となる。To explain the present invention in detail, if the material of the plastic molded product used in the method of the present invention has a large coefficient of thermal expansion, it will cause cracks in the metal thin film when the metal thin film is formed or used.

従って熱膨張係数の小さいことが望ましく、実用的には
２０Ｘ１０ｃｍ／ｃｍ／”０であることが好ましい。Therefore, it is desirable that the coefficient of thermal expansion is small, and practically, it is preferably 20×10 cm/cm/”0.

特に好ましいプラスチック成型品の素材を具体的に挙げ
ると、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン共ｍ合物、アクリロニトリル−スチレン、
アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＰＶＣ等あるい
は、これら共重合物またはブレンド物あるいはこれらの
を被覆、ｍＷしたもの等が挙げられる。Specifically preferred materials for plastic molded products include polyester resin, acrylonitrile-butadiene-styrene co-compound, acrylonitrile-styrene,
Examples include acrylic resin, polycarbonate resin, PVC, copolymers or blends of these, and those coated or coated with mW.

本発明でベースコートの形成に使用する紫外線硬化型ア
クリル樹脂組成物は、すでに公知の材料であり、紫外線
硬化型アクリル樹脂、増感剤およびその他の任意成分か
らなるものである。その紫外線硬化型アクリル樹脂の代
表例としては、その分子構造中にラジカル工合可能な不
飽和二重結合を有する比較的低分子量のポリエステル（
メタ）アクリレート樹脂、ポリエーテル（メタ）アクリ
レート樹脂、アクリル（メタ）アクリレート樹脂、エポ
キシ（メタ）アクリレート樹脂、ウレタン（メタ）アク
リレート樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の（メ
タ）アクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマー、
およびスチレン、メチルスチレン、ジビニルベンゼン、
（メタ）アクリル酸エステル等の付加重合性化合物を包
含し、これらの成分を単独または混合物として含有する
ものである。The ultraviolet curable acrylic resin composition used to form the base coat in the present invention is a known material, and consists of an ultraviolet curable acrylic resin, a sensitizer, and other optional components. A typical example of the UV-curable acrylic resin is a relatively low-molecular-weight polyester (
Oligomers such as (meth)acrylates of polyfunctional compounds such as meth)acrylate resins, polyether (meth)acrylate resins, acrylic (meth)acrylate resins, epoxy (meth)acrylate resins, urethane (meth)acrylate resins, and polyhydric alcohols. or prepolymer,
and styrene, methylstyrene, divinylbenzene,
It includes addition polymerizable compounds such as (meth)acrylic acid esters, and contains these components alone or as a mixture.

本発明においては、これらの紫外線硬化型アクリルまた
はオリゴマーｖｊ４＠とじて、その約５〜１００重量％
、好ましくは約３０ｉ量％以上が、トリ（メタ）アクリ
レート、ソルビトールトリグリシジル（メタ）アクリレ
ート等の３官能以上のポリ（メタ）アクリレートを使用
するのが望ましく、このようなポリ（メタ）アクリレー
ト等が。In the present invention, about 5 to 100% by weight of these ultraviolet curable acrylic or oligomer vj4@
It is desirable to use trifunctional or higher functional poly(meth)acrylates such as tri(meth)acrylate, sorbitol triglycidyl(meth)acrylate, etc. in an amount of preferably about 30i% or more, such poly(meth)acrylates, etc. but.

５重量％以下であるときは十分な表面硬度の被膜を形成
することができず、金Ｈ，ａ膜のフラッグ発生を防止す
ることができない。If the amount is less than 5% by weight, a film with sufficient surface hardness cannot be formed, and flagging of the gold H, a film cannot be prevented.

また必要な増感剤とは、紫外線のエネルギーによりフリ
ーラジカルを発生する化合物であって、ベンゾイン、ベ
ンゾフェノンあるいはそれらのエステルなどのカルボニ
ル化合物、過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ジフェニルジ
サルファイド等のイオウ化合物等がある。The necessary sensitizers are compounds that generate free radicals when exposed to ultraviolet energy, such as carbonyl compounds such as benzoin, benzophenone or their esters, organic peroxides such as benzoyl peroxide, and azobisisobutyrocarbonyl compounds. Examples include azo compounds such as nitrile, and sulfur compounds such as diphenyl disulfide.

