JPS6155291A - Paper coating composition - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塗工性ならびに塗工紙における印刷光沢、接
着強度および耐水性が殴れた紙塗被用組成物に関するも
のである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a paper coating composition that has excellent coating properties, printing gloss, adhesive strength and water resistance on coated paper.

〔技術の背景〕[Technology background]

塗工紙は、原紙の表面に、顔料およびこの顔料を結着す
るラテックスなどの結合材よりなる紙塗被用！Ｉ或物ビ
塗工して塗工層を形成し゛たものである。Coated paper consists of a pigment and a binder such as latex that binds the pigment to the surface of the base paper. The coating layer was formed by coating with vinyl.

現在、塗工紙の特性として、印刷、物の美観の点より隠
れた印刷光沢を有すること、ならびに印刷の高速度化に
４：Ｉｉい、原紙に対し塗工層が充分大きい接着強度を
有しかつ大きな耐水性を有することが重要風されている
。さらに、塗工紙の生産性の向上および製造コストの低
減を図るために−、塗工工程の高速化が進められており
、それに伴って紙塗被用組成物が良好な塗工性を有する
ことが゛要求されている。Currently, the characteristics of coated paper are that it has a printing gloss that is hidden from the perspective of printing and the aesthetics of objects, and that the coating layer has a sufficiently high adhesive strength to the base paper, which is 4:Ii suitable for increasing printing speed. In addition, it is important to have great water resistance. Furthermore, in order to improve productivity and reduce manufacturing costs of coated paper, speeding up of the coating process is progressing, and as a result, paper coating compositions have improved coating properties. That is what is required.

がかる紙塗被用組成物における柵々の要請をラテックス
の改質により達成しようとする技術としては、′例えば
、特開昭５７−１９１３９２号公報、特開昭５０−９４
０３４号公報ｔζ開示された、シアン化ビニル系化合物
をビニル系単遺体成分の一種として用いたカルボキシ変
性スチレン−ブタジェン系共重合体ラテックスを用いる
ものが知られているが、これらによっても十分満足すべ
き印刷光沢、接着強度ならびに耐水性を得ることができ
ず、また塗工性も不十分であるのが現状である。Techniques for achieving the requirements for fences in paper coating compositions by modifying latex include, for example, JP-A-57-191392 and JP-A-50-94.
Although it is known that a carboxyl-modified styrene-butadiene copolymer latex using a vinyl cyanide compound as a kind of vinyl monomer component is disclosed in Publication No. 034, the results are sufficiently satisfied. At present, it is not possible to obtain the desired printing gloss, adhesive strength and water resistance, and the coating properties are also insufficient.

〔・発明の目的〕[・Purpose of the invention]

本発明は、以上のような背景のもとになでれたものであ
って、その目的とするところは、印刷光沢、接着強度な
らびに耐水性の優れた塗工紙全形成することができ、し
かも塗工性の優れた紙塗被用組成物を提供することにあ
る。The present invention was developed against the above-mentioned background, and its purpose is to provide fully coated paper with excellent printing gloss, adhesive strength, and water resistance; Moreover, it is an object of the present invention to provide a paper coating composition with excellent coating properties.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明の第１の紙塗被用組成物の特徴とするところは、
紙被覆用顔料１００重量部に対し、結合材として共重合
体ラテックスを固形分換算量で５〜２０ｉ量部含有して
成り、 前記共重合体ラテックスが、以下の単遺体成分（ａ）な
いし（ｅ）および＜ｇ＞、 （ａ）　　脂肪族共役ジオレフィン系単量体３０〜６０
重量部 の）　シアン化ビニル系単量体　　５〜２０重量部（ｃ
）　　エチレン系不飽和カルボン酸エステル１０〜３０
重量部 （ｄ）　　ヌククリル１俊　　　　　　　１〜８重量部
（１３）　　メタクリル１１［２以外のエチレン系不飽
和カルボン酸　　　　　　　　　　　０．５〜７Ｍ量部
（ｇ）　　他の共爪合可１ｊλな単量体　０〜５３．５
重量部？用い、以下の第１工程および第２工程を含む乳
化重合によって１１′１．られるものである点にある。The first paper coating composition of the present invention is characterized by:
It contains 5 to 20 parts by weight of a copolymer latex as a binder in terms of solid content per 100 parts by weight of a pigment for paper coating, and the copolymer latex contains the following simple components (a) to ( e) and <g>, (a) aliphatic conjugated diolefin monomer 30-60
(parts by weight) vinyl cyanide monomer 5 to 20 parts by weight (c
) Ethylenically unsaturated carboxylic acid ester 10-30
Parts by weight (d) Nukukryl 1 toshi 1 to 8 parts by weight (13) Ethylenically unsaturated carboxylic acids other than methacrylic 11[2 0.5 to 7 M parts (g) Other co-acrylic monomers 0 ~53.5
Weight section? 11'1. by emulsion polymerization using the following first and second steps. The point is that it is something that can be done.

第１工程：単量１本成分（ａ）の一部と、単遺体成分（
ｃ）の全部または一部と、単遺体成分（ｄ）の全部と、
単拙本成分＜ｅ＞の全部または一部と、必要に応じて加
えられる単量１本成分＠）とよりなる単量体組成物であ
って、１」記単最体成分（ａ）の割合が１００重量部上
、１１」記単最体成分（ｃ）　ｔζ該当し、その水に対
する溶カイ度が１重量部以上のものの割合が１０重量袋
以上、１）ｕ記単量本成分（ｄ）および（ｅ）の合計の
割合が２０〜８０重量袋である単量体組成物１０〜４０
重量部と重合せしめる工区。1st step: Part of the single component (a) and the single component (
All or part of c), and all of the simple body component (d),
A monomer composition consisting of all or a part of the simple component <e> and one monomer component @) added as necessary, the monomer composition consisting of the simple component (a) described in 1). The proportion is 100 parts by weight or above, the proportion of monolithic component (c) tζ specified in 11 and whose degree of solubility in water is 1 part by weight or more is 10 parts by weight or more, 1) monomeric component (u) Monomer compositions 10 to 40 in which the total proportion of d) and (e) is 20 to 80 weight bags
Construction section that overlaps with the heavy section.

第２工程：第１工、；呈によって、辱られた系内に残余
の単遺体成分６０〜９０重量部を添加して重合せしめる
工程。Second step: A step of adding 60 to 90 parts by weight of the remaining single body component to the system subjected to the first step and polymerizing it.

