JPS6140269A - アゾ−ル化合物及び該化合物を含有する殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規の貴重なアゾール化合物及び該化合物を
含有する殺菌剤に関する。

従来の技術 イミダゾール誘導体９例えば１−（２−（２゜４−ジク
ｐルフェニル）−２−（２−プロペニル、１−＋シ）−
エチル’）−１Ｈ−イミダゾール（英１ｆｆｌ特許第１
３１８５９０号明細書）が良好な殺菌作用を示すことは
公知である。しかしながら、この作用効果は少ない使用
量及び使用濃度では常には満足されない。更に、菌毒性
作用は屡々高い植物毒性と結び付いている。従って植物
保護において真菌類を防除するために１例えばサビ菌類
を防除するために必要な濃度では栽培植物をも害される
。これらの理由から、上記化合物は真菌類を防除するた
めに植物保護剤として使用するためには不適当である。

発明が解決しようとする問題点 本発明の課題は、前記欠点を有しない殺菌剤として有効
なアゾール化合物を見い出すことであった。

問題点を解決するための手段 ところで２式： 〔式中。

■は酸素原子又は硫黄原子を表わし。

Ｘは水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子。

”Ｉｊ−アルキル基、Ｃ１４−アルコキシ基、トリフル
オルメチル基、フェニル基又はフェノキシ基ヲ表わし。

ｍは１〜５の整数であり、この場合ｍが１よりも大きい
場合には９個々の原子又は基は同じか又は異なっており
。

Ｗは式：　（ＯＨ２）ｖ−ＯＲ’　＝ＯＲ２−（ＯＨ２
）を喋（該式中Ｒ１及びＲ２は同じか又は異なっており
かつ水素原子。

メチル基、エチル基、塩素原子又は弗素原子を表わし）
又は式：　（ｏｘ　）ｖ−ｏ＝ｏ−（ＯＨ２）ｔの基（
該式中Ｖ及びｔは１，２又は３を表わしかつ同じか又は
異なっている）を表わし。

２はＯＨ又はＮを表わし。

ＹはＯ＝０又は基：０Ｒ３０Ｒ４（該式中、Ｒ３は水素
原子、メチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基又は
プロピニル基を表わしかつＷは水素原子。

０１−４−アルキル基１０ｔ−４−アルケニル基＋’２
−４−アルキニル基又は０２−４−アルカノイル基を表
わす）を表わす〕で示されるアゾール化合物並びに該化
合物の植物に対して相容性の酸付加塩及び金属錯体が極
めて良好な殺菌作用と同時に優れた植物相容性を有する
ことが判明した。

式■の化合物において、アゾリル置換された炭素原子及
び隣接した。酸素原子によって置換された炭素原子は掌
性である。従って、有効物質はエナンチオマー混合物と
して生成し、該混合物は光学的に活性のエナンチオマー
に分離することができる。一般に、有効物質は２個の掌
性中心の存在に基づきジアステレオマー混合物としても
生成し。

該化合物は常法で９例えば結晶化又はクロマトグラフィ
ーにより個々の成分に分離することができる。しかしな
がら、殺菌剤として化合物を使用するためには、エナン
チオマー又はジアステレオマーの分離は一般に不必要で
ある。二重結合はシス−又はトランス−配位されていて
もよい。本発明は上記混合物、またシス−トランス混合
物並びに立体的もしくは光学的に活性の単一物質を包含
する。

フェノキシ基又はチオフェノキシ基は１例えば以下の基
Ｘ□によって置換されていてもよい：水素原子、２−フ
ルオル、４−フルオル、２−クロル。

３−クロル、４−クロル、４−ブロム、２．４−ジクロ
ル＋　　２１　４１　　’−）リクロル、２−メチル。

３−メチル、４−メチル、４−ｎ−プロピル、４−１−
ブチル、４−ｎ−ブチル、３−トリフルオルメチル、４
−トリフルオルメチル、４−フェニル、４−メトキシ、
４−ブトキシ、４−フェノキシＯ ｍは例えば１，２又は３を表わす。

Ｒ１は例えば水素原子、メチル又はクロルを表わす。

Ｒ２は例えば水素原子、メチル又はクロルを表わす。

二重結合はシス−又はトランス−１有利にはトランス配
位されていてもよい。

従って、以下の例が挙げられる： Ｈ０Ｈ２Ｈ ０１１ｖ−０；１ｉｏ−０４，Ｃ馬０馬−ｏ＝ａ−ｏ４
　ｏ賜Ｒ３は例えばビニル、アリル、エチニル又はプロ
ピニルを表わす。

Ｗは例えば水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
プロペ−２−エニルー（１）、ｎ−ブチル。

２−メチルプロペ−２−エニルー（１）、７セチル。

プロピオニル、ブチリル、イソブチリルを表力す。

適当な酸付加塩は１例えば塩化物、臭化物、硫酸塩、硝
酸塩、燐酸塩、酢酸塩、修酸塩又はドデシルベンゼンス
ルホン酸塩である。塩の作用効果は陽イオンに起因する
。従って陰イオンの選択は。

植物に対して相容性である限り、任意である。

適当な金属錯体は１式： 〔式中、Ｘｍ、ｖ、ｗ、ｚ及びＹは前記のものを表わし
かつＭｅは金属１例えば銅、亜鉛、錫、マンガン、鉄、
コバルト又はニッケルを表わし、Ｑは無機酸１例えば塩
酸、硫酸、燐酸又は臭化水素酸の陰イオンを表わしかつ
ｌ及びｋはｌ、２．３又は４を表わす〕で示される化合
物である。

Ｒ３が水素原子であるという条件付きで、特許請求の範
囲第１項記載の式■のアゾリル化合物は。

有利に式： で示されるケトンの立体選択性還元及び場合により引続
いてのアルキル化又はアシル化により製造することがで
きる。

この場合には、錯水素化物、有利には硼水素化ナトリウ
ムで中性希釈剤、有利にはメタノール。

エタノール又は１−プルパノール中で還元すると主とし
て、ν及び−が水素原子であ゛や・式Ｉのビ。

Ｒ３−ジアステレオマーのアルコールが生成する。

弐■のケトンを ａ）第二級アルコラード又は ｂ）　　アルキルマグネシウムハロゲン化物又はＣ）適
当な水素化触媒の存在下の水素 で還元すると、主としてＲ”ｌ　　８１位のジアステレ
オマーのトリアゾリルアルコールが得られる。