その他の任意成分としては少量の有機溶剤、染料顔料等
の着色剤、ワックスその他の各種添加剤がある。Other optional ingredients include small amounts of organic solvents, coloring agents such as dyes and pigments, wax, and other various additives.

このような紫外線硬化型アクリル樹脂系ベースコート塗
料は、脱脂処理したプラスチック成型品表面に、通常の
へヶ塗り、スプレー塗装、ディラフ［＋、カーテンフロ
ーコーター、ロール塗装等により塗布し、低〜高圧水銀
灯、アーク灯、キセノンランプ等により紫外線を照射し
、硬化させる。Such UV-curable acrylic resin base coat paints are applied to the surface of degreased plastic molded products using conventional methods such as spray painting, diluting, curtain flow coater, roll painting, etc. , an arc lamp, a xenon lamp, etc. to irradiate it with ultraviolet rays and cure it.

ある。be.

このようにして得られるベースコート層は、金属膜にク
ラックを発生させないようにするため、硬度がＨ以上（
Ｊ　Ｉ　Ｓ　　に５４００に基づく測定方法による。）
、特に好ましくは２膜以上であることが必要である。The base coat layer obtained in this way has a hardness of H or higher (
According to the measurement method based on JIS 5400. )
In particular, two or more films are required.

本発明の方法において特に紫外線硬化型アクリル樹脂系
ベースコート塗料を使用するのは、冷エネルギー乾燥な
のでプラス今ツク成型品の劣化損傷を招かず、プラスチ
ック成型品の表面を平滑にし、しかもプラスチ斗・７成
型品の金属薄膜間のストレスを緩和し、プラス今ツク成
型品と金属ｇｊ膜との密着性を向上するためである。In the method of the present invention, the UV-curable acrylic resin base coat paint is used in particular because it is dried using cold energy, so it does not cause deterioration or damage to the plastic molded product, and smooths the surface of the plastic molded product. This is to alleviate the stress between the metal thin films of the molded product and improve the adhesion between the positive molded product and the metal gj film.

次にベースコー）Ｇ表面にスパッタリング法によりクロ
ム等の金属またはステンレス等の合金の金ｍａｒｓを形
成させる。Next, gold mars, which is a metal such as chromium or an alloy such as stainless steel, is formed on the surface of the base coat (G) by a sputtering method.

金Ｂ薄膜を形成させる方法は、例えば直流二極マグネト
ロンスパッタリング装置を用い、陰極ターゲットをクロ
ム等の金属またはステンレス等の合金として、１×１０
″″’−６ＸＩＯＴｏｒｒに真空引きしたペルジャーに
アルゴンガスを封入し、アルゴン圧として５ｘｉｏ〜ｌ
Ｘ１０Ｔｏｒｒにした後、直流二極間に電圧２００〜５
ｏｏｖ、電流密度２０〜５００　Ａ／ｒｎ’にて放電を
起させる。The method of forming the gold B thin film is, for example, using a DC dipole magnetron sputtering device, using a metal such as chromium or an alloy such as stainless steel as a cathode target, and using a 1×10
``''' - Fill a pel jar evacuated to 6XIO Torr with argon gas, and set the argon pressure to 5xio~l.
After setting it to X10 Torr, the voltage between the two DC poles is 200~5
oov, a discharge is caused at a current density of 20 to 500 A/rn'.

放電により生成したアルボイオンは１１６極ターゲツト
のクロム等の金属またはステンレス等の合金を衝撃して
クロムまたはステンレス等の金属原子を放出する。この
金属原子はペルジャー内を直進し、ベースコート層表面
に到達し、凝縮してベースコートｃ表面に薄い金属皮膜
を形成する。Albo ions generated by the discharge impact a metal such as chromium or an alloy such as stainless steel of the 116-electrode target to release metal atoms such as chromium or stainless steel. These metal atoms travel straight through the Pelger, reach the surface of the base coat layer, and condense to form a thin metal film on the surface of the base coat c.