本発明の第２の紙塗被用組成物の特徴とするところは、
紙被覆用顔料１００　重量部に対し、結合材として共重
合体ラテックスを固形分換算量で５〜２０を置部含有し
て成り、 前記共重合体ラテックスが、以下の単遺体成分（ａ）な
いしは）、 （ａ）　　脂肪族共役ジオレフィン系単量体３０〜６０
重社部 中）　シアン化ビニル系単量体　　５〜２０重量部（ｃ
）　　エチレン系不飽和カルボン酸エステル１０〜３０
重量部 （ｄ）　　メタクリル酸　　　　　　　１〜８重量部（
ｅ）　　メタクリル酸以外のエチレン系不飽和カルボン
酸　　　　　　　　　　０．５〜７重量部（ｆ）　　ア
ミド系ビニル単量体　　　１〜６重量部（ｇ）他の共重
合可能な単量体　０〜５２．５重量部を用い、以下の第
１工程および第２工程を含む乳化重合によって得られる
ものである点にある。The second paper coating composition of the present invention is characterized by:
The paper coating pigment contains 5 to 20 parts by weight of a copolymer latex as a binder in terms of solid content, and the copolymer latex contains the following simple component (a) or ), (a) Aliphatic conjugated diolefin monomer 30-60
Jusha Department) Vinyl cyanide monomer 5-20 parts by weight (c
) Ethylenically unsaturated carboxylic acid ester 10-30
Part by weight (d) Methacrylic acid 1 to 8 parts by weight (
e) Ethylenically unsaturated carboxylic acid other than methacrylic acid 0.5 to 7 parts by weight (f) Amide vinyl monomer 1 to 6 parts by weight (g) Other copolymerizable monomers 0 to 52.5 parts by weight It is obtained by emulsion polymerization using parts by weight and including the following first and second steps.

第１工程：単遺体成分（ａ）の一部と、単遺体成分（ｃ
）の全部または一部と、単遺体成分（ψの全部と、単遺
体成分（ｅ）の全部または一部と、必要に応じて加えら
れる単遺体成分（ｇ）とよりなる単量体組成物であって
、前記単遺体成分（ａ）の割合が１０重量％以上、前記
単遺体成分（ｃ）に該当し、その水に対する溶１弾度が
１重量％以上のものの割合が１０ｆｆｌ量係以上、ｉ：
＋ｉｌ記単遺体成分（ｄ）および（ｅ）の合計の割合が
２０〜８０血量チである単量体組成物１０〜４０重量部
？重合せしめる工７題。First step: Part of the single body component (a) and the single body component (c
), all of the single body component (ψ), all or a part of the single body component (e), and a single body component (g) added as necessary. and the proportion of the simple body component (a) is 10% by weight or more, the proportion of the substance corresponding to the simple body component (c) and the solubility in water is 1% by weight or more is 10ffl or more ,i:
10 to 40 parts by weight of a monomer composition in which the total proportion of the single body components (d) and (e) is 20 to 80 parts by weight? 7 overlapping work problems.

第２工程＊　ｆｒｓ　１工屋によって得られた系内に単
遺体成分（ｆ）を除く残余の単遺体成分５４〜８９Ｍ量
部を添加して重合せしめるとともに、この重合が実質的
に終了するまでに単遺体成分（ｆ）を添加して重合せし
める工程。2nd step * 54 to 89 M parts of the remaining simple body components except for the simple body component (f) are added to the system obtained by the frs 1 factory and polymerized, and the polymerization is continued until the polymerization is substantially completed. A step of adding a simple body component (f) to and polymerizing it.

以下、本発明を詳！！Ｉに説明する。The present invention is detailed below! ! I will explain to you.

本発明の紙塗被用組成物は、クレイ、硫１俊バリウム、
酸化チタン、炭酸カルシウム、サチンホワイト等の祇堕
工用に一般に使用されている紙被覆用ｔ１料１００重量
部と、この１頂料の結合材として後に詳述する特定の共
重合体ラテックス５〜２０・Ｒ量部（固形分換算量）と
、その他必要に応じて使用される種々の特性改良剤とｔ
ｉ合することに裏って構成される。ここにおいて、共重
合体ラテックスの使用量が５重量部未満であると塗工紙
における接着強度が不十分となり、一方便用量が２０重
量部を越えると塗工紙の平滑性が低下する。The paper coating composition of the present invention comprises clay, barium sulfate,
100 parts by weight of a T1 material for paper coating commonly used for paper coatings such as titanium oxide, calcium carbonate, and sachin white, and 5 to 5 parts of a specific copolymer latex, which will be detailed later, as a binding material for this 1-top material. 20.R parts (solid content equivalent), various other property improvers used as necessary, and t
It is constructed behind the scenes. Here, if the amount of copolymer latex used is less than 5 parts by weight, the adhesive strength of the coated paper will be insufficient, while if the amount is more than 20 parts by weight, the smoothness of the coated paper will decrease.

前記共重合体ラテックスは、 ■　（ａ）脂肪族共役ジオレフィン系単量体、Φ）シア
ン化ビニル系単量体、（ｃ）エチレン系不飽和カルボン
酸エステル、（Φメタクリル酸、（ｅ）メタクリル酸以
外のエチレン系不飽和カルボン酸、および必要に応じて
添加される、（ｇ）その他の共重合可能な単量体とによ
って構成される単量体組成物、■　あるいは、上述の単
遺体成分（ａ）〜（ｅ）のほかにきらに（ｆ）アミド系
ビニル単量体、および必要に応じて添加される、（９）
その他の共重合可能な単量体を含んで構成される単量体
組成物、を乳化重合することによって得ることができる
。The copolymer latex includes: (a) aliphatic conjugated diolefin monomer, Φ) vinyl cyanide monomer, (c) ethylenically unsaturated carboxylic acid ester, (Φ methacrylic acid, (e) A monomer composition composed of an ethylenically unsaturated carboxylic acid other than methacrylic acid and (g) other copolymerizable monomers added as necessary; In addition to components (a) to (e), (f) an amide vinyl monomer, and (9) added as necessary.
It can be obtained by emulsion polymerization of a monomer composition containing other copolymerizable monomers.

（ａ）　　脂肪族共役ジオレフィン系単量体としては、
１．３−ブタジェン、２−メチル−１，３−ブタジェン
、２，３−ジメチル−１，３−ブタジェン、２−ネオペ
ンチル−１，３−ブタジェン、２−クロロ−１，３−ブ
タジェン、２−シアノ−１，３−ブタジェン、置換置ｔ
′１共役ペンタジェン類、直鎖および側鎖共役へキサジ
エンなどがある。これらのうち１．３−ブタジェンの四
周が特に好ましい。(a) As the aliphatic conjugated diolefin monomer,
1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-neopentyl-1,3-butadiene, 2-chloro-1,3-butadiene, 2- Cyano-1,3-butadiene, substitution t
'1-conjugated pentagenes, linear and side-chain conjugated hexadiene, etc. Among these, 1,3-butadiene is particularly preferred.

