JPS6144744A - Admixing agent for hydraulic cement - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は水硬性セメント又は水硬性セメント配合物の混
和剤に関するものであり、更に詳しくはコンクリートに
使用する高性能減水剤並びにスランプロス防止剤に関す
るものである。[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to an admixture for hydraulic cement or a hydraulic cement mixture, and more specifically to a high performance water reducing agent and a slump loss inhibitor used in concrete. It is related to.

近年、コンクリートの超高強度化及び流動化コンクリー
トが注目をあびそれぞれコンクリート分野において比類
ない地位を固めつつある。これらの新しいコンクリート
技術の基盤となっているのが高性能減水剤である。In recent years, ultra-high strength concrete and fluidized concrete have attracted attention, and each is solidifying its unique position in the concrete field. The basis of these new concrete technologies is high performance water reducers.

高性能減水剤は化学混和剤の一種であるが従来の混和剤
とは成分が違い、その減水機能も高く、一方凝結遅延作
用や空気連行性がほとんどない特徴を有している。従っ
て従来の減水剤よりも高い混入率で使用できるため２０
〜３０％の混練水の減水も可能となる。A high performance water reducing agent is a type of chemical admixture, but its composition is different from that of conventional admixtures, and it has a high water reducing function, while having almost no setting retardation effect or air entrainment. Therefore, it can be used at a higher contamination rate than conventional water reducing agents.
It is also possible to reduce the amount of kneading water by ~30%.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

しかしながらこの優れた高性能減水剤もいくつかの欠点
を持っていることが認識されてきている。その最大の問
題点は流動化コンクリートに適用した場合のコンシスチ
ンシーの経時変化、いわゆるスランプロスが大きいこと
である。However, it has been recognized that this superior superplasticizer also has some drawbacks. The biggest problem is that when applied to fluidized concrete, there is a large change in consistency over time, so-called slump loss.

このため我が国ではコンクリート使用現場において高性
能減水剤をコンクリートに添加し撹拌混合して流動化コ
ンクリートを得ているのが実情であるがこの事は、その
都度現場までコンクリート技術者が出むいてコンクリー
トの品質管理を行う必要があり、膨大な人件費を要する
と共に現場における流動化コンクリート製造の際に、生
コン車の駐車スペースやその発生する騒音、排ガスの問
題まで抱えこむ車になり、その早急な対策が切望されて
きた。For this reason, in Japan, high-performance water reducing agents are added to concrete and mixed with agitation to obtain fluidized concrete at the site where concrete is used. It is necessary to carry out quality control, which requires huge labor costs, and when manufacturing fluidized concrete on-site, there are problems with the parking space for ready-mixed concrete trucks, the noise they generate, and the exhaust gas. Countermeasures have been desperately needed.

スランプロスの防止対策の一つに高性能減水剤を塊粒状
の固形分として添加しそのもつ徐々に溶解する性質を利
用する方法があり、***ＳＫＷ社では既に実用化されて
いるようであるが乾燥コスト、造粒コストを含めると極
めて割高な混和剤にならざるを得ない。別のスランプロ
ス防止対策の一つに高性能減水剤をコンクリートに繰り
返し添加する方法も提唱されているが作業は煩雑であり
実用性には乏しい。更に他のスランプロス防止対策の一
つに遅延剤の併用による方法もあるが、流動化コンクリ
ートに必要な可使時間としての約８０分の要求に十分対
応できない場合が多くまたコンクリート性能に及ぼす影
響が甚大であるため添加量の管理には過度の神経を使わ
ねばならず、実際的とは云えない。One of the measures to prevent slump loss is to add a high-performance water reducing agent in the form of solid lumps and take advantage of its gradual dissolution property, which seems to have already been put into practical use by the German company SKW. If drying costs and granulation costs are included, the admixture will inevitably be extremely expensive. Another proposed method for preventing slump loss is to repeatedly add a high-performance water reducer to concrete, but this method is cumbersome and impractical. Furthermore, one of the other measures to prevent slump loss is to use a retardant in combination, but this often does not sufficiently meet the pot life of about 80 minutes required for fluidized concrete, and also has an impact on concrete performance. Since the amount is so large, excessive care must be taken to control the amount added, which is not practical.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明者らはこのような技術の現状に鑑み、生コンプラ
ントにおいて高性能減水剤を添加して流動化コンクリー
トが製造でき、少なくとも約９０分程度の現場までの運
搬時間中にスランプロスによる流動性の低下を防止しそ
の間一定の流動性を保持しうるような高性能減水剤につ
いて鋭意検討を進め、その結果本発明に到達するに到っ
た。In view of the current state of technology, the present inventors believe that it is possible to produce fluidized concrete by adding a high-performance water reducing agent in a ready-mixed concrete plant, and to maintain fluidity due to slump loss during the transport time to the site, which takes at least about 90 minutes. We have conducted intensive studies on a high-performance water reducing agent that can prevent the decrease in water content while maintaining a constant fluidity, and as a result, we have arrived at the present invention.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明の水硬性セメント混和剤は、ナフタリンスルホン
酸ホルムアルデヒド高縮合物塩９５〜５０重量部とシク
ロデキストリン５〜５０重量部とからなる混合物を有効
成分として含有することを特徴とするものである。The hydraulic cement admixture of the present invention is characterized by containing as an active ingredient a mixture consisting of 95 to 50 parts by weight of naphthalene sulfonic acid formaldehyde high condensate salt and 5 to 50 parts by weight of cyclodextrin.

