JPS6151017A - 含水性エラストマ−及びその製造法 - Google Patents
含水性エラストマ−及びその製造法Info
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- JPS6151017A JPS6151017A JP17246184A JP17246184A JPS6151017A JP S6151017 A JPS6151017 A JP S6151017A JP 17246184 A JP17246184 A JP 17246184A JP 17246184 A JP17246184 A JP 17246184A JP S6151017 A JPS6151017 A JP S6151017A
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- Japan
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- imogolite
- water
- dispersion
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- acrylamide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(イ)産業上の利用分野
本発明は、イモゴライトアクリルアミドを主成分とする
親水性布Ia高分子とからなる含水性エラストマーに関
する。
親水性布Ia高分子とからなる含水性エラストマーに関
する。
(○)従来技術と問題点
含水性ポリマーとしては、ポリアクリルアミド。
ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリ2−ヒド
ロキシエチルアクリレート、ポリビニルピロリド′ン等
の合成高分子、寒天、ゼラチン等の天然高分子があり、
増粘剤、保水剤1表面処理剤。
ロキシエチルアクリレート、ポリビニルピロリド′ン等
の合成高分子、寒天、ゼラチン等の天然高分子があり、
増粘剤、保水剤1表面処理剤。
分11111A等として、医薬、農薬、化粧品1食品等
の分野に使用されている。しかなながら、これまで保水
率が高く、且つ形態安定性及び強度のすぐれたエラスト
マーは得られていない。
の分野に使用されている。しかなながら、これまで保水
率が高く、且つ形態安定性及び強度のすぐれたエラスト
マーは得られていない。
(ハ)問題点を解決するための手段
本発明者らは、イモゴライトが水分散性のよい剛直な無
義高分子であることに着目して、形態安定性や強度及び
成型性のすぐれた含水エラストマーを得ることに関し鋭
意研究を行なった結果、アクリルアミドを主成分とする
モノマーにイモゴライトを均一に分散させたのら、重合
することによって、保水性が高く、且つ形態安定性や強
度及び成型性のすぐれたエラストマーが工業的に容易に
得られることを知見し、本発明に到達した。
義高分子であることに着目して、形態安定性や強度及び
成型性のすぐれた含水エラストマーを得ることに関し鋭
意研究を行なった結果、アクリルアミドを主成分とする
モノマーにイモゴライトを均一に分散させたのら、重合
することによって、保水性が高く、且つ形態安定性や強
度及び成型性のすぐれたエラストマーが工業的に容易に
得られることを知見し、本発明に到達した。
即ち、本発明は、イモゴライトとアクリルアミドを主成
分とする親水性有11高分子とからなる含水性工)ス1
−マーである。
分とする親水性有11高分子とからなる含水性工)ス1
−マーである。
イモゴライトは、天然には火山灰土や風化軽石層中に見
出される外径が約20人、内径が約7Aの中空繊維□状
のアルミノケイ酸塩重合体であり、その化学組成はほぼ
3i0z ・A旦203 ・2〜3H20で表わされ
るものである。かかるイモゴライトは、公知の方法、例
えば、イモゴライトを含む土壌を水に分散させ、イモゴ
ライトを主とする浮遊物を集め、この浮遊物を粘土ハン
ドブック(日本粘土学会編)の方法に準じた方法で精製
して得られる。即ち、J acksOn法(クエン酸ナ
トリウム−ハイドロサルファイドナトリウム−重炭酸ナ
トリウム抽出法)により鉄分を除き、H20□水で加熱
して不純物として含まれる有機物を分解除去し、2%N
82 CO3で煮沸して遊離のアルミニウム、ケイ酸を
