JPS615063A - ニトロジアリ−ルスルホキシド誘導体 - Google Patents
ニトロジアリ−ルスルホキシド誘導体Info
- Publication number
- JPS615063A JPS615063A JP60036684A JP3668485A JPS615063A JP S615063 A JPS615063 A JP S615063A JP 60036684 A JP60036684 A JP 60036684A JP 3668485 A JP3668485 A JP 3668485A JP S615063 A JPS615063 A JP S615063A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- halogen
- chloro
- sulfoxide
- nitrophenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
- C07C313/04—Sulfinic acids; Esters thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
- A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
- A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/095—Sulfur, selenium, or tellurium compounds, e.g. thiols
- A61K31/10—Sulfides; Sulfoxides; Sulfones
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
- A61P33/10—Anthelmintics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規なニトロジアリールスルホキシド誘導体、
この調製方法及びこれを有効成分として゛含有する医薬
及び農薬組成物に関する。
この調製方法及びこれを有効成分として゛含有する医薬
及び農薬組成物に関する。
本発明は次式Ｉ：
九
（式中、Ｒ１はハロゲン又はＣ１〜６アルコキシｆ、１
）Ｒ２は水素、ハロゲン、Ｃ４〜６アルキル、Ｃ１〜６
アルコキシ、又は所望圧より１種又はそれ以上の同一も
しくは異ったハロゲンおよび／又はニトロ基によって置
換されていてもよいフェニルもしくはフェニルチオであ
る） で表わされる新規なニトロジアリールス化ホキシトに関
する。
）Ｒ２は水素、ハロゲン、Ｃ４〜６アルキル、Ｃ１〜６
アルコキシ、又は所望圧より１種又はそれ以上の同一も
しくは異ったハロゲンおよび／又はニトロ基によって置
換されていてもよいフェニルもしくはフェニルチオであ
る） で表わされる新規なニトロジアリールス化ホキシトに関
する。
本発明の他の面によれば、前記式Ｉ（式中、Ｒ１および
Ｒ２は先に定義した意味と同じである）の新規化合物の
調製方法が提供され、この方法は、次式用 （式中、Ｒ１は先に、定義した意味と同じであり、さら
にＸｌけハロゲンである） で表わされるハロゲン化アリールスルホニルを亜硫酸ア
ルカリ金属を用いて還元し、得られた次式： （式中、Ｒ１け先に定義した意味と同じであシ、さらに
Ｍはアルカリ金属である） で表わされるアリールスルフィネートを酸を用いて処理
し、得られた次式■： （式中、Ｒ１は光圧定義した意味と同じである）で表わ
されるアリールスルフィン酸又は式ＩＩＩ（式中、Ｒ１
およびＭは先に定義した意味と同じである）のアリール
スルフィネートをハロゲン化剤を用いて反応させ次いで
得られた次式Ｖ：（式中、Ｒ１は先に定義した意味と同
じであり、さらＫＸ２はハロゲンである） で表わされる新規ハロゲン化アリールスルフィニルをル
イス酸形の金属ハロゲン化物触媒の存在下、次式■： （式中、Ｒ２は光圧定義した意味と同じである）で表わ
されるベンゼン誘導体と反応させることを含んでなる。
Ｒ２は先に定義した意味と同じである）の新規化合物の
調製方法が提供され、この方法は、次式用 （式中、Ｒ１は先に、定義した意味と同じであり、さら
にＸｌけハロゲンである） で表わされるハロゲン化アリールスルホニルを亜硫酸ア
ルカリ金属を用いて還元し、得られた次式： （式中、Ｒ１け先に定義した意味と同じであシ、さらに
Ｍはアルカリ金属である） で表わされるアリールスルフィネートを酸を用いて処理
し、得られた次式■： （式中、Ｒ１は光圧定義した意味と同じである）で表わ
されるアリールスルフィン酸又は式ＩＩＩ（式中、Ｒ１
およびＭは先に定義した意味と同じである）のアリール
スルフィネートをハロゲン化剤を用いて反応させ次いで
得られた次式Ｖ：（式中、Ｒ１は先に定義した意味と同
じであり、さらＫＸ２はハロゲンである） で表わされる新規ハロゲン化アリールスルフィニルをル
イス酸形の金属ハロゲン化物触媒の存在下、次式■： （式中、Ｒ２は光圧定義した意味と同じである）で表わ
されるベンゼン誘導体と反応させることを含んでなる。
式■の新規化合物は医薬的に活性であり、更に特に獣医
の治療において、たとえば殺線虫剤、膜条中剤等として
、更に好ましくは駆虫剤として使用することができ、更
に農薬上の、たと−えば殺ダニ、殺菌、抗菌性及び除草
作用、特に殺虫作用を示す。
の治療において、たとえば殺線虫剤、膜条中剤等として
、更に好ましくは駆虫剤として使用することができ、更
に農薬上の、たと−えば殺ダニ、殺菌、抗菌性及び除草
作用、特に殺虫作用を示す。
式■の化合物は他の新規なあるいは公知の生物学的に活
性な芳香族スルホキシド誘導体、たとえば駆虫及び殺菌
作用を有するベンゾイミダゾール及び置換ジアミノスル
ホキシド誘導体、たとえばオキシフェンダゾールの調製
において更に価値ある中間体である。それらは本発明に
係る化合物から、アミン誘導体と反応せしめ、引き続き
還元し更にカルバミン酸誘導体とのカップリングによっ
て調製できる。
性な芳香族スルホキシド誘導体、たとえば駆虫及び殺菌
作用を有するベンゾイミダゾール及び置換ジアミノスル
ホキシド誘導体、たとえばオキシフェンダゾールの調製
において更に価値ある中間体である。それらは本発明に
係る化合物から、アミン誘導体と反応せしめ、引き続き
還元し更にカルバミン酸誘導体とのカップリングによっ
て調製できる。
式■の化合物は新規である。今日まで知られたニトロ置
換ジアリールスルホキシドにおいて、ニトロ基はスルホ
キシド基に関し〇−位又はｐ−位でフェニル環の一つに
結合しておシ、更に他の置換基はスルホキシド基に関す
るそれらの性質、数及び位置に関し本発明に係る化合物
のそれとは異っておシ；一方ｏ−二）四基を有する唯一
の公知化合物は置換されていないものである。構造的に
関連のある、公知のジアリールスルホキシドはたとえに
対応するジアリールスルフィドの酸化〔ペリヒテ（Ｂｅ
ｒ、）４１ 、２８３６（１９０８）、ジャーナルオブ
ザ アメリカンケミカルンサイエティ（Ｊ、 ＡＭ、
Ｃｈｅｒｎ、 Ｓａｃ、） １３８１ （１９４８）
ｌ）のごとき別の方法によりて一般に調製されてきた。
換ジアリールスルホキシドにおいて、ニトロ基はスルホ
キシド基に関し〇−位又はｐ−位でフェニル環の一つに
結合しておシ、更に他の置換基はスルホキシド基に関す
るそれらの性質、数及び位置に関し本発明に係る化合物
のそれとは異っておシ；一方ｏ−二）四基を有する唯一
の公知化合物は置換されていないものである。構造的に
関連のある、公知のジアリールスルホキシドはたとえに
対応するジアリールスルフィドの酸化〔ペリヒテ（Ｂｅ
ｒ、）４１ 、２８３６（１９０８）、ジャーナルオブ
ザ アメリカンケミカルンサイエティ（Ｊ、 ＡＭ、
Ｃｈｅｒｎ、 Ｓａｃ、） １３８１ （１９４８）
ｌ）のごとき別の方法によりて一般に調製されてきた。
式Ｉ中、ハログ／としての８１及びＲ２はフッ素、塩素
、臭素又はヨウ素、好ましくは塩素を表わし；一方Ｃ４
〜６アルコキシとしてそれらは直鎖又は分枚鎖のアルコ
キシ基、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−ゾロポキシ
、インブトキシ、ｎ−シトキシ、第二ブトキシ、インブ
トキシ、ｎ−ペントキシ、インペントキシ、ｎ−へキシ
ルオキシ、インへキシルオキシ等、好ましくはメトキシ
を表わすｃ＋Ｒ２の定義において、語句「Ｃ４〜６アル
キル」は、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、たとえば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イングロビル、ｎ−ブ
チル、第ニブチル、インブチル、第三ブチル、ｎ−ｎメ
チル、インペンチル、ｎ−ヘキシル、インヘキシル等を
言及するため用いられる。
、臭素又はヨウ素、好ましくは塩素を表わし；一方Ｃ４
〜６アルコキシとしてそれらは直鎖又は分枚鎖のアルコ
キシ基、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−ゾロポキシ
、インブトキシ、ｎ−シトキシ、第二ブトキシ、インブ
トキシ、ｎ−ペントキシ、インペントキシ、ｎ−へキシ
ルオキシ、インへキシルオキシ等、好ましくはメトキシ
を表わすｃ＋Ｒ２の定義において、語句「Ｃ４〜６アル