付言すれば、２個の異なった掌性炭素原子を有する化合
物は４種の立体異性体を形成する。これらの配位はカー
ンーインゴールドーブレνグーシステム（０ａｈｎ−工
ｎｇｏｌｄ−Ｐｒｅｌｏｇ−８ｙｓｔｅｍ　）に基づき
表わすことができる〔例えばゼーバッパ（Ｂ、Ｄ。

５６ｅｌ）ａｃｈ　）及びブレ四グ（Ｖ、　Ｐｒｅｌｏ
ｇ　）著、″アンゲバンドテ・ケミ−（Ａｎｇｅｗ、　
Ｏｈｅｍ、）”９４゜６９６　（１９８２）及び該頁に
記載された文献〕。この場合、配位Ｒ，Ｒ及びＳ、Ｓの
２種類のエナンチオマーはＲ＃、　Ｒ＊で表わされるジ
アステレオマーを形成する。Ｒ”、　　Ｓ艷表わされる
別のジアステレオマーは、配位Ｒ，Ｓ及びＳ、Ｒを有す
る両者のエナンチオマーから構成される。

還元剤−）、ｂ）又はＣ）を用いて得られる。Ｙ＝ＯＨ
ＯＨの式■のアルコールは　Ｒ＊、　　Ｒ４）配位を有
するジアステレオマーよりも著しく高い割合のＲ４１゜
Ｓ０配位を有するジアステレオマーが得られる。混合物
中のヒ、ヒージアステレオマーの割合は一般に３０％未
満である。これから粗製生成物を適当な溶剤１例えばジ
イソプロピルエーテルで簡単に洗浄するか、又は再結晶
又は別の通常の精製工程。

例えばクロマトグラフィーにより、純粋なｕ　＊、　ｓ
　’１−ジアステレオマーを得ることができる。

式ｎのｔ）ンのＹ＝ＯＨＯＨの式１　（７）　Ｒ’、　
ｓ’−ジアステレオマーへの立体選択的還元のためには
、　ａ）によれば以下のよう実施する。

弐Ｉのケトン（１モル当量）を第二級アルコラード（有
利には０．３〜１．５モル当量）、有利にはアルミニウ
ムのアルコラード、例えばアルミニウムイソプロピラー
ド、アルミニウムブチラード−（２）又はアルミニウム
シクロへキシラードを希釈剤の存在下に６０〜１６０℃
で、有利には希釈剤の沸騰温度で反応させる。希釈剤と
しては、不活性有機溶剤、特にアルコール例えばインプ
ロパツール又はシクロヘキサノールが適当である。次い
で、生成したジアステレオマーのアルコラードを酸を用
いて常法でＹ＝ＯＨＯＨの式Ｉの遊離アルコールに加水
分解する。

前記方法の実施態様ｂ）での立体選択性還元のために１
式■のケトン（１モル当量）を少なくとも１個のβ位の
Ｈ原子を含有するアルキルマグネシウムへロゲン化物有
利には０．７〜１．５モル当量ト。

希釈剤の存在下に０〜１２０℃の温度で反応させる。

アルキルマグネシウムハロゲン化物としては１例えばエ
チルマグネシウムクロリド、イソプロピルマグネシウム
プロミド、ｎ−ブ四ビルマグネシウムプロミド又はイソ
ブチルマグネシウムクロリドが該当する。還元のための
溶剤としては、特にエーテル、例えばジエチルエーテル
、ジ−ｎ−プロピルエーテル、テトラヒドロ７ラン又は
アニソール、更に第三級アミン例えばＮ、Ｎ−ジエチル
アニリン並びに燐醗−トリ（ジメチルアミド）が該当す
る。有利には該反応は上記溶剤と脂肪族もしくは芳香族
炭化水素例えばｎ−ヘキサン又はトルエンとの混合物中
で実施することもできる。反応温度はその都度の溶剤に
基づきｏ　−Ｑ　１２０°Ｃ１有利には３０〜１００℃
の温度で変動することができる。

９この際に第一に生成したマグネシウムアル′コラート
を９次いで水又は希釈した水性酸１例えば塩酸、硫酸又
は有利には酢酸又は特に有利には塩化アンモニウム水溶
液で加水分解することによりアルコールに転化し、かつ
該アルコールを水相の分離後に、所望の場合に、常法で
抽出、再結晶又はりｐ、マドグラフィーにより精製する
。

実施態様Ｃ）での立体的選択性還元のためには。

接触水素添加は最良には貴金属接触で行なう。このため
には白金族の金属がｉ！適である。これらの金属は不活
性担体上に沈着させることができ、この場合０．５〜１
０％の金属含有で一般に十分である。

場合によっては、純粋な金属を好ましくは細分された形
で使用することもできる。三塩化ルテニウム水溶液から
ｐＨ＝８で沈殿させることにより得られた。コロイド状
に分配された酸化ルテニウム水和物が特に有利であるこ
とが判明した。酸化形は反応条件下に活性触媒に転化す
る。

溶剤としては、有利にはエーテル例えばジオキサン、テ
トラヒト四フラン又はグリコールジメチルエーテルを使
用する。

温度は広い範囲内で変動することができる。

１００−１５０℃の温度が特に有利であることが立証さ
れた。この温度で加圧下に作業すべきである。

１０〜３０バールの圧力で十分である。より高い圧力下
では２選択性が劣化する。

触媒量は重要でなくかつ活性度の他に反応温度及び水素
分圧に左右される。

Ｒ３＝Ｈ３びＲ４＝Ｈである式Ｉの化合物へのアルキル
化又はアシル化は、以下に１３＝：　Ｈ，である式！の
化合物のために記載すると同じように実施する。

Ｒ３が水素原子ではないという条件付きで、特許請求の
範囲第１項記載の式Ｉのアゾール化合物は。

式： 〔式中１　ｘｒｎｌ　ｖ！　Ｗ及び２は前記のものを表
わす〕で示されるケトンを式： ％式％ Ｃ式中＋１３はメチル、ビニル、アリル、エチニル又は
プロピニルを表わしかつＨａｌは塩素、臭素又は沃素を
表わす〕で示されるグリニヤール化合物と反応させるこ
とにより得られる。この反応の際には、グリニヤール化
合物０．８〜２．４当量を使用する。有利には溶剤又は
希釈剤の存在下にかつ場合により収率を高める塩の存在
下に操作する。