これらの単量［４，は、得られる共重合体に良好なれる
。単量体（ａ）の使用量が、３０重量部未満であると、
塗工紙において十分な弾性や接着強度が得られず、６０
重量部を越えると、紙塗被用組成物の粘性が大きくなり
すぎ、塗工性が低下する。These monomers [4,] contribute well to the resulting copolymer. The amount of monomer (a) used is less than 30 parts by weight,
Coated paper does not have sufficient elasticity or adhesive strength, and
If the amount exceeds 1 part by weight, the viscosity of the paper coating composition becomes too high and the coating properties deteriorate.

（ｂ）　　シアン化ビニル系単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタクリレートリル、α−クロルアクリロニ
トリル、α−エチルアクリロニトリルのような脂肪族不
飽和ニトリル類などがあげられる。(b) Examples of vinyl cyanide monomers include aliphatic unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylaterile, α-chloroacrylonitrile, and α-ethyl acrylonitrile.

これらのうちアクリロニトリルの使用が特に好ましい。Among these, the use of acrylonitrile is particularly preferred.

これらの単量体（ｂ）は、塗工紙に優れた印刷光沢を与
えるために、単量体組成物１０唾量部に対して５〜２０
重量部の範囲で使用される。単量体（ｂ）の匣用量が、
５ｆｆｉ′Ｌｉ部未満であると塗工２紙の印刷光沢が不
十分となり、２０重量部を越えると塗工紙における塗工
層の接着強度の低下が著しい。These monomers (b) are added in an amount of 5 to 20 parts per 10 parts of the monomer composition in order to give coated paper excellent printing gloss.
Used in parts by weight range. The box dose of monomer (b) is
If it is less than 5 parts by weight, the printing gloss of the coated paper will be insufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, the adhesive strength of the coating layer on the coated paper will be significantly reduced.

（ｃ）　　エチレン系不飽和カルボン酸エステルとして
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート
、２−１ニトロキシプロビルアクリレート、グリシジル
アクリレートなどのアクリル酸エステル系単量体、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、グリシジルメタクリレートなどのメタクリル
酸エステル系単量体、などをあげることができる。これ
らの単量体は単独でまたは２鍾以上組み合せて使用する
ことができる。単量体（ｃ）は、重合安定性を高め、重
合体ｅζ適度の硬さを与えるために、単量体組成物１０
０　　重量部に対して１０〜３０重量部の範囲で使用さ
れる。(c) Ethylenically unsaturated carboxylic acid esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-1 nitroxypropyl acrylate, glycidyl acrylate, etc. and methacrylic ester monomers such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and glycidyl methacrylate. These monomers can be used alone or in combination of two or more. Monomer (c) is a monomer composition of 10 to increase polymerization stability and give the polymer eζ appropriate hardness.
It is used in a range of 10 to 30 parts by weight relative to 0 parts by weight.

（ｄ）　　メタクリル酸は、紙塗被用組成物に適度な保
水性および粘度を与えるために、単量体１００重量部に
対して１〜８重砥部の範囲で使用される。(d) Methacrylic acid is used in an amount of 1 to 8 parts by weight per 100 parts by weight of the monomer in order to impart appropriate water retention and viscosity to the paper coating composition.

単量体（ｄ）の使用量が、１重量部未満であると紙塗被
用組成物の保水性ならびに粘度が低下して塗工性が不十
分となり、８重量部を越えると紙塗被用組成物の粘度が
増大して塗工性が不十分となり、また重合安定性が低下
する。If the amount of monomer (d) used is less than 1 part by weight, the water retention and viscosity of the paper coating composition will be reduced, resulting in insufficient coating properties, while if it exceeds 8 parts by weight, the paper coating composition will deteriorate. The viscosity of the composition increases, resulting in insufficient coating properties and decreased polymerization stability.

（ｅ）　　メタクリル酸を除くエチレン系不飽和カル６
ボン酸としては、アクリル酸、イタコン酸、フマル酸が
好ましい。これらの単量体（ｅ）は、塗工紙に十分な機
械的安定性を与え、さらに原紙に対する塗工層の接着強
度を高めるために、単量体組成物１００　ｆｆｉ量重量
対して０．５〜７重量部の範囲で使用される。単量体＜
ｅ＞の使用量が、０．５重量部未満では、塗工紙の、践
械的安定性が悪くなり、一方、７Ｊ！量部を、１λえる
と、紙塗被用組成物の粘度が増大し、塗工性が低下する
など作業効率の点で好ましくない。(e) Ethylenically unsaturated Cal6 excluding methacrylic acid
As the bonic acid, acrylic acid, itaconic acid, and fumaric acid are preferred. These monomers (e) are added in an amount of 0.0% per 100 ffi of the monomer composition in order to provide sufficient mechanical stability to the coated paper and further increase the adhesive strength of the coating layer to the base paper. It is used in a range of 5 to 7 parts by weight. Monomer<
If the amount of 7J! used is less than 0.5 parts by weight, the mechanical stability of the coated paper will deteriorate; If the amount is increased by 1λ, the viscosity of the paper coating composition will increase, and coating properties will decrease, which is undesirable from the viewpoint of work efficiency.

（ｆ）　　アミド系ビニル単量体としては、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、ジアセ、トンアクリルアミド、エタクリルアミド、
クロトンアミド、イタコンアミド、メチルイタコンアミ
ド、マレイン駿モノアミド、メチレンジアクリルアミド
などが挙げられ、アクリルアミド、メタアクリルアミド
が好ましい。これらの単量体、（０は接着強度ならひに
耐水′性を高める為に１〜６重量部の範囲で使用される
。単量体（ｆ）の使用量が１を置部未満では、接着強度
および耐水性を高める効果に乏しく、６重量部を越える
と、紙塗被用組成物の粘度が増大し、塗工性が低下する
ので好ましくない。(f) As the amide vinyl monomer, acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, diacetate, tonacrylamide, ethacrylamide,
Examples include crotonamide, itaconamide, methylitaconamide, maleic acid monoamide, methylene diacrylamide, and acrylamide and methacrylamide are preferred. These monomers (0) are used in the range of 1 to 6 parts by weight to increase adhesive strength and water resistance.If the amount of monomer (f) used is less than 1 part, The effect of increasing adhesive strength and water resistance is poor, and if it exceeds 6 parts by weight, the viscosity of the paper coating composition increases and the coating properties deteriorate, which is not preferred.

上記単量体（ａ）〜（ｆ）と共重合可能な単量体組成物
）としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、ジメチルスチレンなどの芳香！ビニル単量体、
ビニルピリジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタク
リレート等のアミノ基を有するビニル化合物などをあげ
ることができる。これらの単量体＠）は、単量体組成物
が単量体（ａ）〜（ｅ）によって構成される場合には、
単量体組成物１００重量部に対して５３．５　重量部以
下の範囲で使用され、単量体組成物が単量体（ａ）〜（
ｆ）によって構成される場合には、単量体組成物１００
重量部に対して５２．５　重量部以下の範囲で使用され
る。Examples of the monomer composition copolymerizable with the above monomers (a) to (f) include aromatic substances such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and dimethylstyrene! vinyl monomer,
Examples include vinyl compounds having an amino group such as vinylpyridine and N,N-diethylaminoethyl methacrylate. These monomers @) are, when the monomer composition is composed of monomers (a) to (e),
It is used in an amount of 53.5 parts by weight or less per 100 parts by weight of the monomer composition, and the monomer composition contains monomers (a) to (
f), the monomer composition 100
It is used within a range of 52.5 parts by weight or less.