スパッタリング条件として、二極間の電圧を２００〜６
００Ｖにすることによりスパッタリング現象を起す、電
圧が２００ｖ以下だと放電されてもスパッタリング現象
を起さず、一方６００■以上になると工業的に各種難点
が現れる。As a sputtering condition, the voltage between the two electrodes is 200 to 6
When the voltage is set to 00V, sputtering phenomenon occurs.When the voltage is less than 200V, the sputtering phenomenon does not occur even if discharged.On the other hand, when the voltage exceeds 600V, various industrial problems appear.

また電流密度は２０〜５００Ａ／ゴが適当で、この範囲
以下になるとスパッタリング現象が起らず、一方この範
囲以上になると温度上昇によりプラス斗・ツク成型品が
変形したり、あるいは金属薄膜にクラックが生じやすく
なり、好ましくない。In addition, the appropriate current density is 20 to 500 A/go.If the current density is below this range, sputtering phenomenon will not occur.On the other hand, if the current density is above this range, the plastic molded product may be deformed due to temperature rise, or cracks may occur in the metal thin film. is likely to occur, which is undesirable.

また真空度Ｉ　Ｘ　Ｉ　Ｏ〜６Ｘ　Ｉ　０Ｔｏｒｒ、ア
ルゴン圧５Ｘ１０〜Ｉ　Ｘ　１０Ｔｏｒｒの範囲におい
てクラックを生じ難い金属薄膜が得られる。Moreover, a metal thin film that is less likely to cause cracks can be obtained in a vacuum degree of IXIO to 6XI0 Torr and an argon pressure of 5X10 to IX10 Torr.

真空度およびアルゴン圧がこの範囲外になると、スパッ
タリング現象を起さないかあるいは金属薄膜を形成して
もクラックが生じやすい。When the degree of vacuum and the argon pressure are outside these ranges, sputtering does not occur or cracks are likely to occur even if a metal thin film is formed.

本発明においての金属８膜の膜厚は、通常３００〜２０
００Ａが適当である。それ以下になると光沢のある金属
膜が得られない。The film thickness of the metal 8 film in the present invention is usually 300 to 20
00A is appropriate. If it is less than that, a shiny metal film cannot be obtained.

以上の如く形成された金属薄膜上に５次にトップコート
層を形成するが、このトップコート上塗塗料の基本的組
成は前記のベースコート用塗料と同様であるが、まず第
１の特徴として、その組成物としての酸価が、５〜５０
の範囲にコントロールされていることがある。このよう
な酸価のコントロールは、（メタ）アクリル酸を用いて
、紫外線硬化型アクリル樹脂を製造する際に容易に行な
うことができる。このような範囲の酸価の紫外線硬化型
アクリル樹脂を使用することによって、金属Ｓ膜等に対
する密着性が非常に優れるとともに、機械的・化学的物
性の非常に優れたトップコ−ト層が形成できる。更に第
２の特徴は、このようなトップコート剤がアクリル樹脂
に対してその０．１〜５重量％の反応性アルコキシシラ
ン化合物を含有していることである。このような反応性
アルコキシシランとして好ましいものは、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリブトキシシラン等のアミノ
アルコキシシラン類、３−グリシドキシプロビルメチル
ジメトキシシラン等のエポキシアルコキシシラン、３−
クロロプロピルメチルジメトキシシラン等のクロルアル
コキシシラン類、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ
）シラン、３−メタクリキシプロピルトリメトキシシラ
ン等のビニル、メタクリロキシ基含有アルコキシシラン
類であり、これらの中で特に好ましいものは紫外線硬化
型アクリル樹脂の酸部分と反応性の高いアミン、エポキ
シ、メルカプト基含有のフルコキシシラン類であり、ま
た安定性の面では分子量の大なものが好ましい、このよ
うな反応性アルコキシシランを上記の範囲の量で添加す
ることによって、反応性アルコキシシランが金属表面と
紫外線硬化型アクリル樹脂との双方に作用して、金属表
面とトップコート層の優れた密着性を与える。A fifth top coat layer is formed on the metal thin film formed as described above, and the basic composition of this top coat top coat paint is the same as that of the base coat paint described above. The acid value as a composition is 5 to 50
It may be controlled within the range of Such acid value control can be easily performed when producing an ultraviolet curable acrylic resin using (meth)acrylic acid. By using an ultraviolet curable acrylic resin with an acid value in this range, it is possible to form a top coat layer that not only has excellent adhesion to metal S films, but also has excellent mechanical and chemical properties. . A second feature is that such a top coat agent contains a reactive alkoxysilane compound in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the acrylic resin. Preferred examples of such reactive alkoxysilanes include aminoalkoxysilanes such as N-(2-aminoethyl)3-aminopropylmethyldimethoxysilane and 3-aminopropyltributoxysilane, and 3-glycidoxypropylmethyl. Epoxyalkoxysilane such as dimethoxysilane, 3-
Chloroalkoxysilanes such as chloropropylmethyldimethoxysilane, alkoxysilanes containing vinyl or methacryloxy groups such as vinyltris(2-methoxyethoxy)silane and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and particularly preferred among these are Flukoxysilanes containing amine, epoxy, and mercapto groups are highly reactive with the acid moiety of UV-curable acrylic resins, and those with large molecular weights are preferred from the standpoint of stability. When added in an amount within this range, the reactive alkoxysilane acts on both the metal surface and the UV-curable acrylic resin, providing excellent adhesion between the metal surface and the top coat layer.