溶剤としては、特にエーテル、例えばジエチルエーテル
、ジ−ｎ−プロピルエーテル、テトラヒドロフラン又は
アニソール、更に第三級アミン例えばＨ，Ｎ−ジエチル
アニリン並びに燐酸−トリス（ジメチルアミド）が該当
し、場合により反応は上記溶剤と脂肪族もしくは芳香放
送化水素例えばｎ−ヘキサン又はトルエンとの混合物中
でも実施することができる。一般的副反応を抑圧する収
率を高める塩としては、特に無水のマグネシウムハロゲ
ン化物例えば無水の臭化マグネシウム又は無水のテトラ
アルキルアンモニウムハ四ゲン化物。

例えばテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリドが該当
する。

反応温度はその都度の溶剤に基づき変動することができ
る。０〜６０℃の温度が有利である。次いで、この場合
第一に生成したマグネシウムアルコラードを水又は希釈
した水性酸１例えば塩酸、硫酸又は有利には酢酸又は特
に有利には塩化アンモニウム水溶液を用いて加水分解す
ることによりアルコールに転化し、かつ該溶液を水相の
除去後に。

所望の場合には、常法で抽出、再結晶又はりｐマドグラ
フィーにより精製する。

式Ｉ　（Ｒ’−０＊−ｙ−アルカノ−／Ｉ／）のエステ
ルを製造する方法は１式■（Ｙ＝　０Ｒ３０Ｒ４，Ｒ４
＝　４　）の第二級もしくは第三級アルコールを相応す
る酸塩化物又は酸無水物と酸結合剤の存在下にかつ場合
により中性溶剤又は希釈剤の存在下に並びに有利にはア
シル化触媒の存在下に０〜１ｏｏ″Ｇ、有利には１０〜
５０℃の温度で反応させることにより成る。

酸結合剤としては、無機塩基例えばナトリウムアミド又
は特に有利にはピリジンを少なくとも当量で使用するこ
とができる。アシル化触媒としては。

既にとリジンが存在しない場合には、０．０１−０．４
当量の量割合でイミダゾール又は４−ジメチルアミノピ
リジンを使用するのが有利である。溶剤としては、炭化
水素２例えばシクロヘキサン又はトルエン、エーテル例
えばジエチルエーテル或はまた過剰の酸結合アミン例え
ばトリエチルアミン又はピリジンを使用することができ
る。

式Ｉ　（Ｒ’＝　０ｆ−４−アルキル＋Ｏ２−４−アル
ケニル又ｉ；Ｌｏｔ−４−アルキニル）のエーテルを製
造する方法は２式Ｉ（Ｒ４＝Ｈ）の第三級アルコール又
はそのアルカリ金属又は第四級アンモニウム塩を式：Ｌ
−Ｒ’　　　Ｎ で示される相応するアルキル化剤と、場合により溶剤又
は希釈剤の存在下に、場合により無機もしくは有機塩基
の存在下にかつ場合により０〜１００℃の反応促進剤の
存在下に反応させることより成る。

前記方法で記載した求核性的に排除可能な離脱基りのた
めには２例えばハロゲン原子、有利には塩素、臭素又は
沃素、アルキルスルフｘ　　）　＋　有利にはメチルス
ルフェート、場合により置換されたアル上ルスルホニル
オキシ基、有利にはメタンスルホニルオキシ基又はトリ
フルオルメタンスルホニルオキシ基又はアリールヌルホ
ニルオキシ基。

有利にはトシレート基が挙げられる。

場合によりまた反応で酸結合剤として使用することもで
きる適当な無機もしくは有機塩基は１例えばアルカリ金
属−及びアルカリ土類金属水酸化物例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属アルコラード例えばナトリウム
メチラート。

マグネシウムメチラート又はナトリウムイソプロピラー
ド又は第三級アミン例えばトリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピペリジン又はピ
リジンである。しかし。

別の常用の塩基を使用することもできる。

式■（Ｒ４＝Ｈ）の第三級アルコールは、適当な塩基９
例えばアルカリ金属水素化物例えば水素化ナトリウム、
又はリチウムアルキル例えばブチルアルキル、又はアル
カリ金属もしくはアルカリ土類金属アルコラード例えば
ナトリウムメチラートを用いて、前記反応においてまず
そのアルコラードに転化しかつ次いでそのままで反応さ
せることもできる。

有利な溶剤又は希釈剤には、ハ四ゲン化炭化水素例えば
塩化メチレン、クロ四ホルム、ｌ、２−ジク四ルエタン
、クロルベンゼン、脂肪族もしくは芳香族炭化水素例え
ばシクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン
又はキシレン、エステル例えば酢醗エチルエステル、ア
ミド例えばジメチルホルムアミド、ニトリル例えばアセ
トニトリル、スルホキシド例えばジメチルスルホキシド
。

ケトン例えばアセトン又はメチルエチルケトン。

エーテル例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
又はジオキサン又は相応す′る混合物が属する。

反応促進剤としては、有利には金属ハロゲン化物例えば
沃化カリウム、クロネンエーテル、第四級アンモニウム
化合物例えばテトラプチルアンモニウムヨージド又はこ
れらの反応促進剤の組合せが該当する。

反応は一般に０〜１ｏｏ℃の温度で常圧又は加圧下に１
〜６０時間、連続的に又は不連続的に実施するＯ 新規化合物を単離するには、常法に基づいて実施する。

一般に、生成する生成物をそれ以上精製する必要はない
、しかし公知方法例えば再結晶。

抽出、蒸留又はクロマトグラフィーに基づき更に精製す
ることができる。

特許請求の範囲第１項記載の式Ｉのアゾールを製造する
ための出発化合物として必要である式■のケトンは１式
■の公知ケトン（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２６
３８４７０号明細書）又はそのアルカリエノラートを弐
■のオメガ−アリールオキジアルケニル−又は−アルキ
ニルハロゲン（ｆ［”ｒ。

場合により塩基の存在下にかつ場合により溶剤又は希釈
剤の存在下に、アルキル化することにより製造すること
ができる。

Ｍ　　　　　　　Ｖ このためには、ケトンＶをまず有利には極性の中性溶剤
例えばジメチルホルムアミド、アセトニトリル又はテト
ラヒドロ７ランの存在下に金属化試薬例えば水素化ナト
リウム、チリウムシイツブルビルアミド又はｎ−ブチル
リチウム０．８〜Ｌ２当量、有利には１．０当量と０〜
１００℃、有利には１０〜５０℃で反応させることによ
り金属化することができる。引続き、弐■のその都度の
オメガ−アリールオキジアルケニル−又は−アルキニル
ハロゲン化物０．８〜２．０当量、有利には１．０当量
を添加した後に、０〜１００℃、有利には５〜３０℃の
反応温度で式■のケトンが得られる。