キル」は、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、たとえば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イングロビル、ｎ−ブ
チル、第ニブチル、インブチル、第三ブチル、ｎ−ｎメ
チル、インペンチル、ｎ−ヘキシル、インヘキシル等を
言及するため用いられる。
式■の化合物においてアルカリ金属としてのＭは好まし
くはカリウム又はナトリウムを表わす。
くはカリウム又はナトリウムを表わす。
式■及びＶの化合物において、ハロゲンとしてのＸｌ及
びＸ２はフッ素、塩素、臭素又はヨウ素、好ましくは塩
素を表わす。
びＸ２はフッ素、塩素、臭素又はヨウ素、好ましくは塩
素を表わす。
式Ｖの中間体は新規化合物であり、更にそれらの製法も
また本発明の範囲内である。
また本発明の範囲内である。
亜硫酸アルカリ金属を用いたノ・ログン化アリールスル
ホニルの還元は、好ましくは水性媒質中、わずかに過剰
の、好ましくはハロゲン化アリールスルホニル１モルに
対し１．１〜４モル量の亜硫酸アルカリ金属を用いて行
なわれる。還元は２０〜３５℃、好ましくは２２〜２８
℃の温度で行なわれる。還元は好ましくは穏やかなアル
カリ条件下、ｐＨ７〜９好ましくは、７．５〜８．５で
、たとえば反応混合物に重炭酸アルカリ金属、炭酸アル
カリ金属又は水酸化アルカリ金属を反応混合物に同時に
添加することによシ好ましく行なわれる。あるいは又上
記試剤を、還元剤を添加する前に反応混合物に添加する
こともできる。上記試薬のアルカリ金属成分は、還元剤
として用いられる亜硫酸アルカリ金属のアルカリ金属と
同一であるのが好ましい。上記アルカリ試剤は又酸結合
剤としても役立つ。該重炭酸アルカリ金属、炭酸塩又は
水酸化物は、固体の形態であるいはまたそれらの飽和水
溶液の形態のいずれかで、または双方の形態で同時に使
用することができる。
ホニルの還元は、好ましくは水性媒質中、わずかに過剰
の、好ましくはハロゲン化アリールスルホニル１モルに
対し１．１〜４モル量の亜硫酸アルカリ金属を用いて行
なわれる。還元は２０〜３５℃、好ましくは２２〜２８
℃の温度で行なわれる。還元は好ましくは穏やかなアル
カリ条件下、ｐＨ７〜９好ましくは、７．５〜８．５で
、たとえば反応混合物に重炭酸アルカリ金属、炭酸アル
カリ金属又は水酸化アルカリ金属を反応混合物に同時に
添加することによシ好ましく行なわれる。あるいは又上
記試剤を、還元剤を添加する前に反応混合物に添加する
こともできる。上記試薬のアルカリ金属成分は、還元剤
として用いられる亜硫酸アルカリ金属のアルカリ金属と
同一であるのが好ましい。上記アルカリ試剤は又酸結合
剤としても役立つ。該重炭酸アルカリ金属、炭酸塩又は
水酸化物は、固体の形態であるいはまたそれらの飽和水
溶液の形態のいずれかで、または双方の形態で同時に使
用することができる。
弐■の化合物の酸の処理は、好ましくは強鉱酸好ましく
は濃塩酸、硫酸等を用いて行なう。鉱酸は好寸しくけ過
剰量使用する。加水分解の後得られたアリールスルフィ
ン酸は異った方法による従来得られたアリールスルフィ
ン酸に関して非常に純粋であシ（少なくとも９８％の純
度を有する）かつ安定である。式■の化合物は非常に高
い収率で得られ、これは今日まで仰られた方法〔ハウペ
ン−ベリ（Ｈｏｕｂｅｎ−’Ｗｅｙｌ） ＋旦、３０’
７］の収率をけるかに越えている。
は濃塩酸、硫酸等を用いて行なう。鉱酸は好寸しくけ過
剰量使用する。加水分解の後得られたアリールスルフィ
ン酸は異った方法による従来得られたアリールスルフィ
ン酸に関して非常に純粋であシ（少なくとも９８％の純
度を有する）かつ安定である。式■の化合物は非常に高
い収率で得られ、これは今日まで仰られた方法〔ハウペ
ン−ベリ（Ｈｏｕｂｅｎ−’Ｗｅｙｌ） ＋旦、３０’
７］の収率をけるかに越えている。
弐■のアリールスルフィネート及び式■のアリールスル
フィン酸はハロゲン化剤と反応して式ｖの対応するアリ
ールスルフィニルハロゲン化物を乃える。ハロゲン化剤
として無機もしくは有機ハロゲン化剤が使用できる。無
機ハロゲン化剤には、たとえばハロケ゛ンもしくけハロ
ゲン及び酸素を有するイオウ及びリン化合物が含まれる
。これらの化合物の代表例に塩化チオニル、三塩化リン
、ホスゲン、五塩化リン、オキシ塩化リン及びオキシ塩
化リンと塩素の組み合わせが含まれる。有機ハロゲン化
剤には有機酸ハロゲン化物、たとえば塩化オキサリルが
含１れる。式Ｖのアリールスルフィニルハロゲン化物は
新規化合物であり、これは当業者に公知の別種の置換ア
リールスルフィニルハロゲン化物よシも相当にょシ決定
である。
フィン酸はハロゲン化剤と反応して式ｖの対応するアリ
ールスルフィニルハロゲン化物を乃える。ハロゲン化剤
として無機もしくは有機ハロゲン化剤が使用できる。無
機ハロゲン化剤には、たとえばハロケ゛ンもしくけハロ
ゲン及び酸素を有するイオウ及びリン化合物が含まれる
。これらの化合物の代表例に塩化チオニル、三塩化リン
、ホスゲン、五塩化リン、オキシ塩化リン及びオキシ塩
化リンと塩素の組み合わせが含まれる。有機ハロゲン化
剤には有機酸ハロゲン化物、たとえば塩化オキサリルが
含１れる。式Ｖのアリールスルフィニルハロゲン化物は
新規化合物であり、これは当業者に公知の別種の置換ア
リールスルフィニルハロゲン化物よシも相当にょシ決定
である。
式■の化合物と式■の化合物との反応において、ルイス
酸型の金属ハロゲン化物触媒としてはフリーデルクラフ
トアシル化において通常用いられる触媒、たとえば好ま
しくは酸塩化アルミニウムが使用できる。反応の好まし
い態様によれば、式Ｖの化合物はハロゲン化剤を除去後
単離することなく直接式■の化合物と反応させる。ルイ
ス酸型の金属ハロゲン化物触媒は式Ｖのアリールスルフ
ィニルハロゲン化物１モルに対し好ましくｆｌｌ、１〜
１．８モルの量で用いられる。反応はＯ℃〜８０℃、好
ましくは２５℃〜４２℃の範囲で行なわれる。
酸型の金属ハロゲン化物触媒としてはフリーデルクラフ
トアシル化において通常用いられる触媒、たとえば好ま
しくは酸塩化アルミニウムが使用できる。反応の好まし
い態様によれば、式Ｖの化合物はハロゲン化剤を除去後
単離することなく直接式■の化合物と反応させる。ルイ
ス酸型の金属ハロゲン化物触媒は式Ｖのアリールスルフ
ィニルハロゲン化物１モルに対し好ましくｆｌｌ、１〜
１．８モルの量で用いられる。反応はＯ℃〜８０℃、好
ましくは２５℃〜４２℃の範囲で行なわれる。
本発明に係るプロセスは、優れた収率で（対応するアリ
ールスルフィン酸に関し９０〜９６％、更に対応するア
リールスルホニルハロゲン化物に関し約８５チ）で高い
純度（少なくとも９８％）で新規なニトロジアリールス
ルホキシドを生成する。本発明に係るプロセスは工業的
規模で容易に実施することができる。
ールスルフィン酸に関し９０〜９６％、更に対応するア
リールスルホニルハロゲン化物に関し約８５チ）で高い
純度（少なくとも９８％）で新規なニトロジアリールス
ルホキシドを生成する。本発明に係るプロセスは工業的
規模で容易に実施することができる。
反応混合物は通常の手段、たとえば抽出、濾過法、蒸発
、水を用いた沈殿、溶剤又は過剰の試薬の除去、デカン
ト法等により処理できる。
、水を用いた沈殿、溶剤又は過剰の試薬の除去、デカン
ト法等により処理できる。
式Ｉの化合物は、所望によりたとえば再結晶によシ更に
精製に委ねることができる。再結晶に用いる溶剤は再結
晶すべき化合物の溶解性並びに結晶性に依存する。
精製に委ねることができる。再結晶に用いる溶剤は再結
晶すべき化合物の溶解性並びに結晶性に依存する。
式Ｉの活性化合物は治療を目的に製剤化できる。
かくして本発明はまた有効成分として少なくとも一種の
式Ｉの化合物又はその医薬として許容され得る塩並びに
医薬担体及び／又は賦形剤を含んで成る医薬組成物に関
する。
式Ｉの化合物又はその医薬として許容され得る塩並びに
医薬担体及び／又は賦形剤を含んで成る医薬組成物に関
する。
この目的に対し通常のかつ非経口又は直腸投与に対し適
した担体並びに他の添加剤が使用できる。
した担体並びに他の添加剤が使用できる。
担体として、固体もしくは液体化合物、たとえば、水、
ゼラチン、ラクトース、スターチ、ペクチン、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸、タルク、植物油、た
とえばピーナツ油、オリーブ油等が使用できる。化合物
は通常の医薬製剤としてたとえば固体（球形及び角形の
丸剤、糖剤、たとえば硬化ゼラチンカプセル）又は液体
（注入可能な油状もしくは水性溶液又は懸濁剤）の形態
に製剤化できる。固体担体の量は広範囲に変化すること
ができるが、好ましくは２５ＷＭｉ〜１ｇの範囲である
。組成物は所望により更に通常の医薬添加物、たとえば
保存剤、湿潤剤、浸透圧調節用塩、緩衝剤、矯味及び芳
香物質を含有する。
ゼラチン、ラクトース、スターチ、ペクチン、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸、タルク、植物油、た
とえばピーナツ油、オリーブ油等が使用できる。化合物
は通常の医薬製剤としてたとえば固体（球形及び角形の
丸剤、糖剤、たとえば硬化ゼラチンカプセル）又は液体
（注入可能な油状もしくは水性溶液又は懸濁剤）の形態
に製剤化できる。固体担体の量は広範囲に変化すること
ができるが、好ましくは２５ＷＭｉ〜１ｇの範囲である
。組成物は所望により更に通常の医薬添加物、たとえば
保存剤、湿潤剤、浸透圧調節用塩、緩衝剤、矯味及び芳
