JPS6150940A - エステル交換によるアクリル―またはメタクリル酸のエステルの製法 - Google Patents
エステル交換によるアクリル―またはメタクリル酸のエステルの製法Info
- Publication number
- JPS6150940A JPS6150940A JP60138082A JP13808285A JPS6150940A JP S6150940 A JPS6150940 A JP S6150940A JP 60138082 A JP60138082 A JP 60138082A JP 13808285 A JP13808285 A JP 13808285A JP S6150940 A JPS6150940 A JP S6150940A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium
- calcium oxide
- alcohol
- acrylic
- transesterification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/06—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton from hydroxy amines by reactions involving the etherification or esterification of hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
浬築上の利用分野
本発明は、C1〜C4−アルコールとアクリル−ないし
メタクリル酸との大工業的に入手可能なエステルから出
発し、触媒として金属化合物の使用下にエステル交換に
よるアク1ツルーおよびメタクリル酸の特別なエステル
、殊に高級アルコールおよび置換アルコール ルは除く)のエステルの製法に関する。
メタクリル酸との大工業的に入手可能なエステルから出
発し、触媒として金属化合物の使用下にエステル交換に
よるアク1ツルーおよびメタクリル酸の特別なエステル
、殊に高級アルコールおよび置換アルコール ルは除く)のエステルの製法に関する。
従来の技術
多くのエステル交換反応における(無機)塩基の触媒作
用は公知である(スイス国特許第239750号明細書
)。この反応は有利に、(メタ)アクリル酸メチル−な
いしはエチルエステルからの高級(メタ)アクリル敵エ
ステルまたは塩基性エステルの製造のために有利に使用
される〔西ドイツ国特許出願公告第1180527号F
!A細書、米国特許第2138763号BA細書、G,
D,グレープス(Graves) & M.B.ホルン
(Horn)著、”アクリリック レゾンス(Acry
licnesins)”〔ラインホルト パブリック
コーポレーション(Reinhold Pubt,Co
rp.) 、= ニーヨーク在、1960年〕。文献か
ら、工業上の努力が、特殊な課題の解決のために特別な
触媒を使用することに集中していたことが明らかになる
。それで、ジャーナル オブ アメリカン ケミカル
ソサイテイー(J. Am. Chem。
用は公知である(スイス国特許第239750号明細書
)。この反応は有利に、(メタ)アクリル酸メチル−な
いしはエチルエステルからの高級(メタ)アクリル敵エ
ステルまたは塩基性エステルの製造のために有利に使用
される〔西ドイツ国特許出願公告第1180527号F
!A細書、米国特許第2138763号BA細書、G,
D,グレープス(Graves) & M.B.ホルン
(Horn)著、”アクリリック レゾンス(Acry
licnesins)”〔ラインホルト パブリック
コーポレーション(Reinhold Pubt,Co
rp.) 、= ニーヨーク在、1960年〕。文献か
ら、工業上の努力が、特殊な課題の解決のために特別な
触媒を使用することに集中していたことが明らかになる
。それで、ジャーナル オブ アメリカン ケミカル
ソサイテイー(J. Am. Chem。
Soc.)247巻第194ペーゾ(1955年)には
、水素化す) IJウムの存在で、ペンゾール中でテト
ラエチレングリコールを用いるメチルメタクリレートの
エステル交換が記載されている。
、水素化す) IJウムの存在で、ペンゾール中でテト
ラエチレングリコールを用いるメチルメタクリレートの
エステル交換が記載されている。
形成したメタノールは、ペンゾール/メタノール共沸混
合物として留出する。
合物として留出する。
特開昭50−142513号公報〔ケミカルアブストラ
クツ(Chem. Abstr.) 、第84巻13<
527/f:]から、水水酸化カルシラまたは酸化カル
シウムの存在で、ジアルキルアミノアルカノールを用い
るメチルアクリレートないしはメチルメタクリレートの
エステル交換反応は公知である。メチルメタクリレート
とたとえば2−エチルヘキサノールとのエステル交換を
、水素化リチウム、リチウムアルキル、フェニルリチウ
ム、水!を比リチウムアルミニウム、水素化ホウ素リチ
ウムないしはそのアルコキシVのようなリチウム化合物
、有機および無機酸のリチウム塩、リチウム−アセチル
アセトネート、酸化リチウムまたは金属リチウムにより
接触的に促進することは、特開昭54−4 1 8 1
5号公報〔ケミカル アブスト2クツ(Chem、
Abstr、)第9巻、40095v参照〕から明らか
でめる。
クツ(Chem. Abstr.) 、第84巻13<
527/f:]から、水水酸化カルシラまたは酸化カル
シウムの存在で、ジアルキルアミノアルカノールを用い
るメチルアクリレートないしはメチルメタクリレートの
エステル交換反応は公知である。メチルメタクリレート
とたとえば2−エチルヘキサノールとのエステル交換を
、水素化リチウム、リチウムアルキル、フェニルリチウ
ム、水!を比リチウムアルミニウム、水素化ホウ素リチ
ウムないしはそのアルコキシVのようなリチウム化合物
、有機および無機酸のリチウム塩、リチウム−アセチル
アセトネート、酸化リチウムまたは金属リチウムにより
接触的に促進することは、特開昭54−4 1 8 1
5号公報〔ケミカル アブスト2クツ(Chem、
Abstr、)第9巻、40095v参照〕から明らか
でめる。
メタクリル−およびアクリル酸の低級エステルとグリシ
ゾールとのエステル変換によりグリシジルエステルを得
る反応が特に注目されている。
ゾールとのエステル変換によりグリシジルエステルを得
る反応が特に注目されている。
水酸化アルカリ(ないいま炭酸アルカリ、硫化アルカリ
、多硫化アルカリまたはチオ硫酸アルカリ)、へロrン
化リチウムまたはヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、