次に、本発明の紙塗被用Ｊｌ成物を構成する共重合体ラ
テックスの製造方法について説明する。Next, a method for producing the copolymer latex constituting the Jl composition for paper coating of the present invention will be explained.

この製造方法においては、まず第１工程において、単量
体組成物１００重量部のうちの１０〜４０重量部、好ま
しくは２０〜３０′ｉＸ、置部に相当する単遺体成分を
乳化重合せしめ、引き読いて第２工程において、残りの
単遺体成分６０〜９０重量部を第１工程によって得られ
た系内に添加してさらに重合を行なわせることが必要と
される。第１工程において用いられる単遺体成分の割合
が上述の範囲外にあると、得られる共重合体ラテックス
の粘度ならびに保水性が適切なものとならず、その結果
紙塗被用組成物の塗工性が低くなって実用上支障をきた
すようになる。In this production method, first, in the first step, 10 to 40 parts by weight, preferably 20 to 30 parts by weight, of 100 parts by weight of the monomer composition, and a monomer component corresponding to the part are emulsion polymerized, In the second step, it is necessary to add 60 to 90 parts by weight of the remaining monomer component to the system obtained in the first step for further polymerization. If the ratio of the single body component used in the first step is outside the above range, the viscosity and water retention properties of the resulting copolymer latex will not be appropriate, resulting in poor coating of the paper coating composition. performance becomes low, causing problems in practical use.

まず、共重合体ラテックスを、必須の単遺体成分として
単量体（ａ）〜（ｅ）　を含む単量体組成物より製造す
る場合について述べる。First, a case will be described in which a copolymer latex is produced from a monomer composition containing monomers (a) to (e) as essential monomer components.

この場合においては、第１工程において用いられる単量
体組成物（全単遺体成分に対する１０〜４０重量％に相
当する。）は、以下の組成、Ｈ）　　（ａ）脂肪族共役
ジオレフィン系単量体全１０重量％以上、好ましくは１
５〜４０重量％、（ロ）（ｃ）エチレン系不飽和カルボ
ン酸エステルであって、その水に対する溶解度が１重量
％以上のものを１０重量％以上、好ましくは２０〜４０
重量％、 （ハ）　（ｄ）メタクリル酸の全量および（ｅ）メタク
リル酸以外のエチレン系不飽和カルボン酸の全量あるい
は一部（好ましくは単、量体（ｅ）の１０重ｆｋ％以上
）を両者の合計で２０〜８０重量％、好ましくは２５〜
４０重量％、 に）（ｇ）必要に応じて添加される他の単量体、から構
成される。In this case, the monomer composition (corresponding to 10 to 40% by weight based on the total monomer components) used in the first step has the following composition: H) (a) aliphatic conjugated diolefin monomer; 10% by weight or more, preferably 1
(b) (c) Ethylenically unsaturated carboxylic acid ester whose solubility in water is 1% by weight or more, preferably 10% by weight or more, preferably 20-40% by weight.
(c) (d) The total amount of methacrylic acid and (e) the total amount or part of the ethylenically unsaturated carboxylic acid other than methacrylic acid (preferably 10% by weight or more of the monomer (e)) The total amount of both is 20 to 80% by weight, preferably 25 to 80% by weight.
40% by weight, and (g) other monomers added as necessary.

単量体（ａ）の割合が１０ｇＬ量−未満であると、塗工
紙における接着強度が不十分となって好ましくない。単
量体（ｃ）の割合が１０重量％未満であると重合安定性
が低下して好ましくない。また単量体（ｃ）として、水
に対する溶解度が１ｔｆｆｉ％以下のものを用いると、
やはり重合安定比が低下して好ましくない。水に対する
溶解度が１重量％以上の単量体（ｃ）としては、例えば
メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−とドロキシエチ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどをあげる
ことができる。If the proportion of monomer (a) is less than 10 gL, the adhesive strength of the coated paper will be insufficient, which is not preferable. If the proportion of monomer (c) is less than 10% by weight, polymerization stability decreases, which is not preferable. Moreover, when a monomer (c) having a solubility in water of 1 tffi% or less is used,
Again, the polymerization stability ratio decreases, which is not preferable. Examples of the monomer (c) having a solubility in water of 1% by weight or more include methyl methacrylate, 2- and droxyethyl methacrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate.

続いて第２工程においては、残りの単遺体成分（全単遺
体成分の６０〜９０重量％に相当する。）、すなわち（
ホ）単量体（ａ）の残り全量、（へ）Φ）シアン化ビニ
ル系単量体の全量、（ト）（ｅ）メタクリル酸を除くエ
チレン系不飽和カルボン酸の残り全量、（ト）必要に応
じて添加される他の単量体の全量または残りよりなる単
量１！凪成物を、第１工程で得られる系内に好ましくは
５時間以上の時間にわたって連続的もしくは逐次的に添
加して重合を行なわせる。Subsequently, in the second step, the remaining single body components (corresponding to 60 to 90% by weight of the total single body components), namely (
(e) The remaining total amount of monomer (a), (f) Φ) The total amount of vinyl cyanide monomer, (g) (e) The remaining total amount of ethylenically unsaturated carboxylic acids excluding methacrylic acid, (g) Monomer amount 1 consisting of the entire amount or remainder of other monomers added as necessary! The clarified product is preferably added continuously or sequentially to the system obtained in the first step over a period of 5 hours or more to carry out polymerization.

また、共重合体ラテックス全、必須の単遺体成分として
単量体（ａ）〜（ｆ）を含む単量体組成物より製造する
場合においては、（ｆ）アミド系ビニル単量体を第１工
程において用いずに第２工程において当該工程ンζおけ
る重合反応が実質的に終了するまでに、すなわち全単量
体に対する重合転化率が９０チ以上に達するまでに系内
に添加して重合を遂行する点以外は、上述の製造方法の
場合と同様にして共重合体ラテックスの合成を行なう。In addition, when producing a copolymer latex from a monomer composition containing monomers (a) to (f) as essential monomer components, (f) the amide vinyl monomer is added as the first monomer. It is not used in the step, but is added to the system in the second step until the polymerization reaction in the step ζ is substantially completed, that is, until the polymerization conversion rate with respect to all monomers reaches 90% or more. The copolymer latex is synthesized in the same manner as in the production method described above except for the following points.

