JP4034474B2

JP4034474B2 - ポリオレフィン系樹脂組成物

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Publication number: JP4034474B2
Application number: JP17908099A
Authority: JP
Inventors: 稔久石原
Original assignee: Japan Polypropylene Corp
Current assignee: Japan Polypropylene Corp
Priority date: 1999-06-24
Filing date: 1999-06-24
Publication date: 2008-01-16
Anticipated expiration: 2019-06-24
Also published as: JP2001002860A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フィルムやシートに加工した場合に耐候剤のブリードアウトによる透明性の低下及び長期耐候性能の低下がなく、かつ耐傷性及び耐折り曲げ白化性に優れたポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂材料は、その加工性、機械的強度、引張特性、ヒートシール性、リサイクル性等の優れた物性により、フィルムやシートに成形して農業用フィルムや土木用フィルム等の種々の分野において多く用いられている。このようなフィルムやシートは、その苛酷な使用環境のため、空気中の酸素の存在下、太陽光中の紫外線により劣化して強伸度が低下し破損しやすいことから、高い耐候安定性（耐候性）が求められている。また、用途によっては高い透明性、耐傷性、及び耐折り曲げ白化性（折り曲げたときに曲げ部分が白化しにくい性質）が求められる。
【０００３】
耐候性については、通常ポリオレフィン系樹脂に各種の耐候性安定剤が配合されるが、耐候性をさらに改良し、フィルムやシートの劣化を防止してより長寿命で性能の良いフィルムやシートを得るために、従来より種々の開発がなされてきており、特に、ヒンダードアミン系の光安定剤や紫外線吸収剤を配合することが広く行われている。
【０００４】
ポリオレフィン系樹脂材料に配合される耐候性安定剤を大別すると、紫外線吸収剤と光安定剤とに分けられる。紫外線吸収剤については、従来はニッケル系化合物が中心であったが、近年、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤が開発され、種々の用途へ展開されている。
【０００５】
また、光安定剤については立体障害性（ヒンダード）アミン系化合物が開発されており、これらはその優れた性能から、現在の耐候性安定剤の主流となっている。これら耐候性安定剤は単独または併用して用いられるが、特にフィルムやシートが他の基材との積層体であったり、内包するものを光劣化から保護する必要の有る場合には、光安定剤と紫外線吸収剤を必ず併用する必要がある。
【０００６】
しかしながら、上記紫外線吸収剤及び光安定剤は、ポリオレフィン系樹脂材料に使用した場合にブリードアウトしやすいという欠点があった。このため、いずれも長期間使用すると樹脂中から表面へブリードアウトし、フィルムやシートの表面から洗い流される等の事情により当初の配合濃度よりも低い濃度となり、結果として満足な長期耐候性能が得られないという問題が生じ、従って、長期耐候性能が必要な場合は高濃度の光安定剤や紫外線吸収剤を予め配合しておく必要があった。
【０００７】
また、フィルムやシートの表面にブリードアウトした紫外線吸収剤や光安定剤により、フィルムやシートが白く濁るなど透明性が損なわれる問題もあった。特に、他のポリオレフィン系基材フィルムやシートと積層されて使用される場合においては、添加剤のブリードアウトにより基材との界面接着強度が落ちる、ということが問題となっていた。さらに、従来のポリオレフィン系樹脂材料では、充分な耐傷性を得ようとすると添加剤のブリードアウトを引き起こしやすく、かつ耐折り曲げ白化性とのバランスが取りにくいという問題もあった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上述した状況に鑑みなされたものであって、フィルムやシートに加工した際に耐候剤が表面へブリードアウトしにくく、透明性が損なわれず、また長期使用しても耐候剤濃度が変化せず長期耐候性能に優れ、かつ耐傷性及び耐折り曲げ白化性にも優れた樹脂組成物を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討を行った結果、ポリオレフィン系樹脂に特定の光安定剤と必要に応じ特定の紫外線吸収剤を配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、２３０℃におけるＭＦＲが０．５〜３０ｇ／１０分、ＮＭＲ法によるエチレン含有量が１〜６重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体；９０〜９８重量％と、エチレン（Ａ）と下記式（１）で示される環状アミノビニル化合物（Ｂ）との共重合体（以下、「エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体」という場合がある）；２〜１０重量％とを含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物（以下、「組成物Ｉ」とする）を提供する。