香物質を含有する。
本発明に係る組成物は所望によｐ式Ｉの化合物並びに他
の公知活性成分を含有する。単位用Ｉｌハ投与方法に依
存して選択される。医薬組成物は有効成分の篩別、混合
、顆粒、加圧又は溶解常法によシ調製される。次いで得
られｆｃＭ剤は更に通常の処理、たとえば滅菌に委ねら
れる。
の公知活性成分を含有する。単位用Ｉｌハ投与方法に依
存して選択される。医薬組成物は有効成分の篩別、混合
、顆粒、加圧又は溶解常法によシ調製される。次いで得
られｆｃＭ剤は更に通常の処理、たとえば滅菌に委ねら
れる。
農薬としての使用に対し、式Ｉの化合物は通常の製剤、
たとえば液剤、乳剤、可溶性粉末剤、懸濁剤、粉末組成
物、エーロゾル組成物、懸濁及びエマルジョンコンセン
トレート、種子被覆用粉末剤に製剤化できる。化合物は
天然及び合成物質を含浸するため使用することができ、
種をコーチングするため適当なポリマー物質及び材料を
用いてマイクロカプセル剤として製剤化するか又は可撓
性充填物を用いて供給される製剤、たとえばスモークノ
千トロン、ビックススパイラル、及ヒ暖モジくは冷霧組
成物に変換でき、これらｌ′１ＵＬＶ （超低容量）手
法により適用される。
たとえば液剤、乳剤、可溶性粉末剤、懸濁剤、粉末組成
物、エーロゾル組成物、懸濁及びエマルジョンコンセン
トレート、種子被覆用粉末剤に製剤化できる。化合物は
天然及び合成物質を含浸するため使用することができ、
種をコーチングするため適当なポリマー物質及び材料を
用いてマイクロカプセル剤として製剤化するか又は可撓
性充填物を用いて供給される製剤、たとえばスモークノ
千トロン、ビックススパイラル、及ヒ暖モジくは冷霧組
成物に変換でき、これらｌ′１ＵＬＶ （超低容量）手
法により適用される。
農薬組成物はそれ自身公知の方法によシ、たとえば有効
成分な担体、すなわち液体溶剤、加圧下にある液化ガス
及び／又は固体担体と混合することによシ得ることがで
きる。所望によシ、界面活性剤乳化及び／又は分散及び
／又は発泡剤を系に添加できる。もしも担体として水を
使用する場合、−緒に使用できる適用剤も用いることが
できる。
成分な担体、すなわち液体溶剤、加圧下にある液化ガス
及び／又は固体担体と混合することによシ得ることがで
きる。所望によシ、界面活性剤乳化及び／又は分散及び
／又は発泡剤を系に添加できる。もしも担体として水を
使用する場合、−緒に使用できる適用剤も用いることが
できる。
液体溶剤は本質的に芳香化合物たとえばキシレン、トル
エン、又はアルキルナフタレン；塩素化芳香族もしくは
クロル化脂肪族炭化水素たとえばクロルベンゼン、クロ
ルエチレンもしくハ塩化メチレン；脂肪族炭化水累たと
えばシクロヘキサンもしくはパラフィンたとえば鉱油留
分、並びにアルコールたとえばブタノールもしくはグリ
コール及びエーテル及びそのエステル；ケトンたとえば
アセトン、メチルエチルケトン、メチルインブチルケト
ンもしくはシクロヘキサノン；強極性溶剤たとエバジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及び水が含ま
れる。液化ガス担体とは、たとえば噴射剤たとえばハロ
ゲン化炭化水素、ブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭
素を意味する。固体担体としてたとえば天然発掘物質、
たとえばカオリン、粘土、タルク、白亜塊、石英、アタ
パルジャイト、モンモリロナイト又は珪藻土及び合成発
掘物質たとえば高分散性珪酸アルミナ及びシリケートが
用いられる。粒質物に対する担体として、たとえば粉砕
及び分別天然石、たとえば方解石、大理石、軽石、セビ
オライト、ドロマイト並びに無機及び有機物質の流出物
、たとえば有機物質たとえばおがくず、ヤシ殻、トーモ
ロコシの皮及びタバコの茎から得られた粒質物が使用で
きる。乳化剤及び／又は発泡剤として非イオン及びアニ
オン乳化剤たとえばポリオキシエチレン脂肪酸エーテル
、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、たとえ
ばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキル
スルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホ
ネート及び蛋白加水分解物が使用でき、一方分散剤とし
てたとえばリグニン、亜硫酸廃液及びメチルセルロース
が用いられる。
エン、又はアルキルナフタレン；塩素化芳香族もしくは
クロル化脂肪族炭化水素たとえばクロルベンゼン、クロ
ルエチレンもしくハ塩化メチレン；脂肪族炭化水累たと
えばシクロヘキサンもしくはパラフィンたとえば鉱油留
分、並びにアルコールたとえばブタノールもしくはグリ
コール及びエーテル及びそのエステル；ケトンたとえば
アセトン、メチルエチルケトン、メチルインブチルケト
ンもしくはシクロヘキサノン；強極性溶剤たとエバジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及び水が含ま
れる。液化ガス担体とは、たとえば噴射剤たとえばハロ
ゲン化炭化水素、ブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭
素を意味する。固体担体としてたとえば天然発掘物質、
たとえばカオリン、粘土、タルク、白亜塊、石英、アタ
パルジャイト、モンモリロナイト又は珪藻土及び合成発
掘物質たとえば高分散性珪酸アルミナ及びシリケートが
用いられる。粒質物に対する担体として、たとえば粉砕
及び分別天然石、たとえば方解石、大理石、軽石、セビ
オライト、ドロマイト並びに無機及び有機物質の流出物
、たとえば有機物質たとえばおがくず、ヤシ殻、トーモ
ロコシの皮及びタバコの茎から得られた粒質物が使用で
きる。乳化剤及び／又は発泡剤として非イオン及びアニ
オン乳化剤たとえばポリオキシエチレン脂肪酸エーテル
、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、たとえ
ばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキル
スルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホ
ネート及び蛋白加水分解物が使用でき、一方分散剤とし
てたとえばリグニン、亜硫酸廃液及びメチルセルロース
が用いられる。
本発明に係る農薬組成物は又接着剤たとえばカルがキシ
メチルセルロース、天然及ヒ合成の、粉末、粒質又はラ
テックス様ポリマー、たとえばアカシアゴム、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアセテート等を含有すること
ができる。
メチルセルロース、天然及ヒ合成の、粉末、粒質又はラ
テックス様ポリマー、たとえばアカシアゴム、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアセテート等を含有すること
ができる。
本発明に係る農薬組成物はまた更に種々の顔料たとえば
無機顔料、たとえば酸化鉄、二酸化チタン、フェロシア
ンブルー及び有機顔料、たとえばアリサ゛ニン、アゾ金
属フタロシアニン顔料、並びに微量差分、たとえば鉄、
マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛
塩を含有することができる。
無機顔料、たとえば酸化鉄、二酸化チタン、フェロシア
ンブルー及び有機顔料、たとえばアリサ゛ニン、アゾ金
属フタロシアニン顔料、並びに微量差分、たとえば鉄、
マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛
塩を含有することができる。
農薬組成物は一般に有効成分を０．１〜９５重量％、好
ましくは０．５〜９０重量％を含有する。
ましくは０．５〜９０重量％を含有する。
有効成分は通常の製剤及び／又はそれから調製された容
易に使用できる製剤の形態で適用される。
易に使用できる製剤の形態で適用される。
通常の農薬組成物から調製されたただちに使用できる製
剤の有効成分含量は広範囲に変化するこトカテキ、一般
ＫＯ，ｏ０００００１−Ｌｇ５重ｉ％、好ましくは０．
０１〜１０重量％である。
剤の有効成分含量は広範囲に変化するこトカテキ、一般
ＫＯ，ｏ０００００１−Ｌｇ５重ｉ％、好ましくは０．
０１〜１０重量％である。
適用方法は用いた特定の製剤に常に依存する。
以下余白
〔火施例〕
例１
ナトリウム４−クロロ−３−ニトロ−ベンゼンスルフィ
ネート ３０ゴの水に溶解した２４１Ｉの重炭酸ナトリウムの溶
液に、固体の無水亜硫酸ナトリウム７１．８ｇ（０，５
７モル）を添加する。均質な溶液に、５８．４．９（０
，２２８モル）の４−クロロ−３−二トロベンゼンスル
ホニルクロ’Ｊ ト及Ｕ２４．９０重炭酸ナトリウムの
混合物を、２３〜２５℃で２時間にわたって均一に添加
する。添加終了後、懸濁液を２３〜２５℃で４時間攪拌
し引き続き２００属のトルエンを添加後３５℃で１５分
間攪拌する。
ネート ３０ゴの水に溶解した２４１Ｉの重炭酸ナトリウムの溶
液に、固体の無水亜硫酸ナトリウム７１．８ｇ（０，５
７モル）を添加する。均質な溶液に、５８．４．９（０
，２２８モル）の４−クロロ−３−二トロベンゼンスル
ホニルクロ’Ｊ ト及Ｕ２４．９０重炭酸ナトリウムの
混合物を、２３〜２５℃で２時間にわたって均一に添加