除去してゲル状のイモゴライトの精製物が得られる。
出される外径が約20人、内径が約7Aの中空繊維□状
のアルミノケイ酸塩重合体であり、その化学組成はほぼ
3i0z ・A旦203 ・2〜3H20で表わされ
るものである。かかるイモゴライトは、公知の方法、例
えば、イモゴライトを含む土壌を水に分散させ、イモゴ
ライトを主とする浮遊物を集め、この浮遊物を粘土ハン
ドブック(日本粘土学会編)の方法に準じた方法で精製
して得られる。即ち、J acksOn法(クエン酸ナ
トリウム−ハイドロサルファイドナトリウム−重炭酸ナ
トリウム抽出法)により鉄分を除き、H20□水で加熱
して不純物として含まれる有機物を分解除去し、2%N
82 CO3で煮沸して遊離のアルミニウム、ケイ酸を
除去してゲル状のイモゴライトの精製物が得られる。
あるいはまた、このイモゴライトを塩酸等の酸性の水溶
液に分散させ、その後アルカリや食塩筈で沈澱ゲル化さ
せて、より精製されたゲル状のイモゴライトとしてもよ
い。
液に分散させ、その後アルカリや食塩筈で沈澱ゲル化さ
せて、より精製されたゲル状のイモゴライトとしてもよ
い。
本発明において用いられるイモゴライトは、合成された
ものであってもよい。合成法としては、水酸化アルミニ
ウム、ケイ酸塩錯体を酸性水溶液中で加熱還流下にイモ
ゴライトを合成する方法(特開昭53−124199号
)と、アルミニウムアルコキシドとテトラアルキルケイ
酸を酸中で加水分解した水酸化アルミニウムケイ醒塩を
、酸性水溶液中で加熱還流してイモゴライトを合成する
方法(特開昭53−10498号)が知られている。、
、この様に精製して得られた天然イモゴライト又は合成
イモゴライトは、種々のm合度のものの混合物であって
、その分散液粘! (77S11/C) ハ、pH=3
.5の酢酸水溶液を分散溶媒とし、30℃でかつ0.2
重量%fJ度で測定した場合に5.0未満である。 ゛
本発明に使用するイモゴライトは上記のものを用いても
良いが、品質の良いエラストマーを得るためには分散液
粘度(ηsp/c)は5.0以上のも゛のが好ましい。
ものであってもよい。合成法としては、水酸化アルミニ
ウム、ケイ酸塩錯体を酸性水溶液中で加熱還流下にイモ
ゴライトを合成する方法(特開昭53−124199号
)と、アルミニウムアルコキシドとテトラアルキルケイ
酸を酸中で加水分解した水酸化アルミニウムケイ醒塩を
、酸性水溶液中で加熱還流してイモゴライトを合成する
方法(特開昭53−10498号)が知られている。、
、この様に精製して得られた天然イモゴライト又は合成
イモゴライトは、種々のm合度のものの混合物であって
、その分散液粘! (77S11/C) ハ、pH=3
.5の酢酸水溶液を分散溶媒とし、30℃でかつ0.2
重量%fJ度で測定した場合に5.0未満である。 ゛
本発明に使用するイモゴライトは上記のものを用いても
良いが、品質の良いエラストマーを得るためには分散液
粘度(ηsp/c)は5.0以上のも゛のが好ましい。
かかるイモゴライト分散液は特開昭58−45108号
記載の方法を用いて製造することができる。分散媒とし
ては水やホルムアミド、N−メチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等の極性有機溶媒を用いることができ
るが、好ましいのは酸性゛の特にpHが3〜5の水であ
る。
記載の方法を用いて製造することができる。分散媒とし
ては水やホルムアミド、N−メチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等の極性有機溶媒を用いることができ
るが、好ましいのは酸性゛の特にpHが3〜5の水であ
る。
本発明におけるアクリルアミドを主成分とする親水性有
様高分子とは、ポリアクリルアミド又はアクリルアミド
と他のごニルモノマーとの親水性共重合体を意味する。
様高分子とは、ポリアクリルアミド又はアクリルアミド
と他のごニルモノマーとの親水性共重合体を意味する。
これらは公知の方法で得られる。
本発明の含水性エラストマーは、前記イモゴライトの、
例えば分散液と、親水性有様高分子の、例えば水溶液を
適当な方法で十分に撹拌混合することによっても得られ
るが、好聾ましいのは、イモゴライトの存在下にアクリ
ルアミドを重合又はアクリルアミドと他のビニルモノマ