ヨウ化ルビゾウムまたはヨウ化セシウムの存在でメチル
メタクリレートとグリシレールとのエステル交換は、特
開昭55−94378号公報〔ケミカル アブスト2ク
ツ(Chem、 Abstr、)第94巻、12129
0u)の対象である。
、多硫化アルカリまたはチオ硫酸アルカリ)、へロrン
化リチウムまたはヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、
ヨウ化ルビゾウムまたはヨウ化セシウムの存在でメチル
メタクリレートとグリシレールとのエステル交換は、特
開昭55−94378号公報〔ケミカル アブスト2ク
ツ(Chem、 Abstr、)第94巻、12129
0u)の対象である。
ハロダン化アルカリ、殊に塩化リチウムの存在における
メチル(メタ)アクリレートとグリシドールとのエステ
ル交換は、特開昭55−105676号公報〔ケミカル
アブスト2クツ(Chem、 Abstr、) M
94巻、121292w参照〕に記載されており、特開
昭55−127380号公報〔ケミカル アブスト2ク
ツ(Chem。
メチル(メタ)アクリレートとグリシドールとのエステ
ル交換は、特開昭55−105676号公報〔ケミカル
アブスト2クツ(Chem、 Abstr、) M
94巻、121292w参照〕に記載されており、特開
昭55−127380号公報〔ケミカル アブスト2ク
ツ(Chem。
Ahsir、) g 95巻、7026h)から&家、
ノーロrノ化アルカリ、殊に臭化ナトリウムの存在に2
ける他の有機カルボン酸の低級エステルとグリシドール
とのエステル交換が明らかになる。
ノーロrノ化アルカリ、殊に臭化ナトリウムの存在に2
ける他の有機カルボン酸の低級エステルとグリシドール
とのエステル交換が明らかになる。
発明が解決しようとする問題点
工業上、メチルメタクリレートのような、大工業的Kf
i造される(メタ)アクリル酸エステルのほかに、たと
えば重合特性の変化またを家固有のポリマー系の構成を
許す他の特殊なエステルを使用する必要が生じる(I(
、ラウフープンテガA (Rauch−Puntiga
m)およびTh、フェルカー(Milker)著、。ア
クリル−ラント メタクリ/l/ 7 工にビンVンr
ン(Acryl−und Methacryl−ver
bindungen) ”、スゾリンガー−7エアラー
ク(Springer verlag)、1967年参
照〕。
i造される(メタ)アクリル酸エステルのほかに、たと
えば重合特性の変化またを家固有のポリマー系の構成を
許す他の特殊なエステルを使用する必要が生じる(I(
、ラウフープンテガA (Rauch−Puntiga
m)およびTh、フェルカー(Milker)著、。ア
クリル−ラント メタクリ/l/ 7 工にビンVンr
ン(Acryl−und Methacryl−ver
bindungen) ”、スゾリンガー−7エアラー
ク(Springer verlag)、1967年参
照〕。
工業上の発展は、アクリル−ないしはメタクリル(71
)“特殊な主ステルの製造に関する特殊な保T1を、特
殊なエステル交換触媒を使用したことくより解決する方
向に経過した。さらに、できるかぎシ単一な製品製造の
ために、より一般的に適用でき、その際製品品質および
収率は、できれば、改良される方法が要求された。生態
的および経済的観点で被害を甘受することはできない。
)“特殊な主ステルの製造に関する特殊な保T1を、特
殊なエステル交換触媒を使用したことくより解決する方
向に経過した。さらに、できるかぎシ単一な製品製造の
ために、より一般的に適用でき、その際製品品質および
収率は、できれば、改良される方法が要求された。生態
的および経済的観点で被害を甘受することはできない。
反応−ないしは後処理条件下で重合可能な酸のエステル
における重合の危険および他の副反応がこれに加重され
る。それになお、特別’& 7 ルコールとのエステル
交換の際に困m 75f加わる。
における重合の危険および他の副反応がこれに加重され
る。それになお、特別’& 7 ルコールとのエステル
交換の際に困m 75f加わる。
従って、本発明の課題の特別な1B様は、アクリル−ま
たはメタクリル酸のようなラジカル重合可能なカルボ7
fRのエステルと特殊なアルコールとのエステル交換を
、できるかぎ力完全なエステル交換、即ちできるかぎり
高い選択性で高い収率を達成されるように調節すること
である。
たはメタクリル酸のようなラジカル重合可能なカルボ7
fRのエステルと特殊なアルコールとのエステル交換を
、できるかぎ力完全なエステル交換、即ちできるかぎり
高い選択性で高い収率を達成されるように調節すること
である。
従来の技itr +:: 、それ自体活性の少ない種々
の成分から形成された触媒が、上述の課題による・エス
テル交換反応において相乗作用を示すことには言及して
いなかった。
の成分から形成された触媒が、上述の課題による・エス
テル交換反応において相乗作用を示すことには言及して
いなかった。
問題点を解決するための 段
メタクリル−ま起はアクリル酸と有利にC工〜C4−フ
ルカノールのエステル、殊にメチル−ないしエチルエス
テルと、エステル交換のための出発物質と異なる非多価
アルコールRO)(とのエステル交換は、エステル交換
反応を化合物A十Bの組合せから成る触媒系KS(その
際Aは化合物LinY (式中Yはハロゲン化物、塩素
酸塩または1〜6の腕素原子を有するカルボン酸塩イオ
ンまたは1〜4の炭素原子を有するアルコキシ、ヒドロ
キシまたは酸素を表わし、nはYの原子価に応じて1ま
たは2を表わす)を表わし、bは化合物CaXq C式
中Xは酸素または塩化物イオンを表わし、qはXの原子
価に応じて1または2を表わす)を表わす、但し、双方
の陰イオン成分XおよδYの少なくとも1つは酸素を含
有しているべきである〕の存在で実施する場合、特に有
利に進行することが判明したりエステル交換の際には有
利に、(工業的に良好に得られる)アクリル−ないしは
メタクリル敵とC1−C,−アルコール、特に01〜C
2−アルコールとのエステル、即チ殊ニエチルエステル
、特にメチルエステルから出発する。
ルカノールのエステル、殊にメチル−ないしエチルエス
テルと、エステル交換のための出発物質と異なる非多価
アルコールRO)(とのエステル交換は、エステル交換
反応を化合物A十Bの組合せから成る触媒系KS(その
際Aは化合物LinY (式中Yはハロゲン化物、塩素
酸塩または1〜6の腕素原子を有するカルボン酸塩イオ
ンまたは1〜4の炭素原子を有するアルコキシ、ヒドロ
キシまたは酸素を表わし、nはYの原子価に応じて1ま
たは2を表わす)を表わし、bは化合物CaXq C式
中Xは酸素または塩化物イオンを表わし、qはXの原子