する。添加終了後、懸濁液を２３〜２５℃で４時間攪拌
し引き続き２００属のトルエンを添加後３５℃で１５分
間攪拌する。
２３〜２５℃に冷却し更に攪拌する。生成物を濾別し次
いで風乾する。
いで風乾する。
５６１１のナトリウム４−クロロ−３−圭トローベンゼ
ンスルフィネートを得る。過マンガ／＃Ｒカリウム分析
法によれば、生成物は８５％の活性物質及び１５％の水
を′＠有する。
ンスルフィネートを得る。過マンガ／＃Ｒカリウム分析
法によれば、生成物は８５％の活性物質及び１５％の水
を′＠有する。
収率：理論値の９０％
例２
４−クロロ−３−ニトロ−ベンゼンスルフィン酸
例１に従って得られたナトリウム塩を４０℃の水３００
−に溶解し次いで同温度で濾過する。濾液を１０〜１５
℃に冷却し、１００−の濃塩酸溶液を用い十分攪拌しな
がら酸性化し、５℃に冷却し、濾過し次いで得られた生
成物を４０℃を超えない温度で乾燥する。
−に溶解し次いで同温度で濾過する。濾液を１０〜１５
℃に冷却し、１００−の濃塩酸溶液を用い十分攪拌しな
がら酸性化し、５℃に冷却し、濾過し次いで得られた生
成物を４０℃を超えない温度で乾燥する。
白色の結晶性４−クロロ−３−二トロベンゼンスルフイ
ン酸４３ｇを得る。
ン酸４３ｇを得る。
純度：９９％
融点：１０〜１０３℃
塩化スルホニルに対する収率：理論値の８５％例３
フェニル−（４−クロロ−３−二トロフェニル）スルホ
キシド ａ）例２に従って得られた４−クロロ−３−二トローベ
ンゼンスルフィン酸３６ｉ０．１６２５モル）、ベンゼ
ン７５−及び塩化チオニル１５．１ｄを混合する。反応
混合物を１時間煮沸し次いで６０℃未満の温度で真空蒸
留する。残留物に、２５１１Ｌｌのベンゼンを更に２回
添加し次いで溶剤を各々除去する。約４０＃ （ｎ’に
＝１．６２４ｏ）のｓ角物（これは粗製４−クロロ−３
−ニトロ−ベンゼンスルフィニルクロリドである）Ｋ、
２０ｍのジクロロエタンを添加し、次いで冷却下４０℃
未満の温度で塩化アルミニウム２８．２．９（０，２１
モル）を添加する。しかる後、３５ゴのベンゼンを４０
℃で３０分間該混合物に添加する。反応混合物を４０℃
で２時間攪拌し、５０ｄのベンゼンで希釈し、１００．
９の氷及び５０−の水の混合物に注ぎ、有機相を５０ｍ
／のベンゼンで抽出する。−緒にしたベンゼン相を活性
炭５．９で脱色し、濾過し次いで溶剤を濾液から真空除
去する。
キシド ａ）例２に従って得られた４−クロロ−３−二トローベ
ンゼンスルフィン酸３６ｉ０．１６２５モル）、ベンゼ
ン７５−及び塩化チオニル１５．１ｄを混合する。反応
混合物を１時間煮沸し次いで６０℃未満の温度で真空蒸
留する。残留物に、２５１１Ｌｌのベンゼンを更に２回
添加し次いで溶剤を各々除去する。約４０＃ （ｎ’に
＝１．６２４ｏ）のｓ角物（これは粗製４−クロロ−３
−ニトロ−ベンゼンスルフィニルクロリドである）Ｋ、
２０ｍのジクロロエタンを添加し、次いで冷却下４０℃
未満の温度で塩化アルミニウム２８．２．９（０，２１
モル）を添加する。しかる後、３５ゴのベンゼンを４０
℃で３０分間該混合物に添加する。反応混合物を４０℃
で２時間攪拌し、５０ｄのベンゼンで希釈し、１００．
９の氷及び５０−の水の混合物に注ぎ、有機相を５０ｍ
／のベンゼンで抽出する。−緒にしたベンゼン相を活性
炭５．９で脱色し、濾過し次いで溶剤を濾液から真空除
去する。
４５ＩＯ白色フェニルー（４−クロロ−３−ニトロ−フ
ェニル）スルホキシドを得る。
ェニル）スルホキシドを得る。
融点二８６〜８７℃
純度＝９８％（高速液体クロマトグラフィー法による）
収率：理論値の９６％
ｂ）例２に従って得られた４−クロロ−３−二トローベ
ンゼンスルフィン酸３６１５’（０，１６２５モル）、
ジクロロエタン２０１１Ｌ１１塩化チオニル１３．５ｍ
（２２Ｉ１．０．１８５モル）及びトリエチルアミン０
．１−を混合する。スルフィン酸は徐々に溶解し、この
間ガス発生が見られる。反応混合物を５０℃で１時間加
熱し、５〜１０℃に冷却し、更に２８．２１１（０，２
１そル）の塩化アルミニウムを、反応混合物が４０℃の
温度を超えない様に注意しながら該溶液に添加する。し
かる後３５プのベンゼンを４０℃３０分にわたって該混
合物に添加する。反応混合物を４０℃で２時間攪拌し、
５９ｍ／のベンゼンで希釈し、更に１００１Ｉの氷及び
５０−の水の混合物に注ぐ。有機相を分離し、次いで水
相を５０１Ｒ１のベンゼンで抽出する。−緒にしたベン
ゼン相を５１！の活性炭で脱色し、濾過し次いで固体物
質が沈殿したら大部分のベンゼンを濾液から真空蒸留に
より除去する。しかる後、残存ベンゼンを反応混合物が
約６０〜７０ｍのメタノールを含有する様に、大気圧下
でメタノールを用いて除去する。次いで溶液をゆっくり
冷却する。４０〜５０℃で結晶化が始まる。生成物が薄
い結晶性のパルプ状を形成したら４０〜５０℃の温度を
有する水１ＯＯＩＬＩ７！を４０〜５０℃で最初はゆっ
くりした速度で反応混合物に添加する。バラバラの微細
に分散した懸濁液を激しく攪拌しながら１５〜２０℃に
冷却し、濾過し次いで乾燥する。
ンゼンスルフィン酸３６１５’（０，１６２５モル）、
ジクロロエタン２０１１Ｌ１１塩化チオニル１３．５ｍ
（２２Ｉ１．０．１８５モル）及びトリエチルアミン０
．１−を混合する。スルフィン酸は徐々に溶解し、この
間ガス発生が見られる。反応混合物を５０℃で１時間加
熱し、５〜１０℃に冷却し、更に２８．２１１（０，２
１そル）の塩化アルミニウムを、反応混合物が４０℃の
温度を超えない様に注意しながら該溶液に添加する。し
かる後３５プのベンゼンを４０℃３０分にわたって該混
合物に添加する。反応混合物を４０℃で２時間攪拌し、
５９ｍ／のベンゼンで希釈し、更に１００１Ｉの氷及び
５０−の水の混合物に注ぐ。有機相を分離し、次いで水
相を５０１Ｒ１のベンゼンで抽出する。−緒にしたベン
ゼン相を５１！の活性炭で脱色し、濾過し次いで固体物
質が沈殿したら大部分のベンゼンを濾液から真空蒸留に
より除去する。しかる後、残存ベンゼンを反応混合物が
約６０〜７０ｍのメタノールを含有する様に、大気圧下
でメタノールを用いて除去する。次いで溶液をゆっくり
冷却する。４０〜５０℃で結晶化が始まる。生成物が薄
い結晶性のパルプ状を形成したら４０〜５０℃の温度を
有する水１ＯＯＩＬＩ７！を４０〜５０℃で最初はゆっ
くりした速度で反応混合物に添加する。バラバラの微細
に分散した懸濁液を激しく攪拌しながら１５〜２０℃に
冷却し、濾過し次いで乾燥する。
目的化合物４５ｇを得る。生成物の物理特性は変法ａ）
に従って得られた生成物のそれと一致する。
に従って得られた生成物のそれと一致する。
例４
フェニル−（４−クロロ−３−二トロフェニル）スルホ
キシド 例１に従って得られた８４．７％のナトリウム４−クロ
ロ−３−ニトロ−ベンゼンスルフィネート２３ｇ（０，
０８モル）を５０１ｒＬｌのペア −ｈ” ７に溶解す
る。該溶液に、９．２ｍＪ（０，１１２モル）の三塩化
リン及び１０ｍ１のベンゼンを３０℃未満の温度で激し
く攪拌しながら約１．５時間にわたって添加する。反応
混合物を更に２．５時間２２〜２５℃で攪拌し、塩化ス
ルフィニル誘導体のベンゼン溶液をデカントするか又は
吸引濾過する。得られた溶液から溶剤を真空除去し次い
で２０ゴのベンゼンを用いて蒸留を二回くり返す。淡黄
色の油状スルフィニルクロリド誘導体（ｆｉ２Ｄ’：：
ｉ、 ６２５０ ）を１８−のベンゼンで希釈し、次
いで１８１ｕのベンゼンに懸濁させた１１．３４．９（
０，０８５モル）の塩化アルミニウム懸濁液に１５℃未
満の温度で添加する。添加終了後、反応混合物を４０℃
に昇温せしめ、次いで該温度で２時間攪拌する。次いで
反応混合物を氷水１００ｍＪに注ぐ。分離した水相を２
５１のベンゼンで抽出する。−緒にしたベンゼン相を活
性炭で脱色し、濾過し次いで濾液を真空蒸発させる。
キシド 例１に従って得られた８４．７％のナトリウム４−クロ
ロ−３−ニトロ−ベンゼンスルフィネート２３ｇ（０，
０８モル）を５０１ｒＬｌのペア −ｈ” ７に溶解す
る。該溶液に、９．２ｍＪ（０，１１２モル）の三塩化
リン及び１０ｍ１のベンゼンを３０℃未満の温度で激し
く攪拌しながら約１．５時間にわたって添加する。反応
混合物を更に２．５時間２２〜２５℃で攪拌し、塩化ス
ルフィニル誘導体のベンゼン溶液をデカントするか又は
吸引濾過する。得られた溶液から溶剤を真空除去し次い
で２０ゴのベンゼンを用いて蒸留を二回くり返す。淡黄
色の油状スルフィニルクロリド誘導体（ｆｉ２Ｄ’：：
ｉ、 ６２５０ ）を１８−のベンゼンで希釈し、次
いで１８１ｕのベンゼンに懸濁させた１１．３４．９（
０，０８５モル）の塩化アルミニウム懸濁液に１５℃未
満の温度で添加する。添加終了後、反応混合物を４０℃
に昇温せしめ、次いで該温度で２時間攪拌する。次いで
反応混合物を氷水１００ｍＪに注ぐ。分離した水相を２
５１のベンゼンで抽出する。−緒にしたベンゼン相を活
性炭で脱色し、濾過し次いで濾液を真空蒸発させる。
目的化合物２１１を得る。
融点二８６〜８７℃
収率：理論値の９５％
例５
（４−クロロ−３−二トロフェニル）−４−メチルフェ
ニルスルホキシド 例３に従って得られたベンゼン及び塩化チェニルｆ：
ｇ ”Ｊ ｔｒい４−クロロ−３−二トロベンゼンスル
フィニルクロリド約４０ｇに、トルエン１００ｍ１及び
引き続き塩化アルミニウム２８．２ ＃ （０，２１モ
ル）を２０℃で冷却しながら添加する。反応混合物を３
５℃で２．５時間攪拌し、更に例３で記載したごとく処
理する。