上記方法の１変更形は、ケトンＶを塩基２例えばカリウ
ム−１−ブトキシド、ナトリウムメトキ゛シト又はカリ
ウムヒドロキシド０．８〜１．２当量。

有利には１．０当量の存在下に式■のオメガ−・アリー
ルオキジアルケニル−又は−アルキニルハロゲン化物と
反応させることにより成り、この場合には溶剤又は希釈
剤の存在下に０〜１００℃、有利には５〜５０℃の温度
で操作するのが有利である。

この場合にも、溶剤又は希釈剤としては、極性の中性溶
剤が該当するが、更にアルコール例えばメタノール又は
ｔ−ブタノールも該当する。

オメガ−アリールオキジアルケニル−又は−アルキニル
ハロゲン化物■は公知化合物であるか又は容易に公知方
法に基づき２例えばフェノール又はチオフェノールを不
飽和二ハロゲン化炭化水素例えばｌ、４−ジブロムブテ
ン−（２）又はｌ、４−ジクロルブテン−（２）でモノ
アルキル化することにより容易に製造することができる
〔”ホウベン−バイル、メトーデン・デア・オルガニッ
シェン・ヘ　ミ　−　（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　　、
　　　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　　ｄｅｒ　　Ｏｒｇａ、ｎ１
８−ｃｈｉｎ　Ｏｈｅｍｉｅ　）”、第６／３巻、５４
〜５９頁、チーメ出版社、シュトッツガルト在、　１９
６５年〕。

所望により１式１の新規化合物は無機もしくは有機酸と
の塩２例えば塩酸、臭化水素酸、硝酸。

修酸、酢酸、硫酸、燐酸又はドデシルベンゼンスルホン
酸の塩に転化することもできる。塩の作用効果は陽イオ
ンに起因する。従って陰イオンの選択は任意である。

更に２式■の化合物は公知方法に基づき金属錯体に転化
することができる。該転化は、この化合物を適当な金属
例えば塩化鋼（■）、塩化亜鉛（■）、塩化鉄（２）、
硝酸鋼（■）、塩化マンガン（１）又は臭化ニッケル（
ＩＩ）と反応させることにより実施することができる。

実施例 次に実施例及び参考例により１式Ｉの新規化合物及び先
駆物質の製法を説明する。

参考例！ トランス−１，４−ジブロムブテン−（２）の製造ヒリ
シン５＃Ｌ／を含有する塩化メチレン１ｏｏｏｄ中に溶
かしたシス−１，４−ブチンジオール６１Ｂ　＋ａ／（
７，５％ル）に水冷下に三臭化燐５００　ｍ７　（５，
４モル）を温顔した。発熱反応が鎮静した後、更に２時
間攪拌しかつ氷水１．５１と混合する。分離した有機相
を炭酸水素す）　ＩＪウムで１度及び水で３度洗浄し、
硫酸ナトリウムで乾燥しかつ真空中で溶剤を除去する。

ジブ四ム化合物をトランス化合物□に異性体化するため
に、沃素０．５　ｇと一緒に１５０℃で３０分間攪拌す
る。引続き１分留によりトランス−１，４−ジブロムブ
テン（２）　１５４０ｇが得られる。

参考例２ トランス−１−（２−フルオルフェノキシ）−４−ブロ
ムブテン−（２）の製造 ２−フルオルフェノール１ｏｏ　ｇ　（０，９モル）及
びトランス−１，４−ジブロムブテン−（２）　４７７
　ｇ（２，７モル）をＫ１１００．フＯｇと一緒にア七
トン５００ｄ中で還流温度で５時間攪拌する。濾過し、
アセトンを真空中で蒸発させ、塩化メチレン中に回収し
、かつ工Ｎ　Ｍａｉｌ（水溶液で４回洗浄する。硫酸ナ
トリウムで乾燥した塩゛化メチルを真空中で未反応１．
４−ジブロムブテンを除去する。トランス＝１−（２−
フルオルフェノキシ）−４−ブロムブテン−（２）　１
７５　ｇが得られる。

実施例１ 化合物Ａ４の製法 トリアゾリルピナコｐン１５．７　ｇ　（０，０９モル
）にジメチルホルムアミド（ＤＭＦ　）　２００　＋＋
１中でカリウム−ｔ−プチレー）　（ＫＯｔＢｕ　）　
１１．２ｇ　（０，１モル）を加える。約３０分間後、
トランス−１−（２−フルオルフェノキシ）−４−ブロ
ムブテン−（２）２３　ｇ　（０，０９モル）を滴加し
かつ３時間攪拌する。□濾過後にＤＭＩＦを蒸発させ、
その残分を塩化メチレン中に回収し、水で洗浄しかつＮ
ａｎ０４で乾燥する。

溶剤の蒸発後に得られた粗製生成物を溶離剤として塩化
メチレンを用いたシリカゲルでのクロマトグラフィーに
精製する。油状物として化合物Ａ４２５ｇが得られる。

実施例２ 化合物Ａ５の製造 化合物扁４ 化合物屋４３５ｇ　（ｏ、１ｏ４モル）にメタノール２
００ｄ中で硼水素化ナトリウム４．１　ｇ　（０，１０
４モル）を滴加することにより還元する。約２０℃で２
時間攪拌し、真空中で蒸発濃縮しかつ塩化メチレン中に
回収する。水で２回振出し、硫酸ナトリウム上で乾燥し
かつ蒸発濃縮し、こうして油状物として化合物Ａ　５３
２　ｇが得られ、該生成物は９０％を越えるまでジアス
テレオマー純粋である（　Ｄｉａ　Ａ＝１４）、　ｕ＊
−ジアステレオマー）。

実施例３ 化合物屋６の製造 化合物＆４ ｎ−プロピルプルミド及びＭｇからジエチルエーテル５
０ｍ１／中で常法でｎ−プロピルマグネシウムプルミド
０．０６モルを製造する。トルエン１００１１１中に溶
かした化合物Ａ　４１０　ｇ　（０，０３モル）を急速
に滴加する。１時間後、塩化アンモニウム水溶液２００
　ｍを加え、相を分離しかつＮ−５Ｏ，で乾燥した　゛
有機相から真空中で溶剤を除去する。ジイソプロピルエ
ーテルで結晶させ、吸引濾過及び乾燥した後に化合物Ａ
　６９　ｇが得られ、該生成物は９０％よりも多くまで
のがＲ＊、　Ｓｅ−ジアステレオマー（＝Ｄｉａ　Ｂ　
）から成る。