以上述べた共重合体ラテックスの乳化重合においては、
通常の水性乳化重合に用いられる連鎖移動剤、乳化剤、
重合開始剤が使用される。In the emulsion polymerization of the copolymer latex described above,
Chain transfer agents and emulsifiers used in normal aqueous emulsion polymerization,
A polymerization initiator is used.

連鎖移動剤としては、例えばクロロホルム、ブロモホル
ム、四塩化炭素、四臭化炭素等のノ・ロゲン化炭化水素
ｉ、ｎ−へキシルメルカプタン、　　ｎ−オクチルメル
カプタン、をオクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメル
カプクン、をドデシルメルカプタン等のメルカプタン類
、ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロビ
ルキサントゲンジサルファイド等のキサントゲン煩等通
常の乳化重合で使用可能なものはすべて使用できる。Examples of chain transfer agents include chloroform, bromoform, carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, etc. All those usable in ordinary emulsion polymerization can be used, such as mercaptans such as dodecyl mercaptan, and xanthogens such as dimethylxanthogen disulfide and diisoprobyl xanthogen disulfide.

これらは、単独あるいは２種以上組み合せて用いること
ができる。添加方法は一括添加、多分割添加あるいは連
続添加のいずれの方法であってもよし）。These can be used alone or in combination of two or more. The addition method may be one-time addition, multi-part addition, or continuous addition).

乳化剤としてはいわゆる陰イオン性界面活性剤が好適に
使用され、例えば高級アルコール硫駿エステル塩、アル
キルアリルスルホン酸塩　１アルコール（ポリ）エチレ
ンオキサイドエステルの硫塩化物のアルカリ塩、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキルサクシネートのスルホン酸塩
、高級アルコールの（ポリ）エチレンオキサイドのリン
酸モノ（マタはジ）エステルのアルカリ塩、非イオン性
界面活性剤の硫酸エステルならびにリン酸エステル塩な
どをあげることができる。So-called anionic surfactants are suitably used as emulsifiers, such as higher alcohol sulfur ester salts, alkylaryl sulfonates, alkali salts of sulfur chlorides of 1-alcohol (poly)ethylene oxide esters, alkyl sulfonates, alkyl sulfonates, etc. Examples include succinate sulfonates, alkali salts of phosphoric acid mono(di)esters of (poly)ethylene oxide of higher alcohols, sulfuric acid esters and phosphoric acid ester salts of nonionic surfactants.

また陰イオン性界面活性剤と組合せてポリオキシエチレ
ンアルキルフェノールエーテル、ポリエチレングリコー
ルの脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤を使用
することも可能である。It is also possible to use nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkylphenol ethers and fatty acid esters of polyethylene glycol in combination with anionic surfactants.

重合開始剤としては、過硫酸塩、過酸化水素などの無機
過酸化物またはキュメンハイドロパーオキシド、ラウロ
イルパーオキシド、ジイソブチルベンゾイルバーオキシ
ドなどの有機過酸化物、さらには前記酸化触娠と次亜硫
酸ナトリウムエチレンジアミン西酢酸のナトリウム塩な
どの還元剤と併用するいわゆるレドックス系触媒など金
あげるこ　。Examples of polymerization initiators include inorganic peroxides such as persulfates and hydrogen peroxide, organic peroxides such as cumene hydroperoxide, lauroyl peroxide, and diisobutylbenzoyl peroxide, and the above-mentioned oxidation catalysts and sodium hyposulfite. Metals such as so-called redox catalysts are used in combination with reducing agents such as sodium salt of ethylene diamine acetic acid.

とができる。I can do that.

このようにして得られた共重合体ラテックスは安定性改
良のために通常ｐＨ５程度になよう塩基性物質を添加し
、未反応モノマーの除去工程、濃縮工程ｋｍて本発明に
供される。The copolymer latex thus obtained is usually added with a basic substance to bring the pH to about 5 in order to improve stability, and subjected to the present invention after an unreacted monomer removal step and a concentration step.

本発明の紙塗被用組成物を溝成する共重合体ラテックス
は、その分散相をなす重合体粒子の平均粒径が０．０５
〜０．２μｍ１またそのゲル含有量が６０〜９５重量％
であることが望ましい。In the copolymer latex forming the groove of the paper coating composition of the present invention, the average particle diameter of the polymer particles forming the dispersed phase is 0.05.
~0.2 μm1 and its gel content is 60-95% by weight
It is desirable that

共重合体ラテックスの重合体粒子の平均粒径が０．０５
７ｔＩｎ未満では、共重合体ラテックスの粘度が上昇し
て紙塗被用組成物の塗工性が悪くなるので好ましくない
。また、平均粒径が０．２μｍｆ越えると、共重合体ラ
テックスの流動性が低下して好ましくない。本発明にお
いては、共重合体ラテックスを合成するための単量体組
成物に、アルカリによる増粘作用を有するメタクリル酸
ヲ使用しているため、平均粒径を上記の比較的小さい値
の範囲とすることにより、紙塗被用組成物により優、れ
た塗工性を付与することが可能となる。ここにおいて「
重合体粒子の平均粒径」とは、共重合体ラテックスをオ
スミウム酸で処理し、これを電子顕微鏡を用いて倍率３
万倍で写真撮影し、得られた顕微鏡写真における粒子５
００　個の粒径を測定して平均した値である。かかる重
合体粒子の平均粒径は、共重合体ラテックスの製造に用
いられる乳化剤の添加量を調整することによって制御す
ることができる。The average particle size of the polymer particles of the copolymer latex is 0.05
If it is less than 7 tIn, the viscosity of the copolymer latex increases and the coatability of the paper coating composition deteriorates, which is not preferable. On the other hand, if the average particle diameter exceeds 0.2 μmf, the fluidity of the copolymer latex decreases, which is not preferable. In the present invention, since methacrylic acid, which has a thickening effect due to alkali, is used in the monomer composition for synthesizing the copolymer latex, the average particle size is kept within the above-mentioned relatively small range. By doing so, it becomes possible to impart superior coating properties to the paper coating composition. put it here"
"Average particle size of polymer particles" refers to the copolymer latex treated with osmic acid, which was examined using an electron microscope at a magnification of 3.
Particle 5 in the micrograph obtained by photographing at 10,000 times magnification
This is the average value obtained by measuring 00 particle sizes. The average particle size of such polymer particles can be controlled by adjusting the amount of emulsifier used in producing the copolymer latex.

