JP3475571B2 - Method of producing copolymer latex for coated paper for offset printing - Google Patents
Method of producing copolymer latex for coated paper for offset printingInfo
- Publication number
- JP3475571B2 JP3475571B2 JP09814095A JP9814095A JP3475571B2 JP 3475571 B2 JP3475571 B2 JP 3475571B2 JP 09814095 A JP09814095 A JP 09814095A JP 9814095 A JP9814095 A JP 9814095A JP 3475571 B2 JP3475571 B2 JP 3475571B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monomer
- weight
- conjugated diene
- aliphatic conjugated
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、オフセット印刷塗工紙
用共重合体ラテックスに関し、更に詳しくは、塗工操業
性に優れ、かつ表面強度、剛度等の印刷適性のバランス
が優れた塗工紙を与えるオフセット印刷塗工紙用共重合
体ラテックスに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a copolymer latex for offset printing coated paper, and more specifically to a coating latex having excellent coating operability and a good balance of printability such as surface strength and rigidity. The present invention relates to a copolymer latex for offset printing coated paper which gives paper.
【０００２】[0002]
【技術の背景】従来より、顔料と水性バインダーとを主
体とした紙塗工用組成物を紙に塗工し、印刷適性に優れ
た塗工紙が製造されている。共重合体ラテックスは、そ
の優れた接着強度から、紙塗工用組成物の主バインダー
として使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a coated paper composition having a pigment and an aqueous binder as a main component is applied to a paper to produce a coated paper having excellent printability. The copolymer latex is used as a main binder of a paper coating composition because of its excellent adhesive strength.
【０００３】近年、印刷の高級化、高速化にともない、
塗工紙に要求される性能も厳しくなってきており、表面
強度、耐水性、剛度、インキ転移性、印刷光沢や耐ブリ
スター性などの改良が要求されるようになった。更に、
近年はコスト低減の目的からバインダー量を低減する要
求が高まっており、このためより少量の添加量でも十分
な表面強度を示すバインダーが求められている。In recent years, as printing has become more sophisticated and faster,
The performance required for coated paper has become more severe, and improvements in surface strength, water resistance, rigidity, ink transferability, printing gloss and blister resistance have come to be required. Furthermore,
In recent years, there has been an increasing demand to reduce the amount of binder for the purpose of cost reduction, and therefore, a binder showing sufficient surface strength even with a smaller amount added is required.
【０００４】また、塗工紙の製造そのものも高速化して
おり、塗工操業性の改良、特に主な障害であるロール汚
れ性の改良、すなわち共重合体ラテックスの粘着性の低
減（べとつき防止性）も強く要求されている。Also, the production of coated paper itself has been accelerated, and the coating operability is improved, especially the roll soiling property which is the main obstacle is improved, that is, the tackiness of the copolymer latex is reduced (anti-stickiness). ) Is also strongly demanded.
【０００５】共重合体ラテックスに対しては、前記の性
質、特に表面強度の改良が求められ、そのために、例え
ば共重合体のゲル含量を調製する方法や共重合体組成を
調整するなどの改良方法が提案されている。しかし、表
面強度と他の特性とは互いに背反することが多く、全て
の特性をバランスよく高いレベルにすることは非常に困
難である。The above-mentioned properties, especially the surface strength, are required to be improved for the copolymer latex, and for this reason, improvements are made, for example, by adjusting the gel content of the copolymer and adjusting the copolymer composition. A method has been proposed. However, the surface strength and other properties often conflict with each other, and it is extremely difficult to balance all the properties to a high level.
【０００６】例えば、接着強度を改良する目的で共役ジ
エン系単量体単位の量を増やして共重合体を低くする方
法が試みられていたが、この方法では耐水性、剛度なら
びにべとつき防止性の特性低下が著しい。逆に、ガラス
転移点を高くすると、耐水性、剛度の点は良好である
が、接着強度及び印刷光沢の低下が著しい。また、官能
基を有する単量体を多量に用いる方法では、接着強度は
改良されるが、ラテックスの粘度が異常に高くなるので
作業性が著しく低下し、かつ共重合体ラテックスの製造
コストが高くなる。For example, a method of increasing the amount of the conjugated diene monomer unit to lower the copolymer has been attempted for the purpose of improving the adhesive strength, but in this method, the water resistance, the rigidity and the anti-stick property are reduced. The characteristics are significantly degraded. On the contrary, when the glass transition point is increased, the water resistance and the rigidity are good, but the adhesive strength and the printing gloss are significantly lowered. Further, in a method using a large amount of a monomer having a functional group, the adhesive strength is improved, but the viscosity of the latex becomes abnormally high, so the workability is significantly reduced, and the production cost of the copolymer latex is high. Become.
【０００７】このように、これらの何れの方法も、いず
れかの特性の改良が達成されたとしても、全ての特性に
対する要求を満たすことはできず、ますます厳しくなる
印刷における諸要求を満たすことはできないのが現状で
ある。As described above, none of these methods, even if the improvement of any of the characteristics is achieved, cannot satisfy the requirements for all the characteristics, and satisfy the requirements for increasingly severe printing. The present situation is that it cannot be done.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の技術
的背景のもとになされたものであり、その目的は、塗工
紙の表面強度が大幅に改良され、かつ耐水性、剛度、イ
ンキ乾燥性、印刷光沢に優れ、しかもべとつき防止性が
改善されて塗工操業性に優れたオフセット印刷塗工紙、
特にオフセット枚葉印刷塗工紙用に好適な共重合体ラテ
ックスを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made based on the above-mentioned technical background, and its purpose is to significantly improve the surface strength of coated paper, and to improve water resistance, rigidity, and Offset printing coated paper with excellent ink drying properties, printing gloss, and improved stickiness prevention, and excellent coating operability,
In particular, it is to provide a copolymer latex suitable for offset sheet-fed printing coated paper.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のオフ
セット印刷塗工紙用共重合体ラテックスは、（ａ）脂肪
族共役ジエン系単量体単位４０〜７０重量％、（ｂ）エ
チレン系不飽和カルボン酸単量体単位０.５〜１０重量
％、および（ｃ）これらと共重合可能な他の単量体単位
２０〜５９.５重量％からなる共重合体ラテックスであ
って、かつ共重合体のヤング率が１Kg/mm2以上であるこ
とを特徴とする。That is, the copolymer latex for offset printing coated paper of the present invention comprises (a) 40 to 70% by weight of an aliphatic conjugated diene monomer unit and (b) an ethylene-based monomer. A copolymer latex comprising 0.5 to 10% by weight of a saturated carboxylic acid monomer unit and (c) 20 to 59.5% by weight of another monomer unit copolymerizable therewith, which comprises: The polymer is characterized by having a Young's modulus of 1 kg / mm 2 or more.
【００１０】本発明において、単量体単位とは、単量体
がラジカル重合した後の構造（残基）を示す。In the present invention, the monomer unit means a structure (residue) after radical polymerization of the monomer.
【００１１】本発明の重合体に使用される（ａ）脂肪族
共役ジエン系単量体としては、１,３−ブタジエン、イ
ソプレン、２−クロロ−１,３−ブタジエン、クロロプ
レン等が挙げられるが、特に好ましくは１,３−ブタジ
エンである。これらの（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体
単位は、１種単独で、あるいは２種以上を併用すること
ができる。Examples of the (a) aliphatic conjugated diene-based monomer used in the polymer of the present invention include 1,3-butadiene, isoprene, 2-chloro-1,3-butadiene and chloroprene. And particularly preferably 1,3-butadiene. These aliphatic conjugated diene monomer units (a) can be used alone or in combination of two or more.
【００１２】かかる（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体
は、得られる共重合体に適度な柔軟性と伸びを与え、耐
衝撃性を付与するために必須の成分であり、その使用割
合は全単量体の４０〜７０重量％、好ましくは４０〜６
５重量％である。（ａ）成分が４０重量％未満である
と、得られる共重合体が硬くなり過ぎ、接着強度が改良
されない。また、（ａ）成分が７０重量％を越えると、
共重合体が軟らかくなり過ぎ、べとつき防止性、剛度が
劣る。The (a) aliphatic conjugated diene-based monomer is an essential component for imparting appropriate flexibility and elongation to the resulting copolymer and impact resistance, and the ratio of its use is 40-70% by weight of total monomers, preferably 40-6
It is 5% by weight. When the amount of the component (a) is less than 40% by weight, the copolymer obtained will be too hard and the adhesive strength will not be improved. Further, when the component (a) exceeds 70% by weight,
The copolymer becomes too soft, and the anti-stick property and the rigidity are poor.
【００１３】（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体
としては、例えばイタコン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げられる。Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer (b) include itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid and maleic acid.
【００１４】（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体
は、１種単独で、あるいは２種以上を併用することもで
きる。The ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer (b) may be used alone or in combination of two or more.
【００１５】かかる（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸
単量体の使用量は、全単量体の０.５〜１０重量％、好
ましくは１〜５重量％である。（ｂ）成分が１０重量％
を越えると、得られる共重合体ラテックスの粘度が高く
なり過ぎ、その取扱いが難しくなり、作業性が低下し、
実用性に欠けるものとなる。また、（ｂ）成分が０.５
重量％未満では得られる共重合体ラテックスの機械的、
化学的安定性に劣る。The amount of the (b) ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer used is 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the total monomers. 10% by weight of component (b)
When it exceeds, the viscosity of the obtained copolymer latex becomes too high, the handling becomes difficult, and the workability deteriorates,
It becomes impractical. Also, the component (b) is 0.5
If the content of the copolymer latex is less than 100% by weight,
Poor chemical stability.
【００１６】（ｃ）共重合可能な他のビニル系単量体と
しては、芳香族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリ
レート、シアン化ビニル化合物、酢酸ビニル、アクリル
アミド系化合物，Ｎ−メチロールアクリルアミド等が挙
げられる。(C) Other copolymerizable vinyl monomers include aromatic vinyl compounds, alkyl (meth) acrylates, vinyl cyanide compounds, vinyl acetate, acrylamide compounds, N-methylol acrylamide and the like. To be
【００１７】これらの（ｃ）共重合可能な他のビニル単
量体のうち、芳香族ビニル化合物としては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、クロルスチレン等が挙げられ、特にスチレ
ンが好ましい。Among these (c) other copolymerizable vinyl monomers, examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene and chlorostyrene. Particularly preferred is styrene.
【００１８】アルキル（メタ）アクリレートとしては、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステア
リル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリ
レート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート等が挙げられ、このうち特にメチ
ル（メタ）アクリレートが好ましい。As the alkyl (meth) acrylate,
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth)
Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, benzyl (meth)
Acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-cyanoethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and the like can be mentioned. Methyl (meth) acrylate is preferred.
【００１９】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、このうち
特にアクリロニトリルが好ましい。The vinyl cyanide compound may, for example, be acrylonitrile or methacrylonitrile, of which acrylonitrile is particularly preferred.
【００２０】アクリルアミド系化合物としては、アクリ
ルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド等が挙げられる。Examples of the acrylamide compound include acrylamide and N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide.
【００２１】これら（ｃ）共重合可能な他のビニル単量
体は単独で用いても良いし、２種以上を併用してもかま
わない。These other copolymerizable vinyl monomers (c) may be used alone or in combination of two or more.
【００２２】（ｃ）共重合可能な他のビニル単量体の使
用割合は全単量体の２０〜５９.５％、好ましくは２５
〜５０重量％である。（ｃ）成分が５９.５重量％を越
えると共重合体が硬くなり過ぎ、接着強度が劣る。(C) The proportion of other copolymerizable vinyl monomer used is 20 to 59.5%, preferably 25, of the total monomers.
~ 50% by weight. When the amount of the component (c) exceeds 59.5% by weight, the copolymer becomes too hard and the adhesive strength becomes poor.
【００２３】（ｃ）成分のうち、特にシアン化ビニル化
合物は、好ましくは全単量体の３〜４０重量％、より好
ましくは５〜３０重量％の割合で使用される。Of the component (c), the vinyl cyanide compound is preferably used in an amount of 3 to 40% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, based on the total monomers.
【００２４】また、本発明の共重合体ラテックスは、ヤ
ング率が１kg/mm2以上、好ましくは２〜５０kg/mm2であ
る。ヤング率が比較的高い前記範囲にあることによっ
て、高い接着強度を示すとともに、剛度、耐水強度等の
物性に優れ、さらにはべとつき防止性が高く操業性に優
れる。ヤング率が１kg/mm2未満であるとオフセット枚葉
印刷塗工に必要なレベルの接着性およびべとつき防止性
が劣る。また、ヤング率が５０kg/mm2を越えると共重合
体が硬くなり過ぎ接着強度が低下する傾向があり好まし
くない。Further, the copolymer latex of the present invention, the Young's modulus is 1 kg / mm 2 or more, preferably to 50 kg / mm 2. When the Young's modulus is in the above-mentioned range, the adhesive strength is high, the physical properties such as rigidity and water resistance are excellent, and the stickiness preventing property is high and the operability is excellent. If the Young's modulus is less than 1 kg / mm 2 , the adhesiveness and anti-stickiness at the level required for offset sheet-fed printing coating are poor. If the Young's modulus exceeds 50 kg / mm 2 , the copolymer tends to be too hard and the adhesive strength tends to be low, such being undesirable.
【００２５】本発明の共重合体ラテックスの粒子径は、
通常、５０〜３５０ｎｍ、好ましくは７０〜３５０ｎ
ｍ、さらに好ましくは７０〜２５０ｎｍである。The particle size of the copolymer latex of the present invention is
Usually, 50 to 350 nm, preferably 70 to 350 n
m, and more preferably 70 to 250 nm.
【００２６】本発明の共重合体ラテックスの最低造膜温
度は、好ましくは０〜６０℃であり、より好ましくは５
〜５０℃、さらに好ましくは１０〜４０℃である。最低
造膜温度が０℃未満ではべとつき防止性が劣り、６０℃
を超えると接着強度が劣る。The minimum film-forming temperature of the copolymer latex of the present invention is preferably 0 to 60 ° C, more preferably 5
The temperature is -50 ° C, more preferably 10-40 ° C. If the minimum film forming temperature is less than 0 ° C, the stickiness preventive property is poor, and 60 ° C
If it exceeds, the adhesive strength will be poor.
【００２７】本発明で使用される単量体を乳化重合する
に際しては、公知の方法で、水性媒体中で乳化剤、重合
開始剤、分子量調節剤などを用いて製造することができ
る。The emulsion polymerization of the monomer used in the present invention can be carried out by a known method using an emulsifier, a polymerization initiator, a molecular weight modifier and the like in an aqueous medium.
【００２８】ここで、乳化剤としては、アニオン性界面
活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが
単独で、あるいは２種以上を併用して使用できる。As the emulsifier, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant or the like can be used alone or in combination of two or more kinds.
【００２９】ここで、アニオン性界面活性剤としては、
例えば高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、ポリエチレング
リコールアルキルエーテルの硫酸エステルなどが挙げら
れる。Here, as the anionic surfactant,
Examples thereof include sulfuric acid esters of higher alcohols, alkylbenzene sulfonates, aliphatic sulfonates, and sulfuric acid esters of polyethylene glycol alkyl ethers.
【００３０】ノニオン性界面活性剤としては、通常のポ
リエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキル
エーテル型、アルキルフェニルエーテル型などが用いら
れる。As the nonionic surfactant, an ordinary polyethylene glycol alkyl ester type, alkyl ether type, alkyl phenyl ether type or the like is used.
【００３１】両性界面活性剤としては、アニオン部分と
してカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、燐
酸エステル塩を、カチオン部分としてはアミン塩、第４
級アンモニュウム塩を持つものが挙げられ、具体的には
ラウリルベタイン、ステアリルベタインなどのベタイン
類、ラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニ
ン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ
（アミノエチル）グリシン、などのアミノ酸タイプのも
のなどが用いられる。As the amphoteric surfactant, carboxylate salt, sulfate ester salt, sulfonate salt and phosphate ester salt are used as the anion portion, and amine salt is used as the cation portion, and
Those having a class ammonium salt, specifically, lauryl betaine, betaines such as stearyl betaine, lauryl-β-alanine, stearyl-β-alanine, lauryl di (aminoethyl) glycine, octyldi (aminoethyl) glycine, Amino acid type and the like are used.
【００３２】重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性重合
開始剤、過酸化ベンゾイル、ラウリルパーオキサイド、
２，２’−アゾビスイソブチルニトリルなどの油溶性重
合開始剤、還元剤との組み合わせによるレドックス系重
合開始剤などが、それぞれ単独であるいは組み合わせで
使用できる。As the polymerization initiator, sodium persulfate,
Water-soluble polymerization initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate, benzoyl peroxide, lauryl peroxide,
An oil-soluble polymerization initiator such as 2,2′-azobisisobutylnitrile and a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent can be used alone or in combination.
【００３３】分子量調節剤、キレート化剤、無機電解質
なども公知のものが使用できる。Known molecular weight regulators, chelating agents, inorganic electrolytes and the like can be used.
【００３４】分子量調節剤としては、クロロホルム、四
臭化炭素などのハロゲン化炭化水素類、ｎ−ヘキシルメ
ルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシル
メルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコ
ール酸などのメルカプタン類、ジメチルキサントゲンジ
サルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルフィ
ドなどのキサントゲン類、ターピノーレン、α−メチル
スチレンダイマーなど通常の乳化重合で使用可能なもの
を全て使用できる。Examples of the molecular weight regulator include halogenated hydrocarbons such as chloroform and carbon tetrabromide, mercaptans such as n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan and thioglycolic acid. , Xanthogens such as dimethylxanthogen disulfide and diisopropylxanthogendisulfide, terpinolene, α-methylstyrene dimer, and the like usable in ordinary emulsion polymerization can all be used.
【００３５】重合方法としては、好ましくは、シード重
合と同様に、あらかじめ（共）重合体部分Ａを別の重合
容器で重合し、その所定量を添加した後、共重合体部分
Ｂを重合する方法、あるいは（共）重合体部分Ａと共重
合体部分Ｂとを同一重合容器で少なくとも２段の多段階
で重合する方法などが採られる。As the polymerization method, it is preferable to polymerize the (co) polymer part A in a separate polymerization vessel in advance as in the case of the seed polymerization, add a predetermined amount thereof, and then polymerize the copolymer part B. The method or a method of polymerizing the (co) polymer part A and the copolymer part B in the same polymerization vessel in multiple stages of at least two stages can be employed.
【００３６】単量体混合物を仕込む方法としては、単量
体混合物を全量一括で仕込む方法、単量体混合物の一部
を重合した後、その残りを連続的にあるいは断続的に添
加する方法、あるいは単量体混合物を重合の始めから連
続的に添加する方法などを採ることができる。また、こ
れらの仕込み方法を組み合わせることもできる。As the method for charging the monomer mixture, a method for charging the entire monomer mixture at once, a method for polymerizing a part of the monomer mixture, and then adding the rest continuously or intermittently, Alternatively, a method of continuously adding the monomer mixture from the beginning of the polymerization can be adopted. Further, these charging methods can be combined.
【００３７】重合温度は、通常、２０〜８０℃、好まし
くは２０〜７５℃である。The polymerization temperature is usually 20 to 80 ° C, preferably 20 to 75 ° C.
【００３８】本発明における共重合体ラテックスが用い
られる紙塗工用組成物は、無機あるいは有機顔料に、上
記重合体ラテックス、さらに必要に応じて他のバインダ
ー、種々の助剤を配合して使用される。上記重合体ラテ
ックスの配合量は、顔料１００重量部に対して共重合体
ラテックス１〜３０重量部（固形分として）、好ましく
は３〜２５重量部である。共重合体ラテックスが１重量
部未満であると、接着強度が著しく低下し、一方、３０
重量部を越えるとインク乾燥性の低下が著しい。The paper coating composition in which the copolymer latex according to the present invention is used is prepared by blending the above-mentioned polymer latex with inorganic or organic pigments, and optionally other binders and various auxiliary agents. To be done. The blending amount of the polymer latex is 1 to 30 parts by weight (as a solid content) of the copolymer latex, and preferably 3 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. If the amount of the copolymer latex is less than 1 part by weight, the adhesive strength will be significantly reduced, while
If the amount is more than parts by weight, the ink drying property is significantly reduced.
【００３９】前記無機顔料としては、クレー、硫酸バリ
ウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、サチンホワイト、
タルク、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛等が、また有機
顔料としてはポリスチレンラテックス、尿素ホルマリン
樹脂等を挙げることができる。これらは目的に応じて、
単独でも、あるいは２種以上組み合わせても使用するこ
とができる。As the inorganic pigment, clay, barium sulfate, titanium oxide, calcium carbonate, satin white,
Talc, aluminum hydroxide, zinc oxide and the like, and examples of the organic pigment include polystyrene latex and urea formalin resin. These are
They can be used alone or in combination of two or more.
【００４０】本発明の共重合体ラテックスを用いたオフ
セット印刷用紙塗工組成物には、顔料接着剤として、上
記共重合体ラテックスに加えて、カゼイン、カゼイン変
性物、澱粉、澱粉変性物、ポリビニルアルコール、カル
ボキシメチルセルロース等の水溶性物質を必要に応じて
組み合わせて使用できる。In the offset printing paper coating composition using the copolymer latex of the present invention, as a pigment adhesive, in addition to the above copolymer latex, casein, casein modified product, starch, starch modified product, polyvinyl Water-soluble substances such as alcohol and carboxymethyl cellulose can be used in combination as required.
【００４１】本発明の共重合体ラテックスを用いたオフ
セット印刷用紙塗工組成物においては、一般に使用され
る種々の配合剤、例えば、耐水性改良剤、顔料分散剤、
粘度調節剤、着色顔料、粘度調節剤、蛍光染料およびｐ
Ｈ調節剤を任意に配合することができる。In the offset printing paper coating composition using the copolymer latex of the present invention, various commonly used compounding agents such as a water resistance improver, a pigment dispersant,
Viscosity modifier, color pigment, viscosity modifier, fluorescent dye and p
An H regulator may be optionally mixed.
【００４２】本発明の共重合体ラテックスは、オフセッ
ト印刷用、特にオフセット枚葉印刷用に好適に使用され
るが、その他、オフセット輪転印刷用としても使用する
ことができる。The copolymer latex of the present invention is preferably used for offset printing, particularly offset sheet-fed printing, but it can also be used for offset rotary printing.
【００４３】[0043]
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に
制約されるものではない。なお、実施例において割合を
示す「部」および「％」はそれぞれ重量部および重量％
を意味するものである。EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In the examples, "parts" and "%" indicating proportions are parts by weight and% by weight, respectively.
Is meant.
【００４４】（実施例１〜３）攪拌機を備え、温度調節
可能なオートクレーブ中に、水２００部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０.３部、過硫酸カリウム０.
４部、重亜硫酸ナトリウム０.２部、および表１に示し
た第１段目の成分を一括して仕込み、６０℃で１時間反
応させた後、第２段目の成分を６５℃で７時間にわたっ
て連続的に添加して重合を継続させた。続いて、第３段
目の成分を１.５時間にわたって連続的に添加して重合
を継続させ、さらに第３段目の連続添加終了後、７時
間、７０℃で反応させた。最終的な重合転化率は９８〜
９９％であった。(Examples 1 to 3) 200 parts of water, 0.3 part of sodium dodecylbenzene sulfonate, potassium persulfate were added to an autoclave equipped with a stirrer and capable of controlling temperature.
4 parts, 0.2 part of sodium bisulfite, and the components of the first stage shown in Table 1 were charged all at once, and the reaction was carried out at 60 ° C for 1 hour. Polymerization was continued by continuous addition over time. Subsequently, the components in the third step were continuously added over 1.5 hours to continue the polymerization, and after the completion of the continuous addition in the third step, the reaction was carried out at 70 ° C. for 7 hours. Final polymerization conversion rate is 98-
It was 99%.
【００４５】[0045]
【表１】 [Table 1]
【００４６】得られた共重合体ラテックスについて、ヤ
ング率、ラテックス粒子径およびトルエン不溶分を以下
の方法で求めた。その結果を表２に示す。The Young's modulus, latex particle size and toluene insoluble content of the obtained copolymer latex were determined by the following methods. The results are shown in Table 2.
【００４７】ａ．ヤング率の測定
共重合体ラテックスのヤング率は以下のようにして測定
した。得られた共重合体ラテックスをガラス板上でフィ
ルムの厚さが0.2mmになるように室温で乾燥し、フィル
ム化した。得られたフィルムを２５℃で島津製作所製オ
ートグラフＡＧ−５００Ｂを用いて、引っ張り速度１０
mm/分でヤング率を測定した。A. Measurement of Young's modulus The Young's modulus of the copolymer latex was measured as follows. The obtained copolymer latex was dried on a glass plate at room temperature so that the thickness of the film would be 0.2 mm to form a film. The obtained film was pulled at a pulling speed of 10 at 25 ° C. using an autograph AG-500B manufactured by Shimadzu Corporation.
Young's modulus was measured in mm / min.
【００４８】ｂ．ラテックス粒子径
得られた共重合体ラテックスの平均粒子径は、コールタ
ー社製のサブミクロンアナライザー（モデルＮ４）で、
常法により求めた。B. Latex particle size The average particle size of the obtained copolymer latex was measured with a Coulter submicron analyzer (model N4).
Obtained by a conventional method.
【００４９】ｃ．トルエン不溶分
共重合体ラテックスのトルエン不溶分は以下のようにし
て測定した。共重合体ラテックスをｐＨ８．０に調製し
た後、イソプロパノールで凝固し、この凝固物を洗浄、
乾燥した後、所定量（約０．０３ｇ）の試料を所定量
（１００ｍｌ）のトルエンに２０時間浸漬する。その
後、１２０メッシュの金網で濾過し、得られる残存固形
分の仕込の全固形分に対する重量％を求める。C. The toluene insoluble content of the toluene insoluble copolymer latex was measured as follows. After the copolymer latex was adjusted to pH 8.0, it was coagulated with isopropanol and the coagulated product was washed,
After drying, a predetermined amount (about 0.03 g) of the sample is immersed in a predetermined amount (100 ml) of toluene for 20 hours. Then, the mixture is filtered through a 120-mesh wire net, and the weight% of the total solid content of the resulting residual solid content is determined.
【００５０】[0050]
【表２】 [Table 2]
【００５１】（比較例１）攪拌機を備え、温度調節可能
なオートクレーブ中に、水２００部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム０.３部、過硫酸カリウム０.４
部、重亜硫酸ナトリウム０.２部、および表３に示した
第１段目の成分を一括して仕込み、６０℃で１時間反応
させた後、第２段目の成分を６５℃で７時間にわたって
連続的に添加して重合を継続させた。続いて第３段目の
成分を１.５時間にわたって連続的に添加して重合を継
続させ、さらに第３段目の連続添加終了後、７時間、７
０℃で反応させた。最終的な重合転化率は９８．５％で
あった。(Comparative Example 1) 200 parts of water, 0.3 part of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.4 parts of potassium persulfate were placed in an autoclave equipped with a stirrer and capable of controlling the temperature.
Part, 0.2 parts of sodium bisulfite, and the components of the first step shown in Table 3 were charged all at once, reacted at 60 ° C for 1 hour, and then the components of the second step were heated at 65 ° C for 7 hours. Was continuously added to continue the polymerization. Then, the components of the third step were continuously added for 1.5 hours to continue the polymerization, and 7 hours and 7 hours after the completion of the continuous addition of the third step.
The reaction was carried out at 0 ° C. The final polymerization conversion rate was 98.5%.
【００５２】[0052]
【表３】 [Table 3]
【００５３】得られた共重合体ラテックスについて実施
例１〜３と同様にラテックス粒子径、トルエン不溶分お
よびヤング率を求めた。結果を表２に示す。For the obtained copolymer latex, the latex particle size, toluene insoluble content and Young's modulus were determined in the same manner as in Examples 1-3. The results are shown in Table 2.
【００５４】（紙塗工用組成物の調整）実施例１〜３お
よび比較例１で製造した共重合体ラテックスを用いて、
下記の処方によりオフセット印刷用の紙塗工用組成物を
調製した。
配合
カオリンクレー ７０．０部
炭酸カルシウム ３０．０部
分散剤 ０．２部
水酸化ナトリウム ０．１部
澱粉 ４．０部
ラテックス（固形分として） １０．０部
水 全固形分が６０％と
なるように適当量添加
この紙塗工用組成物を塗被原紙上に、塗工量が片面１
８．０±０．５ｇ／ｍ2となるように、電動式ブレード
コーター（熊谷理機工業製）で塗工し、１５０℃の電気
式熱風乾燥機にて１５秒間乾燥した。得られた塗工紙を
温度２３℃、湿度５０％の恒温恒湿槽に１昼夜放置し、
その後、線圧１００ｋｇ／ｃｍ，ロール温度５０℃の条
件でスーパーカレンダー処理を４回行った。得られた塗
工紙の性能評価は以下の方法により行った。(Preparation of Paper Coating Composition) Using the copolymer latexes prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1,
A paper coating composition for offset printing was prepared according to the following formulation. Blended kaolin clay 70.0 parts Calcium carbonate 30.0 parts Dispersant 0.2 parts Sodium hydroxide 0.1 parts Starch 4.0 parts Latex (as solid content) 10.0 parts Water So that the total solid content is 60% Add an appropriate amount to this paper coating composition on a base paper to be coated on one side 1
It was coated with an electric blade coater (manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.) so as to be 8.0 ± 0.5 g / m 2 and dried for 15 seconds by an electric hot air dryer at 150 ° C. The coated paper thus obtained is allowed to stand in a thermo-hygrostat at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for one day and night,
Then, super calender treatment was performed 4 times under the conditions of linear pressure of 100 kg / cm and roll temperature of 50 ° C. The performance of the obtained coated paper was evaluated by the following method.
【００５５】１）ドライピック強度
ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で
判定し、５段階で評価した。ピッキング現象の少ないも
のほど高得点とした。数値は測定回数６回の平均値で示
した。1) Dry pick strength The degree of picking when printed by an RI printing machine was judged with the naked eye, and evaluated in 5 grades. The less the picking phenomenon, the higher the score. The numerical value was shown as the average value of 6 times of measurement.
【００５６】２）ウェットピック強度
ＲＩ印刷機を用いて、塗工紙表面を吸水ロールで湿して
から、ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を
肉眼で判定し、５段階で評価した。ピッキング現象の少
ないものほど高得点とした。数値は測定回数６回の平均
値で示した。2) Wet pick strength Using a RI printing machine, after moistening the coated paper surface with a water-absorbing roll, the degree of picking when printing with the RI printing machine was judged with the naked eye and evaluated in five levels. . The less the picking phenomenon, the higher the score. The numerical value was shown as the average value of 6 times of measurement.
【００５７】３）印刷光沢
ＲＩ印刷機を用いてオフセット用インキをベタ塗りし、
村上式光沢計を使用して６０度の角度で測定した。3) Printing gloss Using the RI printing machine, the offset ink is solidly coated,
It was measured at an angle of 60 degrees using a Murakami gloss meter.
【００５８】４）剛度
ＪＩＳ Ｐ８１４３に準じて自動クラーク剛度試験機
（熊谷理機工業製）を用いて測定した。4) Rigidity The hardness was measured according to JIS P8143 using an automatic Clark stiffness tester (manufactured by Kumagai Riki Kogyo).
【００５９】５）べとつき防止性
ラテックスをポリエチレンテレフタレートフィルム上に
Ｎｏ．１８ロッドにより塗布し、１２０℃で３０秒間、
乾燥し、皮膜を形成させる。この皮膜と黒羅紗紙を合わ
せて、ベンチスーパーカレンダーにより線圧２００ｋｇ
／ｍ，温度７０℃の条件下で圧着させる。両者をひきは
がして、黒羅紗紙のラテックスへの転写の程度を目視で
５段階で評価する。転写の少ないものほど高得点とし
た。数値は測定回数６回の平均値で示した。5) The anti-stick latex was placed on a polyethylene terephthalate film with No. Apply with 18 rods, 120 ℃ for 30 seconds,
Allow to dry and form a film. This film and Kuroshisa paper are combined, and the line pressure is 200 kg using a bench super calendar.
/ M, the temperature is 70 ° C. Both of them are peeled off, and the degree of transfer of the Kurora sandpaper to the latex is visually evaluated in 5 grades. The less the transfer, the higher the score. The numerical value was shown as the average value of 6 times of measurement.
【００６０】上記の評価方法で評価した結果を表２に示
した。実施例１〜３は本発明の範囲の共重合体ラテック
スを用いたオフセット印刷用の紙塗工用組成物であり、
本発明の目的のもの、すなわち接着強度（ドライピック
強度、ウェットピック強度）に優れ、かつ印刷光沢、剛
度、べとつき防止性の全般にわたって優れたものが得ら
れた。これに対して、比較例１では共重合体のヤング率
がかなり小さすぎて、特に接着強度に劣っていた。Table 2 shows the results of evaluation by the above evaluation method. Examples 1 to 3 are paper coating compositions for offset printing using the copolymer latex within the scope of the present invention,
The object of the present invention, that is, the adhesive strength (dry pick strength, wet pick strength) and the printing gloss, the rigidity, and the stickiness preventive property, were obtained. On the other hand, in Comparative Example 1, the Young's modulus of the copolymer was too small, and the adhesive strength was particularly poor.
【００６１】（実施例４〜６）攪拌機を備え、温度調節
可能なオートクレーブ中に、水１５０部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０.３部および表４に示した
第１成分を一括して仕込み、３５℃で８時間反応させ、
重合転化率が７０％になった時点でＮ,Ｎ'−ジメチルヒ
ドロキシルアミン０.１部を添加して重合を停止させ
た。続いてスチームストリッピングにより未反応単量体
を除去し、冷却後固形分を２５％に調整した。(Examples 4 to 6) 150 parts of water, 0.3 part of sodium dodecylbenzenesulfonate and the first component shown in Table 4 were charged in a batch in an autoclave having a stirrer and capable of adjusting temperature. React for 8 hours at 35 ° C,
When the polymerization conversion rate reached 70%, 0.1 part of N, N'-dimethylhydroxylamine was added to terminate the polymerization. Subsequently, the unreacted monomer was removed by steam stripping, and the solid content was adjusted to 25% after cooling.
【００６２】攪拌機を備え、温度調整の可能なオートク
レーブ中に、前段で得られた調整後のラテックス１２０
部（固形分として３０部）、水６０部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０.３部、過硫酸カリウム１.０
部および表４に示した第２成分を仕込み、６５℃で１０
時間反応させた。最終的な重合転化率は９８〜９９％で
あった。The adjusted latex 120 obtained in the preceding stage was placed in an autoclave having a stirrer and capable of adjusting the temperature.
Parts (30 parts as solid content), water 60 parts, sodium dodecylbenzenesulfonate 0.3 parts, potassium persulfate 1.0
Part and the second component shown in Table 4 were charged, and the mixture was heated at 65 ° C for 10
Reacted for hours. The final polymerization conversion rate was 98 to 99%.
【００６３】[0063]
【表４】 [Table 4]
【００６４】[0064]
【表５】 [Table 5]
【００６５】実施例４〜６で製造した共重合体ラテック
スを用いて、実施例１〜３と同様にして塗工紙物性を評
価した。結果は表５に示した。これらのオフセット印刷
用の紙塗工用組成物は、接着強度に優れ、かつ印刷光
沢、剛度、べとつき防止性に優れていた。Using the copolymer latexes produced in Examples 4 to 6, the physical properties of coated paper were evaluated in the same manner as in Examples 1 to 3. The results are shown in Table 5. These paper coating compositions for offset printing were excellent in adhesive strength, printing gloss, rigidity and anti-stickiness.
【００６６】（比較例２）攪拌機を備え、温度調節可能
なオートクレーブ中に、水１５０部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム０.３部および表６に示した第１
成分を一括して仕込み、３５℃で８時間反応させ、重合
転化率が７０％になった時点でＮ,Ｎ'−ジメチルヒドロ
キシルアミン０.１部を添加して重合を停止させた。続
いてスチームストリッピングにより未反応単量体を除去
し、冷却後固形分を２５％に調整した。(Comparative Example 2) 150 parts of water, 0.3 part of sodium dodecylbenzene sulfonate and the first compound shown in Table 6 were placed in an autoclave equipped with a stirrer and capable of controlling temperature.
The components were charged all at once and reacted at 35 ° C. for 8 hours. When the polymerization conversion reached 70%, 0.1 part of N, N′-dimethylhydroxylamine was added to terminate the polymerization. Subsequently, the unreacted monomer was removed by steam stripping, and the solid content was adjusted to 25% after cooling.
【００６７】この調整後のラテックス１２０部（固形分
として３０部）、水６０部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム０.３部、過硫酸カリウム１.０部および表
６に示した第２成分を仕込み、６５℃で１０時間反応さ
せ、最終的な重合転化率は９８．５％であった。120 parts of this adjusted latex (30 parts as a solid content), 60 parts of water, 0.3 part of sodium dodecylbenzenesulfonate, 1.0 part of potassium persulfate and the second component shown in Table 6 were charged. The reaction was carried out at 65 ° C for 10 hours, and the final polymerization conversion rate was 98.5%.
【００６８】[0068]
【表６】 [Table 6]
【００６９】（実施例７〜９）攪拌機を備え、温度調節
可能なオートクレーブ中に、水２００部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０.５部、過硫酸カリウム１.
０部、重亜硫酸ナトリウム０.５部、および表７に示し
た第１段目の成分を一括して仕込み、４５℃で３時間反
応させ、重合転化率が６０％以上であることを確認し
た。その後、続いて第２段目の成分を一括添加して７０
℃にて１０時間反応させた。最終的な重合転化率は９８
〜９９％であった。(Examples 7 to 9) 200 parts of water, 0.5 part of sodium dodecylbenzenesulfonate, potassium persulfate were placed in an autoclave equipped with a stirrer and capable of controlling temperature.
0 parts, 0.5 parts of sodium bisulfite, and the components of the first step shown in Table 7 were charged all at once and reacted at 45 ° C. for 3 hours, and it was confirmed that the polymerization conversion rate was 60% or more. . After that, the second-stage components are added all at once to 70
The reaction was carried out at 0 ° C for 10 hours. Final polymerization conversion is 98
Was ~ 99%.
【００７０】[0070]
【表７】 [Table 7]
【００７１】実施例７〜９で製造した共重合体ラテック
スを用いて、実施例１〜３と同様にして塗工紙物性を評
価した。結果は表８に示した。実施例７〜９で得られた
共重合体ラテックスを用いたオフセット印刷用の紙塗工
用組成物は、接着強度に優れ、かつ印刷光沢、剛度、べ
とつき防止性に優れていた。Using the copolymer latexes produced in Examples 7 to 9, the physical properties of coated paper were evaluated in the same manner as in Examples 1 to 3. The results are shown in Table 8. The paper coating compositions for offset printing using the copolymer latexes obtained in Examples 7 to 9 were excellent in adhesive strength, printing gloss, rigidity and anti-stickiness.
【００７２】[0072]
【表８】 [Table 8]
【００７３】（比較例３）攪拌機を備え、温度調節可能
なオートクレーブ中に、水２００部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム０.５部、過硫酸カリウム１.０
部、重亜硫酸ナトリウム０.５部、および表９に示した
第１段目の成分を一括して仕込み、４５℃で３時間反応
させ、重合転化率が６０％以上であることを確認後、続
いて第２段目の成分を一括添加して７０℃にて１０時間
反応させた。最終的な重合転化率は９８．５％であっ
た。Comparative Example 3 200 parts of water, 0.5 part of sodium dodecylbenzene sulfonate, 1.0 part of potassium persulfate were placed in an autoclave equipped with a stirrer and capable of adjusting temperature.
Parts, 0.5 parts of sodium bisulfite, and the components of the first step shown in Table 9 were charged all at once, reacted at 45 ° C. for 3 hours, and after confirming that the polymerization conversion rate was 60% or more, Subsequently, the second stage components were added all at once and reacted at 70 ° C. for 10 hours. The final polymerization conversion rate was 98.5%.
【００７４】得られたラテックスの粒子径、トルエン不
溶分およびヤング率を表８に示す。さらに、実施例１〜
３と同様に紙塗工用組成物、および塗工紙を作製し、実
施例１〜３と同様に塗工紙の性能評価を行った。結果を
表８に示す。Table 8 shows the particle size, toluene insoluble content and Young's modulus of the obtained latex. Furthermore, Examples 1 to 1
A paper coating composition and coated paper were prepared in the same manner as in Example 3, and the performance of the coated paper was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 3. The results are shown in Table 8.
【００７５】[0075]
【表９】 [Table 9]
【００７６】実施例１から９は本発明の範囲の共重合体
ラテックスを用いたオフセット印刷用塗工組成物であ
り、本発明の目的のもの、すなわち接着強度に優れ、か
つ印刷光沢、剛度、べとつき防止性に優れたものが得ら
れた。Examples 1 to 9 are coating compositions for offset printing using the copolymer latex within the scope of the present invention, which are the objects of the present invention, namely, excellent adhesive strength, printing gloss, rigidity, and A product excellent in stickiness prevention was obtained.
【００７７】[0077]
【発明の効果】本発明のオフセット印刷塗工用共重合体
ラテックスは、比較的高いヤング率を有し、変形速度の
大きい衝撃的な変形に対して高い耐性を示し、このため
に高い接着強度を示すとともに、剛度、耐水強度等の他
の物性を高いレベルで維持することができ、べとつき防
止性が高く塗工操業性に優れるものである。INDUSTRIAL APPLICABILITY The copolymer latex for offset printing coating of the present invention has a relatively high Young's modulus and exhibits a high resistance to a shocking deformation with a high deformation rate, and therefore a high adhesive strength. In addition, it is possible to maintain other physical properties such as rigidity and water resistance at a high level, and it has high stickiness prevention properties and excellent coating operability.
フロントページの続き (72)発明者 新ヶ江 滋 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−52898（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−55289（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D21H 11/00 - 27/42 C08L 1/00 - 101/14 C08F 6/00 - 246/00 Front page continuation (72) Inventor Shigeru Niigae 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Within Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. (56) Reference JP-A-1-52898 (JP, A) JP-A-61 -55289 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) D21H 11/00-27/42 C08L 1/00-101/14 C08F 6/00-246/00
Claims (3)
して、ブタジエン７０重量％と、 （ｂ−１）前記（ａ−１）と共重合可能な他の単量体
（ただし、エチレン系不飽和カルボン酸単量体を除く）
として、スチレンおよびアクリロニトリルからなる単量
体３０重量％と、 からなる単量体を共重合して得られる共重合体の存在下
に、 （ａ−２）脂肪族共役ジエン系単量体として、ブタジエ
ン２５重量％と、 （ｂ−２）前記（ａ−２）と共重合可能な他の単量体と
して、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、アクリル酸およびイタコン酸からなる単量体７５
重量％と、 からなる単量体を共重合させる工程を含み、 前記脂肪族共役ジエン系単量体は、その総量（（ａ−
１）＋（ａ−２））が全単量体に対して４３重量％であ
る、オフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックスの製造
方法。1. (a-1) 70 % by weight of butadiene as an aliphatic conjugated diene-based monomer, and (b-1) another monomer copolymerizable with (a-1) above (however, (Excluding ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer)
As a unit consisting of styrene and acrylonitrile
And body 30 wt%, the monomer in the presence of a copolymer obtained by copolymerizing consisting, as (a-2) aliphatic conjugated diene monomer, butadiene <br/> emissions 25 wt% And (b-2) a monomer 75 composed of styrene, acrylonitrile, methyl methacrylate, acrylic acid and itaconic acid as another monomer copolymerizable with (a-2) above.
Wherein wt%, a step of copolymerizing monomers consisting of the aliphatic conjugated diene monomer, the total amount ((a-
1) A method for producing a copolymer latex for offset printing coated paper, in which (a-2)) is 43 % by weight based on all monomers.
して、ブタジエン６０重量％と、 （ｂ−１）前記（ａ−１）と共重合可能な他の単量体
（ただし、エチレン系不飽和カルボン酸単量体を除く）
として、スチレン４０重量％と、 からなる単量体を共重合して得られる共重合体の存在下
に、 （ａ−２）脂肪族共役ジエン系単量体として、ブタジエ
ン３３重量％と、 （ｂ−２）前記（ａ−２）と共重合可能な他の単量体と
して、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、アクリル酸およびイタコン酸からな
る単量体６７重量％と、 からなる単量体を共重合させる工程を含み、 前記脂肪族共役ジエン系単量体は、その総量（（ａ−
１）＋（ａ−２））が全単量体に対して４４重量％であ
る、オフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックスの製造
方法。 2. An (a-1) aliphatic conjugated diene-based monomer
And 60% by weight of butadiene, and (b-1) another monomer copolymerizable with (a-1) above.
(However, excluding ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers)
In the presence of a copolymer obtained by copolymerizing a monomer consisting of 40% by weight of styrene with
In addition, as (a-2) the aliphatic conjugated diene-based monomer,
33% by weight, and (b-2) another monomer copolymerizable with (a-2) above.
Styrene, acrylonitrile, methylmethacrylate
, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidy
Made of acrylic acid, acrylic acid and itaconic acid
67% by weight of the monomer , and the total amount of the aliphatic conjugated diene-based monomer ((a-
1) + (a-2)) is 44% by weight based on all monomers.
Manufacture of copolymer latex for offset printing coated paper
Method.
して、ブタジエン６５重量％と、 （ｂ−１）前記（ａ−１）と共重合可能な他の単量体
（ただし、エチレン系不飽和カルボン酸単量体を除く）
として、アクリロニトリル３５重量％と、 からなる単量体を共重合して得られる共重合体の存在下
に、 （ａ−２）脂肪族共役ジエン系単量体として、ブタジエ
ン４０重量％と、 （ｂ−２）前記（ａ−２）と共重合可能な他の単量体と
して、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、メタクリルアミド、アクリル酸、フマル酸および
イタコン酸からなる単量体６０重量％と、 からなる単量体を共重合させる工程を含み、 前記脂肪族共役ジエン系単量体は、その総量（（ａ−
１）＋（ａ−２））が全単量体に対して４７．５〜５０
重量％である、オフセット印刷塗工紙用共重合体ラテッ
クスの製造方法。 3. An (a-1) aliphatic conjugated diene-based monomer
And 65% by weight of butadiene, and (b-1) another monomer copolymerizable with (a-1) above.
(However, excluding ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers)
In the presence of a copolymer obtained by copolymerizing 35% by weight of acrylonitrile with a monomer consisting of
In addition, as (a-2) the aliphatic conjugated diene-based monomer,
40% by weight, and (b-2) another monomer copolymerizable with (a-2) above.
Styrene, acrylonitrile, methylmethacrylate
, Methacrylamide, acrylic acid, fumaric acid and
60 wt% of a monomer consisting of itaconic acid, and a step of copolymerizing a monomer consisting of itaconic acid , wherein the total amount of the aliphatic conjugated diene-based monomer ((a-
1) + (a-2)) is 47.5 to 50 based on all monomers.
Copolymer latte for offset printing coated paper, in wt%
Manufacturing method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09814095A JP3475571B2 (en) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | Method of producing copolymer latex for coated paper for offset printing |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09814095A JP3475571B2 (en) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | Method of producing copolymer latex for coated paper for offset printing |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003280879A Division JP2004003114A (en) | 2003-07-28 | 2003-07-28 | Copolymer latex for coated paper for offset printing, and composition for paper coating |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08269898A JPH08269898A (en) | 1996-10-15 |
| JP3475571B2 true JP3475571B2 (en) | 2003-12-08 |
Family
ID=14211924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09814095A Expired - Lifetime JP3475571B2 (en) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | Method of producing copolymer latex for coated paper for offset printing |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3475571B2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3856588B2 (en) * | 1998-04-14 | 2006-12-13 | 三井化学株式会社 | Copolymer latex and coating composition for offset rotary printing paper |
| JP4549498B2 (en) * | 1999-12-22 | 2010-09-22 | 日本エイアンドエル株式会社 | Copolymer latex for paper coating and use thereof |
| CN101821094B (en) * | 2007-10-17 | 2013-03-20 | 王子达克株式会社 | Base material sheet for process strippable sheet, process strippable sheet, and process for producing synthetic leather |
| JP5547507B2 (en) * | 2009-02-03 | 2014-07-16 | 日本エイアンドエル株式会社 | Nonaqueous electrolyte secondary battery electrode binder. |
-
1995
- 1995-03-29 JP JP09814095A patent/JP3475571B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08269898A (en) | 1996-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5700852A (en) | Paper coating composition | |
| JPH11217409A (en) | Copolymer latex | |
| JP3859246B2 (en) | Copolymer latex and paper coating composition | |
| JP3475571B2 (en) | Method of producing copolymer latex for coated paper for offset printing | |
| JPH06240599A (en) | Paper coating composition | |
| JP3829394B2 (en) | Copolymer latex and paper coating composition | |
| JP3465429B2 (en) | Method for producing copolymer latex | |
| JPH1160817A (en) | Copolymer latex for composition for coating paperboard | |
| JP4228689B2 (en) | Manufacturing method of coated paper | |
| JPH07324113A (en) | Production of paper coating copolymer latex | |
| JP3991234B2 (en) | Copolymer latex | |
| JP3475572B2 (en) | Method of producing copolymer latex for coated paper for offset printing | |
| JPH10204218A (en) | Copolymer latex and composition for coating paper | |
| JP2958841B2 (en) | Latex for paper coating | |
| JP2006176796A (en) | Copolymer latex and paper coating composition | |
| JP3444036B2 (en) | Copolymer latex for paper coating and method for producing the same | |
| JP3543436B2 (en) | Method for producing copolymer latex for paper coating | |
| JP3605981B2 (en) | Copolymer latex and paper coating composition | |
| JP3832594B2 (en) | Method for producing copolymer latex for paper coating | |
| JP3511669B2 (en) | Composition for paper coating | |
| JP3235419B2 (en) | Method for producing copolymer latex for paper coating | |
| JP3842311B2 (en) | Method for producing copolymer latex for paper coating | |
| JP2004124312A (en) | Copolymer latex for paper coating and composition for paper coating | |
| JP2004003114A (en) | Copolymer latex for coated paper for offset printing, and composition for paper coating | |
| JPH1150394A (en) | Copolymer latex for paper-coating composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20030826 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070926 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080926 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090926 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090926 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090926 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100926 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100926 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110926 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110926 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120926 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120926 Year of fee payment: 9 |