【００１１】
【化４】

【００１２】
（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｒ_３は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【００１３】
また、本発明は、２３０℃におけるＭＦＲが０．５〜３０ｇ／１０分、ＮＭＲ法によるエチレン含有量が１〜６重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体；７５〜９６重量％、１９０℃におけるＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分の低密度ポリエチレン；２〜１５重量％、及びエチレン（Ａ）と下記式（１）で示される環状アミノビニル化合物（Ｂ）との共重合体；２〜１０重量％を含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物（以下、「組成物II」とする）を提供する。
【００１４】
【化５】

【００１５】
（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｒ_３は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【００１９】
本発明では、特定組成のポリオレフィン系樹脂に特定構造のヒンダードアミン系光安定剤を配合することにより、フィルムまたはシートに加工したときに表面に光安定剤がブリードアウトしにくく、且つ高い耐傷性及び耐折り曲げ白化性を得ることができる。また、さらに特定構造の紫外線吸収剤を併用することにより、表面へのブリードアウトを抑制したまま、耐候性をさらに高めることができる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
１．ポリオレフィン系樹脂組成物
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物のうち、組成物Ｉは、エチレン・プロピレンランダム共重合体とエチレン・環状アミノビニル化合物共重合体とを含有してなるものであり、組成物IIはこれにさらに低密度ポリエチレンを含有してなるものである。すなわち、組成物Ｉにおけるエチレン・プロピレンランダム共重合体は、必要に応じてその一部を低密度ポリエチレンに置き換えることができる。
【００２１】
（１）エチレン・プロピレンランダム共重合体
本発明で用いられるエチレン・プロピレンランダム共重合体は、ＮＭＲ法によるエチレン含有量が１〜６重量％、好ましくは１〜４重量％、より好ましくは２〜３重量％である。エチレン含有量が上記範囲未満では、耐折り曲げ白化性が低下するので好ましくなく、上記範囲を超えると耐傷性が劣るので好ましくない。
【００２２】
また、該ランダム共重合体のＭＦＲ（メルトフローレート；ＪＩＳ−Ｋ６７５８（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値）は０．５〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲未満では成形加工性が劣るので好ましくなく、上記範囲を超えると材料強度や耐候性が低下する傾向にあるので好ましくない。
【００２３】
また、該ランダム共重合体の密度（ＪＩＳ−Ｋ６７５８（２３℃）に準拠して測定した値）は特に限定されないが、好ましくは０．９００〜０．９０５ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．９０１〜０．９０４ｇ／ｃｍ^３である。密度がこの範囲内であれば耐折り曲げ白化性と耐傷性のバランスに優れるという利点がある。
【００２４】
かかるエチレン・プロピレンランダム共重合体の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法で製造されたものを使用することができ、また市販されている種々のものを使用することができる。
【００２５】
（２）低密度ポリエチレン
本発明で用いられる低密度ポリエチレンは、ＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ６７６０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値）が１〜１０ｇ／１０分、好ましくは３〜８ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲未満では低密度ポリエチレンの分散性が悪くなるので好ましくなく、上記範囲を超えると成形加工性が劣るので好ましくない。