相応する方法で、以下の表に記載の化合物を得ることが
できる。

く　　内　　　　　　４ｃ　　　内　　　　　　＜ＩＩ
Ｑ＜　　　内に 八 Ｉト　　Ｉｌ　　　　ζ　　　１１　　　　ζ　　　嬌
　　　も　　　築　　　ζ　　　ζ　　　咄　　　概ガ 閤 閑 君 ２＋　　富　　ミ　　ミ　　ミ　　ミ　　ミ　　賞　　
閾　　≧　　満　　ミ＜１ｌＩＩ＋＜　　　円　　　　
　　■　　内　　　　　　■　　円ハハハハハ＾β＾＾
＾＾＾ に 八 ＩｒＩＶ　　　勢　　　坂　　　麹　　　ζ　　　１１
　　　　靴　　　ζ　　　坂　　　鴫　　　築　　　坂
ぽ 閤 田 ガ 寓　　ミ　　２　　ミ　　２　　ミ　　ミ　　寓　　ダ
　　胃　　隙　　寓ど）　　どへ　　　　　　　　へ　
　＾　　　　　　　　〆）　　＾　　　　　　　　＾　
　＾く　　内　　　　　　＃４　　内　　　　　　く　
　丙　　　　　　■　　丙ガ 閤 Ｉ 田 岬 リ 個　ト に 八 Ｉ卜　　築　　　凝　　　ζ　　　報　　　ζ　　　拠
ガ ≧　　２　　本　　２　２　　満　　２　２　　ン　　
ミ　　ミ　　ミ内　　　　　　＜　　円　　　　　　く
　　丙　　　　　　く　　丙　　　　　　くガ ■ ｉテ ２２２シ４２２シ５２２２２シ； 襲　　　蒙　　　　　　　朋　　　個 岬 ガ　　　　　ゝ ミ　　！２ｉ　　　ミ　　潰　　２ｉ　　　ミ　　ミ　
　タ　　満　　麟　　ミ　　真個　　　凋 潰　　ミ　　ミ　　寓　　ミ　　ミ　　ミ　　閤　　寓
　　閾　　≧　　ミ誹 ｃ６　　　　　　　　　ｃ６ 内　　　　　く　　内　　　　　く　　円　　　　　く
　　丙　　　　　■２　２　　ミ　　隘　　２　２　　
ミ　　２　　寓　　ダ　　≧　　潰χ　　　　　＾　ヘ
　　　　　ハ　＾　　　　ハ　＾　　　　ハ弘　　　　
　　＜　　円　　　　　　＜　　悶　　　　　　−内　
　　　　　哨泉　個　　　個　ｉｉ！　　　　　　期　
　　個　沼川 ０　　≧　　寓　　２　　ミ　　２ｉ　　　タ　　タ　
　Ｚ　　≧　　≧　　ミ襲　ｓ、ｉ：　　襲　　　　甜
　　凋 寓　　ン　　潰　　本　　閾　　夕　　寓　　　　閾　
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　工　　閃　　〇四 川　　閤　　閤　　閤　　頴　　閑　　ミ　　〜）−Ｉ
　Ｑ　）−Ｉ　、Ｑ　屑　職 ’−Ｉ　　　Ｓ　　　　　Ｋ 作用 本発明による新規化合物は、栽培土又は植物に有効物質
を噴霧又は散布するか又は植物の種子を有効物質で処理
することにより、殺菌性有効物質として使用することが
できる。施用は植物又は種子が真菌類に感染する前又は
後に行なう。

本発明による有効物質は、常用の製剤１例えば溶液、エ
マルジテン、懸濁液、微粉末、粉末、ペースト及び顆粒
に加工することができる。施用形は全く使用目的次第で
ある。いずれにせよ、有効物質の細分及び均質な分配が
保証されるべきである。製剤は公知方法で９例えば場合
により乳化剤及び分散剤を使用して、溶剤及び／又は賦
形剤で有効物質を増量することにより製造され、この場
合希釈剤として水を利用する場合には別の有機溶□剤を
溶解助剤として使用することもできる。このための助剤
としては主として以下のものが該当する：溶剤例えば芳
香族化合物（例えばキシレン。

ベンゼン）、塩素化芳香族化合物（例えばりｐルベンゼ
ン）、パラフィン（例えば石油留分）、アルコール１ｌ
ｌｆメタノール、ブタノール）、ケトン（例えばシクロ
ヘキサノン）、アミン（例えばエタノールアミン、ジメ
チルホルムアミド）及び水；賦形剤例えば天然石粉（例
えばカオリン。

アルミナ、滑石、白亜）及び合成石粉（例えば高分散性
珪酸、珪酸塩）；乳化剤例えば非イオン性及び陰イオン
性乳化剤（例えばポリオキシエチレン−脂肪アルコール
−エーテル、アルキルスルホネート及びアリールスルホ
ネー））及び分散剤。

例えばリグニン、亜硫酸廃液及びメチルセルロースＯ 殺菌剤は一般に有効物質０．１〜９５重量％、有利には
０．５〜９０重量−を含有する。

使用量は所望の効果に基づき１ヘクタール当り有効物質
０．０２〜３ｋｇ又はそれ以上である。有効物質は材料
保護においても、特に木材腐朽菌類例えばｒ＝ニオボラ
ブチアナ（Ｇｏｎｉｏｐｈｏｒａ　ｐｕｔｅａｎａ）及
びポリスチクトス・ベルシコロルを防除するために使用
することができる。本有効物質は木材を木材変色性真菌
類から保護するための油性木材保護剤の殺菌作用成分と
しても使用することができる。この際の施用は、木材を
該保護剤で９例えば含浸又は塗装により処理する形成で
実施することができる。

薬剤ないしはそれから製造されたそのまま使用可能な調
製剤例えば溶液、エマ、ルジョン・粉末。

微粉末、ペースト又は顆粒は、公知形式で例えば噴霧、
ミスト、散布、散粉、浸漬又は注入により施用すること
ができる。

製剤例は以下の通りである。

１．９０重量部の化合物１をＮ−メチル−α−ピロリド
ン１０重量部と混合する時は、極めてｉｊｓさい滴の形
にて使用するのに適する溶液力呟得られる。

■、２０重量部の化合物２を、キジロール８０重量部、
エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−モ
ノエタノールアミド１モルに附加した附加生成物１０重
量部、トデシルベンゾールスルフオ／酸のカルシウム塩
５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モ
ルにＮｔカロした附加生成物５重量部よりなる混合物中
心ご溶解する。この溶液を水に注入し且つ細分布するこ
とにより水性分散液が得られる。