価に応じて1または2を表わす)を表わす、但し、双方
の陰イオン成分XおよδYの少なくとも1つは酸素を含
有しているべきである〕の存在で実施する場合、特に有
利に進行することが判明したりエステル交換の際には有
利に、(工業的に良好に得られる)アクリル−ないしは
メタクリル敵とC1−C,−アルコール、特に01〜C
2−アルコールとのエステル、即チ殊ニエチルエステル
、特にメチルエステルから出発する。
エステル交換のために使用されるアルコール(出発エス
テルのアルコールとは異なる)は、一般に式I: ROHI によって表わすことができ、式中Rは a) 2〜60の炭素原子を有する線状アルキル基、 b) 3〜40の炭素原子を有する分校アルキル基、 c) 5〜30の炭素原子を有する環状アルキル基、 d) 7〜18の炭素原子を有するアルキル基、e)
複素環式基 zl f)分子中に1つまたは幾つかのアミン官能基Aを有す
る、2〜12の炭素原子を有するアルキル基、 g) @)〜f)に定義された置換基尼は異なる、少
なくとも1つの官能基Gを有する、1〜18の炭素原子
を有するアルキル基 を表わし、そのvAa)〜g)による基R&家、なおe
)〜g)で挙げられた置換基とは異なる、1つまたは幾
つかの化学的に不活性の置換基Qを有していてもよい。
テルのアルコールとは異なる)は、一般に式I: ROHI によって表わすことができ、式中Rは a) 2〜60の炭素原子を有する線状アルキル基、 b) 3〜40の炭素原子を有する分校アルキル基、 c) 5〜30の炭素原子を有する環状アルキル基、 d) 7〜18の炭素原子を有するアルキル基、e)
複素環式基 zl f)分子中に1つまたは幾つかのアミン官能基Aを有す
る、2〜12の炭素原子を有するアルキル基、 g) @)〜f)に定義された置換基尼は異なる、少
なくとも1つの官能基Gを有する、1〜18の炭素原子
を有するアルキル基 を表わし、そのvAa)〜g)による基R&家、なおe
)〜g)で挙げられた置換基とは異なる、1つまたは幾
つかの化学的に不活性の置換基Qを有していてもよい。
化学的に不活性の置換基Qとは、エステル交換条件下に
ラジカル重合不能の基(炭化水素基以外)、殊にフッ素
、塩素、臭素のようなノ翫ローン、式−ORI C式中
R1は1〜1B、特に1〜6の炭素原子を有するアルキ
ル基またを家フェニル基を表わす)のエーテル基、また
は基−中R′1はR1と同じものt−表替す)または基
−NR3R,C式中R3およびR4は互いに独立に水素
、フェニルまたは1〜6の炭素原子を有するアルキル基
金表わすかまたはR3およびR4k1鼠素原子および場
合により他のへテロ原子と一緒に5または6員の複索環
を形成し、Tはば累また&ま基−NR5t−表わし、n
は0または1を表わし、R5は水素または1〜乙の炭素
原子を有するアルキル基を表わす。
ラジカル重合不能の基(炭化水素基以外)、殊にフッ素
、塩素、臭素のようなノ翫ローン、式−ORI C式中
R1は1〜1B、特に1〜6の炭素原子を有するアルキ
ル基またを家フェニル基を表わす)のエーテル基、また
は基−中R′1はR1と同じものt−表替す)または基
−NR3R,C式中R3およびR4は互いに独立に水素
、フェニルまたは1〜6の炭素原子を有するアルキル基
金表わすかまたはR3およびR4k1鼠素原子および場
合により他のへテロ原子と一緒に5または6員の複索環
を形成し、Tはば累また&ま基−NR5t−表わし、n
は0または1を表わし、R5は水素または1〜乙の炭素
原子を有するアルキル基を表わす。
式I中a)による只の表わすものは、線状の第一および
第二アルコール、殊に3から上の炭素原子を有するアル
コール、特に炭素原子数24までのアルコールを表わす
。式I中b) Kよる只の表わすものでは、3〜28の
炭素原子を有する第一および第二分枝アルコールが有利
でめる。a)およびb)Kよる第二アルコールは、たと
えば1−グロパノール、ブタノール−2が特にi要でる
る。大工業的方法で得られるような、8〜18の平均炭
素原子数を有する線状の第一高級アルコールとの反応も
工業的に重要である。たとえばヒドロホルミル化によシ
得られル線状の第一アルコール〔タイプ:シェルヒエミ
ー肚のドパノール(DOBANOL)■〕、さらにはチ
ーグラ一方法により、アルミニウムアルコキシドの加水
分解により夷造される4〜12の炭素原子を有するアル
コール〔タイプ:ハ/ブルグ在コンデア社のアルフォー
ル(ALFOL)■〕ならびに脂肪アルコールないしは
一画分〔タイプ:へンケルKG社のクロール(LORO
L)[F]〕が挙げられる。殊にCIO’= C24−
アルコール、殊にC工、〜0110−アルコールが挙げ
られ、個々の代表例としてはデクルー・、ウンデシル−
、ラクリルー、オレイル−、オクタデシル−アルコール
が挙げられる。さらに、1つまたは幾つかの置換基Qを
有するアルコール、たとえばフッ素化アルコール、2.
5−ジクロルゾロパノールの上うな@素化アルコール、
ジエチレングリコール−2−エチルエーテル、n−y”
チル−シフリコール、β−メトキシエタノール、β−エ
トキシグリコールのようなエーテル化アルコール、β−
アセトキシエタノール、β−クロルアセトキシエタノー
ルのようなアシル化アル゛コール、β−オキシプロtオ
ン酸エチルエステル、マたはN−エタノール−N−メチ
ル−脂肪酸アミドのようなアきド基を有するアルコール
、たとえばやし油脂肪酸のN−メチルエタノールアミド
が挙げられる。
第二アルコール、殊に3から上の炭素原子を有するアル
コール、特に炭素原子数24までのアルコールを表わす
。式I中b) Kよる只の表わすものでは、3〜28の
炭素原子を有する第一および第二分枝アルコールが有利
でめる。a)およびb)Kよる第二アルコールは、たと
えば1−グロパノール、ブタノール−2が特にi要でる
る。大工業的方法で得られるような、8〜18の平均炭
素原子数を有する線状の第一高級アルコールとの反応も
工業的に重要である。たとえばヒドロホルミル化によシ
得られル線状の第一アルコール〔タイプ:シェルヒエミ
ー肚のドパノール(DOBANOL)■〕、さらにはチ
ーグラ一方法により、アルミニウムアルコキシドの加水
分解により夷造される4〜12の炭素原子を有するアル
コール〔タイプ:ハ/ブルグ在コンデア社のアルフォー
ル(ALFOL)■〕ならびに脂肪アルコールないしは
一画分〔タイプ:へンケルKG社のクロール(LORO
L)[F]〕が挙げられる。殊にCIO’= C24−
アルコール、殊にC工、〜0110−アルコールが挙げ
られ、個々の代表例としてはデクルー・、ウンデシル−
、ラクリルー、オレイル−、オクタデシル−アルコール
が挙げられる。さらに、1つまたは幾つかの置換基Qを
有するアルコール、たとえばフッ素化アルコール、2.