【００２６】
また、前記低密度ポリエチレンの密度（ＪＩＳ−Ｋ６７６０（２３℃）に準拠して測定した値）は格別制限されるものではないが、０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下のものが好ましい。
【００２７】
かかる低密度ポリエチレンの製造方法は特に限定されず、従来公知の方法で製造されたものを使用することができ、また市販されている種々のものを使用することができる。
【００２８】
（３）エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体
本発明で用いられる光安定剤は、エチレン（Ａ）と下記式（１）で示される環状アミノビニル化合物（Ｂ）との共重合体（エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体）である。
【００２９】
【化７】

【００３０】
上記式（１）中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｒ_３は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。好ましくは、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれメチル基であり、Ｒ_３は水素原子である。
【００３１】
式（１）で表されるビニル化合物（Ｂ）は公知であり、公知の方法、例えば特公昭４７−８５３９号、特開昭４８−６５１８０号公報等に記載された方法にて合成することができる。
【００３２】
式（１）で表されるビニル化合物の代表例としては、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等を挙げることができる。
【００３３】
前記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体の好ましいものとしては、そのエチレン（Ａ）と環状アミノビニル化合物（Ｂ）との和に対する該（Ｂ）の割合が、０．０００５〜０．８５モル％、より好ましくは０．００１〜０．５５モル％であるものが挙げられる。すなわち、本共重合体の好ましいものは、側鎖にヒンダードアミン基を有するビニルモノマー（環状アミノビニル化合物（Ｂ））の含有量が少ない割に高い光安定性を有するものである。環状アミノビニル化合物（Ｂ）の濃度は０．０００５モル％で充分に光安定化効果を発揮し、一方、０．８５モル％を超えると実質的に不経済となる傾向にある。
【００３４】
また、前記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体は、該共重合体中に（Ｂ）が２個以上連続せず、孤立して存在する割合が（Ｂ）の総量に対して８３％以上、好ましくは９０％以上であるものが好ましい。
【００３５】
環状アミノビニル化合物（Ｂ）の存在確認は、特開平４−８０２１５号公報に記載されている通り、次のようにして行われる。^１３Ｃ−ＮＭＲ（例えば日本電子製ＪＮＭ−ＧＳＸ２７０ Spectrometer）にて、公知の方法（例えば、化学同人発行「機器分析のてびき（１）」53〜56頁（1985）参照）に従い、文献記載のポリアクリル酸エチル（朝倉書店発行「高分子分析ハンドブック」969頁（1985）参照）及びエチレン−アクリル酸ヒドロキシエチル共重合体（Eur. Poly. J. 25巻、4号、411〜418頁（1989）参照）の化学シフトを用いて、ＴＭＳ基準における３２．９ppmのピークを孤立したビニルモノマー（Ｂ）の分岐点からα位にあるメチレン基によるものとし、３５．７ppmのピークを連続した二つのビニルモノマー（Ｂ）の分岐点に挟まれたメチレン基によるものと帰属した。これら二つのシグナルを用いて、エチレン（Ａ）とビニルモノマー（Ｂ）との共重合体においてビニルモノマー（Ｂ）が孤立して存在する割合を、下記計算式によって算出することができる。
【００３６】
【数１】

【００３７】
上記により見積もった側鎖にヒンダードアミン基を有するビニルモノマーが２個以上連続せず、孤立して存在する割合が、共重合体中のビニルモノマー（Ｂ）の総量に対して８３％以上であることが好ましい。側鎖にヒンダードアミン基を有するビニルモノマーが２個以上連続せず、孤立して存在する割合が８３％未満であると、側鎖にヒンダードアミン基を有するビニルモノマーの含量が少ない割に高い光安定性を有するという特徴が発揮されない場合がある。
【００３８】