ニルスルホキシド 例３に従って得られたベンゼン及び塩化チェニルｆ：
ｇ ”Ｊ ｔｒい４−クロロ−３−二トロベンゼンスル
フィニルクロリド約４０ｇに、トルエン１００ｍ１及び
引き続き塩化アルミニウム２８．２ ＃ （０，２１モ
ル）を２０℃で冷却しながら添加する。反応混合物を３
５℃で２．５時間攪拌し、更に例３で記載したごとく処
理する。
目的化合物４２ｇを得る。
融点二８２〜８４℃
収率：理論値の８７％
例６
（４−クロロ−３−二トロフェニル）−４−クロロフェ
ニルスルホキシド トルエンの代わりにクロルベンゼンを用いる以外は、例
５に記載した手順に従い、更に反応混合物を５０℃で４
時間攪拌する。表題化合物を収率８９％て得る。
ニルスルホキシド トルエンの代わりにクロルベンゼンを用いる以外は、例
５に記載した手順に従い、更に反応混合物を５０℃で４
時間攪拌する。表題化合物を収率８９％て得る。
融点＝１１０〜１１２℃
例７
フェニル−（４−メトキシ−３−ニトロフェニル）スル
ホキシド 塩化４−メトキシ−３−ニトロベンゼンスルホニル（融
点６６℃）を、例１に記載したごとく亜硫酸ナトリウム
で還元し、次いでナトリウム４−メトキシ−３−二トロ
ベンゼンスルフィネ−）ｅ更に例４で記載したごとく処
理する。
ホキシド 塩化４−メトキシ−３−ニトロベンゼンスルホニル（融
点６６℃）を、例１に記載したごとく亜硫酸ナトリウム
で還元し、次いでナトリウム４−メトキシ−３−二トロ
ベンゼンスルフィネ−）ｅ更に例４で記載したごとく処
理する。
表題化合物を８８％の収率で得る。
融点：１３５〜１３７℃
例８
２−クロロ−５−二トロベンゼンスルフィン酸３２１ｍ
Ｊ（４，７モル）のクロロスルホン酸及ヒフ９．９（０
，５モル）の４−クロロ−ニトロベンゼンを１３０℃で
６時間攪拌する。次いで反応混合物を１０℃未満の温度
に冷却し次いで７５０ｍ１の氷水に注ぐ。混合物を室温
で濾過し次いでフィルター上に集められた物質を約２−
の水で洗浄し酸を含有しない状態とする。得られた粗製
２−クロロ−５−二トロベンゼンスルホニルクロリトヲ
、精製することなく次の反応工程に委ねる。無水亜硫酸
ナトリウム１１８．９（０，９３５モル）及び重炭酸ナ
トリウム２０．９を水２５０ｒｒＬｌに溶解し、次いで
得られた溶液に粗製２−クロロ−５−二トロベンゼンス
ルホニルクロリド及び２０ｇの重炭酸ナトリウムの混合
物を２３〜２５℃の温度で１時間添加する。反応混合物
を２３〜２５℃の温度で２時間攪拌し次いでトルエン２
００ｍ１を添加後更に１ｉ５分間攪拌する。混合物を２
５℃で攪拌し次いで濾別した物質をトルエン１００Ｔ／
Ｌｌで洗浄する。
Ｊ（４，７モル）のクロロスルホン酸及ヒフ９．９（０
，５モル）の４−クロロ−ニトロベンゼンを１３０℃で
６時間攪拌する。次いで反応混合物を１０℃未満の温度
に冷却し次いで７５０ｍ１の氷水に注ぐ。混合物を室温
で濾過し次いでフィルター上に集められた物質を約２−
の水で洗浄し酸を含有しない状態とする。得られた粗製
２−クロロ−５−二トロベンゼンスルホニルクロリトヲ
、精製することなく次の反応工程に委ねる。無水亜硫酸
ナトリウム１１８．９（０，９３５モル）及び重炭酸ナ
トリウム２０．９を水２５０ｒｒＬｌに溶解し、次いで
得られた溶液に粗製２−クロロ−５−二トロベンゼンス
ルホニルクロリド及び２０ｇの重炭酸ナトリウムの混合
物を２３〜２５℃の温度で１時間添加する。反応混合物
を２３〜２５℃の温度で２時間攪拌し次いでトルエン２
００ｍ１を添加後更に１ｉ５分間攪拌する。混合物を２
５℃で攪拌し次いで濾別した物質をトルエン１００Ｔ／
Ｌｌで洗浄する。
得られたナトリウム２−クロロ−５−二トロベンゼンス
ルフィネートを４００ｍの水に４０℃で溶解し次いで溶
液をトルエン２００ｄと混合する。
ルフィネートを４００ｍの水に４０℃で溶解し次いで溶
液をトルエン２００ｄと混合する。
不溶性部分を濾別し欠いてトルエン相を濾液から分離す
る。水相を１０℃に冷却し、濃塩酸１００ｍ１で酸性化
し次いで沈殿した結晶を攪拌し、１０℃で濾別し次いで
乾燥する。６１１１の２−クロロ−５−二トロベンゼン
スルフイン酸ｅ 得ル。収率：４−りｏｏ−ニトロベン
ゼンに対１．埋ｍ （［（７）５５％ 融点二１２８〜１３０℃ 純ｉ ： ９８％輪マンガン酸カリウム分析法による）
例９ フェニル−（２−クロロ−５−二トロフェニル）スルホ
キシド ２６ＩＩ（０，１６２５モル）の２−クロロ−５−二ト
ロベンゼンスルフィン酸ｆ６０−のベンゼン及び塩化チ
オニル３６ｍと混合する。反応混合物を１時間煮沸する
。更に例３で記載した手順に従うが、ベンゼンの代わり
にジクロロエタンを希釈及び抽出用に用いる。
る。水相を１０℃に冷却し、濃塩酸１００ｍ１で酸性化
し次いで沈殿した結晶を攪拌し、１０℃で濾別し次いで
乾燥する。６１１１の２−クロロ−５−二トロベンゼン
スルフイン酸ｅ 得ル。収率：４−りｏｏ−ニトロベン
ゼンに対１．埋ｍ （［（７）５５％ 融点二１２８〜１３０℃ 純ｉ ： ９８％輪マンガン酸カリウム分析法による）
例９ フェニル−（２−クロロ−５−二トロフェニル）スルホ
キシド ２６ＩＩ（０，１６２５モル）の２−クロロ−５−二ト
ロベンゼンスルフィン酸ｆ６０−のベンゼン及び塩化チ
オニル３６ｍと混合する。反応混合物を１時間煮沸する
。更に例３で記載した手順に従うが、ベンゼンの代わり
にジクロロエタンを希釈及び抽出用に用いる。
４０ｇのフェニル−（２−クロロ−５−二トロフェニル
）スルホキシドを白色微結晶性物質として得る。
）スルホキシドを白色微結晶性物質として得る。
融点＝１５０〜１５２℃
純度＝９７％（高速液体クロマトグラフィー法による）
収率：理論値の８５％
例１０
４−（４−１０ロー３−二トロベンゼンスルフィニル）
−ビフェニル トルエンの代わりにピフェニルを用いる以外は例５で記
載した手順に従う。目的化合物を収率９０チで得る。
−ビフェニル トルエンの代わりにピフェニルを用いる以外は例５で記
載した手順に従う。目的化合物を収率９０チで得る。
融点：９８〜９９℃
例１１
４−（４１０ロー３−二トロフェニルチ、ｔ）−７エニ
ルー（４−りｏｏ−３−二トロフェニル）スルホキシド 例２に従って得られた３６Ｉｉ（０，１６２５モル）＋
７）４１’ロロ−３−二トロベンゼンスルフィン酸、３
５Ｎのベンゼン、１０．５ｍ （０，１４３モル）の塩
化チオニル及び０．１１の無水塩化第二鉄を１時間煮沸
する。該溶液に、２８．２．９（０，２１モル）の増化
アルミニウムを４０℃未満の温度で添加する。反応混合
物を４０℃で２時間攪拌し、しかる後側３で記載した手
順に従う。得られた油状生成物を熱アセトンに溶解し、
この溶液に少量の水性メタノールを添加し、次いで分離
したオイルを熱アセトンに溶解し更に水性メタノールで
再び処理する。油状部分を分離する。アセトンを添加し
、目的化合物を結晶型で得る。
ルー（４−りｏｏ−３−二トロフェニル）スルホキシド 例２に従って得られた３６Ｉｉ（０，１６２５モル）＋
７）４１’ロロ−３−二トロベンゼンスルフィン酸、３
５Ｎのベンゼン、１０．５ｍ （０，１４３モル）の塩
化チオニル及び０．１１の無水塩化第二鉄を１時間煮沸
する。該溶液に、２８．２．９（０，２１モル）の増化
アルミニウムを４０℃未満の温度で添加する。反応混合
物を４０℃で２時間攪拌し、しかる後側３で記載した手
順に従う。得られた油状生成物を熱アセトンに溶解し、
この溶液に少量の水性メタノールを添加し、次いで分離
したオイルを熱アセトンに溶解し更に水性メタノールで
再び処理する。油状部分を分離する。アセトンを添加し
、目的化合物を結晶型で得る。
表題化合物１１．４．ｆを得る。
収率：理論値の３０％
融点：１４４〜１４６℃
例１２
（４−クロロ−３−二トロフェニル）−４−メトキシフ
ェニルスルホキシド 例３の変法ｂ）で記載したごとくして得られた４−クロ
ロ−３−二トロベンゼンスルフィニルクロリドを含有す
る反応混合物を、真空中蒸留により塩化チオニルから遊
離せしめる。残留物に、５０ｄのジクロロエタン及び２
１．６．Ｐのアニソールを添加し混合物を一５℃に冷却
し次いで３３．４．９の塩化アルミニウムを、混合物の
温度が２０℃を超えない様に注意しながら少量ずつ添加
する。次いで反応混合物を２０℃で４時間保持し、氷水
３００ｄＫ江ぎ、ジクロロエタンで抽出し次いで溶剤を
有機溶剤相から真空除去する。
ェニルスルホキシド 例３の変法ｂ）で記載したごとくして得られた４−クロ
ロ−３−二トロベンゼンスルフィニルクロリドを含有す
る反応混合物を、真空中蒸留により塩化チオニルから遊
離せしめる。残留物に、５０ｄのジクロロエタン及び２
１．６．Ｐのアニソールを添加し混合物を一５℃に冷却
し次いで３３．４．９の塩化アルミニウムを、混合物の
温度が２０℃を超えない様に注意しながら少量ずつ添加
する。次いで反応混合物を２０℃で４時間保持し、氷水
３００ｄＫ江ぎ、ジクロロエタンで抽出し次いで溶剤を
有機溶剤相から真空除去する。
４６．５＃の（４−クロロ−３−二トロフェニル）−４
−メトキシフェニルスルホキシドを得る。
−メトキシフェニルスルホキシドを得る。
収率：理論値の９２％
融点：１２４〜１２６℃
例１３
（４−１０ロー３−二トロフェニル）−４−フルオロフ
ェニルスルホキシド 例３のいずれかの変法に従って得られた粗製の、ベンゼ
ン及び塩化チオニルを含有しない４−クロロ−３−二ト
ロベンゼンスルフィニルクロリト約４０＆Ｋ、９０１ｎ
ｌのフルオロベンゼンヲ添加し、次いで３３．６１９の
塩化アルミニウムを冷却しながら添加する。次いで反応