以上の如きトップコート剤の塗布方法および乾するのが
好ましい。It is preferable to apply the top coat agent and dry it as described above.

（作用・効果） 本発明方法では、上記の如き構成をとることによって、
すなわちベースコー）Ｆとして、鉛筆硬度Ｈ以上の層を
形成することによって、プラス＋・、り成型品の素材の
表面に起因する金属薄膜のクラック発生性が減少し、ま
た特定の条件下でのスパッタリングにより、クラック発
生性の低い光輝性層が形成され、更に、特定のトップコ
ート剤により、金属層と密着性の良いトップコート層が
形成されるので前述の如き従来技術の欠点が解決され、
すぐれた光輝性と長期表面耐久性のプラス廿ツタ成型品
が提供される。(Action/Effect) In the method of the present invention, by adopting the above configuration,
In other words, by forming a layer with a pencil hardness of H or higher as BASECO) F, the possibility of cracking in the metal thin film caused by the surface of the material of the re-molded product is reduced, and sputtering under certain conditions is reduced. As a result, a glittering layer with low crack occurrence is formed, and a top coat layer with good adhesion to the metal layer is formed using a specific top coat agent, so the above-mentioned drawbacks of the prior art are solved.
A plus-green ivy molded product with excellent brightness and long-term surface durability is provided.

次に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.

なお、文中部または％とあるのは重量基準である。Note that "%" or "%" in the text is based on weight.

実施例１ コロナ放電処理したポリエステルフィルム（厚さ５０部
ｍ）に、以下のベースコート塗料を塗布し、ベースコー
トｚを作成した。Example 1 The following base coat paint was applied to a corona discharge-treated polyester film (thickness: 50 parts m) to prepare base coat z.

２官能ウレタンアクリレート （分子ｆ！ｋｌＯＯＯ〜１５００）　　　５０部平均３
官能ポリエステルアクリレート （分子量８００−１６００）　　　　４０部ジペンタエ
リスリトール ヘキサアクリレート　　１０部 酢酸インブチル　　　　　　　　　　　５０部ベンゾフ
ェノン　　　　　　　　　　　　３部ベンジルジメチル
ケタノール　　　　　　２部この塗料をグラビアロール
コータ−で、約３戸ｍに塗布し、溶剤を乾燥後、１６０
Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯下１５ｃｍで、コンベア速度２０ｍ
／ｗｉｎで硬化して得た被膜の硬度は、鉛筆硬度は３Ｈ
であった。Bifunctional urethane acrylate (molecule f!klOOOO~1500) 50 parts average 3
Functional polyester acrylate (molecular weight 800-1600) 40 parts dipentaerythritol hexaacrylate 10 parts inbutyl acetate 50 parts benzophenone 3 parts benzyl dimethyl ketanol 2 parts This paint was applied to about 3 houses m with a gravure roll coater, and the solvent was After drying, 160
W/cm 15cm under high pressure mercury lamp, conveyor speed 20m
The hardness of the film obtained by curing with /win is 3H on a pencil hardness.
Met.