本発明で使用するナフタリンスルホン酸ホルムアルデヒ
ド高縮合物塩は重合度３〜１００程度が好ましく、成分
としてはナフタリンスルホン酸塩、杏ルムアルデヒドに
加えてアルキルナフタリン、フェノール、アンソラセン
、キシレン、リグニン、クレオソート油及びこれらのス
ルホン化物のような置換芳香族化合物を共縮合したもの
であってもよい。The naphthalene sulfonic acid formaldehyde high condensate salt used in the present invention preferably has a degree of polymerization of about 3 to 100, and the components include naphthalene sulfonate, apricot formaldehyde, and alkylnaphthalene, phenol, anthracene, xylene, lignin, and creosote. It may also be a co-condensation product of an oil and a substituted aromatic compound such as a sulfonated product thereof.

水溶性塩を形成する陽イオンとしてはＮａ、Ｋ、Ｃａな
どの元素、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン
、トリエタノールアミン、などのアミンの他ＮＨ，が挙
げられる。Examples of cations forming water-soluble salts include elements such as Na, K, and Ca, amines such as monoethanolamine, jetanolamine, triethanolamine, and NH.

連なった非還元性のマルトオリゴ糖であり、ある種の微
生物などが生産する酵素をデンプンに作用させる事など
により得られる。It is a series of non-reducing maltooligosaccharides, which can be obtained by allowing enzymes produced by certain microorganisms to act on starch.

シクロデキストリンは水硬性セメントに対して驚くべき
ことにデキストリン等にはない極めて強力な減水作用を
示すことを本発明者らは一連の検討から見出したが、シ
クロデキストリンは反面水硬性セメントの硬化遅延作用
も顕著であり、単独で水硬性セメントに添加してその減
水作用を利用することは不可能である。Through a series of studies, the present inventors discovered that cyclodextrin surprisingly exhibits an extremely strong water-reducing effect on hydraulic cement that dextrin etc. do not have. Its effect is also significant, and it is impossible to utilize its water-reducing effect by adding it alone to hydraulic cement.

本発明者等はこの欠点をナフタリンスルホン酸ホルムア
ルデヒド高縮合物塩と併用することにより解決すること
に成功した。本発明においてナフタリンスルホン酸ホル
ムアルデヒド高縮合物塩とシクロデキストリンとの混合
比率は前者が９５〜５０重量部、好ましくは８０〜７０
重量部、後者が５〜５゜重量部、好ましくは１０〜３０
重量部である。シクロデキストリンが上記混合比率より
多いと、水硬性セメントの硬化遅延作用が著しく、実用
−Ｌ問題が生じ、シクロデキストリンが上記混合比率よ
り少ないとスランプロス防止効果が不充分となる。The present inventors have succeeded in solving this drawback by using the naphthalene sulfonic acid formaldehyde high condensate salt in combination. In the present invention, the mixing ratio of naphthalene sulfonic acid formaldehyde high condensate salt and cyclodextrin is 95 to 50 parts by weight, preferably 80 to 70 parts by weight.
parts by weight, the latter being 5 to 5 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight
Parts by weight. If the cyclodextrin content is greater than the above-mentioned mixing ratio, the effect of retarding the hardening of the hydraulic cement will be significant, resulting in a practical-L problem, and if the cyclodextrin content is less than the above-mentioned mixing ratio, the slump loss prevention effect will be insufficient.

本発明の水硬性セメント用混和剤は粉末状で用いても良
く、水溶液の形で用いてもよい。The admixture for hydraulic cement of the present invention may be used in powder form or in the form of an aqueous solution.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

′本発明のセメント用混和剤は通常セメントに対し固形
分換算で０．１〜２重量％程度になる量で使用されるが
、その機能は初期のコンクリートの流動性を高める。こ
とと、通常必要とされている約８０分にわたって流動性
を保持する事からなる。'The cement admixture of the present invention is normally used in an amount of about 0.1 to 2% by weight in terms of solid content based on cement, and its function is to improve the fluidity of concrete in its initial stage. and maintain fluidity for the approximately 80 minutes normally required.

〔実施例〕 以下に本発明の実施例を挙げ本発明を更に詳しく説明す
る。[Example] The present invention will be described in more detail below by giving examples of the present invention.

実施例１゜ ナフタリンスルホン酸アルデヒド高縮合物ナトリウム塩
の４２重量％水溶液（マイティニ花王石鹸株式会社製品
）に対して、γ−シクロデキストリンを所定量溶解せし
め、水溶液中の固形分の比がナフタリンスルホン酸ホル
ムアルデヒド高縮合物ナトリウム塩８０重量部、γ−シ
クロデキストリンｌＯ重量部であるような混和剤試料Ａ
を作成した。Example 1 A predetermined amount of γ-cyclodextrin was dissolved in a 42% by weight aqueous solution of naphthalene sulfonic acid aldehyde high condensate sodium salt (manufactured by Maitini Kao Soap Co., Ltd.), and the solid content ratio in the aqueous solution was adjusted to 42% by weight. Admixture Sample A: 80 parts by weight of acid formaldehyde high condensate sodium salt, 10 parts by weight of γ-cyclodextrin
It was created.