混合物ｔ−５５℃で５時間攪拌し更に、反応混合物をベ
ンゼンで希釈しない以外は例３で記載したごとく処理す
る。
ェニルスルホキシド 例３のいずれかの変法に従って得られた粗製の、ベンゼ
ン及び塩化チオニルを含有しない４−クロロ−３−二ト
ロベンゼンスルフィニルクロリト約４０＆Ｋ、９０１ｎ
ｌのフルオロベンゼンヲ添加し、次いで３３．６１９の
塩化アルミニウムを冷却しながら添加する。次いで反応
混合物ｔ−５５℃で５時間攪拌し更に、反応混合物をベ
ンゼンで希釈しない以外は例３で記載したごとく処理す
る。
４２ｇの目的化合物を得る。
収率：理論値の８６％
融点＝８４〜８５℃
例１４
（４−ブロモフェニル）−（４−クロロ−４−二トロフ
ェニル）スルホキシド 例３のいずれかの変法に従って得られた粗製４−クロロ
−３−二トロベンゼンスルフィニルクロリド約４０．９
に、１００−のブロモベンゼンを添加する。冷却しなが
ら、３３．６．９の塩化アルミニウムを混合物に添加し
、次いで５０℃で３時間攪拌し更に例３で記載したごと
く処理する。ただし水に注いだ後ベンゼンを反応混合物
に添加し次いで過剰のブロモベンゼンを３０〜４０ ｔ
ｍ Ｈｌｔの圧力下で６０〜７０℃で蒸留により反応混
合物から除去する。
ェニル）スルホキシド 例３のいずれかの変法に従って得られた粗製４−クロロ
−３−二トロベンゼンスルフィニルクロリド約４０．９
に、１００−のブロモベンゼンを添加する。冷却しなが
ら、３３．６．９の塩化アルミニウムを混合物に添加し
、次いで５０℃で３時間攪拌し更に例３で記載したごと
く処理する。ただし水に注いだ後ベンゼンを反応混合物
に添加し次いで過剰のブロモベンゼンを３０〜４０ ｔ
ｍ Ｈｌｔの圧力下で６０〜７０℃で蒸留により反応混
合物から除去する。
５４．５Ｉｉの目的化合物を得る。
収率：理論値の９３％
融点：１３８〜１４０℃
例１５
４−クロロフェニル−（２１０ロー５−二トロフェニル
）スルホキシド９ 例８に従って得られた２−クロロ−５−二トロベンゼン
スルフィン酸３６．９（０，１６２５モル）を、例３で
記載したごとく塩化２−クロロ−５−二トロベンゼンス
ルフィニルにに換ｆ る。次いでベンゼン及び塩化チオ
ニルから遊離せしめ、クロルベンゼン１００ｄで希釈し
、更に該混合物に塩化アルミニウム２８．２．９を攪拌
しながら添加する。
）スルホキシド９ 例８に従って得られた２−クロロ−５−二トロベンゼン
スルフィン酸３６．９（０，１６２５モル）を、例３で
記載したごとく塩化２−クロロ−５−二トロベンゼンス
ルフィニルにに換ｆ る。次いでベンゼン及び塩化チオ
ニルから遊離せしめ、クロルベンゼン１００ｄで希釈し
、更に該混合物に塩化アルミニウム２８．２．９を攪拌
しながら添加する。
次いで反応混合物を５５℃で５時間攪拌し更に例３で記
載したごとく処理する。ただしベンゼンを用いた希釈は
水に注いだ後にのみ行なう。
載したごとく処理する。ただしベンゼンを用いた希釈は
水に注いだ後にのみ行なう。
４４Ｉｉの目的化合物を得る・
収率：理論値の８６％
融点：１４２〜１４４℃
例１６
（４−エトキシ−３−ニトロフェニル）−７エニルスル
ホキシド 出発物質として４−エトキシ−３−ニトロペンゼ／スル
ホニルクロリドを用いる以外は例７で記載した手順に従
い次いでこれからナトリウム４−エトキシ−３−二トロ
ベンゼンスルフィ＄−１ｆ例１で記載したごとく収率７
０チで得、次いでこれを例４で記載したごとく東に処理
する。
ホキシド 出発物質として４−エトキシ−３−ニトロペンゼ／スル
ホニルクロリドを用いる以外は例７で記載した手順に従
い次いでこれからナトリウム４−エトキシ−３−二トロ
ベンゼンスルフィ＄−１ｆ例１で記載したごとく収率７
０チで得、次いでこれを例４で記載したごとく東に処理
する。
目的化合物を収率８６％で得る。
融点：１１９〜１２１℃
例１７
１−（４−ｆロモフェニル）−４−（４−クロロ−３−
ニトロフェニルスルフィニル）−ベンゼン トルエンｆ）代ｂ Ｆ） Ｋ ４−プロモーピフェニル
ヲ用いる以外は例５で記載した手順に従う。目的化合物
を収率８０％で得る。
ニトロフェニルスルフィニル）−ベンゼン トルエンｆ）代ｂ Ｆ） Ｋ ４−プロモーピフェニル
ヲ用いる以外は例５で記載した手順に従う。目的化合物
を収率８０％で得る。
融点＝１７３〜１７５℃
例１Ｂ
（４−クロロ−３−二トロフェニル）−４−メチルチオ
フェニルスルホキシド トルエンの代わりにチオアニソールを用いる以外は例５
で記載した手順に従う。
フェニルスルホキシド トルエンの代わりにチオアニソールを用いる以外は例５
で記載した手順に従う。
例１９
１−（４−ニトロフェニル）−４−（４−クロロ−３−
ニトロフェニルスルフィニル）ベンゼントルエンの代わ
りに４−ニトロ−ビフェニルを用いる以外は例５に記載
した手順に従う。表題化合物を収率５０チで得る。
ニトロフェニルスルフィニル）ベンゼントルエンの代わ
りに４−ニトロ−ビフェニルを用いる以外は例５に記載
した手順に従う。表題化合物を収率５０チで得る。
融点：２２０〜２２２℃
以下余白
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はハロゲン又はＣ＿１＿〜＿６アルコキ
シでありＲ＾２は水素、ハロゲン、Ｃ＿１＿〜＿６アル
キル、Ｃ＿１＿〜＿６アルコキシ、又は所望により１種
又はそれ以上の同一もしくは異ったハロゲンおよび／又
はニトロ基によって置換されていてもよいフェニルもし
くはフェニルチオである） で表わされるニトロジアリールスルホキシドの製法であ
って、次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１は先に定義した意味と同じであり、さら
にＸ＾１はハロゲンである） で表わされるハロゲン化アリールスルホニルを亜硫酸ア
ルカリ金属を用いて還元し、得られた次式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾１は先に定義した意味と同じであり、さら
にＭはアルカリ金属原子である） で表わされるアリールスルフィネートを酸を用いて処理
し、得られた次式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾１は先に定義した意味と同じである）で表
わされるアリールスルフィン酸又は式III（式中、Ｒ＾
１およびＭは先に定義した意味と同じである）のアリー
ルスルフィネートをハロゲン化剤を用いて反応させ、次
いで得られた次式Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＾１は先に定義した意味と同じであり、さら
にＸ＾２はハロゲンである） で表わされる新規ハロゲン化アリールスルフィニルを次
式VI： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、Ｒ＾２は先に定義した意味と同じである）で表
わされるベンゼン誘導体と反応させることを含んでなる
、前記方法。 ２、前記式II（式中、Ｒ＾１及びＸ＾１は特許請求の範
囲第１項で記載した意味である）ハロゲン化アリールス
ルホニル１モルに対し、還元中亜硫酸アルカリ金属１．
１〜４モルを使用する、特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３、前記式II（式中、Ｒ＾１及びＸ＾１は特許請求の範
囲第１項で記載した意味である）のハロゲン化アリール
スルホニルの還元を、２０℃〜５０℃で行なう、特許請
求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４、前記式II（式中、Ｒ＾１及びＸ＾１は特許請求の範
囲第１項で記載した意味である）のハロゲン化アリール
スルホニルの還元をわずかにアルカリ性媒質中で行なう
、特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の方
法。 ５、前記式III（式中、Ｒ＾１及びＭは特許請求の範囲
第１項で記載した意味と同じである）のアリールスルフ
ィネートを過剰の強鉱酸を用いて処理する、特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ６、過剰のハロゲン化剤を除去後、単離することなく式
Ｖ（式中、Ｒ＾１及びＸ＾２は特許請求の範囲第１項で
記載した意味と同じである）のハロゲン化アリールスル
フィニルを式VI（式中、Ｒ＾２は特許請求の範囲第１項
で記載した意味と同じである）のベンゼン誘導体と反応
させる、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、式Ｖ（式中、Ｒ＾１及びＸ＾２は特許請求の範囲第
１項で記載した意味と同じである）のハロゲン化アリー
ルスルフィニルと式VI（式中Ｒ＾２は特許請求の範囲第
１項で記載した意味と同じである）のベンゼン誘導体と
の反応において、ルイス酸として１．１〜１．８モルの
塩化アルミニウムを１モルのアリールスルフィニルに対
して用いる、特許請求の範囲第１項又は第６項記載の方
法。 ８、前記式Ｖ（式中、Ｒ＾１及びＸ＾２は特許請求の範
囲第１項で記載した意味と同じである）のハロゲン化ア
リールスルフィニルと式VI（式中、Ｒ＾２は特許請求の
範囲第１項で記載した意味と同じである）のベンゼン誘
導体との反応を、０℃〜８０℃の温度で行なう、特許請
求の範囲第１項、第６項又は第７項のいずれかに記載の