ーを共重合させる方法である。例えば、イモゴライト分
@液を加えて充分分散させた後、開始剤を加えて重合さ
せることができる。重合は従来公知のラジカル重合。
例えば分散液と、親水性有様高分子の、例えば水溶液を
適当な方法で十分に撹拌混合することによっても得られ
るが、好聾ましいのは、イモゴライトの存在下にアクリ
ルアミドを重合又はアクリルアミドと他のビニルモノマ
ーを共重合させる方法である。例えば、イモゴライト分
@液を加えて充分分散させた後、開始剤を加えて重合さ
せることができる。重合は従来公知のラジカル重合。
光重合、放射線重合等により行うことができる。
アクリルアミドの濃度としては5〜30%で、添・加す
るイモゴライトは0.02〜5%の範囲が好ましい。ア
クリルアミドと共重合させるモノマーとしては、例えば
、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸2−とドロキ
シエチル、N−ビニル−2ピロリドン、アクロレインが
ある。得られる共重合体が親水性である限り、疎水性の
モノマーを用いてもよく、またメチレンビスアクリルア
ミド等の架橋剤を併用してもよい。重合量始剤として、
過1iI!t′FIiアンモニウム、過[1ナトリウム
、リボフラビンなど、重合促進剤としてテトラメチレン
ジアミン、β−ジメチルアミノプロピオニトリルなどを
添加することもできる。イモゴライトとモノマーの混合
液を使用目的に応じてフィルム状、板状などの型枠に流
し込んだ後、熱、光または放射線の存在下に重合させる
こともできる。
るイモゴライトは0.02〜5%の範囲が好ましい。ア
クリルアミドと共重合させるモノマーとしては、例えば
、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸2−とドロキ
シエチル、N−ビニル−2ピロリドン、アクロレインが
ある。得られる共重合体が親水性である限り、疎水性の
モノマーを用いてもよく、またメチレンビスアクリルア
ミド等の架橋剤を併用してもよい。重合量始剤として、
過1iI!t′FIiアンモニウム、過[1ナトリウム
、リボフラビンなど、重合促進剤としてテトラメチレン
ジアミン、β−ジメチルアミノプロピオニトリルなどを
添加することもできる。イモゴライトとモノマーの混合
液を使用目的に応じてフィルム状、板状などの型枠に流
し込んだ後、熱、光または放射線の存在下に重合させる
こともできる。
に)発明の効果
本発明の、イモゴライトとアクリルアミドを主成分とす
る親水性有様高分子とからなる含水性エラストマーは、
従来のアクリルアミドゲルに比べてすぐれた強度、形態
安定性有しており、これを利用してフィルム状、微粒子
状などに成型され、固定化酵素膜、イオン電極膜、電解
膜、電気泳動分析用ゲル、液体クロマトグラフ用ゲル、
触媒支持体として利用され得る。
る親水性有様高分子とからなる含水性エラストマーは、
従来のアクリルアミドゲルに比べてすぐれた強度、形態
安定性有しており、これを利用してフィルム状、微粒子
状などに成型され、固定化酵素膜、イオン電極膜、電解
膜、電気泳動分析用ゲル、液体クロマトグラフ用ゲル、
触媒支持体として利用され得る。
(→ 実施例
以下実施例により本発明を詳述する。
なお、イモゴライトの分散液粘度(ηSp/C)の測定
は、pH−3,5の酢酸水溶液を分散溶媒と 、し、3
0℃でかつ約0,2fJff1%濃度で、ウベローデ形
粘度計を使用して行なった。なお、分散液は、プランソ
ニック超音波洗浄器220型で30分間超音波処理した
後測定に供した。ま1ζ精確な測定濃度は15戒の磁性
坩堝に分散液を採取し、50℃で水分を蒸発させた後、
電気炉で500℃で2時間焼いた残留物1ffiより求
め、測定粘度を0.2m岱%濃度のηsp/ cに換算
した。
は、pH−3,5の酢酸水溶液を分散溶媒と 、し、3
0℃でかつ約0,2fJff1%濃度で、ウベローデ形
粘度計を使用して行なった。なお、分散液は、プランソ
ニック超音波洗浄器220型で30分間超音波処理した
後測定に供した。ま1ζ精確な測定濃度は15戒の磁性
坩堝に分散液を採取し、50℃で水分を蒸発させた後、
電気炉で500℃で2時間焼いた残留物1ffiより求
め、測定粘度を0.2m岱%濃度のηsp/ cに換算
した。
実施例中の%はすべてmff1%である。
実施例1゜
採集したイモゴライトの多い風化した軽石層に、水を加