また、共重合体ラテックスのゲル含量と塗工紙における
接着強度との間には相関関係が認められ、ゲル含量が上
記の範囲外であると、接着強度が不十分となって好まし
くない。ここにおいて、「ゲル含量」とは、得られた共
重合体ラテックスをｐ　Ｈ８，５に調整した後フッ素樹
脂板上に薄く流して乾燥させフィルム状とし、その約０
．１５ｇを試料として採取し、これ′ｆ！：５０ｍのト
ルエンに２０時１１．１　浸漬した後、トルエン不溶分
を測定し、試料に対する重量％で示したものである。か
かるゲル含量は、共重合体ラテックスの製造において連
鎖移動剤を用いることによって制御ｇが可能となる。Further, there is a correlation between the gel content of the copolymer latex and the adhesive strength of coated paper, and if the gel content is outside the above range, the adhesive strength will be insufficient, which is undesirable. Here, "gel content" refers to the copolymer latex obtained after adjusting the pH to 8.5, pouring it thinly onto a fluororesin plate and drying it to form a film, and
．． 15g was taken as a sample and this 'f! : After being immersed in 50 m of toluene at 20:11.1, the toluene insoluble content was measured and expressed as weight % with respect to the sample. Such gel content can be controlled by using a chain transfer agent in the production of the copolymer latex.

本発明の紙塗被用組成物は、一般に使用されている種々
の特性改良剤、例えば耐水性向上剤、耐水化反応促進剤
、顔料分散剤、粘度調節剤、着色顔料、螢光染料あるい
はｐＨ調節剤などを任意に配合することもできる。さら
に、顔料の結合材として上述の共重合体ラテックスのほ
かに、必要に応じてカゼイン、澱粉、ポリビニルアルコ
ール等の天然あるいは合成の結合役全配合することがで
きるが、その必要性は小さい。The paper coating composition of the present invention may contain various commonly used property improvers, such as water resistance improvers, water resistance reaction accelerators, pigment dispersants, viscosity modifiers, color pigments, fluorescent dyes, and pH Regulators and the like can also be optionally added. Furthermore, in addition to the copolymer latex described above, natural or synthetic binders such as casein, starch, and polyvinyl alcohol can be added as binders for pigments, but this is not necessary.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の紙塗被用組成物は、特定の単量体組成物を特定
の方法によって重合することにより得られる共重合本ラ
テックスを顔料の結合材として用いているので、後述す
る実施例からも明らかなように、印刷光沢、接着シｊ１
度ならびに１射水注の優れた塗工紙を形成することがで
き、特に板舐等の用途に有用である。しかも本発明の紙
塗被用組成物は、浸れた塗工比全イｆしているので塗工
工程における省力化ならびに生産性の向上全有効に図る
ことができる。さらに、本発明の紙塗被用凪成物は１、
従来用いられている結合材に比してその使用量に大幅に
低減することが可能であり、塗工紙の製造コスト？小さ
くすることができる。Since the paper coating composition of the present invention uses a copolymerized latex obtained by polymerizing a specific monomer composition by a specific method as a binder for pigments, it can also be seen from the examples described below. As is obvious, printing gloss, adhesive sheet j1
It is possible to form a coated paper with an excellent coating strength and one water injection, and is particularly useful for applications such as plate printing. Moreover, since the paper coating composition of the present invention has a high wet coating ratio, it is possible to effectively save labor and improve productivity in the coating process. Furthermore, the calming product for paper coating of the present invention includes 1,
It is possible to significantly reduce the amount of binder used compared to conventionally used binders, and the manufacturing cost of coated paper. Can be made smaller.

〔発明の実施例〕[Embodiments of the invention]

以下、本発明の実施例について述べるが、本発明がこれ
に限定されるものではない。なワ、「部」および「チ」
はそれぞれ重量部および重量％を表イク　す　。Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. nawa, ``bu'' and ``chi''
represent weight parts and weight %, respectively.

実施例１〜１０、比較例１〜８ （１）　　共重合体ラテックスの製造 攪拌および温度制御卸可能なオートクレーブに、第１表
（実施しＩｔ）および第２表（比較例）に示す、第１工
程において用いられるべき単遺体成分、過（ｉｉｆｊ　
酸カリウム０．５部、アルギルベンゼンスルホンを俊ナ
トリウム０．４部、をドデシルメルカプタン０．８部お
よび水１５０　部を仕込み、窒素雰囲気下において温度
６５℃にて２時間反応させる。次に、この県内に第１表
および第２表に示す、第２工程において用いられるべき
単遺体成分を連続的に１０時間にわたって添加して反応
と続け、更に反応？続けて重合を完結させた。このよう
にして実施例につｊ１２ｇ（ａ比較例につき８種の共重
合体ラテックスを得た。これらの共重合体ラテックスの
重合転化率はいずれも９部チ以上であった。Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 8 (1) Production of copolymer latex In an autoclave capable of stirring and temperature control, the following compounds shown in Table 1 (Implemented It) and Table 2 (Comparative Examples) were placed. Single body components to be used in one step,
0.5 parts of potassium acid, 0.4 parts of sodium argylbenzenesulfone, 0.8 parts of dodecyl mercaptan, and 150 parts of water are charged, and the mixture is reacted at a temperature of 65° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere. Next, the single body components shown in Tables 1 and 2 to be used in the second step were continuously added to this prefecture for 10 hours to continue the reaction, and then the reaction continued. Polymerization was then completed. In this way, 12 g of 8 kinds of copolymer latexes were obtained for each of the examples and the comparative examples.The polymerization conversion rate of each of these copolymer latexes was 9 parts or more.

また、得られた各共重合体ラテックスのゲル含量、なら
びに平均粒径を既述の方法によって調べた。その結果を
同じく第１表および第２表に示す。In addition, the gel content and average particle size of each of the obtained copolymer latexes were examined by the method described above. The results are also shown in Tables 1 and 2.

なお、第２表において数値に付したアンダーラインは、
この数値が本発明の範囲外にあることを示している。In addition, the underlines attached to the numerical values in Table 2 are as follows:
This value indicates that it is outside the scope of the present invention.

（ｇ）紙塗被用組成物の製造 第１表および第２表に示した各共重合体ラテックスを用
い、下記の配合比により紙塗被用組成物を調製した。(g) Preparation of paper coating compositions Using each copolymer latex shown in Tables 1 and 2, paper coating compositions were prepared according to the following blending ratios.

配合比： クレー　　　　　　　６５部 炭酸カルシウム　　　３０部 二酸化チタン　　　　５部 共重合体ラテックス　１４部（固形分換算量）分散剤（
ポリアクリル酸ナトリウム）０．２部水　　全固形分が
６０．５チになるような相当量と添加 得られた各紙塗被用組成物について、およびこれらの各
紙塗被用組成物を塗工、乾燥して得られた塗工紙につい
て、次のような特性試験を行なった。Blending ratio: Clay 65 parts Calcium carbonate 30 parts Titanium dioxide 5 parts Copolymer latex 14 parts (solid content equivalent) Dispersant (
Sodium polyacrylate) 0.2 parts water Added in an equivalent amount such that the total solids content was 60.5 inches Regarding each paper coating composition obtained, and coating each of these paper coating compositions, The following characteristic tests were conducted on the coated paper obtained by drying.