5−ジクロルゾロパノールの上うな@素化アルコール、
ジエチレングリコール−2−エチルエーテル、n−y”
チル−シフリコール、β−メトキシエタノール、β−エ
トキシグリコールのようなエーテル化アルコール、β−
アセトキシエタノール、β−クロルアセトキシエタノー
ルのようなアシル化アル゛コール、β−オキシプロtオ
ン酸エチルエステル、マたはN−エタノール−N−メチ
ル−脂肪酸アミドのようなアきド基を有するアルコール
、たとえばやし油脂肪酸のN−メチルエタノールアミド
が挙げられる。
C)によるRの表わすものでは、殊にシクロヘキサノー
ル、シクロオクタツールのような1模的に得られるアル
コールが挙げられるが、アルキル化壌状アルコール、3
,3.5−トリメチルシクロヘキサノール、ならびKた
とえばイソボルネオールのようなテルペノイドアルコー
ルおよび誘導体も挙げられる。脂環式基は、アルキル置
換基にヒドロキシ基金有していてよい。
ル、シクロオクタツールのような1模的に得られるアル
コールが挙げられるが、アルキル化壌状アルコール、3
,3.5−トリメチルシクロヘキサノール、ならびKた
とえばイソボルネオールのようなテルペノイドアルコー
ルおよび誘導体も挙げられる。脂環式基は、アルキル置
換基にヒドロキシ基金有していてよい。
d) KよるRの堀わすものでは、ベンジルアルコール
、フェニルエタノール、3−フェニル−1−プロパツー
ルのようなアラルキルアルコールが挙げられる。Rがe
)Kよる2を表わすかぎり、複素環系のアルキル置換基
ならびに複素jJ!または複素環系それ自体にヒPロキ
シ基を有する複巣壌式アルコールが挙げられる。複素環
系は、殊に3−15−および6員の複素環化合物、殊に
01.c 6−アルキル基で置換されていてよい鼠索−
および/または酸素−および/または硫黄含有複索楓化
合物を表わす。たとえば、2−(1−イミダゾール)−
エタノール、2゜−(2−メチル−Δ2−1−イミダゾ
−リニル)−エタノールのようなイミダゾール誘導体、
2゜3−ジヒドロ−4H−ピyンのアルコール、りとえ
ば2,2−ジメチル−1,3−SPオキソ2ン−4−メ
タノール、2−N−モルホリノエタノール、フルフリル
アルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、なら
びにグリシシン、ヒF c!キシメチルジオキソラン、
2−エチル−5−(β−ヒrロキシエチル)が挙げられ
る。
、フェニルエタノール、3−フェニル−1−プロパツー
ルのようなアラルキルアルコールが挙げられる。Rがe
)Kよる2を表わすかぎり、複素環系のアルキル置換基
ならびに複素jJ!または複素環系それ自体にヒPロキ
シ基を有する複巣壌式アルコールが挙げられる。複素環
系は、殊に3−15−および6員の複素環化合物、殊に
01.c 6−アルキル基で置換されていてよい鼠索−
および/または酸素−および/または硫黄含有複索楓化
合物を表わす。たとえば、2−(1−イミダゾール)−
エタノール、2゜−(2−メチル−Δ2−1−イミダゾ
−リニル)−エタノールのようなイミダゾール誘導体、
2゜3−ジヒドロ−4H−ピyンのアルコール、りとえ
ば2,2−ジメチル−1,3−SPオキソ2ン−4−メ
タノール、2−N−モルホリノエタノール、フルフリル
アルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、なら
びにグリシシン、ヒF c!キシメチルジオキソラン、
2−エチル−5−(β−ヒrロキシエチル)が挙げられ
る。
f)Kよる只の表わすものでは、特に式:HO−R’−
Nf、机(式中R′は2〜30、特に2〜12の炭素原
子を有する、場合によシ分枝された炭化水素鎖、または
5〜20の炭tA原子を有する、場合により置換された
環状基を表わし、均およびX番は、R3および−と同じ
ものを表わす)のアルコール、殊にジメチル−およびジ
エテルア、ミンー置換エタノール、プロパツール、シタ
ノール、ペンタノールおよびヘキサノールが挙げられる
。
Nf、机(式中R′は2〜30、特に2〜12の炭素原
子を有する、場合によシ分枝された炭化水素鎖、または
5〜20の炭tA原子を有する、場合により置換された
環状基を表わし、均およびX番は、R3および−と同じ
ものを表わす)のアルコール、殊にジメチル−およびジ
エテルア、ミンー置換エタノール、プロパツール、シタ
ノール、ペンタノールおよびヘキサノールが挙げられる
。
g)によるRの表わすもめは、特に式: HO−fのア
ルコールであり、式中rは1〜30、特に1〜12の炭
素原子を有する場合によシ分枝された炭化水素2tFま
たは場合によりアルキル−および/またはハロゲン置換
された、5〜2゜の炭素原子を有する環状基であp1該
基は官能基Gとして1つまたは幾つかの炭素炭素の二重
結合または三重結合またはニトリル−、フレイト−、ビ
ニルエーテルーまたはビニルヵルサキシ官能Minする
。たとえばアリルアルコール、ビニルオキクエタノール
が挙げられる。この結果によれば、これに対して触媒系
に8は第三アルコール”!?、:!!:yエノールの0
H−3のエステル交換を接触するのはあtシ適当でない
。
ルコールであり、式中rは1〜30、特に1〜12の炭
素原子を有する場合によシ分枝された炭化水素2tFま
たは場合によりアルキル−および/またはハロゲン置換
された、5〜2゜の炭素原子を有する環状基であp1該
基は官能基Gとして1つまたは幾つかの炭素炭素の二重
結合または三重結合またはニトリル−、フレイト−、ビ
ニルエーテルーまたはビニルヵルサキシ官能Minする
。たとえばアリルアルコール、ビニルオキクエタノール
が挙げられる。この結果によれば、これに対して触媒系
に8は第三アルコール”!?、:!!:yエノールの0
H−3のエステル交換を接触するのはあtシ適当でない
。
触媒系KSは、有利に触媒量で、一般に、使用されるア
ルコールに関して0、C1〜10重量%、特に0.2〜
Sji量チ使用される。その際、触媒系KS(=A4−
Bの総計)における成分Aの割合は5〜95重量%、特
VC90〜10!iチでめ9、成分Bの割合は95〜5
N量チ、特に90〜10重量%でめシ;殊にBはA&C
対し重量によシ過剰に、たとえば二倍量で存在する。
ルコールに関して0、C1〜10重量%、特に0.2〜