えて充分撹拌した後、水浮遊物をフルイ(10〜201
11eSh )で分離した。木の葉等の夾雑物を除いた
後、wetベースで7%のイモゴテイトゲルが得られた
。分離したイモゴライトゲルは従来公知の1711法、
即ちイモゴライトゲル400部にクエン酸ナトリウム8
0部、Na HCO32部及びイオン交換水500部を
加えて80℃の温浴中で加熱溶解し、NazCOz粉末
5部を加えて撹拌し、15分間保った後吸引濾過して鉄
分を除き、次に2%NazCOaを加えて5分間煮沸し
て脱A41.ケイ酸処理し、次いで30%H202で加
熱して不純物として含まれる有機物を除き精製した。
えて充分撹拌した後、水浮遊物をフルイ(10〜201
11eSh )で分離した。木の葉等の夾雑物を除いた
後、wetベースで7%のイモゴテイトゲルが得られた
。分離したイモゴライトゲルは従来公知の1711法、
即ちイモゴライトゲル400部にクエン酸ナトリウム8
0部、Na HCO32部及びイオン交換水500部を
加えて80℃の温浴中で加熱溶解し、NazCOz粉末
5部を加えて撹拌し、15分間保った後吸引濾過して鉄
分を除き、次に2%NazCOaを加えて5分間煮沸し
て脱A41.ケイ酸処理し、次いで30%H202で加
熱して不純物として含まれる有機物を除き精製した。
かくして得られた精製イモゴライトゲルを、酢酸酸性水
溶液(1)83.5)で100時間ソックスレー抽出し
た。抽出液には少量の鉄分を含んだ微粉末の析出物(重
合度の比較的小さいイモゴライト)が認められた。ソッ
クスレー抽出残渣のイモゴライトゲルを久保田製超音波
分散装置200M型(発掘周波数9KH2)を使用して
、酢酸酸性水溶液(1)H3,5)中で出力40Wで6
分間分散させた。
溶液(1)83.5)で100時間ソックスレー抽出し
た。抽出液には少量の鉄分を含んだ微粉末の析出物(重
合度の比較的小さいイモゴライト)が認められた。ソッ
クスレー抽出残渣のイモゴライトゲルを久保田製超音波
分散装置200M型(発掘周波数9KH2)を使用して
、酢酸酸性水溶液(1)H3,5)中で出力40Wで6
分間分散させた。
未分散物を高速遠心分離m (14,000rpm 、
30分)で沈降分離し、上澄液を〇−タリーエバポレ
ーターで濃縮し、濃度が0.83%の分散液を得た。
30分)で沈降分離し、上澄液を〇−タリーエバポレ
ーターで濃縮し、濃度が0.83%の分散液を得た。
p)(−3,5の酢酸酸性水溶液での分散液粘度(ηs
p/c )は6.4であった(0.2%、30℃)。
p/c )は6.4であった(0.2%、30℃)。
かくして得られたイモゴライト分散液50部とアクリル
アミド調製液(アクリルアミド16.7%ININ′−
メチレンビスアクリルアミド0.45%を含む水溶液)
50部を撹拌して充分混合したの、N、N、N’ 、N
’ −テトラメチレンジアミン0.25部及び0.75
%過硫酸アンモニウム水溶液5部を加えて混合した。減
圧下に撹拌しながら脱気したの、混合液を0.5層巾の
空隙を持つ2枚のガラス板間に気泡が入らないように注
入し、空温で5時間放置して架橋重合させた。得られた
エラストマーの物性は厚さ0.42m、強度60グ/−
1伸度97%であった。また、屈折率は20℃において
1.355であった。
アミド調製液(アクリルアミド16.7%ININ′−
メチレンビスアクリルアミド0.45%を含む水溶液)
50部を撹拌して充分混合したの、N、N、N’ 、N
’ −テトラメチレンジアミン0.25部及び0.75
%過硫酸アンモニウム水溶液5部を加えて混合した。減
圧下に撹拌しながら脱気したの、混合液を0.5層巾の
空隙を持つ2枚のガラス板間に気泡が入らないように注
入し、空温で5時間放置して架橋重合させた。得られた
エラストマーの物性は厚さ0.42m、強度60グ/−
1伸度97%であった。また、屈折率は20℃において
1.355であった。
比較のためにイモゴライト分散液の代りに水50部を加
えて同様に実験した結果、得られたフィルムは脆く、容
易に破断するために、強度の測定を 。
えて同様に実験した結果、得られたフィルムは脆く、容
易に破断するために、強度の測定を 。
行うことが出来なかった。また、ゲル型の合成マイカで
あるラポナイトXLGの2%。水溶液を、イモゴライト
分散液の代りに加えて、同様の実験を行った結果、水の