■、２０重量部の化合物３を、シクロへキサノン４０重
量部、インブタノール３０重量部及びエチレンオキシド
４０モルをヒマシ油１モル１こＦ！（カロした附加生成
物２０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を
水に注入し且つ摩田分布するととにより水性分散液が得
られる。

■、２０重量部の化合物６を、シクロヘキサノール２５
重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５重量部
及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに附加
した附加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する
。この溶液を水に注入し且つ細分布することにより水性
分散液が得られる。

７．８０重量部の化合物１を、ジイソブチル−ナフタリ
ン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸
−廃液よりのりダニ／スルフォン酸のす）　ＩＪウム塩
１０重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部と充分に混和し
、且つハンマーミル中に於て磨砕する。この混合物に水
に細分布することにより噴霧液が得られる。

Ｖｌ、　３重量部の化合物２を、細粒状カオリン９７重
量部と密に混和する。か（して有効物質３重量％を含有
する噴霧剤が得られる。

■、３０重量部の化合物１を、粉末状珪酸ゲル９２重量
部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラフィ
ン油８重量部よりなる混合物と密に混和する。かくして
良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。

■、４０重量部の化合物３を、フェノールスルフォン酸
−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩１
０重量部、珪酸ゲル２重量部及び水４８重量部と密に混
和する。安定な水性分散液が得られる。

■、２０重量部の化合物６を、ドデシルペンゾールスル
フォン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポリ
グリコールエーテル８重量部。

フェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−
縮合物のナトリウム塩２重量部及び／＜ラフイン系鉱油
６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られ
る。

本発明による有効物質は前記適用形で別の有効物質１例
えば除草剤、殺虫剤、生長調整剤又は更に肥料と混合し
かつ散布することができる。この場合、殺菌剤と混合す
ると大抵の場合殺菌作用スペクトルが拡大される。

次に１本発明の有効物質と組合せることのできる殺菌剤
を列記するが９組合せ可能性を限定するものではない： 硫酸。

ジチオカルバメート及びその誘導体１例えば鉄ジメチル
ジチオカルバメート。

亜鉛ジメチルジチオカルバメート。

亜鉛エチレンビスジチオカルバメート。

マンガンエチレンビスジチオカルバメート。

マンガン−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−ジチオカル
バメート。

テトラメチルチウラムジスルフィド。

亜鉛−（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス−ジチオカルバメー
ト）のアンモニア錯化合物。

亜鉛−（Ｎ、Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメ
ート）のアンモニア錯化合物。

亜鉛−（Ｎ、Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメ
ート）。

Ｎ、Ｎ’−ボリブ四ピレンービス−（チオカルバモイル
）−ジスルフィド。

ニド四誘導体１例えば ジニトロ−（１−メチルヘプチル）−フェニルクロトネ
ート。

２−　ｓｅｅ、−ブチル−４，６−シニトロフエニルー
３，３−ジメチルアクリレート。

２−　ｓｅａ、−ブチル−４，６−シニトロフエニルー
イソプロビルカルボネート。

５−ニトロ−イソフタル酸−ジ−イソプロビルエステル
。

複素環式物質１例えば ２−ヘプタデシル−２−イミダシリン−アセテート。

２．４−ジクロル−６−（ｏ−クロルアニリノ）−ｓ−
）リアジン。

０．０−ジエチ／Ｉ／−７タルイミドホスホノチオエー
ト。

５−アミノ−１−（ビス−（ジメチルアミノ）−ホスフ
ィニル）−３−フェニル−１，２，４−トリアゾール。

２．３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン。

２−チオ−１，３−ジチオ−（’＊　　’＋　　６）−
キノキサリン。

１−（ブチルカルバモイル）−２−ペンゾイミタソール
ー力ルバミン酸メチルエステル。

２−メトキシカルボニルアミノ−ベンゾイミダゾール。

２−（フリル−（２））−ベンゾイミダゾール。

２−（チアゾリル−（４）　）−ベンゾイミダゾール。

Ｍ−（１，ｌ、２．２−テトラクロルエチルチオ）−テ
トラヒドロ７タルイミド。

Ｎ−トリフルルメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド
。

Ｎ−トリクロルメチル−７タルイミド。

Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−Ｈ／、　Ｎ／−ジメ
チル−Ｎ−フェニル−硫酸ジアミド。

５−エトキシ−３−トリクロルメチル−１，２゜３−チ
アジアゾール。

２−ロダンメチルチオベンゾチアゾール。

１．４−ジクロル−２，５−ジメトキシペンゾール ４−（２−クロルフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−
５−イソキサシロン。

ピリジン−２−チオ−１−オキシド。

８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩。

２．３−ジヒドロ−３−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド。

２−メチル−５，６−シヒドロー４−Ｈ−ピラン−３−
カルボン酸アニリド。

２−メチル−フラン−３−カルボン酸アニリド。

２．５−ジメチル−７ランー３−カルボン酸アニリド。

２．４．５−）ジメチル−フラン−３−カルボン酸アニ
リド。

２．５−ジメチル−７ランー３−カルボン酸シクロヘキ
シルアミド。

Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチル
−７ラン−３−カルボン酸、アミド。

２−メチル−安息香酸−アニリド。

２−ヨード−安息香酸−アニリド。

Ｎ−ホルミル−Ｎ〜モルホリン−２，２，２−トリクロ
ルエチルアセタール。

ピペラジン−１，４−ジイルビス−（１−（２゜２．２
−トリクロル−エチル）−ホルムアミド。

１−（３，４−ジクロルアニリノ）−１−ホルミルアミ
ノ−２，２，２−トリクロルエタン。

２．６−ジメチル−Ｎ−トリデシル−モルホリン又はそ
の塩。

２．６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシル−モルホリン又
はその塩。

Ｎ−（３−（ｐ−ｔｅｒ’ｔ−ブチルフェニル）−２−
メチルプロピルツーシス−２，６−ジメチルｎ−（３−
（ｐ−ｔａｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピ
ル〕ーピペリジン。