前記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体のＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ６７６０（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値）は、０．１〜２００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、より好ましくは１〜５ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲未満では、ポリオレフィン系樹脂とのなじみが悪く、ブレンドした場合、フィッシュアイやブツなどフィルム用途での可視欠点の原因となる。一方、ＭＦＲが上記範囲を超えると、分子量が大きい共重合体といえども拡散透失によるブリード、ブルーム現象が生起したり、ポリオレフィン系樹脂とブレンドした場合、得られる樹脂組成物の強度低下の原因となる。
【００３９】
さらに、前記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体は、ＧＰＣを用い、単分散ポリスチレンにて検量線を作成し決定した、重量平均分子量と数平均分子量との比をもって表示されるＭｗ／Ｍｎ（Ｑ値）は３〜１２０の範囲にあることが望ましい。特に好ましい範囲は５〜２０である。
【００４０】
前記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体は、所要単量体を共重合条件に付すことによって製造されるが、高圧法低密度ポリエチレン製造装置での製造が可能である。通常はラジカル重合で製造され、使用される触媒は遊離基発生開始剤、例えばジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシエステル類、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ハイドロパーオキサイド類、アゾ化合物等が有用である。重合装置はエチレンの高圧ラジカル重合法で一般的に用いられている連続攪拌式槽型反応器又は連続式管型反応器等を使用することができる。重合圧力は１０００〜５０００ｋｇ／ｃｍ^２程度、重合温度は１００〜４００℃程度である。
【００４１】
（４）組成比
本発明の組成物Ｉ中における前記エチレン・プロピレンランダム共重合体の含有割合は９０〜９８重量％、好ましくは９４〜９７重量％であり、前記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体の含有割合は２〜１０重量％、好ましくは３〜６重量％である。
【００４２】
前記エチレン・プロピレンランダム共重合体の含有割合が上記範囲未満であり前記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体の含有割合が上記範囲を超える場合は、経済性の点で好ましくない。一方、前記エチレン・プロピレンランダム共重合体の含有割合が上記範囲を超え前記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体の含有割合が上記範囲未満の場合は耐候性が劣るので好ましくない。
【００４３】
本発明の組成物II中における前記エチレン・プロピレンランダム共重合体の含有割合は７５〜９６重量％、好ましくは８４〜９４重量％である。前記低密度ポリエチレンの含有割合は２〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％である。前記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体の含有割合は２〜１０重量％、好ましくは３〜６重量％である。
【００４４】
前記エチレン・プロピレンランダム共重合体の含有割合が上記範囲未満では、耐傷性が劣るので好ましくなく、上記範囲を超えると耐折り曲げ白化性が劣るので好ましくない。前記低密度ポリエチレンの含有割合が上記範囲未満では、成形加工性が劣るので好ましくなく、上記範囲を超えると透明性が低下するので好ましくない。前記エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体の含有割合が上記範囲未満では、耐候性が劣るので好ましくなく、上記範囲を超えると経済性の点で好ましくない。
【００４５】
（５）その他の配合成分
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物には、上述した紫外線吸収剤及び光安定剤に加えて、他の付加的成分を、本発明の効果を著しく損なわない範囲で配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリオレフィン樹脂材料に使用される酸化防止剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、金属不活性剤、着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤を挙げることができる。
【００４６】
２．ポリオレフィン系樹脂材料
前記ポリオレフィン系樹脂組成物には、さらに特定構造の紫外線吸収剤を配合することができる。本発明のポリオレフィン系樹脂材料は、前記ポリオレフィン系樹脂組成物に、さらにトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤を配合してなるものである。