次に、上記のベースコート上に、徳田真空（株）製のス
パッタリング装置で、真空度ｌＸ−＋　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　−今１０Ｔｏｒｒ、アルゴ
ン圧８ＸＬＯＴｏｒｒ、電圧５００Ｖ、電流密度２００
Ａ／ｍ”の条件でクロムのスパッタ膜（厚さ１００ＯＡ
）を形成した。Next, a sputtering device manufactured by Tokuda Vacuum Co., Ltd. was used to coat the above base coat with a vacuum degree of lX-+.
-Now 10 Torr, argon pressure 8XLO Torr, voltage 500V, current density 200
Sputtered chromium film (thickness 100OA
) was formed.

次いで、上記のスパッタＢ膜上に、以下のトップコート
塗料を塗布し、トップコートを作成した。Next, the following top coat paint was applied on the above sputtered B film to create a top coat.

２官能ウレタンアクリレート （分子量１０００〜１５００）　　５０部トリメチロー
ルプロパン トリアクリレート　　２０部 １．６−ヘキサンジオール ジアクリレート　　１０部 ビス（メタアクリロキシエチル） フォスフェート　　　　４部 メチルイソブチルケトン　　　　　　　２０部酢醜エチ
ル　　　　　　　　　　　　　２０部２−ヒドロキシ−
２メチル− トリフェニルプロパン−１−オン　４部３−メルカプト
プロピル トリメトキシシラン　　２部 シリコン系レベリング剤 Ｂｙｋ−３０００，３１ （＃価；３０） この塗料をグラビアロールコータ−で約４．ｍの厚さを
塗布し、溶剤を乾燥後、８０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯下１５
ｃｍでコンベア速ＨＩ　Ｏｍ　／　ｔｔｔｒｎで硬化さ
せ、鉛ｉ硬度３Ｈで密着性１　ｍ　ｍ巾りロスカットセ
ロテープ剥［１００／１００の耐久性良好な美麗なりロ
ムスパッタリングのフィルムを作成することができた。Bifunctional urethane acrylate (molecular weight 1000-1500) 50 parts Trimethylolpropane triacrylate 20 parts 1.6-hexanediol diacrylate 10 parts Bis(methacryloxyethyl) phosphate 4 parts Methyl isobutyl ketone 20 parts Ethyl acetate 20 parts 2-hydroxy-
2 parts methyl-triphenylpropan-1-one 4 parts 3-mercaptopropyltrimethoxysilane 2 parts silicone leveling agent Byk-3000,31 (# value: 30) This paint was coated with a gravure roll coater to approx. After coating the film to a thickness of 1.5 m and drying the solvent, it was heated under a high-pressure mercury lamp of 80 W/cm for 15 m.
It was cured at a conveyor speed of HI Om/tttrn at a lead i hardness of 3H, an adhesion of 1 mm width, loss-cut cellophane peeling [100/100], and a beautiful ROM sputtering film with good durability could be created.

参考例１ 実施例１におけるベースコートの鉛筆硬度をＨＢとした
場合は、トップコート硬化後、スパッタリング膜に廁か
いクラックを多数化じた。Reference Example 1 When the base coat in Example 1 had a pencil hardness of HB, a large number of deep cracks appeared in the sputtered film after the top coat was cured.

参考例２ 実施例１のトップコートの形成において、３−メル力プ
トプロビルトリメトキシシラ／を除いた塗料を用いた場
合は、トップコートは、密着テストで２０７１００であ
り、密着不良であった。Reference Example 2 In the formation of the top coat of Example 1, when a paint other than 3-mer ptopropyltrimethoxysila/ was used, the top coat had an adhesion test of 207100, indicating poor adhesion. .

参考例３ 実施例１において、トップコートの形成においてビス（
メタクリロキシシジル）フォスフニートを除き、醜価を
５以下とした時は、密着テストでトップコートはＯ／１
００で′ｌＩ：着不良であった。Reference Example 3 In Example 1, screws (
When the ugliness value is 5 or less, excluding phosphunite (methacryloxycidyl), the top coat is O/1 in the adhesion test.
00'lI: Poor placement.

実施例２ ＡＢＳ！＆型物に、以下のベースコート塗料を塗布し、
トップコート層を作成した。Example 2 ABS! & Apply the following base coat paint to the mold,
A top coat layer was created.