１−（２−（２，ａ−ジクロルフェニル）−４−エチル
−１．　３−ジオキソラン−２−イル−エチル）−ＬＨ
−　１．２．４−　）リアゾール。

１−（ｇ−（２，ａ−ジクロルフェニル）−４−ｎ−プ
ロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル−エチル）−
ＬＨ−　１．２．４−トリアゾール。

ｙ−（ｎ−プロピ／ｌ／）−Ｎ−（２，４．　　６−）
リクロ／Ｉ／フェノキシエチル）　−　Ｎ／−イミダゾ
ール−イル−尿素。

１−（４−クロル７エ／キシ）−ｓ，３−ジメチル−１
−　（ＬＨ−　１．２．４−トリアゾール−１ーイル）
−２−ブタノン。

１−（４−りｐルフェノキシ）−３．３−ジメチル−１
−（ＬＨ−１．２．４−）リアゾール−１−イル）−２
−ブタノール。

アルファー−（２−りｐルフェニル）−アルファー−（
４−クロルフェニル）−５−ピリミジン−メタノール。

６−プチルー２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６
−メチル−ピリミジン。

ビス−（ｐ−クロルフェニル）−３−ピリジンメタノー
ル。

１、２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール。

１、２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２〜チオウ
レイド）−ペンゾール及び他の殺菌剤。

例えば ドデシルグアニジンアセテート。

３−（３−（３．５−ジメチル−２−オキシシクロヘキ
シル）−２−ヒドロキシエチル）−クルタルアミド。

ヘキサクロルベンゾール。

ＤＬ−メチル−ｍ−（ｇ，ａ−ジメチル−７エ二ル）−
ｉ−７０イル（２）−アラニネート。

ＤＩＩ−ｉ−（ｇ，ａ−ジメチル−フェニル）−Ｎ−（
ｌ−メトキシアセチル）−アラニンメチルエステル。

Ｎ−（２．６−ジメチルフェニル）−Ｎ−りシルアセチ
ル−Ｄ，Ｌ−２−アミノブチロラクトン。

ＤＬ−Ｎ−（２，ａ−ジメチルフェニル）−Ｎ−（フェ
ニルアセチル）−アラニンメチルエステル。

５−メチル−５−ビニル−３−（３，り一ジクｐルフェ
ニル）−２．４−ジオキソ−１．３−オキサゾリジン。

３−（３．５−ジクロルフェニル）−５−メチＡ／−５
−メトキシメチル−１．３−オキサゾリジン−２．４−
ジオン。

３−（３．５−ジクロルフェニル）−１−イソプルピル
カルバモイルヒダントイン。

Ｎ−（３．５−ジクロルフェニル）−１．２−ジメチル
シクロプロパン−１，２−ジカルボン酸イミド。

２−シアノ−Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−メ
トキシイミノ−アセトアミド。

１−（２−（２．４−ジクロルフェニル）−ペンチル）
−ＬＭ−１．　　２．４−　）リアゾール。

２、４−クロルオルーアルファー−（ＩＨ−１。

２．４−）リアゾリル−１−メチル）−ベンゾヒドリル
アルコール。

本発明による有効物質及びその塩及び金属化合物は、植
物病気性真菌類１例に子嚢菌類、担子菌類及び不完全菌
類に属するものに対する顕著な作用効果で優れている。

これらは一部は浸透移行性として有効でありかつ葉茎及
び土壌殺菌剤として使用することができる。

本発明による殺菌剤は９種々の栽培植物又はその神子、
特にコムギ、ライムギ、オオムギ、カラスムギ、イネ、
ト１ンモロコシ、ワタ、ダイズ、コーヒー、サトウキビ
、果物及び園芸における観賞植物、並びに野菜９例えば
キュウリ、インゲン及びカポチャに寄生する多数の真菌
類を防除するために特に重要である。

本発明による有効物質は、特に以下の植物病気を防除す
るために適当である： 穀物類のエリシペ・グラミニス（ＩＣｒｙ日ｉｐｈｅｇ
ｒａｍｉｎｉｓ　：真性ウドノコ病）。

カポチャのエリシペ・キコリアセアルム（Ｅｒｙｓｉｐ
ｈｅ　ｃｉａｈｏｒｉａａｅａｒｕｍ　）。

リンゴのポドスフエラ・ロイコトリア（Ｐｏｄｏ−ｓｐ
ｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　）　。

ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅ
ｃａｔｏｒ　）　。

穀物類のプツキニアｐＪ　（Ｐｕａｃｔｎｉａ　５ｐｅ
ｃ、）　。

ワタのりツオクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｍｉ
＆５ｏｉａｎｉ　）　ｒ 穀物類及びサトウキビのウスチラゲ権（Ｕｓｔｉ−１ａ
ｇｅ　５ｐｅｃ、）　。

リンゴのベンツリア・イネリアリス（’Ｖｅｎｔｕｒｉ
ａｉｎａｅｑｕａｌｉｓ　）　、　　　　−コムギのセ
プトリア・７ドルム（Ｓθｐｔｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ
　）　。

イチゴ、ブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　：灰色カビ）。

バナナのセルコスポラ・ムサエ（ｏｅｒｃｏｓｐｏｒａ
ｍｕｓａｅ　）　。

コムギア穀物類のプソイドセルフスボレラ・ヘルボトリ
コイデス（Ｐｓｅｕｄｏａｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　
ｈｅｒ−ｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ　　）。

イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａｏｒｙｚａｅ　）　。

コーヒーのへミレイア・パスタトリクス（Ｈｅｍｉｌｅ
ｉａ　ｖａｓｔａｔｒｌｘ　）　。

ジャガイモ、トマトのアルテルナリア・サラニ（Ａｌｔ
ｅｒｎａｒｉａ　５ｏｌａｎｉ　）　。

ワタ及び野菜のベルチキリウム（ｙｅｒｔｉｃｉｌｌｉ
−ｕｍ）。

ブドウのペロノスボラ（ＰｅｒＯｎ０８ｐＯｒ＆　）　
０ボトリチス及びアルテルナリアに対する作用効果が特
に顕著である。

以下の実験は殺菌作用を説明する。比較のためには、公
知有効物質１−（２−（２，４−ジクロルフェニル）−
２−（２−プロペニルオキシ）−エチル）−ＬＨ−イミ
ダゾ−ＡＩ（Ａ）を使用した。