Sji量チ使用される。その際、触媒系KS(=A4−
Bの総計)における成分Aの割合は5〜95重量%、特
VC90〜10!iチでめ9、成分Bの割合は95〜5
N量チ、特に90〜10重量%でめシ;殊にBはA&C
対し重量によシ過剰に、たとえば二倍量で存在する。
標準バッチとして、使用されるアルコールの量に対して
成分人0、C2〜2重量%、特に0.5〜2重量%とと
もに、成分8002〜5重量−1特に1〜3重量%の量
が妥当であり、殊に人対Bが1:2の重量比でおるバッ
チが妥当である。
成分人0、C2〜2重量%、特に0.5〜2重量%とと
もに、成分8002〜5重量−1特に1〜3重量%の量
が妥当であり、殊に人対Bが1:2の重量比でおるバッ
チが妥当である。
有利に、触媒の使用は微綱な形、たとえば粉末形ないし
畝結晶形で行なわれる。成分人およびBは使用前に混合
することができるが、個々の成分として反応バッチに添
加することもできる。
畝結晶形で行なわれる。成分人およびBは使用前に混合
することができるが、個々の成分として反応バッチに添
加することもできる。
たとえは、次のものから形成される触媒系が挙げられる
: 酸化リチウム + 酸化カルシウム 水酸化リチウム + 欧化カルシウム リチウムアルコキシpad化カルシウム炭酸リチウム
+ 酸化カルシウム 酢酸リチウム + 酸化カルシウム 7フ化リチウム + 酸化カルシウム 塩化リチウム + 酸化カルシウム 臭化リチウム + 酸化力ルシクム ヨウ化リチウム + 酸化カルシウム 塩素酸リチウム + 酸化カルシウム リチウムメチラート+ 塩化カルシウム(その際アルコ
キシドとして、メトキシr1 エトキシド、t、−ブト
キシドが特に挙げられる)。
: 酸化リチウム + 酸化カルシウム 水酸化リチウム + 欧化カルシウム リチウムアルコキシpad化カルシウム炭酸リチウム
+ 酸化カルシウム 酢酸リチウム + 酸化カルシウム 7フ化リチウム + 酸化カルシウム 塩化リチウム + 酸化カルシウム 臭化リチウム + 酸化力ルシクム ヨウ化リチウム + 酸化カルシウム 塩素酸リチウム + 酸化カルシウム リチウムメチラート+ 塩化カルシウム(その際アルコ
キシドとして、メトキシr1 エトキシド、t、−ブト
キシドが特に挙げられる)。
エステル交換のために化学量論的必要量を越える過剰の
アクリル−ないしメタクリル酸エステルを使用するのが
有利である。一般に、化学量論的計算量を越える、1.
5〜3倍、殊に2.5倍の過剰量が使用される。傾向に
よれば、バッチを実験室規模を越えて増大する場合には
、むしろ出発物質として使用される(メタ)アクリル酸
エステルの過剰の減少が推奨される。一般に、浴剤を一
緒に使用するのは不要である。しかし場合により、不活
性(ラジカル非形成性)溶剤、たとえばトリオール、シ
クロヘキサン、n−ヘキサン、ヘプタンのような炭化水
素を使用することもできる。存在する(メタ)アクリル
エステルの重合を抑制するために安定剤(ラジカル捕捉
剤)の共使用が推奨される。安定剤としては、通常のも
の、たとえばヒドロキノン化合物、チオ化合゛吻、アミ
ンが常用量(50〜50001)1)m’)で使用され
るC H,ラクフープンチガム(Rauch−Punt
igam)、Tb、フェルカー(Vi:1lker)6
アクリルーウント メタクリルフェルビンVンrン(A
cryl−und Methacrylverbind
ungep)”、スプリンガー・フエアラーク、第16
5ページ(1967年ン参照〕。反応の実施は、有利に
室温より上、特に60〜120”Cで行なわれる。
アクリル−ないしメタクリル酸エステルを使用するのが
有利である。一般に、化学量論的計算量を越える、1.
5〜3倍、殊に2.5倍の過剰量が使用される。傾向に
よれば、バッチを実験室規模を越えて増大する場合には
、むしろ出発物質として使用される(メタ)アクリル酸
エステルの過剰の減少が推奨される。一般に、浴剤を一
緒に使用するのは不要である。しかし場合により、不活
性(ラジカル非形成性)溶剤、たとえばトリオール、シ
クロヘキサン、n−ヘキサン、ヘプタンのような炭化水
素を使用することもできる。存在する(メタ)アクリル
エステルの重合を抑制するために安定剤(ラジカル捕捉
剤)の共使用が推奨される。安定剤としては、通常のも
の、たとえばヒドロキノン化合物、チオ化合゛吻、アミ
ンが常用量(50〜50001)1)m’)で使用され
るC H,ラクフープンチガム(Rauch−Punt
igam)、Tb、フェルカー(Vi:1lker)6
アクリルーウント メタクリルフェルビンVンrン(A
cryl−und Methacrylverbind
ungep)”、スプリンガー・フエアラーク、第16
5ページ(1967年ン参照〕。反応の実施は、有利に
室温より上、特に60〜120”Cで行なわれる。
一般に、全反応時間は5〜20時間、特に6〜12時間
である。本来のアルコール分解時間の標準値として多く
の場合6±1時間が想定さへ完結までの残り時間の標準
値としてなお約2〜3時間が想定され、その1際いずれ
にせよバッチの大きさも重要である。特に有利なメチル
メタクリレートまたは−アクリレートを使用する場合に
は、有利にエステル交換の際に形成したメタノールはメ
タクリル酸エステルとの共沸混合物(65〜75”Cで
)5去させることができる。
である。本来のアルコール分解時間の標準値として多く
の場合6±1時間が想定さへ完結までの残り時間の標準
値としてなお約2〜3時間が想定され、その1際いずれ
にせよバッチの大きさも重要である。特に有利なメチル
メタクリレートまたは−アクリレートを使用する場合に
は、有利にエステル交換の際に形成したメタノールはメ
タクリル酸エステルとの共沸混合物(65〜75”Cで
)5去させることができる。
反応は次のように実施することができる:アルコールを
過剰の(メタ)アクリル酸エステルあ−よび安定剤と一
緒に適当な反応容器中に装入する。触媒は反応の間に添
加することもできるし、最初から存在し、その際触媒系
・KSの成分人およびBを、混合物でまたは別々に添加
することができる。それで、たとえば適当な溶剤中のり
チウムアルコラード(たとえばメタノール中のりチウム
メチラート)fc使用することができる。また、混合物
で微細な形で、たとえば粉末または顆粒としての添加が