（３）　　特性試験 １、　紙塗被用組成物について ■　ｐＨ ■　粘度 ＢＭ型粘度計（５Ｑ　ｒ　μｍ、　ＮＯ，４スピンドル
）により初期粘度を測定した。(3) Characteristic Test 1 Regarding Paper Coating Composition ■ pH ■ Viscosity Initial viscosity was measured using a BM type viscometer (5 Q r μm, NO, 4 spindle).

■　高剪断粘度 バーキュレス゛ハイシェア・ビスコメーター（４４００
ｒμｍ、にボブ）により測定した。■ High shear viscosity Vercules High Shear Viscometer (4400
rμm, niBob).

■　保水性 浸透発色法により測定した。具体的には水によって発色
する染料をＦ紙の片面にまぶし、その面を上にして、紙
塗被用組成物の表面に静置する。この組成物の水分が毛
管浸透によするまでの時間を計測する。数字の大きいほ
ど保水性が良好である。■ Water retention Measured by permeation color method. Specifically, a dye that develops color with water is sprinkled on one side of F paper, and the paper is left standing on the surface of the paper coating composition with that side facing up. The time required for the water content of this composition to permeate through capillaries is measured. The larger the number, the better the water retention.

２、塗工紙について ■　ＩＧＴピック ＩＧＴ印刷試験機を使用した。具体的にはｉｐｉルミイ
ンク８」と「＃７」を６：４の比で混合したものを試験
片に塗布し、これを印刷圧３５に９で印刷したときに、
ピックが発生しはじめる印刷速度を求めた。数字の大き
いほど接着強度が良好である。2. Regarding coated paper ■ IGT Pick IGT printing tester was used. Specifically, when a mixture of "ipi Lumi ink 8" and "#7" in a ratio of 6:4 was applied to a test piece, and this was printed at a printing pressure of 35 to 9,
The printing speed at which picking begins to occur was determined. The larger the number, the better the adhesive strength.

■　ウェットピック 几Ｉ印刷機を使用した。ヒルトンロールテ試験片上に給
水を行ない、その直後にタック値１６で印刷し、ピッキ
ングの度合いｆｔ５点法で目視判定する。■ Wet Pick 几I printing machine was used. Water is supplied onto the Hilton Rollte test piece, and immediately after that, it is printed with a tack value of 16, and the degree of picking is visually judged using the ft5 point method.

数字の大きいほど耐水改が良好である。The larger the number, the better the water resistance.

■　印刷光沢 ＲＩ印刷機を使用した。試験片をドラムに固定し、３０
ｒμｍの回転速度で１回印刷を行い、その後２４時間放
置し、試験片の印刷面の光沢全村上式光沢度計によって
測定した。■ Printing Gloss RI printing machine was used. Fix the test piece on the drum and
Printing was performed once at a rotational speed of rμm, and then left for 24 hours, and the gloss of the printed surface of the test piece was measured using a total Murakami gloss meter.

各試験結果全第３表（実施例）および第４表（比・及例
、ｔ）：ｒｃ示ｉす。なお、第４表において数値に付し
たアンダーラインは、物性値が所期の目的値に達してい
ないことを示している。All test results are shown in Table 3 (Examples) and Table 4 (Comparisons/Examples). Note that the underline attached to the numerical value in Table 4 indicates that the physical property value did not reach the desired target value.

以上の結果より、本発明の実施例に係る紙塗被用組成物
は適切な粘度ならびに保水性を有していて優れた塗工性
を有し、さらにこれらの紙塗被用組成物音用いて形成さ
れた塗工紙はいず、れも−ＩＧＴピック、ウェットピッ
ク、光沢度の点で優れ、良好な接着強度、耐水性、光沢
を有することが確認された。From the above results, the paper coating compositions according to the examples of the present invention have appropriate viscosity and water retention, and have excellent coating properties. It was confirmed that the coated papers formed were excellent in terms of IGT pick, wet pick, and gloss, and had good adhesive strength, water resistance, and gloss.

これに対し、比較例において）よいずれかめ特性おいて
はシアン化ビニル系単量体の使用量が本発明の範囲外ｐ
ζあり、シアン化ビニル系単量体を添加しない比較例１
においては塗工紙の光沢が劣り、シアン化ビニル系単量
体の過大な比較例２においではムＧＴビックおよびつ予
ットピック力１劣る。比較例？お裏、び比較例４におい
てはメタクリル酸の使ん量が本発明の範囲外にあり、メ
タクリル酸の　　゛過少な比較例３において＋４粘度な
らびに保水性が一不十分であり、メタクリル酸の過大な
比較例４においては粘度が大きすぎ、共に塗工性の点で
劣る。On the other hand, in comparative examples), the amount of vinyl cyanide monomer used was outside the range of the present invention in terms of other characteristics.
Comparative example 1 with ζ and no vinyl cyanide monomer added
In Comparative Example 2, the gloss of the coated paper was poor, and in Comparative Example 2, in which the amount of vinyl cyanide monomer was excessive, the gloss of the coated paper was poor. Comparative example? In Comparative Example 4 and Comparative Example 4, the amount of methacrylic acid used was outside the scope of the present invention. In Comparative Example 4, the viscosity was too high and both coating properties were poor.

比較例５〜比較例７においては脂肪族共役ジオレフィン
系単量体が本発明の範囲外にあり、第１工程における当
該オレフィン系単量体の使用量が過小を比較例５ｔζお
いてはＩＧＴビックが不十分であり、当該オレフィン系
単量体の全使用量が過小な比較例６においてはＩＧＴビ
ック、光沢度が不十分、で・あり、当該オレフィン系単
量体の全使用量が過。In Comparative Examples 5 to 7, the aliphatic conjugated diolefin monomer was outside the scope of the present invention, and in Comparative Example 5tζ, IGT was used because the amount of the olefin monomer used in the first step was too small. In Comparative Example 6, where the olefinic monomer was insufficiently used and the total amount of the olefinic monomer used was too small, the IGT was insufficient and the gloss was insufficient, and the total amount of the olefinic monomer used was too small. .

大な比較例７においてはＩＧＴピック、ウェットピック
が不十分であり、総じて接着強度の点で劣る。In Comparative Example 7, which is large in size, the IGT pick and wet pick are insufficient, and the adhesive strength is generally inferior.