場合に比べて成形物の弾性は幾分向上したが、脆く、強
度の向上は認められなかった。
あるラポナイトXLGの2%。水溶液を、イモゴライト
分散液の代りに加えて、同様の実験を行った結果、水の
場合に比べて成形物の弾性は幾分向上したが、脆く、強
度の向上は認められなかった。
実施例2゜
実施例1のイモゴライト分散液を10日間放置すると2
層に分離し、上層はわずかに乳濁しているのに対して、
下層は無色透明であった。分散液下層のイモゴライトの
濃度に0.88%で、分散液粘度(ηSO/C)は9.
5であった。
層に分離し、上層はわずかに乳濁しているのに対して、
下層は無色透明であった。分散液下層のイモゴライトの
濃度に0.88%で、分散液粘度(ηSO/C)は9.
5であった。
このイモゴライト分散液下層液50部と7クリルア一ミ
ド調製液50部を撹拌して充分混合したの、−N、N、
N’ ・N′−テトラメチレンジアミン0.13部及び
0.75%過硫酸アンモニウム水溶液5部を加えて混合
した。減圧下に撹拌しながら脱気したのち、混合液を1
.0ffi巾の空隙を持つ2枚のガラス板間に気泡が入
らないように注入し、空温で1晩放置して架橋重合させ
た。得られたエラストマー厚さ1.05a+m、強度6
49/mtfr、伸度133%であった。
ド調製液50部を撹拌して充分混合したの、−N、N、
N’ ・N′−テトラメチレンジアミン0.13部及び
0.75%過硫酸アンモニウム水溶液5部を加えて混合
した。減圧下に撹拌しながら脱気したのち、混合液を1
.0ffi巾の空隙を持つ2枚のガラス板間に気泡が入
らないように注入し、空温で1晩放置して架橋重合させ
た。得られたエラストマー厚さ1.05a+m、強度6
49/mtfr、伸度133%であった。
実施例3゜
アクリルアミド調製液50部に、紫外線開始剤ベンジル
ジメチルケタール0.1部及びN、N、N’ 。
ジメチルケタール0.1部及びN、N、N’ 。
N′−テトラメチレンジアミン0.25部部を溶解した
N−メチルホルムアミド溶液20部を加えてよく混合し
た後、実施例2で使用したイモゴライト分散液下層液5
0部を加えて混合した。減圧下に撹拌しながら脱気した
のち、混合液を0.5部巾の空隙をもつ2枚のガラス板
間に気泡が入らないように注意して注入した。そして、
紫外線照射下に3時PjA重合させた。
N−メチルホルムアミド溶液20部を加えてよく混合し
た後、実施例2で使用したイモゴライト分散液下層液5
0部を加えて混合した。減圧下に撹拌しながら脱気した
のち、混合液を0.5部巾の空隙をもつ2枚のガラス板
間に気泡が入らないように注意して注入した。そして、
紫外線照射下に3時PjA重合させた。
得られたエラストマーの物性は厚さ0.501MI。
強度49g/IIIIi、伸度225%であった。
比較のためにイモゴライト分散液の代りに水を加えて同
様に実賎した結果、得られた成型物は弱く、破断するた
めに、強度測定を行うことが出来なかった。
様に実賎した結果、得られた成型物は弱く、破断するた
めに、強度測定を行うことが出来なかった。
実験例4゜
アクリルアミド調製液50部にメタアクリル酸2−ヒド
ロキシエチル5部を加えてよく混合したのち、実施例1
で使用したイモゴライト分散液30部を加えて撹拌しな
がら、N、N、N’ 、N’ −テトラメチレンジアミ
ン0.13部と0,75%過硫酸アンモニウム水溶液5
部を加えてよく混合した。
ロキシエチル5部を加えてよく混合したのち、実施例1
で使用したイモゴライト分散液30部を加えて撹拌しな
がら、N、N、N’ 、N’ −テトラメチレンジアミ
ン0.13部と0,75%過硫酸アンモニウム水溶液5
部を加えてよく混合した。
減圧下に脱気した後、V温で1晩放置して架橋重合させ
た。成型物は弾力性があり、引張りに強いエラストマー
が得られた。また、メタアクリル酸2−ヒドロキシエチ
ルの代りにアクリル酸2−ヒドロキシエチル又はN−ビ
ニル−2−ピロリドンを用いた場合にも同様なエラスト
マーが得られた。
た。成型物は弾力性があり、引張りに強いエラストマー
が得られた。また、メタアクリル酸2−ヒドロキシエチ
ルの代りにアクリル酸2−ヒドロキシエチル又はN−ビ
ニル−2−ピロリドンを用いた場合にも同様なエラスト
マーが得られた。
比較のためにイモゴライト分散液の代りに水を用いて同
球に実験した結果、成型物は脆(、押しつぶすと容易に
破砕した。