推奨される。
過剰の(メタ)アクリル酸エステルあ−よび安定剤と一
緒に適当な反応容器中に装入する。触媒は反応の間に添
加することもできるし、最初から存在し、その際触媒系
・KSの成分人およびBを、混合物でまたは別々に添加
することができる。それで、たとえば適当な溶剤中のり
チウムアルコラード(たとえばメタノール中のりチウム
メチラート)fc使用することができる。また、混合物
で微細な形で、たとえば粉末または顆粒としての添加が
推奨される。
しかし、触媒の最初の分配器は、本来臨界的であるとは
思われない。
思われない。
反応混合物を、攪拌しながら室温にもたらし、メチルメ
タクリレートを使用する場合には、lたとえば加熱沸騰
させる。形成するメタノールは、有利にエステルとの共
沸混合物で70°Cまでの塔頂温度で留出する。約98
℃までの塔頂温度で残留メタノールが未反応エステルと
一緒に留出し;最後に残留メチルエステルを有利に減圧
下に、最高150℃の缶部温度で留出させる。
タクリレートを使用する場合には、lたとえば加熱沸騰
させる。形成するメタノールは、有利にエステルとの共
沸混合物で70°Cまでの塔頂温度で留出する。約98
℃までの塔頂温度で残留メタノールが未反応エステルと
一緒に留出し;最後に残留メチルエステルを有利に減圧
下に、最高150℃の缶部温度で留出させる。
後処理は自体公知の方法で行ない、たとえば粗製エステ
ルに漂白土または活性炭を加え、短時間後攪拌した後、
プレコーテッドフィルターまたは圧力フィルタを通して
濾過するのが有利であることが立証された。所望のエス
テル交換生成物の収率は、本発明による方法ではかlり
高く、たいてい90%より多い程度である。ビニル性二
重結合に対する付加化合物およびその他の副生成物の極
めて僅かな割合が顕著である。
ルに漂白土または活性炭を加え、短時間後攪拌した後、
プレコーテッドフィルターまたは圧力フィルタを通して
濾過するのが有利であることが立証された。所望のエス
テル交換生成物の収率は、本発明による方法ではかlり
高く、たいてい90%より多い程度である。ビニル性二
重結合に対する付加化合物およびその他の副生成物の極
めて僅かな割合が顕著である。
次の実施例につき本発明を詳述する。
実施例
使用された装置:キノコ状加熱7−ド、サーベル形攪拌
機、温度計、空気導入管、ミラーコーティングされた塔
充填物、、4X4mmガラスラシツヒリング、自動ガス
相分配器、冷却器、アダプター、受器を有する2Eの丸
底フラスコ。
機、温度計、空気導入管、ミラーコーティングされた塔
充填物、、4X4mmガラスラシツヒリング、自動ガス
相分配器、冷却器、アダプター、受器を有する2Eの丸
底フラスコ。
実施:
アルコールROMおよびメチルメタクリレートを、1:
2.50モル比で、ヒドロキノンモノメチルエーテル2
00 ppmおよび!を量比1:2の粉末状LiCf/
CaOとともにフラスコ中に装入する。
2.50モル比で、ヒドロキノンモノメチルエーテル2
00 ppmおよび!を量比1:2の粉末状LiCf/
CaOとともにフラスコ中に装入する。
撹拌および空気4人下に、反応混合物を加熱沸騰させた
。アルコール分解の際に形成するメタノールを、メタノ
ール形成の終了するまで留出させた。その後、塔頂温度
を制限することなしに、過剰のメチルメタクリレートを
、165℃の缶部温度まで蒸留する。引続き、110℃
および10ミリバールでガス抜きする。粗製エステルを
ガスクロマトグラフィーで試験した。結果は次表に示さ
れている: 塩化リチウム+酸化カルシウムの代わりに、酸化カルシ
ウム+酸化リチウム および/または酸化カ
ルシウム+水酸化リチウム および/または酸
化カルシウム+リチウムメチラート および/また
は酸化カルシウム+リチウムー1.−ブトキシド およ
び/または酸化カルシウム+酢酸リチウム
および/または酸化カルシウム+臭化リチウム
および/または酸化カルシウム+ヨウ化リチウム
および/または酸化カルシウム+塩素酸リチウ
ム および/または塩化カルシウム+リチウム
メチラート から成る触媒系KSも、比較可能な結果で適用すること
ができる。
。アルコール分解の際に形成するメタノールを、メタノ
ール形成の終了するまで留出させた。その後、塔頂温度
を制限することなしに、過剰のメチルメタクリレートを
、165℃の缶部温度まで蒸留する。引続き、110℃
および10ミリバールでガス抜きする。粗製エステルを
ガスクロマトグラフィーで試験した。結果は次表に示さ
れている: 塩化リチウム+酸化カルシウムの代わりに、酸化カルシ
ウム+酸化リチウム および/または酸化カ
ルシウム+水酸化リチウム および/または酸
化カルシウム+リチウムメチラート および/また
は酸化カルシウム+リチウムー1.−ブトキシド およ
び/または酸化カルシウム+酢酸リチウム
および/または酸化カルシウム+臭化リチウム
および/または酸化カルシウム+ヨウ化リチウム
および/または酸化カルシウム+塩素酸リチウ
ム および/または塩化カルシウム+リチウム
メチラート から成る触媒系KSも、比較可能な結果で適用すること
ができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、触媒として金属化合物の存在においてC_1〜C_
4−アルコールのアクリル−またはメタクリル酸エステ
ルと、これとは異なるアルコール(多価のアルコールは
除く)とのエステル交換によつて、アルコールのアクリ
ル酸−またはメタクリル酸エステルを製造する方法にお
いて、エステル交換反応を化合物A+Bの組合せから成
る触媒系KS〔その際Aは化合物LinY(式中Yはハ
ロゲン化物または塩素酸塩または炭酸塩、または1〜6
の炭素原子を有するカルボン酸塩イオンまたは1〜4の
炭素原子を有するアルコキシ、ヒドロキシまたは酸素を
表わし、nはYの原子価に応じて1または2を表わす)
を表わし、Bは化合物 CaXq(式中Xは酸素または塩化物イオンを表わし、
qはXの原子価に応じて1または2の値を表わす)を表
わす、双方の陰イオン成分XまたはYの少なくとも1つ
は酸素を含有しているべきである〕の存在で実施するこ
とを特徴とする、エステル交換による、アルコールのア
クリル酸−またはメタクリル酸エステルの製法。 2、触媒系KSが、使用されるアルコールに対して0.