２官能エポキシアクリレート （分子［６００〜１０００）　　　　５０部ペンタエリ
スリトール トリアクリレ−）　　　　　　４０部 ベンゾフェノン　　　　　　　　　　　２部１−ハイド
ロキシシクロ ヘキシルケトン　　　　　　３部 ｎ−へキサン　　　　　　　　　　　　３０部インプロ
ピルアルコール　　　　　　　２部部酢酸エチル　　　
　　　　　　　　　　　２部部キシレン　　　　　　　
　　　　　　　３０部メチルセロンルブ　　　　　　　
　　　３０部プチルセロンルブ　　　　　　　　　　２
０部この塗料をエアースプレーで約１１０１ｔに塗布し
、溶剤乾燥後、８０　Ｗ　／　ｃ　ｍ高圧水銀灯下、１
５ｃｍで回転しながら、５秒ｆｉｌｌ硬化させ、鉛筆硬
度Ｈのベースコート居を得た。Bifunctional epoxy acrylate (molecules [600-1000) 50 parts pentaerythritol triacrylate) 40 parts benzophenone 2 parts 1-hydroxycyclohexyl ketone 3 parts n-hexane 30 parts inpropyl alcohol 2 parts ethyl acetate
2 part xylene
30 parts methylceronelube
30 parts Petylceron Lube 2
0 parts This paint was applied to approximately 1101 tons by air spray, and after drying with solvent, it was heated under a 80 W/cm high pressure mercury lamp for 1 hour.
The base coat was cured for 5 seconds while rotating at a speed of 5 cm to obtain a base coat with a pencil hardness of H.

上記ベースコート層上に、徳田真空（株）製のスパッタ
リング装置で、真空度８　Ｘ　１０Ｔｏｒｒ、アルゴン
圧８　Ｘ　Ｉ　ＯＴｏｒｒ、電圧４００Ｖ、電流密ｆｆ
３００Ａ／ゴの条件でニッケルのスパッタ膜（１５００
Ａ）を形成した。The above base coat layer was coated with a sputtering device manufactured by Tokuda Vacuum Co., Ltd. at a vacuum level of 8 x 10 Torr, an argon pressure of 8 x I O Torr, a voltage of 400 V, and a current density of ff.
Sputtered nickel film (1500A/g) under conditions of 300A/G
A) was formed.

上記ニッケルスパッタ薄膜上に、以下のトップコート塗
料を、塗布してトップコート層を作成した。The following top coat paint was applied onto the nickel sputtered thin film to create a top coat layer.

２官能エポキシアクリレート （分子量６００〜１０００）　　　　３０部２官能ポリ
エーテルアクリレート （分子Ｑ　Ｉ　０００〜ｌ　４００　）　　　　　３０
部ヒドロキシバリン酸ネオペンチル グリコールジアクリレート　　１５部 ジェトキシアセトフェノン　　　　　　　３部ベンゾイ
ンイソブチルエーテル　　　　　１部アクリルジアクリ
レート（分子量 ５００、醜価１５０）　　　　　　　　　　５部３−ア
ミツブａピルトリプトキシ シラ７　　　　　　　　　　　　　　　２部酢酸エチル
　　　　　　　　　　　　　２０部インプロピルアルコ
ール　　　　　　　２０部エチル七ロンルブ　　　　　
　　　　　３０部メチルイソブチルケトン　　　　　　
　３０部トルエン　　　　　　　　　　　　　　３０部
信越シリコンＫ　Ｆ　−６９０、２＋；Ｉｔ（酩化１２
） 上記塗料を、エアスプレーで約８終ｍに塗布し、溶剤を
乾燥後、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯Ｆ１５ｃｍで回転さ
せながら６秒間照射して硬化させ、鉛筆硬度３Ｈで、密
着性１ｍｍ巾クロりカントセロテ〜プ剥離テストは１０
０／１００でｔ。Bifunctional epoxy acrylate (molecular weight 600-1000) 30 parts Bifunctional polyether acrylate (molecule Q I 000-1 400 ) 30
1 part hydroxyvalic acid neopentyl glycol diacrylate 15 parts jetoxyacetophenone 3 parts benzoin isobutyl ether 1 part acrylic diacrylate (molecular weight 500, ugliness value 150) 5 parts 3-amitsubu a-pyrtriptoxysila 7 2 parts ethyl acetate 20 parts In Propyl alcohol 20 parts ethyl alcohol
30 parts methyl isobutyl ketone
30 parts toluene 30 parts Shin-Etsu Silicon K F-690, 2+;
) The above paint was applied to about 8 m by air spray, and after drying the solvent, it was cured by irradiating it for 6 seconds while rotating with an 80 W/cm high-pressure mercury lamp F15 cm. It had a pencil hardness of 3H and an adhesion of 1 mm width. The peel test for cello tape is 10.
t at 0/100.