実験ｌ コムギウドンコ病に対する作用 鉢で生長した６ジユビラー（Ｊｕｂｉｌａｒ　）”種の
コムギの苗の葉に、乾燥物質中に有効物質８０％及び乳
化剤２０％を含有する水性噴霧液を噴霧しかつ噴霧被膜
が乾燥して２４時間後にコムギウドンコ病菌（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｖａｒ、　ｔｒｉｔｉｃ
ｉ　）のオイジウム（分生芽胞）をふりかけた。引続き
、実施植物を温室内で２０〜２２℃の温度及び７５〜８
０％の相対空気湿度で設置した。７日後、ウドノコ病の
発生度合を判定した。

実験結果は１例えば０．０２５％の有効物質処理液を使
用した際に化合物Ａ３及び６は公知物質Ａ（９７％）よ
りも良好な殺菌作用（例えば１００％）を有することを
示した。

コムギ褐色さび病菌に対する作用 ゛′シュピラー（、ｒｕｂｉｌａｒ　）”種の鉢植えし
たコムギの苗の葉に、褐色さび病菌（Ｐｕｃｉｎｉａ　
ｒｅｃｏ　−ｎｄｉｔｌｌＬ　）の胞子をふりかけた。

次いで、該鉢を高い空気湿度（９０〜９５％）を有する
室内に２０〜２２℃で２４時間設置した。この時間中、
胞子は発芽しかつ菌糸は葉組織内に侵入した。引続き、
感染した植物に、乾燥物質中に有効物質８０％及び乳化
剤２０％を含有する水性噴霧液を滴が垂れるまで噴霧し
た。噴霧被膜の乾燥後、実験植物を温室内に２０〜２２
℃の温度及び６５〜７０％の相対空気湿度で設置した。

８日後２葉上のさび病菌発生度を評価した。

実験結果は２例えば０．０２５％の有効物質処理液で使
用した際に化合物ＡＩ、２．３及び６は公知の有効物質
Ａ（例えば７０％）よりも良好な殺菌作用（例えば１０
０％）を有することが判明した。

実験３ パプリカのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃ
ｉｎｅｒｅａ　）に対する作用 一二ュージードラー・アイデアル・エリート（Ｎｅｕｓ
ｉｅｄｌｅｒ工ｄｅａｌ　Ｆｉｌｉｔｅ　）”種のパプ
リカの苗に。

４〜５枚の葉が良好に発生した後、乾燥物質中に有効物
質８０％及び乳化剤２０％を含有する水性懸濁を滴が落
ちるまで噴霧した。噴霧被膜の乾燥後。

真菌類のボトリチス・キネレアの分生芽胞の懸濁液をふ
りかけかつ高い空気湿度を有する室内で２２〜２４℃で
設置した。５日後、処理しなかフか対照植物には１発生
した葉壊死が葉の大部分を被う程度強度に病気が発生し
た。

実験結果は１例えば０．０５％の有効物質処理液として
使用した際に化合物Ａ　１　＋　　２＋　　３及び６は
公知有効物質Ａ（例えば７０％）よりも良好な殺菌作用
（例えば９７％）を有することを示した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、 Ｖは酸素原子又は硫黄原子を表わし、 Ｘは水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ＿１
   ＿−＿４−アルキル基、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ基
   、トリフルオルメチル基、フエニル基又はフエノキシ基
   を表わし、 ｍは１〜５の整数であり、この場合ｍが１よりも大きい
   場合には、個々の原子又は基は同じか又は異なつており
   、 Ｗは式：（ＣＨ＿２）＿ｖ−ＣＲ＾１＝ＣＲ＾２−（Ｃ
   Ｈ＿２）＿ｔの基（該式中Ｒ＾１及びＲ＾２は同じか又
   は異なつておりかつ水素原子、メチル基、エチル基、塩
   素原子又は弗素原子を表わし）又は式：（ＣＨ＿２）＿
   ｖ−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ＿２）＿ｔの基（該式中ｖ及びｔは
   １、２又は３を表わしかつ同じか又は異なつている）を
   表わし、 ＺはＣＨ又はＮを表わし、 ＹはＣ＝Ｏ又は基：ＣＲ＾３ＯＲ＾４（該式中、Ｒ＾３
   は水素原子、メチル基、ビニル基、アリル基、エチニル
   基又はプロビニル基を表わしかつＲ＾４は水素原子、Ｃ
   ＿１＿−＿４−アルキル基、Ｃ＿２＿−＿４−アルケニ
   ル基、Ｃ＿２＿−＿４−アルキニル基又はＣ＿２＿−＿
   ４−アルカノイル基を表わす）を表わす〕で示されるア
   ゾール化合物並びに該化合物の植物に対して相容性の酸
   付加塩及び金属錯体。
2. （２）式 I 中、Ｖが酸素原子、Ｘが水素原子又は弗素
   原子、Ｗが基−ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＿２−、Ｚ
   が窒素原子及びＹがＣＯ又はＣＨＯＨを表わす、特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。
3. （３）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、 Ｖは酸素原子又は硫黄原子を表わし、 Ｘは水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ＿１
   ＿−＿４−アルキル基、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ基
   、トリフルオルメチル基、フエニル基又はフエノキシ基
   を表わし、 ｍは１〜５の整数であり、この場合ｍが１よりも太きい
   場合には、個々の原子又は基は同じか又は異なつており
   、 Ｗは式：（ＣＨ＿２）＿ｖ−ＣＲ＾１＝ＣＲ＾２−（Ｃ
   Ｈ＿２）＿ｔの基（該式中Ｒ＾１及びＲ＾２は同じか又
   は異なつておりかつ水素原子、メチル基、エチル基、塩
   素原子又は弗素原子を表わし）又は式：（ＣＨ＿２）＿
   ｖ−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ＿２）＿ｔの基（該式中り及びをは
   １、２又は３を表わしかつ同じか又は異なつている）を
   表わし、 ＺはＣＨ又はＮを表わし、 ＹはＣ＝Ｏ又は基：ＣＲ＾３ＯＲ＾４（該式中、Ｒ＾３
   は水素原子、メチル基、ビニル基、アリル基、エチニル
   基又はプロビニル基を表わしかつＲ＾４は水素原子、Ｃ
   ＿１＿−＿４−アルキル基、Ｃ＿２＿−＿４−アルケニ
   ル基、Ｃ＿２＿−＿４−アルキニル基又はＣ＿２＿−＿
   ４−アルカノイル基を表わす）を表わす〕で示されるア
   ゾール化合物を有効物質として含有することを特徴とす
   る殺菌剤。