方法。 ９、前記式 I （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は特許請求の
範囲第１項で定義した意味と同じである）のニトロジア
リールスルホキシドを、少なくとも一種の通常の医薬担
体及び／又は他の添加剤と反応せしめることを含んで成
る、医薬組成物の調製方法。 １０、次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はハロゲン又はＣ＿１＿〜＿６アルコキ
シでありＲ＾２は水素、ハロゲン、Ｃ＿１＿〜＿６アル
キル、Ｃ＿１＿〜＿６アルコキシ、又は所望により１種
又はそれ以上の同一もしくは異ったハロゲンおよび／又
はニトロ基によって置換されていてもよいフェニルもし
くはフェニルチオである） で表わされるニトロジアリールスルホキシド。 １１、次の群： フェニル−（４−クロロ−３−ニトロフェニル）スルホ
キシド、 （４−クロロ−３−ニトロフェニル）−４−メチルフェ
ニルスルフォキシド、 （４−クロロ−３−ニトロフェニル）−４−クロロフェ
ニルスルホキシド、 フェニル−（４−メトキシ−３−ニトロフェニル）スル
ホキシド、 フェニル−（２−クロロ−５−ニトロフェニル）スルホ
キシド、 （４−クロロ−３−ニトロフェニル）−４−ビフェニイ
ルスルホキシド、 （４−クロロ−３−ニトロフェニル）−４−メトキシフ
ェニルスルホキシド、 （４−クロロ−３−ニトロフェニル）−４−フルオロフ
ェニルスルホキシド、 ４−ブロモフェニル−（４−クロロ−３−ニトロフェニ
ル）スルホキシド、 ４−クロロフェニル−（２−クロロ−５−ニトロフェニ
ル）スルホキシド、 （４−エトキシ−３−ニトロフェニル）−フェニルスル
ホキシド、 １−（４−ブロモフェニル）−４−（４−クロロ−３−
ニトロフェニルスルフィニル）ベンゼン及び１−（４−
ニトロフェニル）−４−（４−クロロ−３−ニトロフェ
ニルスルフィニル）ベンゼン、４−〔（４−クロロ−３
−ニトロフェニルチオ）−フェニル〕−（４−クロロ−
３−ニトロフェニル）スルホキシド から選ばれる、特許請求の範囲第１０項記載のニトロジ
アリールスルホキシド。 １２、有効成分として少なくとも１種の次式 I ：▲数
式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はハロゲン又はＣ＿１＿〜＿６アルコキ
シでありＲ＾２は水素、ハロゲン、Ｃ＿１＿〜＿６アル
キル、Ｃ＿１＿〜＿６アルコキシ、又は所望により１種
又はそれ以上の同一もしくは異ったハロゲンおよび／又
はニトロ基によって置換されていてもよいフェニルもし
くはフェニルチオである） で表わされるニトロジアリールスルホキシド並びに医薬
担体及び／又は賦形剤を含んで成る、医薬組成物。 １３、有効成分として少なくとも１種の次式 I ：▲数
式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はハロゲン又はＣ＿１＿〜＿６アルコキ
シでありＲ＾２は水素、ハロゲン、Ｃ＿１＿〜＿６アル
キル、Ｃ＿１＿〜＿６アルコキシ、又は所望により１種
又はそれ以上の同一もしくは異ったハロゲンおよび／又
はニトロ基によって置換されていてもよいフェニルもし
くはフェニルチオである） で表わされるニトロジアリールスルホキシド並びに１種
又はそれ以上の固体および／又は液体担体および所望に
より他の添加剤を含んでなる、農薬組成物。 １４、式 I （式中Ｒ＾１及びＲ＾２は特許請求の範囲
第１３項で定義した意味と同じである）の有効成分を０
．１〜９５重量％量を含有する、特許請求の範囲第１３
項記載の組成物。 １５、次式Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＾１はハロゲン又はＣ＿１＿〜＿６アルコキ
シであり、Ｘ＾２はハロゲンである） で表わされるハロゲン化アリールスルフィニルの製法で
あって、 次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１は先に定義した意味と同じであり、さら
にＸはハロゲンである） で表わされるハロゲン化アリールスルホニルを亜硫酸ア
ルカリ金属を用いて還元し、得られた次式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾１は先に定義した意味と同じであり、さら
にＭはアルカリ金属原子である） で表わされるアリールスルフィネートを加水分解し、得
られた次式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾１は先に定義した意味と同じである）で表
わされるアリールスルフィン酸又は式III（式中、Ｒ＾
１およびＭは先に定義した意味と同じである）のアリー
ルスルフィネートを無機の酸塩化物と反応させることを
含んで成る、前記方法。 １６、次式Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＾１はハロゲン又はＣ＿１＿〜＿６アルコキ
シであり、Ｘ＾２はハロゲンである） で表わされるハロゲン化アリールスルフィニル。 １７、次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はハロゲン又はＣ＿１＿〜＿６アルコキ
シでありＲ＾２は水素、ハロゲン、Ｃ＿１＿〜＿６アル
コキシ、Ｃ＿１＿〜＿６アルコキシ、又は所望により１
種又はそれ以上の同一もしくは異ったハロゲンおよび／
又はニトロ基によって置換されていてもよいフェニルも
しくはフェニルチオである） で表わされるニトロジアリールスルホキシドを治療上有
効な量を投与することを特徴とする、哺乳動物（ヒトを
除く）の治療方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU2251/813/84 | 1984-02-29 | ||
| HU84813A HU195949B (en) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | Process for producing new nitro-diaryl-sulfoxide derivatives and pharmaceutics comprising such compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS615063A true JPS615063A (ja) | 1986-01-10 |
Family
ID=10951475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60036684A Pending JPS615063A (ja) | 1984-02-29 | 1985-02-27 | ニトロジアリ−ルスルホキシド誘導体 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS615063A (ja) |
| AT (1) | AT395004B (ja) |
| BE (1) | BE901829A (ja) |
| CA (1) | CA1262146A (ja) |
| CH (1) | CH665636A5 (ja) |
| DE (1) | DE3506954A1 (ja) |
| DK (1) | DK89085A (ja) |
| FI (1) | FI850801L (ja) |
| FR (1) | FR2560191B1 (ja) |
| GB (1) | GB2155469B (ja) |
| HU (1) | HU195949B (ja) |
| IT (1) | IT1185523B (ja) |
| NL (1) | NL8500548A (ja) |
| SE (1) | SE8500962L (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4240708A1 (de) * | 1992-12-03 | 1994-06-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Natriumsalzen nitrogruppenhaltiger aromatischer Sulfinsäuren |
| CN113717087A (zh) * | 2020-05-26 | 2021-11-30 | 瑞博(杭州)医药科技有限公司 | 一种脱氧氟化试剂的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3050440A (en) * | 1960-10-13 | 1962-08-21 | Velsicol Chemical Corp | New fungicidal compositions of matter |
| GB938890A (en) * | 1961-02-03 | 1963-10-09 | Boots Pure Drug Co Ltd | New fungicidal compositions and compounds |
| CA1028337A (en) * | 1973-02-12 | 1978-03-21 | Syntex (U.S.A.) Llc | Carbalkoxythioureidobenzene derivatives having anthelmintic properties |