【００４７】
（１）トリアリールトリアジン型紫外線吸収剤
本発明で用いられる紫外線吸収剤は、下記式（２）で表されるトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤である。
【００４８】
【化８】

【００４９】
ここで、式（２）中、Ｒ_４〜Ｒ_８はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基を表す。より好ましくは、Ｒ_４は炭素数６〜１０のアルキル基、特に好ましくはオクチル基であり、Ｒ_５〜Ｒ_８は炭素数１〜２のアルキル基、特に好ましくはメチル基である。
【００５０】
かかる特定構造の紫外線吸収剤は、従来ポリオレフィン系樹脂には使用されていなかったが、本発明ではこれをポリオレフィン系樹脂に配合することにより、ポリオレフィン系樹脂に一般的に使用されているベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤を用いた場合に比べて、格段にブリードアウトが抑制されることを見出したものである。
【００５１】
上記式（１）において、Ｒ_４の炭素数が上記範囲未満ではブリードアウトしやすくなるので好ましくなく、上記範囲を超えると耐候性が劣るので好ましくない。Ｒ_５〜Ｒ_８の炭素数が上記範囲未満ではブリードアウトしやすくなるので好ましくなく、上記範囲を超えると耐候性が劣るので好ましくない。
【００５２】
上記式（２）で表されるトリアリールトリアジン系紫外線吸収剤の入手方法は特に限定されず、市販のものを使用することができる。
【００５３】
（２）配合割合
本発明のポリオレフィン系樹脂材料における上記式（２）で表されるトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤の含有量は、前記ポリオレフィン系樹脂組成物（組成物Ｉ又はII）１００重量部に対し０．１〜１重量部、好ましくは０．３〜０．７重量部である。含有量が上記範囲未満では耐候性が劣るので好ましくなく、上記範囲を超えると色相、経済性の点で好ましくない。
【００５４】
３．調製方法
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物又はポリオレフィン系樹脂材料は、上記必須成分と必要に応じて配合される付加的成分とを混合し、溶融混練することにより得られる。
【００５５】
溶融混練については、例えば粉末状、ペレット状等の形状の各成分を一軸又は二軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、ブラベンダープラストグラフ、小型バッチミキサー、連続ミキサー、ミキシングロール等の混練機を使用して行う。混練温度は、一般に１８０〜２７０℃で行われる。また、混練機は上述したものを二種以上を組み合わせることもできる。
【００５６】
４．用途
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、耐候性安定剤が樹脂表面にブリードアウトしにくいため、長期耐候性に優れ、しかも透明性及び耐傷性に優れており、良好な表面外観を有している。よって、フィルムやシートに成形して農業用フィルムや土木用フィルム等として好適に用いることができる。また、本発明のポリオレフィン系樹脂材料は、特定の光安定剤と紫外線吸収剤とを組み合わせることにより、ブリードアウトを抑制したままさらに格段に耐候性を高めることができる。
【００５７】
よって、特にフィルム又はシートに加工して他の基材との積層体や、種々の物質を収容する包装材料とした場合、該フィルム又はシートそれ自身の劣化が防止されるだけではなく、該フィルム又はシートを透過する光により該基材や内包物が劣化するのを有効に防止することができるので、かかる用途において本発明の効果が特に発揮される。また、他の基材との積層体とした場合には、ブリードアウトが抑えられ該基材との接着性が低下しないので好ましい。
【００５８】
【実施例】
以下に本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例における樹脂組成物の特性評価方法及び実施例で使用した樹脂は次の通りである。
【００５９】
１．評価方法
（１）耐候性１：樹脂組成物を原料として作成したシートをサンシャインウェザーメーター（槽内ブラックパネル温度６３℃、ＪＩＳ−Ｂ７７５３）で照射し、目視観察により、前記シート表面において該表面積の５０％に亀裂が発生するまでの時間を測定した。
【００６０】
（２）耐候性２：樹脂組成物を原料として作成したシートを（１）と同様にサンシャインウェザーメータで照射し、２０００時間後のシートのＵＶ吸光度をＵＶ分光光度計（島津製作所（株）社製ＵＶ１６００ＰＣ）にて５００〜２５０ｎｍの範囲で測定し、以下の評価基準にて○〜×にて評価した。なお、本試験は紫外線吸収剤の配合による吸光度の減衰への影響をみるものであり、紫外線吸収剤を配合した例に適用した。