リ、耐久性良好で美麗なニッケルスバンタ１１りを有す
るＡＢＳ成型物が得られた。An ABS molded product with good durability and beautiful nickel vanta 11 was obtained.

参考例４ 実施例２のベースコートの硬度をＦとした場合は、トッ
プコート形ｒ＆後に、数本のクラックが発生した。Reference Example 4 When the hardness of the base coat of Example 2 was F, several cracks occurred after the top coat type R&.

参考例５ 実施例２のトップコートの形成に際し、シラン化合物を
使用しない場合は、トップコート層の密あった。Reference Example 5 In forming the top coat of Example 2, when no silane compound was used, the top coat layer was dense.

参考例６ 実施例２のトップコートの形成に際し、アクリルジアク
リレートを使用しなかった場合は、密若性が不十分であ
った。Reference Example 6 When acrylic diacrylate was not used in forming the top coat of Example 2, the density was insufficient.

特許出願人　大日精化工業株式会社 ）？宇ｑ＝Patent applicant: Dainichiseika Industrial Co., Ltd. )? uq=

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）（ａ）金属薄膜被覆層を形成すべきプラスチック
成型品の表面に、紫外線硬化型アクリル樹脂系ベースコ
ート塗料を塗布し、紫外線により硬化させて、鉛筆硬度
がＨ以上のベースコート層を形成する工程、 （ｂ）真空度１×１０＾−＾３〜６×１０＾−＾５Ｔｏ
ｒｒ、アルゴン圧５×１０＾−＾３〜１×１０＾−＾４
Ｔｏｒｒ、電圧２００〜６００Ｖ、電流密度２０〜５０
０Ａ／ｍ＾２の条件下で、スパッタリングにより、クロ
ム、ニッケル等の金属、黄銅、ステンレススチール等の
各種合金の３００〜２０００Åの厚さの薄膜を上記のベ
ースコート層上に形成する工程、 （ｃ）反応性アルコキシシラン化合物を含有する酸価が
５〜５０である紫外線硬化型アクリル樹脂系トップコー
ト塗料を上記金属薄膜面に塗布し、紫外線により硬化さ
せる工程、 からなることを特徴とする金属薄膜被覆層を有するプラ
スチック成型品の製造方法。(1) (a) Apply a UV-curable acrylic resin base coat paint to the surface of the plastic molded product on which the metal thin film coating layer is to be formed, and cure it with UV light to form a base coat layer with a pencil hardness of H or higher. Process, (b) Degree of vacuum 1×10^-^3 to 6×10^-^5To
rr, argon pressure 5 x 10^-^3 ~ 1 x 10^-^4
Torr, voltage 200-600V, current density 20-50
A step of forming a thin film of metals such as chromium, nickel, brass, stainless steel, etc. with a thickness of 300 to 2000 Å on the base coat layer by sputtering under the condition of 0 A/m^2, (c ) A step of applying an ultraviolet curable acrylic resin top coat paint containing a reactive alkoxysilane compound and having an acid value of 5 to 50 on the surface of the metal thin film and curing it with ultraviolet rays. A method for manufacturing a plastic molded product having a coating layer. （２）紫外線硬化型アクリル樹脂系ベースコート用塗料
およびトップコート塗料が、３官能以上の成分を５重量
％以上含有する特許請求の範囲第（１）項に記載の方法
。(2) The method according to claim (1), wherein the UV-curable acrylic resin base coat paint and top coat paint contain 5% by weight or more of a trifunctional or higher functional component.