球に実験した結果、成型物は脆(、押しつぶすと容易に
破砕した。
実験例5
実験例2に使用したイモゴライト分散液下層液50部と
アクリルアミド調製液50を撹拌して充分混合したのら
、N、N、N’ 、N’ −テトラメチレンジアミン0
.13部及びリボフラビン溶液(0,1m9/it>
5部を加えて混合した。減圧下に1党拝しながら脱気し
たのち、混合液を0.3部巾の空隙をもつ2枚のガラス
板間に気泡が入らないように注入し、紫外線@射により
架橋重合した。得られたフィルム状エラストマーはすぐ
れた形態安定性を示した。一方、イモゴライト分散液の
代りに水を用いて同様に重合した反応生成物は、形態安
定性が悪く、注意して取扱わないと容易に破断した。
アクリルアミド調製液50を撹拌して充分混合したのら
、N、N、N’ 、N’ −テトラメチレンジアミン0
.13部及びリボフラビン溶液(0,1m9/it>
5部を加えて混合した。減圧下に1党拝しながら脱気し
たのち、混合液を0.3部巾の空隙をもつ2枚のガラス
板間に気泡が入らないように注入し、紫外線@射により
架橋重合した。得られたフィルム状エラストマーはすぐ
れた形態安定性を示した。一方、イモゴライト分散液の
代りに水を用いて同様に重合した反応生成物は、形態安
定性が悪く、注意して取扱わないと容易に破断した。
以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、イモゴライトとアクリルアミドを主成分とする親水
性有機高分子とからなる含水性エラストマー。 2、イモゴライトの存在下に、アクリルアミドを主成分
とするモノマーを重合させることからなる、含水性エラ
ストマーの製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17246184A JPS6151017A (ja) | 1984-08-21 | 1984-08-21 | 含水性エラストマ−及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17246184A JPS6151017A (ja) | 1984-08-21 | 1984-08-21 | 含水性エラストマ−及びその製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6151017A true JPS6151017A (ja) | 1986-03-13 |
Family
ID=15942421
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17246184A Pending JPS6151017A (ja) | 1984-08-21 | 1984-08-21 | 含水性エラストマ−及びその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6151017A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0937682A1 (en) * | 1998-02-23 | 1999-08-25 | Eastman Kodak Company | Aluminosilicate organic inorganic polymer |
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CN108676562A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-10-19 | 山东农业大学 | 一种利用剩饭菜制备的缓释型保水剂 |
JPWO2019009025A1 (ja) * | 2017-07-03 | 2019-07-04 | Dic株式会社 | 有機無機複合ヒドロゲルの製造方法 |
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1984
- 1984-08-21 JP JP17246184A patent/JPS6151017A/ja active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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