○：最大吸光度が照射前と比べて９５％以上
△：最大吸光度が照射前と比べて７０〜９５％未満
×：最大吸光度が照射前と比べて７０％未満
【００６１】
（３）透明性：樹脂組成物を原料として作成したシートを（１）と同様にサンシャインウェザーメーターで照射し、２０００時間後のシートをプラスチックの光学的特性試験方法（ＪＩＳ−Ｋ７１０５ヘーズＡ法）にてヘーズを測定し、以下の評価基準にて○〜×にて評価した。
○：照射前からのヘーズの変化が３％未満
△：照射前からのヘーズの変化が３〜５％未満。
×：照射前からのヘーズの変化が５％以上。
【００６２】
（４）耐折り曲げ白化性：樹脂組成物を原料として射出成型機にて２２０℃で１ｍｍ厚の射出シートを作成し、得られた射出シートをダートドロップインパクトテスターに設置し、高さ１１０ｃｍから重量１４００ｇの荷重を落下させ、落下前の射出シートのヘーズと落下後、荷重によって白化した射出シートのヘーズとを測定し、その差を以下の基準で○〜×にて評価した。
○：荷重落下によるヘーズ悪化が０％以上〜８％未満
△：荷重落下によるヘーズ悪化が８％以上〜１５％未満
×：荷重落下によるヘーズ悪化が１５％以上
【００６３】
（５）耐傷性：樹脂組成物を原料として作成したシートを摩耗堅牢度試験機に設置し、５００ｇの荷重を掛けた２０ｍｍ×２０ｍｍの＃４００番サンドペーパーで、１５ｃｍ／秒の速度で１００回こすり、摩耗後のシートの重量と摩耗前のシートの重量を測定し、その差を以下の基準で○〜×にて評価した。
○：摩耗による重量減少が０ｇ以上〜０．８ｇ未満
△：摩耗による重量減少が０．８ｇ以上〜１．５ｇ未満
×：摩耗による重量減少が１．５ｇ以上
【００６４】
２．試料
▲１▼ポリプロピレン樹脂Ａ：日本ポリケム（株）製「ノバテックＰＰ・ＦＧ３Ｄ」（ノバテックは登録商標。以下同様）
ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（２３０℃、ＪＩＳ−Ｋ６７５８）
密度＝０．９０１ｇ／ｃｍ^３（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）
エチレン含量＝２．２重量％（ＮＭＲ法）
融点＝１５４℃
【００６５】
▲２▼ポリプロピレン樹脂Ｂ：日本ポリケム（株）製「ノバテックＰＰ・ＦＹ４」
ＭＦＲ＝５ｇ／１０分（２３０℃、ＪＩＳ−Ｋ６７５８）
密度＝０．９０６ｇ／ｃｍ^３（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）
エチレン含量＝０重量％（ＮＭＲ法）
融点＝１６５℃
【００６６】
▲３▼ ポリプロピレン樹脂Ｃ：日本ポリケム（株）製「ノバテックＰＰ・ＭＧ０５ＢＳ」
ＭＦＲ＝４５ｇ／１０分（２３０℃、ＪＩＳ−Ｋ６７５８）
密度＝０．９０２ｇ／１０ｇ／ｃｍ^３（ＪＩＳ−Ｋ６７５８）
エチレン含量＝１．３重量％（ＮＭＲ法）
融点＝１５５℃
【００６７】
▲４▼低密度ポリエチレン：日本ポリケム（株）製「ノバテックＬＤ・ＬＣ６００Ａ」
ＭＦＲ＝７ｇ／１０分（１９０℃、ＪＩＳ−Ｋ６７６０）
密度＝０．９１９ｇ／ｃｍ^３（ＪＩＳ−Ｋ６７６０）
融点＝１０７℃
【００６８】
▲５▼エチレン・環状アミノビニル共重合体：日本ポリケム（株）製「ノバテックＬＤ・ＸＪ１００Ｈ」
ＭＦＲ＝３ｇ／１０分（１９０℃、ＪＩＳ−Ｋ６７６０）
密度＝０．９３１ｇ／ｃｍ^３（ＪＩＳ−Ｋ６７６０）
環状アミノビニル化合物含量＝５．１重量％（０．７モル％）
孤立して存在する環状アミノビニル化合物の割合＝９０モル％
融点＝１１１℃
【００６９】
▲６▼トリアリールトリアジン型紫外線吸収剤：上記式（２）のＲ_４がオクチル基、Ｒ_５〜Ｒ_８がメチル基であるトリアリールトリアジン化合物
【００７０】
【実施例１】
ポリプロピレン樹脂Ａ９６重量％とエチレン・環状アミノビニル化合物共重合体４重量％（日本ポリケム（株）製「ノバテックＬＤ・ＸＪ１００Ｈ」）、及び０．５重量部のフェノール系安定剤（テトラキス［メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン）をブレンダーでよく混合した後、溶融押出してペレット化し、得られたペレットを口径が６５ｍｍの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅６００ｍｍ、肉厚８０μｍで溶融押出ししてシートを作成した。また、上記ペレットを射出成型機にて２２０℃で１ｍｍシートを作成した。得られたシートについて上記方法で耐候性１、透明性、耐折り曲げ白化性、及び耐傷性を評価した。評価の結果は表１に示す通りである。
【００７１】
【実施例２】
ポリプロピレン樹脂Ａ９２重量％、低密度ポリエチレン（日本ポリケム（株）製「ノバテックＬＤ・ＬＣ６００Ａ」）４重量％、及び実施例１と同じエチレン・環状アミノビニル化合物共重合体４重量％、並びにこれらの合計１００重量部に対し実施例１と同じフェノール系安定剤０．５重量部をブレンダーでよく混合した後、実施例１と同様にしてシートを作成した。得られたシートについて上記方法で耐候性１、透明性、耐折り曲げ白化性、及び耐傷性を評価した。評価の結果は表１に示す通りである。
【００７２】
【実施例３】
ポリプロピレン樹脂Ａ９２重量％、実施例１と同じ低密度ポリエチレン４重量％、及び実施例１と同じエチレン・環状アミノビニル化合物共重合体４重量％、並びにこれらの合計１００重量部に対し実施例と同じトリアリールトリアジン型紫外線吸収剤０．５重量部と、実施例１と同じフェノール系安定剤０．５重量部とをブレンダーでよく混合した後、実施例１と同様にしてシートを作成した。得られたシートについて上記方法で耐候性１、耐候性２、透明性、耐折り曲げ白化性、及び耐傷性を評価した。評価の結果は表１に示す通りである。
【００７３】
【比較例１】
ポリプロピレン樹脂Ｂ９２重量％、実施例１と同じ低密度ポリエチレン４重量％、エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体４重量％、トリアリールトリアジン型紫外線吸収剤０．５重量部、及びフェノール系安定剤０．５重量部をブレンダーでよく混合した後、実施例１と同様にしてシートを作成した。得られたシートについて上記方法で耐候性１、耐候性２、透明性、耐折り曲げ白化性、及び耐傷性を評価した。評価の結果は表１に示す通りである。
【００７４】
【比較例２】
ポリプロピレン樹脂Ｃ９２重量％、実施例１と同じ低密度ポリエチレン４重量％、エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体４重量％、トリアリールトリアジン型紫外線吸収剤０．５重量部、及びフェノール系安定剤０．５重量部をブレンダーでよく混合した後、実施例１と同様にしてシートを作成した。得られたシートについて上記方法で耐候性１、耐候性２、透明性、耐折り曲げ白化性、及び耐傷性を評価した。評価の結果は表１に示す通りである。
【００７５】
【比較例３】
ポリプロピレン樹脂Ａ９９重量％、実施例１と同じエチレン・環状アミノビニル化合物共重合体１重量％、及びフェノール系安定剤０．５重量部をブレンダーでよく混合した後、実施例１と同様にしてシートを作成した。得られたシートについて上記方法で耐候性１、透明性、耐折り曲げ白化性、及び耐傷性を評価した。評価の結果は表１に示す通りである。
【００７６】
【比較例４】
基本配合は実施例３と同じとし、エチレン・環状アミノビニル化合物共重合体の代わりにヒンダードアミン型光安定剤ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート０．５重量部を使用し、他は実施例１と同様に行ってシートを作成した。得られたシートについて、上記方法にて耐候性１、耐候性２、透明性、耐折り曲げ白化性、及び耐傷性を評価した。評価の結果は表１に示す通りである。
【００７７】
【表１】

【００７８】
【発明の効果】
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物又はポリオレフィン系樹脂材料は、フィルムやシートに加工した際に耐候安定剤が表面へブリードアウトしにくいため、長期使用しても耐候安定剤の濃度が変化せず長期耐候性に優れ、透明性も損なわれない。また、耐傷性、耐折り曲げ白化性にも優れ、良好な表面外観を有している。よって、フィルムやシートに成形して農業用フィルムや土木用フィルム等として好適に用いることができる。また、他の基材との積層体とした場合、ブリードアウトが抑えられ該基材との接着性が低下しない。

Claims

２３０℃におけるＭＦＲが０．５〜３０ｇ／１０分、ＮＭＲ法によるエチレン含有量が１〜６重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体；９０〜９８重量％と、エチレン（Ａ）と下記式（１）で示される環状アミノビニル化合物（Ｂ）との共重合体；２〜１０重量％とを含有してなる、ポリオレフィン系樹脂組成物。

（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｒ₃は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
２３０℃におけるＭＦＲが０．５〜３０ｇ／１０分、ＮＭＲ法によるエチレン含有量が１〜６重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体；７５〜９６重量％、１９０℃におけるＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分の低密度ポリエチレン；２〜１５重量％、及びエチレン（Ａ）と下記式（１）で示される環状アミノビニル化合物（Ｂ）との共重合体；２〜１０重量％とを含有してなる、ポリオレフィン系樹脂組成物。

（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、Ｒ₃は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）