比較例８におい−てはエチ、レン系不飽和カルボン酸エ
ステルの全使用量が過大で゛あってＩＧＴビックが不十
分である。In Comparative Example 8, the total amount of ethyl- and ren-based unsaturated carboxylic acid esters used was too large, and the IGT big was insufficient.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １）紙被覆用顔料１００重量部に対し、結合材として共
重合体ラテックスを固形分換算量で５〜２０重量部含有
して成り、 前記共重合体ラテックスが、以下の単量体成分（ａ）な
いし（ｅ）および（ｇ）、 （ａ）脂肪族共役ジオレフィン系単量体　 ３０〜６０重量部 （ｂ）シアン化ビニル系単量体　５〜２０重量部（ｃ）
エチレン系不飽和カルボン酸エステル　１０〜３０重量
部 （ｄ）メタクリル酸　１〜８重量部 （ｅ）メタクリル酸以外のエチレン系不飽和カルボン酸
　０．５〜７重量部 （ｇ）他の共重合可能な単量体　０〜５３．５重量部を
用い、以下の第１工程および第２工程を含む乳化重合に
よつて得られるものであることを特徴とする紙塗被用組
成物。 第１工程：単量体成分（ａ）の一部と、単量体成分（ｃ
）の全部または一部と、単量体成分（ｄ）の全部と、単
量体成分（ｅ）の全部または一部と、必要に応じて加え
られる単量体成分（ｇ）とよりなる単量体組成物であつ
て、前記単量体成分（ａ）の割合が１０重量部以上、前
記単量体成分（ｃ）に該当し、その水に対する溶解度が
１重量％以上のものの割合が１０重量％以上、前記単量
体成分（ｄ）および（ｅ）の合計の割合が２０〜８０重
量％である単量体組成物１０〜４０重量部を重合せしめ
る工程。 第２工程：第１工程によつて得られた系内に残余の単量
体成分６０〜９０重量部を添加して重合せしめる工程。 ２）共重合体ラテックスを構成する重合体粒子が、０．
０５〜０．２μｍの平均粒径、および６０〜９５重量％
のゲル含量を有する特許請求の範囲第１項記載の紙塗被
用組成物。 ３）紙被覆用顔料１００重量部に対し、結合材として共
重合体ラテックスを固形分換算量で５〜２０重量部含有
して成り、 前記共重合体ラテックスが、以下の単量体成分（ａ）な
いし（ｇ）、 （ａ）脂肪族共役ジオレフィン系単量体　 ３０〜６０重量部 （ｂ）シアン化ビニル系単量体　５〜２０重量部（ｃ）
エチレン系不飽和カルボン酸エステル　１０〜３０重量
部 （ｄ）メタクリル酸　１〜８重量部 （ｅ）メタクリル酸以外のエチレン系不飽和カルボン酸
　０．５〜７重量部 （ｆ）アミド系ビニル単量体　１〜６重量部（ｇ）他の
共重合可能な単量体　０〜５２．５重量部を用い、以下
の第１工程および第２工程を含む乳化重合によつて得ら
れるものであることを特徴とする紙塗被用組成物。 第１工程：単量体成分（ａ）の一部と、単量体成分（ｃ
）の全部または一部と、単量体成分（ｄ）の全部と、単
量体成分（ｅ）の全部または一部と、必要に応じて加え
られる単量体成分（ｇ）とよりなる単量体組成物であつ
て、前記単量体成分（ａ）の割合が１０重量％以上、前
記単量体成分（ｃ）に該当し、その水に対する溶解度が
１重量％以上のものの割合が１０重量％以上、前記単量
体成分（ｄ）および（ｅ）の合計の割合が２０〜８０重
量％である単量体組成物１０〜４０重量部を重合せしめ
る工程。 第２工程：第１工程によつて得られた系内に単量体成分
（ｆ）を除く残余の単量体成分５４〜８９重量部を添加
して重合せしめるとともに、この重合が実質的に終了す
るまでに単遺体成分（ｆ）を添加して重合せしめる工程
。 ４）共重合体ラテックスを構成する重合体粒子が、０．
０５〜０．２μｍの平均粒径、および６０〜９５重量％
のゲル含量を有する特許請求の範囲第３項記載の紙塗被
用組成物。[Scope of Claims] 1) Contains 5 to 20 parts by weight of a copolymer latex as a binder in terms of solid content per 100 parts by weight of a pigment for paper coating, and the copolymer latex contains the following: Monomer components (a) to (e) and (g), (a) aliphatic conjugated diolefin monomer 30 to 60 parts by weight (b) vinyl cyanide monomer 5 to 20 parts by weight (c )
Ethylenically unsaturated carboxylic acid ester 10 to 30 parts by weight (d) Methacrylic acid 1 to 8 parts by weight (e) Ethylenically unsaturated carboxylic acid other than methacrylic acid 0.5 to 7 parts by weight (g) Other copolymerizable A composition for coating paper, characterized in that it is obtained by emulsion polymerization using 0 to 53.5 parts by weight of a monomer and comprising the following first step and second step. 1st step: Part of monomer component (a) and monomer component (c
), all or part of monomer component (d), all or part of monomer component (e), and monomer component (g) added as necessary. A monomer composition in which the proportion of the monomer component (a) is 10 parts by weight or more, and the proportion of the monomer component (c), which has a solubility in water of 1% by weight or more, is 10 parts by weight or more. A step of polymerizing 10 to 40 parts by weight of a monomer composition in which the total proportion of the monomer components (d) and (e) is 20 to 80 weight %. Second step: A step of adding 60 to 90 parts by weight of the remaining monomer component to the system obtained in the first step and polymerizing it. 2) The polymer particles constituting the copolymer latex are 0.
Average particle size of 05-0.2 μm, and 60-95% by weight
A paper coating composition according to claim 1, having a gel content of . 3) Contains 5 to 20 parts by weight of copolymer latex as a binder in terms of solid content per 100 parts by weight of pigment for paper coating, and the copolymer latex contains the following monomer components (a). ) to (g), (a) Aliphatic conjugated diolefin monomer 30 to 60 parts by weight (b) Vinyl cyanide monomer 5 to 20 parts by weight (c)
Ethylenically unsaturated carboxylic acid ester 10 to 30 parts by weight (d) Methacrylic acid 1 to 8 parts by weight (e) Ethylenically unsaturated carboxylic acid other than methacrylic acid 0.5 to 7 parts by weight (f) Amide vinyl monomer It must be obtained by emulsion polymerization including the following first and second steps using 1 to 6 parts by weight (g) and 0 to 52.5 parts by weight of other copolymerizable monomers. A paper coating composition characterized by: 1st step: Part of monomer component (a) and monomer component (c
), all or part of monomer component (d), all or part of monomer component (e), and monomer component (g) added as necessary. A monomer composition in which the proportion of the monomer component (a) is 10% by weight or more, and the proportion of the monomer component (c), which has a solubility in water of 1% by weight or more, is 10% by weight or more. A step of polymerizing 10 to 40 parts by weight of a monomer composition in which the total proportion of the monomer components (d) and (e) is 20 to 80 weight %. 2nd step: 54 to 89 parts by weight of the remaining monomer components excluding monomer component (f) are added to the system obtained in the first step and polymerized, and this polymerization is substantially The step of adding a simple body component (f) and polymerizing it before the completion of the polymerization. 4) The polymer particles constituting the copolymer latex are 0.
Average particle size of 05-0.2 μm, and 60-95% by weight
A paper coating composition according to claim 3, having a gel content of .