01〜10重量%である、特許請求の範囲第1項記載の
方法。 3、触媒系KS中で、化合物Aが5〜95重量%、化合
物Bが95〜5重量%である、特許請求の範囲第2項記
載の方法。 4、触媒系KSが 酸化カルシウム+酸化リチウムおよび/または酸化カル
シウム+水酸化リチウムおよび/または酸化カルシウム
+リチウムメチラートおよび/または酸化カルシウム+
リチウム−t.ブトキシドおよび/または酸化カルシウ
ム+酢酸リチウムおよび/または酸化カルシウム+塩化
リチウムおよび/または酸化カルシウム+臭化リチウム
および/または酸化カルシウム+ヨウ化リチウムおよび
/または酸化カルシウム+塩素酸リチウムおよび/また
は塩化カルシウム+リチウムメチラート から成る、特許請求の範囲第1項から第3項までのいず
れか1項記載の方法。 5、反応時間が5〜12時間である、特許請求の範囲第
1項から第4項までのいずれか1項記載の方法。 6、C_1〜C_4−アルコールとのアクリル−または
メタクリル酸エステルを、エステル交換のために使用さ
れるアルコールを越えて過剰に使用する、特許請求の範
囲第1項から第5項までのいずれか1項記載の方法。 7、アクリル−またはメタクリル酸エステルを、使用さ
れるアルコールを越えて1.5〜10倍の過剰に使用す
る、特許請求の範囲第6項記載の方法。 8、60℃より上から120℃までの温度でエステル交
換する、特許請求の範囲第1項から第7項までのいずれ
か1項記載の方法。 9、メタクリル酸メチルエステルを使用する、特許請求
の範囲第1項から第8項までのいずれか1項記載の方法
。 10、形成されるメタノールを、エステル交換の進行中
に共沸的にメチルメタクリレートと一緒に留去する、特
許請求の範囲第9項記載の方法。 11、エステル交換粗生成物が、使用されるアルコール
に対して、90%より上の収率で得られる、特許請求の
範囲第1項から第10項までのいずれか1項記載の方法
。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3423441.1 | 1984-06-26 | ||
DE19843423441 DE3423441A1 (de) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | Verfahren zur herstellung von estern der acryl- und methacrylsaeure durch umesterung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6150940A true JPS6150940A (ja) | 1986-03-13 |
JPH07113003B2 JPH07113003B2 (ja) | 1995-12-06 |
Family
ID=6239129
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60138082A Expired - Lifetime JPH07113003B2 (ja) | 1984-06-26 | 1985-06-26 | エステル交換によるアクリル―またはメタクリル酸のエステルの製法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4745213A (ja) |
JP (1) | JPH07113003B2 (ja) |
DE (1) | DE3423441A1 (ja) |
FR (1) | FR2566393B1 (ja) |
IT (1) | IT1183900B (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007332138A (ja) * | 2006-06-13 | 2007-12-27 | Rohm & Haas Co | (メタ)アクリレートエステルモノマーを製造するためのエステル交換方法 |
JP2013541529A (ja) * | 2010-09-23 | 2013-11-14 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | N,n−置換アミノアルコールの(メタ)アクリル酸エステルの製造方法 |
JP2017222637A (ja) * | 2016-06-10 | 2017-12-21 | 三菱ケミカル株式会社 | 光学活性カルボン酸エステルの製造方法 |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3543115A1 (de) * | 1985-12-06 | 1987-06-11 | Degussa | Verfahren zur herstellung von tetrahydrofurfuryl-(2)-methacrylat und dazu geeigneter katalysator |
CA2008258C (en) * | 1989-01-30 | 2001-09-11 | Jacob Emert | Oil soluble dispersant additives modified with monoepoxy monounsaturated compounds |
DE4217124A1 (de) * | 1992-05-23 | 1993-11-25 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von endständig Stickstoffheterocyclus-substituiertem (Meth)acrylsäureester |
US5498751A (en) * | 1993-09-03 | 1996-03-12 | Cps Chemical Company, Inc. | Organotin catalyzed transesterification |
US5606103A (en) * | 1993-09-03 | 1997-02-25 | Cps Chemical Company, Inc. | Organotin catalyzed transesterification |
DE19602035C2 (de) * | 1996-01-20 | 1998-04-02 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkoxypolyglycol(meth)acrylaten |
US6203720B1 (en) | 1996-12-24 | 2001-03-20 | University Of Southern Mississippi | Low MFT and high Tg , internally plasticizing, and low voc latex compositions |
US6001913A (en) * | 1996-12-24 | 1999-12-14 | The University Of Southern Mississippi | Latex compositions containing ethylenically unsaturated esters of long-chain alkenols |
US6174948B1 (en) | 1996-12-24 | 2001-01-16 | The University Of Southern Mississippi | Latex compositions containing ethylenically unsaturated esters of fatty compounds and applications thereof |
US6897257B2 (en) * | 1996-12-24 | 2005-05-24 | The University Of Southern Mississippi | Process for forming latex polymers |
US6235916B1 (en) | 1996-12-24 | 2001-05-22 | University Of Southern Mississippi | Internally plasticizing and crosslinkable monomers and applications thereof |
US6215018B1 (en) * | 1997-08-11 | 2001-04-10 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Acrylate monomer preparation using alkali metal alkoxides as ester interchange catalysts and bromide salt polymerization inhibitors |
DE19930721C2 (de) * | 1999-07-05 | 2001-12-20 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung und Prozeßinhibierung von Isobornylmethacrylat |
DE10106642A1 (de) * | 2001-02-12 | 2002-08-22 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäureestern durch Umesterung in Gegenwart von Alkalimetallcyanat enthaltenden Mischkatalysatoren |
US7999030B2 (en) * | 2004-03-12 | 2011-08-16 | Southern Diversified Products, Llc | Latex compositions comprising functionalized vegetable oil derivatives |
US7361710B2 (en) * | 2004-03-12 | 2008-04-22 | Southern Diversified Products, Llc | Functionalized vegetable oil derivatives, latex compositions and coatings |
US20060236467A1 (en) * | 2004-03-12 | 2006-10-26 | Thames Shelby F | Functionalized vegetable oil derivatives, latex compositions and textile finishes |
DE102007031470A1 (de) * | 2007-07-05 | 2009-01-08 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylaten |
DE102007031468A1 (de) | 2007-07-05 | 2009-01-08 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Allylmethacrylat |
CN102381996A (zh) * | 2011-08-23 | 2012-03-21 | 里光 | 一种甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯的制备方法 |
DE102017217620A1 (de) | 2017-10-04 | 2019-04-04 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Dimethylaminoalkyl(meth)acrylaten |
US10710956B2 (en) | 2018-02-08 | 2020-07-14 | Regents Of The University Of Minnesota | Process for the preparation of acrylate esters from alkyl lactates |
SG11202011466WA (en) | 2018-05-23 | 2020-12-30 | Evonik Operations Gmbh | Method for preparing keto-functionalized aromatic (meth)acrylates |
CA3106334C (en) | 2018-07-17 | 2023-07-18 | Evonik Operations Gmbh | Method for preparing c-h acidic (meth)acrylates |
EP3599232A1 (de) | 2018-07-26 | 2020-01-29 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung von n-methyl(meth)acrylamid |