実施例２゜ γ−シクロデキストリンの混入量を変える以外は実施例
１と全く同じ処方操作により、ナフタリンスルホン酸ホ
ルムアルデヒド高縮合物ナトリウム塩８０重量部、γ−
シクロデキストリン２０重量部となるような混和剤試料
Ｂを作成した。Example 2 80 parts by weight of naphthalene sulfonic acid formaldehyde high condensate sodium salt, γ-
An admixture sample B containing 20 parts by weight of cyclodextrin was prepared.

比較例１゜ γ−シクロデキストリンの混入量を変える以外は実施例
１と全く同じ処方操作により、ナフタリンスルホン酸ホ
ルムアルデヒド高縮合物ナトリウム塩４０重量部、γ−
シクロデキストリン６０重量部となるような混和剤試料
Ｃを作成した。Comparative Example 1 40 parts by weight of naphthalene sulfonic acid formaldehyde high condensate sodium salt, γ-
An admixture sample C containing 60 parts by weight of cyclodextrin was prepared.

比較例２゜ ナフタリンスルホン酸ホルムアルデヒド高縮合物塩の４
２重量％水溶液（マイティ：花王石鹸株式会社製品）を
混和剤試料りとした。Comparative Example 2゜Naphthalene sulfonic acid formaldehyde high condensate salt 4
A 2% by weight aqueous solution (Mighty: manufactured by Kao Soap Co., Ltd.) was used as an admixture sample.

実施例３．　　　コンクリート試験 （１）コンクリートの配合成分 配合成分 セメント：普通ポルトランドセメント３種混合細骨材：
大井用産川砂、比重２．８１、粒径５ｍｍ以下 粗骨材：硬質砂岩砕石、比重２．６４、粒径２０ｍｍ以
下 （２）コンクリートの混線方法及び試験方法練り上り量
が４０文となる様に配合成分を計量し、容量１００文の
可傾式ミキサーを用いて粗骨材、細骨材、セメント、水
、混和剤（混和剤を用いない場合も含む）の順に同時に
添加し連続して３分間練り混ぜスランプを測定した。ミ
キサーの回転数を４　ｒｐｍにおとし最長８０分間撹拌
した。１５分毎にスランプを測定した。３０分で供試体
を製作し標準養生した。Example 3. Concrete test (1) Mixed ingredients of concrete Mixed ingredients Cement: Ordinary Portland cement mixed with 3 types of fine aggregate:
Produced river sand for Oi, specific gravity 2.81, particle size 5 mm or less Coarse aggregate: Hard sandstone crushed stone, specific gravity 2.64, particle size 20 mm or less (2) Concrete mixing method and test method So that the amount of kneading is 40 mm. Then, using a tilting mixer with a capacity of 100 g, add coarse aggregate, fine aggregate, cement, water, and admixture (including cases where no admixture is used) at the same time. Mixing slump was measured for 3 minutes. The rotation speed of the mixer was set to 4 rpm, and the mixture was stirred for a maximum of 80 minutes. Slump was measured every 15 minutes. A specimen was prepared in 30 minutes and subjected to standard curing.

試験方法 スランプ：ｊ）Ｓ　　Ａ　　１１０１に準拠圧縮強度：
、ＪＩＳ　　Ａ　　１１３２　　及びＪＩＳ　　Ａ　　
１１０Ｂ　　に準拠 （３）試験結果 本発明の混和剤及び比較例の混和剤等を用し）だ結果の
他、混和剤を全く用いない場合の結果を第１表に示す。Test method Slump: j) Compliant with S A 1101 Compressive strength:
, JIS A 1132 and JIS A
110B (3) Test Results In addition to the results using the admixture of the present invention and the admixture of the comparative example, Table 1 shows the results when no admixture was used at all.

表から明らかなよう番こ従来の高性スランプロスが著し
く改善され８０分後でも充分な流動性を保持しうること
がわかる。As is clear from the table, the high slump loss of the conventional method has been significantly improved, and sufficient fluidity can be maintained even after 80 minutes.

また比較例１の混和剤を用いた場合はｌ昼夜後もコンク
リートが硬化せず、以後の測定を中止した。Furthermore, when the admixture of Comparative Example 1 was used, the concrete did not harden even after one day and night, and subsequent measurements were discontinued.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ナフタリンスルホン酸ホルムアルデヒド高縮合物塩９５
〜５０重量部とシクロデキストリン５〜５０重量部から
なる混合物を有効成分として含有することを特徴とする
水硬性セメント用混和剤Naphthalene sulfonic acid formaldehyde high condensate salt 95
An admixture for hydraulic cement characterized by containing as an active ingredient a mixture consisting of ~50 parts by weight and 5 to 50 parts by weight of cyclodextrin.