-
1984
- 1984-02-29 HU HU84813A patent/HU195949B/hu unknown
-
1985
- 1985-02-26 CH CH878/85A patent/CH665636A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-02-27 FR FR8502836A patent/FR2560191B1/fr not_active Expired
- 1985-02-27 JP JP60036684A patent/JPS615063A/ja active Pending
- 1985-02-27 BE BE0/214571A patent/BE901829A/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-02-27 CA CA000475289A patent/CA1262146A/en not_active Expired
- 1985-02-27 IT IT19662/85A patent/IT1185523B/it active
- 1985-02-27 DE DE19853506954 patent/DE3506954A1/de not_active Withdrawn
- 1985-02-27 SE SE8500962A patent/SE8500962L/xx not_active Application Discontinuation
- 1985-02-27 NL NL8500548A patent/NL8500548A/nl not_active Application Discontinuation
- 1985-02-27 DK DK89085A patent/DK89085A/da unknown
- 1985-02-27 FI FI850801A patent/FI850801L/fi not_active Application Discontinuation
- 1985-02-28 AT AT0059385A patent/AT395004B/de not_active IP Right Cessation
- 1985-02-28 GB GB08505138A patent/GB2155469B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8519662A0 (it) | 1985-02-27 |
| CH665636A5 (de) | 1988-05-31 |
| HU195949B (en) | 1988-08-29 |
| DK89085D0 (da) | 1985-02-27 |
| DK89085A (da) | 1985-08-30 |
| GB2155469B (en) | 1988-01-13 |
| GB2155469A (en) | 1985-09-25 |
| ATA59385A (de) | 1992-01-15 |
| SE8500962L (sv) | 1985-08-30 |
| FI850801L (fi) | 1985-08-30 |
| CA1262146A (en) | 1989-10-03 |
| FR2560191A1 (fr) | 1985-08-30 |
| AT395004B (de) | 1992-08-25 |
| BE901829A (fr) | 1985-08-27 |
| FI850801A0 (fi) | 1985-02-27 |
| FR2560191B1 (fr) | 1988-04-15 |
| SE8500962D0 (sv) | 1985-02-27 |
| NL8500548A (nl) | 1985-09-16 |
| DE3506954A1 (de) | 1985-08-29 |
| IT1185523B (it) | 1987-11-12 |
| GB8505138D0 (en) | 1985-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU659545B2 (en) | Phenyl sulfonamide endothelin antagonists | |
| FR2464255A1 (fr) | Derives de pyridazinone et leurs procedes de preparation | |
| NZ197008A (en) | Acylanilide derivatives and pharmaceutical compositions | |
| US4005141A (en) | Perfluoroalkylsulfonamidoaryl compounds | |
| JPH02502013A (ja) | 化学方法 | |
| JPS6117575A (ja) | ヘテロアリールオキシアセトアミドの製法 | |
| FR2466463A1 (fr) | Composes heterocycliques, composition acaricide en contenant et procede de preparation | |
| CA1338646C (en) | (arylsulphonyl) nitromethanes, processes for their preparation and their use in pharmaceutical compositions | |
| PT95643B (pt) | Processo para a preparacao de derivados de amidas de aminoacidos substituidos com efeito pesticida | |
| US4164412A (en) | Perfluoroalkylsulfonamidoaryl compounds | |
| JPS615063A (ja) | ニトロジアリ−ルスルホキシド誘導体 | |
| EP0265305B1 (fr) | Nouveaux dérivés de la 5-pyrazolone, leur procédé de préparation, leur utilisation comme herbicides et les compositions les renfermant | |
| JPH0235753B2 (ja) | ||
| US4831194A (en) | Process for the preparation of nitrodiaryl sulfoxides | |
| GB2155014A (en) | Aminodiaryl sulfoxide derivatives | |
| US4086255A (en) | Perfluoroalkylsulfonamidoaryl compounds | |
| EP0946503B1 (fr) | Derives du nitromethylthiobenzene comme inhibiteurs de l'aldose reductase | |
| CA1261353A (en) | Nitraminodiaryl sulfoxide derivatives, process for their preparation and pharmaceutical and pesticidal compositions containing them | |
| RU2066680C1 (ru) | Производные нитрометана и фармацевтическая композиция на их основе | |
| FR2467191A1 (fr) | Nouveaux 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitrostyrenes, leur procede de production, composition herbicide les contenant et leur application a la destruction de vegetaux | |
| MXPA99006794A (en) | An enhanced procedure for the preparation of oral hypoglycaemias benzensulfonylureas of second generation | |
| JPH01207274A (ja) | ４（１ｈ）−ピリジノン誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| HU196906B (en) | Process for production of derivatives of new substituated diaryl-sulpholid and medical compositions containing these compounds as active substances | |
| JPS62195307A (ja) | 農園芸用殺菌剤 | |
| HU183651B (en) | Process for producing 1-aryl-3-hydroxy-urea and alkyl derivatives thereof utilizable as active agents of herbicide compositions |