DE202019002498U1 (de) | 2019-06-12 | 2019-06-27 | Basf Se | Wässrige Emulsionspolymerisate enthaltend Cyclohexylmethacrylat und ihre Verwendung als Bindemittel zur Herstellung von Druckpasten für den Pigmentdruck auf Textilien |
DE202019002497U1 (de) | 2019-06-12 | 2019-07-15 | Basf Se | Polymerisier- und härtbare Zusammensetzungen enthaltend Cyclohexylmethacrylat und ihre Verwendung zur Herstellung von Boden- und Fahrbahnbeschichtungen |
DE202019002505U1 (de) | 2019-06-12 | 2019-06-26 | Basf Se | Härtbare Zusammensetzung mit Cyclohexyl(meth)acrylat |
DE202020103213U1 (de) | 2020-06-04 | 2020-06-17 | Basf Se | Klebstoff, enthaltend Polymere aus Cyclohexylmethacrylat und weiterem Monomer, und Artikel umfassend den Klebstoff |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50142513A (ja) * | 1974-05-13 | 1975-11-17 | ||
JPS5441815A (en) * | 1977-09-02 | 1979-04-03 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Preparation of acrylate or methacrylate |
JPS5461117A (en) * | 1977-10-04 | 1979-05-17 | Degussa | Manufacture of methacrylic acid seter |
JPS56157402A (en) * | 1980-04-11 | 1981-12-04 | Basf Ag | Manufacture of hydroxyl group-containing polymer |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2138763A (en) * | 1938-03-30 | 1938-11-29 | Du Pont | Amino alcohol esters of the alpha substituted acrylic acids |
DE1067806B (de) * | 1954-09-09 | 1959-10-29 | Roehm & Haas Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Estern der Acryl- und Methacrylsaeuremit hoehermolekularen Alkoholen |
US2891990A (en) * | 1956-09-28 | 1959-06-23 | California Research Corp | Preparation of higher alkyl methacrylates |
US2891991A (en) * | 1956-09-28 | 1959-06-23 | California Research Corp | Process for preparing higher alkyl esters of methacrylic acid |
DE1180527B (de) * | 1959-03-12 | 1964-10-29 | Union Carbide Corp | Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Mischpolymerisaten der Acrylsaeureester |
CH464891A (de) * | 1966-11-16 | 1968-11-15 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäureestern |
AT277951B (de) * | 1967-11-16 | 1970-01-12 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von acrylsaeureestern |
US3784578A (en) * | 1970-06-26 | 1974-01-08 | Bayer Ag | Process for the production of allyl esters |
DE2423405C3 (de) * | 1974-05-14 | 1983-05-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Glycidylmethacrylat |
JPS58170731A (ja) * | 1982-03-31 | 1983-10-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | アクリル酸又はメタアクリル酸エステルの製造法 |
-
1984
- 1984-06-26 DE DE19843423441 patent/DE3423441A1/de active Granted
-
1985
- 1985-05-30 FR FR8508090A patent/FR2566393B1/fr not_active Expired
- 1985-06-17 US US06/745,486 patent/US4745213A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-25 IT IT67583/85A patent/IT1183900B/it active
- 1985-06-26 JP JP60138082A patent/JPH07113003B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50142513A (ja) * | 1974-05-13 | 1975-11-17 | ||
JPS5441815A (en) * | 1977-09-02 | 1979-04-03 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Preparation of acrylate or methacrylate |
JPS5461117A (en) * | 1977-10-04 | 1979-05-17 | Degussa | Manufacture of methacrylic acid seter |
JPS56157402A (en) * | 1980-04-11 | 1981-12-04 | Basf Ag | Manufacture of hydroxyl group-containing polymer |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007332138A (ja) * | 2006-06-13 | 2007-12-27 | Rohm & Haas Co | (メタ)アクリレートエステルモノマーを製造するためのエステル交換方法 |
JP2013541529A (ja) * | 2010-09-23 | 2013-11-14 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | N,n−置換アミノアルコールの(メタ)アクリル酸エステルの製造方法 |
JP2017222637A (ja) * | 2016-06-10 | 2017-12-21 | 三菱ケミカル株式会社 | 光学活性カルボン酸エステルの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4745213A (en) | 1988-05-17 |
IT8567583A1 (it) | 1986-12-25 |
JPH07113003B2 (ja) | 1995-12-06 |
DE3423441A1 (de) | 1986-01-02 |
DE3423441C2 (ja) | 1993-04-29 |
IT8567583A0 (it) | 1985-06-25 |
IT1183900B (it) | 1987-10-22 |
FR2566393A1 (fr) | 1985-12-27 |
FR2566393B1 (fr) | 1988-10-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS6150940A (ja) | エステル交換によるアクリル―またはメタクリル酸のエステルの製法 | |
US4672105A (en) | Method for preparing esters of acrylic acid and methacrylic acid by transesterification | |
US3803197A (en) | Method of preparation of alkyl and 2-alkoxy-ethyl silicates | |
JPH10120626A (ja) | モノマーの製造方法 | |
US4055721A (en) | Method of producing unsaturated carbonyl compounds | |
US6008404A (en) | Acrylate monomer preparation using alkali metal alkoxides as ester interchange catalysts and bromide salt polymerization inhibitors | |
JP2943523B2 (ja) | アクリル酸エステルのミカエル付加物から有用化合物を製造する方法 | |
JPS6241662B2 (ja) | ||
JPS6137268B2 (ja) | ||
GB2162516A (en) | Process for the preparation of esters of acrylic and methacrylic acid | |
JP2001316328A (ja) | エステル交換反応によるエステルの製造方法 | |
JP4305388B2 (ja) | 1,2,4−ブタントリオールの製造方法 | |
US6215018B1 (en) | Acrylate monomer preparation using alkali metal alkoxides as ester interchange catalysts and bromide salt polymerization inhibitors | |
JPS58170730A (ja) | アクリル酸又はメタアクリル酸エステルの製造方法 | |
JPS61260086A (ja) | マグネシウムジアルコキシドの製造方法 | |
US2832800A (en) | Reesterification alcoholysis | |
JPS5953889B2 (ja) | シトラ−ル製造 | |
JP3312807B2 (ja) | (メタ)アクリル酸テトラヒドロベンジルを製造する方法 | |
JPS5817455B2 (ja) | アクリル酸またはメタクリル酸のジアルキルアミノエチルエステルの製造法 | |
EP1173404B1 (en) | Acrylate monomer preparation using alkali metal alkoxides as ester interchange catalysts and bromide salt polymerization inhibitors | |
JPH06293702A (ja) | アクリル酸又はメタクリル酸の高級アルキルエステルの製造方法 | |
JP2000327658A (ja) | 安定化された2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジン−n−オキシル組成物 | |
JPH07118203A (ja) | ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレ−トの製造方法 | |
JPH05255236A (ja) | カルボン酸含硫黄アルキルエステルの製造方法 | |
JPH07309805A (ja) | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |