JPS6140238A - 10_aryl_1,8_dihydroxyanthrone, manufacture and medicinal or cosmetic composition - Google Patents

10_aryl_1,8_dihydroxyanthrone, manufacture and medicinal or cosmetic composition

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JPS6140238A
JPS6140238A JP12639185A JP12639185A JPS6140238A JP S6140238 A JPS6140238 A JP S6140238A JP 12639185 A JP12639185 A JP 12639185A JP 12639185 A JP12639185 A JP 12639185A JP S6140238 A JPS6140238 A JP S6140238A
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hydrogen atom
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ブラハム・シユロート
ジエラル・ラン
ジヤン・マイナン
セルジユ・レストル
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Centre International de Recherches Dermatologiques Galderma
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１．８−ジヒドロキシ−９−１ントロン又はア
ントラリンの新規な誘導体、とくに１０の位置が芳香族
基によル鉦換さルている誘導体。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to novel derivatives of 1,8-dihydroxy-9-1 ntrone or anthralin, particularly those derivatives in which the 10-position is replaced by an aromatic group.

これら新規な誘導体のモノ−、ジー及びトリエステル、
これらの化合物の製造方法及びそれらの医学又は獣医学
における及び美容術における応用に関する・これら新規
銹導体はとくに抗増殖剤として癌性腫瘍、乾静及びいほ
の処置に、また消炎剤としてリウｉチ、皮膚病、湿疹、
脂漏性及び薄膜性皮膚炎及び日焼の処置に応用される。mono-, di- and triester of these new derivatives,
Concerning processes for the preparation of these compounds and their applications in medicine or veterinary medicine and in cosmetology. These new rust conductors are useful, inter alia, as antiproliferative agents in the treatment of cancerous tumors, xerosis and tumors, and as anti-inflammatory agents. Chi, skin disease, eczema,
It is applied in the treatment of seborrheic and membranous dermatitis and sunburn.

美容術においてはこれらの化合物は抗座癒剤、ふけ防止
剤。In cosmetology, these compounds are anti-singing agents and anti-dandruff agents.

抗脂漏剤または脱毛防止剤として使用される・本発明の
１０−アリール−１，８−ジヒドロキシ−アントロンは
下記の一般式（Ｉ）：〔式中Ａｒ　は下記の式（Ｉ）〜
（ｉｖ）　：すなわち２（式中Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４
及びＲ５は同一であるか又は異なるものであってかつ水
素原子、　ハロゲン原子、　　　−〇Ｆ５　　基、　ヒ
トｃＩｄＦシル基・　低級アルキル基、　　低ｅシクロ
アルキル基、　低級ヒドロキシアルキル基、　　低級ア
ルコキシ基、　ニトリル基。The 10-aryl-1,8-dihydroxy-anthrone of the present invention, which is used as an antiseborrheic agent or antihair loss agent, has the following general formula (I): [wherein Ar is the following formula (I) ~
(iv): That is, 2 (in the formula R,, R2, R3, R4
and R5 are the same or different and are hydrogen atom, halogen atom, -〇F5 group, human cIdF sil group/lower alkyl group, low e cycloalkyl group, lower hydroxyalkyl group, lower alkoxy group, nitrile Base.

の基ｔ−表わしｏ　ｒ’及びｒｌは同一であるか又は異
なるものであってかつ水素原子又は低級アルキル基を表
わし、ｎは０又は１．２又は３の整数であシ。The group t-represents or r' and rl are the same or different and represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, and n is an integer of 0 or 1.2 or 3.

Ｒ′及びＲ′　は水素原子、直鎖又は分岐鎖低級アルキ
ル基又はアリール基であってかつ場合によシ置換基を有
するものを表わす；但しＲ１乃至Ｒ５０基のうち少なく
とも一個は水素原子でないものとする） （Ｉ） ｔ （ｌｌｉ　） Ｒ６ （Ｒ６はＲ１乃至Ｒ５の基について示し九定義のうちの
一つを有する）及び （Ｉｖ） のうちの一つで示される芳香族残基を表わす〕によって
表わすこオができる。本発明はまた一般式ＣＩ）の化合
物のモノ−、ジー及びトリエステルも包含する。R' and R' represent a hydrogen atom, a linear or branched lower alkyl group, or an aryl group, optionally having a substituent; provided that at least one of the R1 to R50 groups is not a hydrogen atom (I) t (lli ) R6 (R6 has one of the nine definitions shown for the groups R1 to R5) and (Iv) represents an aromatic residue shown by one of the following] This can be expressed as ko. The invention also includes mono-, di- and triesters of compounds of general formula CI).

Ｒ１乃至Ｒ５の基が／Ｓロゲン原子を表わすときはこの
基轄弗素又社塩素原子であることが好ましい。When the groups R1 to R5 represent a /S chlorine atom, this group is preferably a fluorine atom or a chlorine atom.

本明細書において低級アルキル基という用語は炭素数１
乃至６個のアルキル基好ましくはメチル。In this specification, the term lower alkyl group has 1 carbon atoms.
to 6 alkyl groups, preferably methyl.

エチル、ｌロピル、イングロビル、ｆチル、イソグチル
２　ｔ−ブチル、にンテル、インにンチル又はヘキシル
基を意味する。Means an ethyl, lopyl, inglovir, f-thyl, isobutyl, tert-butyl, niter, ynethyl or hexyl group.

低級アルコキシ基という用語は炭素数１乃至４個のアル
コキシ基、とくにメトキシ、エトキシ。The term lower alkoxy refers to alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, especially methoxy and ethoxy.

！ロボキシ又はイソ！ロボキシ基を意味する。! Roboxi or iso! means a roboxy group.

低級シクロアルキル基という用語はシクロプロピル、シ
クロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシル基を意
味する。The term lower cycloalkyl group means a cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl group.

低級ヒドロキシアルキル基という用語は炭素数１乃至３
個のヒドロキシアルキル基、とくにヒドロキシメチル、
２−ヒドロキシ・エチル又ｔ′ｉ２．３−ジヒドロキシ
グロビル基を意味する。The term lower hydroxyalkyl group has 1 to 3 carbon atoms.
hydroxyalkyl groups, especially hydroxymethyl,
2-Hydroxy ethyl or t'i2,3-dihydroxyglobyl group.

一般式ＣＩ）の化合物においてＡｒ　基が式の芳香族残
基を表わすときは好ましい化合物は１）　　Ｒ，（又は
Ｒ５）が低級アルコキシ基又は式−Ｎ−ＣＯＲ’　Ｃ式
中Ｒ′は炭素数１乃至５１！の直鎖又Ｒ＃ は分岐鎖アルキル基を表わしＢｌ　　は水素原子を表わ
す）の基を表わし、Ｒは水素原子又は低級アルコキシ基
を表わし、　Ｒ２、Ｒ４及びＲ５（又はＲ１）は水素原
子を表わすもの； ２）　　Ｒ２（又はＲ４）が−ＣＦ、　　基、低級アル
コ中り基又はヒドロキシ基を表わし及びＲ４，Ｒ３，Ｒ
４（又はＲ２）及びＲ５は水素原子を表わすもの：及び ３）Ｒ３が低級アルコキシ基を表わし、　Ｒ，、Ｒ２゜
Ｒ４及びＲ５は水素原子を表わすもの；である。In the compound of the general formula CI), when the Ar group represents an aromatic residue of the formula, preferred compounds are 1) R, (or R5) is a lower alkoxy group or the formula -N-COR' C, where R' is the number of carbon atoms 1 to 51! straight chain or R# represents a branched alkyl group, Bl represents a hydrogen atom), R represents a hydrogen atom or a lower alkoxy group, and R2, R4 and R5 (or R1) represent a hydrogen atom. 2) R2 (or R4) represents -CF, group, lower alkoxy group, or hydroxy group, and R4, R3, R
4 (or R2) and R5 represent a hydrogen atom; and 3) R3 represents a lower alkoxy group; R,, R2° R4 and R5 represent a hydrogen atom;

好ましい実施態様によるとＲ６基は水素原子を表わす。According to a preferred embodiment, the R6 group represents a hydrogen atom.

一般式（Ｉ）の化合物としてとくに下記のものをあげる
ことができる： １．８−ジヒドロキシ−１０−（２’（Ｎ　−２＃豐２
′ジメチルグロノ９ノイル）アンノーフェニル〕アント
ロン。As compounds of the general formula (I), mention may be made in particular of the following: 1,8-dihydroxy-10-(2'(N -2#豐2
'dimethylgulono9noyl)annorphenyl]anthrone.

１．８−ジヒドロキシ−ＩＱ−（２’、４’−ジメトキ
シフェニル）アントロン。1.8-Dihydroxy-IQ-(2',4'-dimethoxyphenyl)anthrone.

１．８−ジヒドロキシ−１０−（４’−メトキシフェニ
ル）−アントロン。1.8-dihydroxy-10-(4'-methoxyphenyl)-anthrone.

１．８−ジヒドロキシ−１０−（３’−）リフルオルメ
チルフェニル）−アントロン、 １．８”ジヒドロキシ−１０−（３’−メトキシフェニ
ル）−アントロン。1.8-dihydroxy-10-(3'-)lifluoromethylphenyl)-anthrone, 1.8''dihydroxy-10-(3'-methoxyphenyl)-anthrone.

１．８−ジヒドロキシ−Ｉ　Ｑ　−（３’−ヒドロキシ
フェニル）−アントロン。1.8-Dihydroxy-IQ-(3'-hydroxyphenyl)-anthrone.

１．８−ジヒドロキシ−１０−（２’−メト命シーフェ
ニル）−アントロン。1.8-dihydroxy-10-(2'-methophenyl)-anthrone.

１．６−シヒドロキシー１０−　（２−’チェニル）−
アントロン。1,6-cyhydroxy-10- (2-'chenyl)-
Antron.

１．８−ジヒドロキシ−１０−（２−チアゾリル）−ア
ントロン 一般式ＣＩ）の化合物のモノ−、ジー及びトリエステル
は下記一般式（■）： （式中、　Ａｒ　は一般式ＣＩ）の化合物について定義
したものと同一の意義を有するものであり・ｐは０又Ｆ
ｉ婁であり、ｐ−０のときＲａ　Ｆｉ水素原子又は−〇
〇Ｒ，。基ｆ：表わし、Ｒ９は−ＣＯＲ、。基を表わし
そしてＰ’嬬１でＴｏ　り　＊　ｐ　＝’のときｌ）　
　Ｒ，Ｕ水素原子を表わし、Ｒ８は水素原子又は−〇〇
Ｒ，。1.8-dihydroxy-10-(2-thiazolyl)-anthrone mono-, di- and triester of the compound of the general formula CI) are the following general formula (■): (wherein, Ar is the general formula CI) It has the same meaning as defined. p is 0 or F
i 婁 and when p-0, Ra Fi hydrogen atom or -〇〇R,. Group f: represents, R9 is -COR. represents a group, and P′ is 1. * When p = ', then l)
R, U represent a hydrogen atom, R8 is a hydrogen atom or -〇〇R,.

基を表わし、Ｒ２は−ＣＯＲ，。基を表わしそしてｐ′
は０であるか、あるいは、　ｉｔ）　　Ｒ，は−ＣＯＲ
１゜基を表わし、Ｒ８及びＲ９は−ＣＯＲ，。基を表わ
しｐは０である：Ｒ１゜は炭素数１乃至１０個の直鎖又
は分岐鎖アルキル基、　シクロアル中ル基％　２−ピリ
ジル基、　２−チェニル基又はフェニル基であってかつ
場合により低級アルキル基、　低級アルコキシ基、　　
ハロゲンＪ１．　　ニトロ基。represents a group, and R2 is -COR. represents a group and p′
is 0 or it) R, is -COR
1° group, and R8 and R9 are -COR. represents a group, p is 0: R1° is a straight or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalyl group, a 2-pyridyl group, a 2-chenyl group, or a phenyl group, and optionally lower alkyl group, lower alkoxy group,
Halogen J1. Nitro group.

−ＣＦ、　　基又はヒドロキシル官能基によジ置換され
ているものを表わす）によって表わさ詐得る化合物であ
るか、又は、該エステルの混合物である・炭素数１乃至
１０個の直鎖又は分岐鎖アルキル基としてはとくにメチ
ル、　エチル、　グロビル。a straight-chain or branched alkyl compound having 1 to 10 carbon atoms; Examples include methyl, ethyl, and globil.

イソプロピル、　ブチル、　イソブチル、　　　１−ブ
チル、　パンチル、　イソはンチル、　ヘグテル、　　
ノニル及びデシル基をあげることができる・Ｒｉｏ基が
シクロアルキル基を表わすときはこの基はシクロノロビ
ル、　シクロッチル、　シクロはンチルＸ［シクロヘキ
シル基である・フェニル基がアル中ル基によ多置換され
ているときは置換基はメチル基、エチル基又はｔ−エチ
ル基であることが好ましい− フェニル基がアルコキシ基により置′換されているとき
は置換基はメトヤシ又はエトキシ基であることが好まし
い。Isopropyl, butyl, isobutyl, 1-butyl, panthyl, isobutyl, hegter,
Examples include nonyl and decyl groups. When the Rio group represents a cycloalkyl group, this group is cyclonorobyl, cyclotyl, and cyclo is a cyclohexyl group. A phenyl group is polysubstituted with an alkyl group. When the phenyl group is substituted with an alkoxy group, the substituent is preferably a methoxy or ethoxy group.

フェニル基がハａグン原子によ多置換されているときは
置換基は塩素又は弗素原子であることが好ましい。When the phenyl group is polysubstituted with hagone atoms, the substituent is preferably a chlorine or fluorine atom.

上記の一般式（ＩＩ）から明らかなとおシ本発明にヨル
エステルは１０−アシル−暴、６−シヒドロキシーアン
トロンのモノ−又はジ−エステル又はそれらの異性体す
なわちＩＯ−アクルー１．８−ジヒドロキシ−９−アン
トラノールの七ノー又はジ−エステルの形をしているか
また１ｊｌＱ−アシル−１，＄−ジヒドロキシ−９−ア
ントラノールのトリエステルの形をしていることができ
る。As is clear from the above general formula (II), the yoluester according to the present invention is a mono- or di-ester of 10-acyl-cyclo,6-hydroxyanthrone or an isomer thereof, i.e., IO-acyl-1,8-dihydroxy It can be in the form of a heptano- or di-ester of -9-anthranol or as a triester of 1jlQ-acyl-1,$-dihydroxy-9-anthanol.

式（ＩＩ）のエステルとしてとくに下記のものをあげる
ことができる： １Ｏ−（３−メトキシフェニル）−１，８，９−トリア
セトキシ　アントラセン １Ｏ−（３−メトキシフェニル）−１，１９−）　ｊ７
７’　Ｏｉ４ノイルオキシ　アントラセン１Ｏ−（２−
チェニル）−ｉ、ｇ、９−トリアセトキシ　アントラセ
ン １Ｏ−（２−チェニル）−１，１９−トリノロノ譬ノイ
ルオキシ　アントラセン １Ｏ−（２−チェニル）−１，８−ジピノ臂ロイルオキ
シ　アントロン 本発明による一般式（Ｉ）の化合物は下記の反応式に従
って１．８−ジヒドロキシ　アントラキノンから二工程
で製造される： 第１の工程は１．８−ジヒドロキシアントラキノン〔１
〕に芳香族カルボアニオンを反応させ、酸性とした後１
式（２）の化合物を得ることからなる。The following may be mentioned in particular as esters of formula (II): 1O-(3-methoxyphenyl)-1,8,9-triacetoxy anthracene 1O-(3-methoxyphenyl)-1,19-) j7
7' Oi4noyloxy anthracene1O-(2-
chenyl)-i,g,9-triacetoxy anthracene 1O-(2-chenyl)-1,19-trinoronomyloyloxy anthracene 1O-(2-chenyl)-1,8-dipinoyloxy anthrone General formula according to the invention ( The compound I) is prepared in two steps from 1,8-dihydroxy anthraquinone according to the following reaction scheme: The first step consists of 1,8-dihydroxy anthraquinone [1
] with an aromatic carbanion to make it acidic 1
It consists of obtaining a compound of formula (2).

第２の工程は中間化合物（２）を金属錫又は塩化第一錫
の存在下において還元しこれによって本発明の一般式（
Ｉ）の化合物を得ることからなる。The second step is to reduce the intermediate compound (2) in the presence of metallic tin or stannous chloride, thereby obtaining the general formula (
It consists of obtaining the compound of I).

芳香族カルボアニオンは有′機リチウム化合物から調製
するかまたは有機マグネシウム化合物から調製すること
ができ石。Aromatic carbanions can be prepared from organolithium compounds or from organomagnesium compounds.

芳香族有機リチウム化合物は二つの異なる方法によって
調製することができる： 第１の方法はブチルリチウム又はそのテトラメチルエチ
レンジアミンとの錯体を、ｆ換基（単数又は複数〕によ
υ金属と結合させようとしている炭素が活性化されてい
る芳香族化合物と反応させることからなる・ とくにＤ−Ｗ、５ｌｏｃｕｔｎほか、　Ｊ、Ｏ，Ｃ’、
皿箆第３５６３頁又はＶ、５ｎｉａｃｋｕａほか、　Ｊ
、Ｏ，Ｃ，４４（＋９７’／）第４８０３頁などに記載
の方法が利用できる◎芳香族リチウム化合物の第２の調
製方法はＰ。Aromatic organolithium compounds can be prepared by two different methods: The first method would combine butyllithium or its complex with tetramethylethylenediamine with the υ metal via the f substituent(s). It consists of reacting with an aromatic compound in which the carbon is activated, especially D-W, 5locutn, etc., J, O, C',
Sarasho No. 3563 or V, 5 Niackua et al., J
, O, C, 44 (+97'/), page 4803, etc. can be used. ◎The second method for preparing aromatic lithium compounds is P.

Ｂｅａｋほか、　Ａｃｅ、　Ｃｈｅｒｎ、　Ｒ＠ｇ、　
１９８２第３０６頁及びＷ、Ｅ、Ｐａｒｈａｍほか、　
Ａｒｃ、　Ｃｈｅｍ、　Ｒａｇ、　１９８２第３００頁
記載の方法に従ってノ・ロゲン化芳香族誘導体とくに臭
化誘導体ｔ−ブチルリチウムにより処理することからな
る。Beak et al., Ace, Chern, R@g,
1982, p. 306 and W. E. Parham et al.
It consists of treatment with a non-rogenated aromatic derivative, in particular the brominated derivative t-butyllithium, according to the method described in Arc, Chem, Rag, 1982, page 300.

マグネシウム化合物から芳香族カルボアニオンを形成さ
せるときは、前記の方法におけるとおフ。When forming an aromatic carbanion from a magnesium compound, follow the steps in the above method.

ハロゲン化芳香族誘導体を用い、これを従来の方法に従
って無水溶媒テトラヒドロフラン又はエーテルなどの中
でマダネシウム化合物に転化する。A halogenated aromatic derivative is used which is converted to a madanesium compound in an anhydrous solvent such as tetrahydrofuran or ether according to conventional methods.

芳香族リチウム化合物ｔ−１，８−ジヒドロキシアント
ラキノンに反応させる方法は２芳香族ｉグネクウム化合
物の場合とは異なって、この方法がアントラキノン核の
１０の位置にあるカルボニルへの選択的付加を行うので
とくに好ましい方法である。芳香族マグネシウム化合物
の場谷にはこの現象が生起せず若干の場合には９の位置
への付加が観察される。The method for reacting the aromatic lithium compound t-1,8-dihydroxyanthraquinone is different from that for the 2-aromatic i-gnecum compound because this method selectively adds to the carbonyl at the 10 position of the anthraquinone nucleus. This is a particularly preferred method. This phenomenon does not occur in the case of aromatic magnesium compounds, and in some cases addition to position 9 is observed.

更に、１．８−ジヒドロキシアントラキノンに対して少
なくとも４モル当量の大きく過剰の芳香族リチウム化合
物を用いると、公知の方法におけるように、アントロン
核の１０の位置が置換された芳香族誘導体を得るのに１
又は８の位置のヒドロキシル官能基の保Ｉｌｔ行う必要
のないことが認められたー Ｃ１ｇ−ジヒドロキシアントラキノンの芳香族リチウム
化合物の付加反応は一般にエチルニーチル又はテトラヒ
ドロフランのごとき無水溶媒媒体中、−８０乃至０°Ｃ
の温度においてエーテル又はテトラヒドロフラン中の芳
香族リチウム化合物の溶液を、これと同じ溶媒中の１．
６−ジヒドロキシアントラキノンの溶液に加ることによ
って行われる。Furthermore, the use of a large excess of aromatic lithium compounds of at least 4 molar equivalents relative to 1,8-dihydroxyanthraquinone makes it possible to obtain aromatic derivatives substituted in position 10 of the anthrone nucleus, as in the known process. to 1
It has been found that it is not necessary to carry out the retention of the hydroxyl function in the 8-position or -C1g-dihydroxyanthraquinone with an aromatic lithium compound generally in an anhydrous solvent medium such as ethylnityl or tetrahydrofuran at -80° to 0°. C
A solution of an aromatic lithium compound in ether or tetrahydrofuran at a temperature of 1.
It is carried out by adding to a solution of 6-dihydroxyanthraquinone.

添加後反応混合物大上記と同一の温度に訃いて３０分乃
至２時間の間攪拌する。反応の終了は薄層クロマトグラ
フィーにより１．８−ジヒドロキシアントラキノンが存
在しなくなったことによって確認する。After the addition, the reaction mixture is kept at the same temperature as above and stirred for 30 minutes to 2 hours. Completion of the reaction is confirmed by thin layer chromatography by the absence of 1,8-dihydroxyanthraquinone.

ついで室温に訃いて反応混合物を酸性化し１次に有機相
を水洗し、無水硫酸！グネシウム上で乾燥させる。The reaction mixture was then allowed to cool to room temperature, acidified, and the organic phase was washed with water and treated with sulfuric anhydride. Dry on magnesium.

溶媒の蒸発後、中間化合物（２）すなわち１０−７１７
−ルー　１．８　、　Ｉ　Ｏ−トリヒドロキシアントロ
ンを再結晶又はシリカゲル−クロマトグラフィーによシ
精製する。After evaporation of the solvent, intermediate compound (2) i.e. 10-717
1.8, I O-trihydroxyanthrone is purified by recrystallization or silica gel chromatography.

反応が芳香族！グネシウム化合物を用いて行なわれると
きは１反応条件は芳香族リチウム化合物を使用する場合
に適用されるものと同じであるが・ただし添加終了後に
室温に戻し、数時間攪拌を続け、場合によっては溶媒ｏ
’Ｒ５ｔｔ−併用し、そして薄層クロマトグラフィーに
よる１、８−ジヒドロキシアントラキノンの消失が確認
されるまで行なうＯ 本発明による一般式ＣＩ）の化合物を得るための方法の
第２工程は、１０−アリール−１，８，ＩＯ−トリヒド
ロキシアントロン（２）を還元することからなり、この
還元反応は酢酸媒体中、塩化第−鉄又は金属錫と濃塩酸
との存在下において行なわれる。The reaction is aromatic! When carried out using a magnesium compound, 1 the reaction conditions are the same as those applied when using an aromatic lithium compound, except that after the addition is complete, the temperature is returned to room temperature, stirring is continued for several hours, and if necessary the solvent is o
'R5tt- and carried out until the disappearance of the 1,8-dihydroxyanthraquinone is confirmed by thin layer chromatography. The second step of the process for obtaining the compounds of general formula CI) according to the invention comprises It consists of reducing -1,8,IO-trihydroxyanthrone (2), the reduction reaction being carried out in an acetic acid medium in the presence of ferrous or metallic tin chloride and concentrated hydrochloric acid.

この反応は通常、室温において１／２乃至５時間行なわ
れ１反応の終了は薄層クロマトグラフィーによる出発原
料の不存在によシ決定する・反応が完了していないとき
は反応混合物を水浴上で処理することができる。The reaction is usually carried out at room temperature for 1/2 to 5 hours, and completion of the reaction is determined by the absence of starting materials by thin layer chromatography.If the reaction is not complete, the reaction mixture is placed on a water bath. can be processed.

室温に戻った後に反応混合物を水に注ぎ、これによって
目的生成物の沈澱を生じさせ、ついでこれを適当な溶媒
から再結晶させる。After returning to room temperature, the reaction mixture is poured into water, which causes precipitation of the desired product, which is then recrystallized from a suitable solvent.

一般式（ＩＩ）のエステルは、一般式ＣＩ）の１０−ア
リール−■・　ｇ−ジヒドロキシアントラント適当な酸
無水物とを、数滴のピリジンの存在下でかつ場合によっ
ては反応混合物を５０乃至＋　３３’Ｃの温度に加熱し
て反応させるか又は上記アントロン誘導体をピリジンの
存在下においてトルエンのごとき芳香族＃！岸中の化学
当量の酸クロライドと反応させることによって得られる
。Esters of the general formula (II) can be prepared by reacting the 10-aryl-g-dihydroxyanthantes of the general formula CI) with a suitable acid anhydride in the presence of a few drops of pyridine and optionally reducing the reaction mixture from The above anthrone derivatives can be reacted by heating to a temperature of +33'C or the above anthrone derivatives can be reacted with an aromatic compound such as toluene in the presence of pyridine. It is obtained by reacting with a chemical equivalent of acid chloride in the liquid.

モノ−、ジー又はトリエステルの生成は反応させる酸無
水物又は酸クロライドのモル比及び反応時間によル変動
する＠ 本発明は更に一般式（Ｉ）又は（ｆｆ）の化合物の少な
くとも１種を有効成分として含んでいる医薬及び化粧料
組成物も目的とする。The production of mono-, di-, or triester varies depending on the molar ratio of the acid anhydride or acid chloride to be reacted and the reaction time. Also of interest are pharmaceutical and cosmetic compositions containing it as an active ingredient.

これらの組成物において有効成分の濃度は投与の経路に
応じて通常ｏ、ｏｏｓ乃至７０重量係の範囲で変動する
ー これらの組成物はそのほかに不活性な又は薬方学的に活
性な添加物たとえば結合剤、充填剤、稀釈剤、増粘剤、
防腐剤などを含む仁とができる＠経口投与する組成物は
また風味剤も含有し得るー局所投与する組成物はポマー
ド、軟膏、クリーム、ゲル、チンキ、　溶Ｗ、ローシ目
ン、スグレー・懸濁液・微粉又はシャングーの形とする
ことができる。In these compositions, the concentration of active ingredient varies depending on the route of administration, usually ranging from 0,000 to 70,000 by weight; these compositions may also contain other inert or pharmacologically active excipients. For example, binders, fillers, diluents, thickeners,
Compositions for oral administration may also contain flavoring agents, including preservatives, etc. Compositions for topical administration may include pomades, ointments, creams, gels, tinctures, molten W, Roshime, sougere suspension, etc. It can be in the form of a suspension, a fine powder, or a shanggu.

この実施形式によると１組成物＋００，９あたシ有効成
分を０．０１乃至５ｇ含有する組成物１乃至５ｇを、−
１回又は２回で一皮膚の処置すべき域に適用する。According to this embodiment, 1 composition + 0.9 g of a composition containing 0.01 to 5 g of an active ingredient, -
Apply once or twice to the area of skin to be treated.

経口又は非経口投与する組成物は顆粒・ゼラチンカグセ
ル、カグセル・シロッｆ、飲用ｓ濁液。Compositions for oral or parenteral administration include granules/gelatin capsules, capsules/silo f, and drinkable suspensions.

装入夛飲用粉末、或いはまた注入可能の溶液又は懸濁液
の形とすることができる。The dosage may be in the form of a drinkable powder or alternatively an injectable solution or suspension.

経口又は非経口用組成物は、一般に、成人で一日あた９
１回に又は数回に分けて、Ｏ，ＯＳ乃至５Ｉの有効成分
を投与する。Oral or parenteral compositions are generally administered at 90% per day for adults.
The active ingredients O, OS to 5I are administered once or in several doses.

試験結果は本発明による組成物が種々の医薬用４　　　
　又は化粧料用担体と混合したとき、良好な活性を有す
ることを示した。The test results show that the composition according to the present invention has various medicinal properties.
It was also shown to have good activity when mixed with a cosmetic carrier.

本発明による化合物音製造する実施例を以下に示すｅ 実施例１ ａ）無水テトラヒドロフラン（Ｔ）ｉＦ）　ＩＱ□　ｃ
ｔｓ　　中のＮ−ピバノイルアニリン７８１１に不活性
雰囲気中、Ｏ’Ｃにおいてｎ−グチル−リチウム＋００
副３（２・５Ｍ）を添加した。Examples of preparing compounds according to the present invention are shown below. Example 1 a) Anhydrous tetrahydrofuran (T) iF) IQ□c
n-glythyl-lithium+00 at O'C in an inert atmosphere to N-pivanoylaniline 7811 in ts
Added Vice 3 (2.5M).

添加後反応混合物を室温に２４時間放置した。After the addition, the reaction mixture was left at room temperature for 24 hours.

次にＯ１′Ｃにおいて無水テトラヒドクフラン（ＴＨＦ
　）ＩＱＱｚ　　中の１．８−ジヒドロキシアントラキ
ノン５Ｉの溶液を一滴ずつ加えたー室温において４時間
攪拌した後、その溶液を酢酸７５ｃｒＲ’で酸性にした
。水５００副　に注ぎジクロルメタンにょシ抽出した。Next, at O1'C, anhydrous tetrahydrocufuran (THF
) A solution of 1,8-dihydroxyanthraquinone 5I in IQQz was added dropwise - after stirring for 4 hours at room temperature, the solution was acidified with 75 crR' of acetic acid. It was poured into 500 parts of water and extracted with dichloromethane.

有機相を硫酸！ダネシウム上で乾燥させ次に減圧下で濃
縮した。所期の生成物はシリカゲル−クロマトグラフィ
ーによ）精製した。かくして融点２５７−２５９°Ｃの
Ｉ　Ｏ−（２’（Ｎ　−２’、　２’リメチル！ロノ９
ノイル）アミノ−フェニル〕−１，１１，ｌｏ−）リヒ
ドロキクアントロンの黄色結晶１．９が得られる。Sulfuric acid for the organic phase! Dry over danesium and concentrate under reduced pressure. The expected product was purified (by silica gel chromatography). Thus IO-(2'(N-2', 2'remethyl!lono9) with melting point 257-259°C
1.9 yellow crystals of noyl)amino-phenyl]-1,11,lo-)lihydroquiquantrone are obtained.

ＮＭＲのスはり）ｘｔ；を所期の生成物の構造に一致し
た。The NMR spectrum (xt) was consistent with the structure of the desired product.

元素分析：ｃ２５Ｈ２３ｏ５Ｎ 計算値：　Ｃ７１，９２，Ｈ５，５５，０１９，１６，
Ｎ　３．３５実測値：　　７１．７１．　５．５６．　
　＋８．９２．　３・４３ｂ）上記ａ）において得られ
た１Ｏ−（２’（Ｎ＋　２＃、　２１ジメチルグロノ母
ノイル）アミノーフェニ＆）−１，８，ＩＱ−１７ヒド
ロキシアントロン２５０ｑを氷酢酸２５３　中に懸濁さ
せたものに不活性雰囲気中において塩化第一錫４０（Ｉ
ｑ及び濃塩酸数滴を加えたー 室温において２時間攪拌した後１反応混合物を水１００
ｄ　へ注いだ。所期の生成物は沈澱し・これをｆ別し乾
燥させた０次にジクロルメタン５゜１：１ｌｌＩｓＫ溶
解し、シリカ２ｇの存在下において攪拌した・溶液ｔ−
濾過した後、減圧下に濃縮した。所期の生成物はへキサ
ン添加によって沈澱させついでヘキサンを除去して乾燥
させた。かくして融点１７６−１７７°Ｃの黄色結晶１
００岬が得られた・ＮＭＲｘ−ｅクトルならびに質量ス
はクトルｍ／ｅ４０１は目的の生成物に一致した。Elemental analysis: c25H23o5N Calculated value: C71,92,H5,55,019,16,
N 3.35 Actual value: 71.71. 5.56.
+8.92. 3.43b) 250 q of 1O-(2'(N+ 2#, 21 dimethylgulononatomyl)aminophenyl)-1,8,IQ-17 hydroxyanthrone obtained in a) above was suspended in 253 ml of glacial acetic acid. Stannous chloride 40(I) in an inert atmosphere
q and a few drops of concentrated hydrochloric acid - After stirring for 2 hours at room temperature, the reaction mixture was diluted with 100 ml of water.
Pour into d. The desired product was precipitated, separated and dried, then dissolved in dichloromethane 5° 1:1lIsK and stirred in the presence of 2 g of silica.
After filtering, it was concentrated under reduced pressure. The desired product was precipitated by the addition of hexane and was dried by removing the hexane. Thus yellow crystals 1 with a melting point of 176-177°C
00 cape was obtained. NMR x-e vector and mass mass m/e 401 were consistent with the desired product.

実施例２ メトキシ−フェニル）アントロンの調製ａ）無水ｘｆｓ
、ｘ、−ｆｓ、　５０　ｃｍ’　中（Ｄ　Ｉ　、　３−
ジメトキシベンゼン２２．１．９の溶液に室温でアルプ
ン気流中においてｎ−プテルーリテウＡ１００３’（Ｉ
，６Ｍ）を添加した。２４時間後にこの溶液を速かに一
７８°Ｃの無水ＴＨＦ　ｌ　５０３　　中Ｃ）１．８−
ジヒドロキシアントラキノン５．９の懸濁液に加えたー
反応終了後１反応媒体を木酢ｆｆ５０３’によシ酸性に
した。水（２００Ｃ！１３　）”ｔ”洗浄し、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥させ喪後に有機相を減圧下で濃縮し次
にシリカゲルクｃ１！トダラフイーによシ精製した。か
くして融点２７０’Ｃの１Ｏ−（２’、４’−ジメトキ
シフェニル）−Ｌ、Ｓ、ｌｏ−）リヒドロキシアントロ
ンの黄色結晶２００＋＋ｖが得られた― ＮＭＲスペクトルＨ２５０ＭＨｚは所期の生成物の構造
と一致した。Example 2 Preparation of methoxy-phenyl)anthrone a) Anhydrous xfs
, x, -fs, 50 cm' (DI, 3-
n-Pterurite A1003' (I
, 6M) was added. After 24 hours, the solution was immediately dissolved in anhydrous THF at 78°C.
After completion of the reaction, the reaction medium was acidified with wood vinegar ff503'. After washing with water (200C!13) and drying over magnesium sulfate, the organic phase was concentrated under reduced pressure and then silica gel c1! It was purified by Todarahui. Thus, 200++v yellow crystals of 1O-(2',4'-dimethoxyphenyl)-L,S,lo-)lihydroxyanthrone with a melting point of 270'C were obtained - the NMR spectrum H250MHz was consistent with the structure of the expected product. Agreed.

元素分析：Ｃ２□Ｈ１８０６ 計算値：　Ｃ６９，８５，Ｈ４，７９ 実測値：　　７０．５４．　４．Ｂ５ ｂ）上記ａ）に訃いて得られｆｃ＋□−（２’、４’−
ジメトキシフエニル）−１，ｇ、ＩＱ−トリヒドロキシ
アントロン１００岬を氷酢酸２５ｊｆｌ　　Ｋ溶解した
溶液に不活性雰囲気中において塩化第一錫２００ｑ及び
濃塩酸数滴を加えた・反応混合物を室温において５時間
攪拌し次に水１００ｃｍ　　に注ぎ所期の生成物を沈澱
させｒ過し乾燥させた。Elemental analysis: C2□H1806 Calculated value: C69,85, H4,79 Actual value: 70.54. 4. B5 b) fc+□-(2', 4'-) obtained by replacing a) above
200 q of stannous chloride and a few drops of concentrated hydrochloric acid were added in an inert atmosphere to a solution of 1,0 g of IQ-trihydroxyanthrone dissolved in 25 k of glacial acetic acid. The mixture was stirred for an hour and then poured into 100 cm 2 of water to precipitate the desired product, filtered and dried.

かくして融点１５２°Ｃのクリーム色の粉末５（ｌｖが
得られた。A cream-colored powder 5 (lv) with a melting point of 152°C was thus obtained.

質量スペクトルｍ／ｅ　：　３６２ 実施例３ キシフェニル）アントロンの調製 １）　ｍ水テトラヒドロフラン５　Ｑ　ｃｍ　’中のｐ
−ブロムアニソール２８１１の溶液に、−７８°Ｃでア
ルゴン気流中においてｎ−グチルリチウム１００（：ｆ
ｆ５（Ｉ，６Ｍ）を添加した。１時間で溶液を常温に戻
したーこれを臭素アンダールに移し、無水ＴＨＦ　３０
０　ｃｍ’中Ｏｆ、ｓ　８−’；ｅ　トｏ＊Ｖ　・７ン
トラキノン７．２９の溶液に温度−７２°Ｃ，アルゴン
気流中において加えた。添加終了後反応混合物ｔ−２４
時間て室温に戻し危。次に氷酢酸５０３５で反応混合物
を酸性にし、水５００の３へ注いだ。Mass spectrum m/e: 362 Example 3 Preparation of xyphenyl)anthrone 1) p in m water tetrahydrofuran 5 Q cm'
- To a solution of bromoanisole 2811 was added n-glylithium 100 (: f
f5(I, 6M) was added. The solution was brought to room temperature in 1 hour - transferred to bromine andard and diluted with anhydrous THF 30
Of, s 8-' in 0 cm'; After completion of addition reaction mixture t-24
Take some time to bring it back to room temperature. The reaction mixture was then acidified with 5035 ml of glacial acetic acid and poured into 500 ml of water.

ジクロルメタンにより抽出の後、有機相を硫酸マグネシ
ウム上で乾燥させ次に減圧下に濃縮した・かくして、シ
リカゲルクロマトグラフィーを行った後に、所期の生成
物３．４９が得られた。トルエン−ヘキサン混合物から
再結晶させた後に、融点＋７２−１７３°Ｃの１０．−
（４’−メトキシフェニル）１．８．ＩＯ−トリヒドロ
中シアントロンの黄色結晶が得られた〇 ＮＭＲスペクトルは所期の生成物の構造に一致した。After extraction with dichloromethane, the organic phase was dried over magnesium sulphate and concentrated under reduced pressure. Thus, after silica gel chromatography, the expected product 3.49 was obtained. 10. after recrystallization from a toluene-hexane mixture with a melting point of +72-173°C. −
(4'-methoxyphenyl) 1.8. Yellow crystals of cyanthrone in IO-trihydro were obtained. The NMR spectrum was consistent with the structure of the desired product.

元素分析：Ｃ２，馬、０５ 計算値：　Ｃ７２，４０，）Ｉ　４．６３．０２２．９
７実測値：　　７２．４７・　４．６１．　２２．８７
ｂ）上記ａ）において得られたＩ　Ｏ−（４’−メトキ
シフェニル）−１，８，ｌｏ−）リヒドロキシアントロ
ン２００岬を氷酢酸１０ｃｒＩＩ５　に溶かした溶液に
塩化第一錫２００岬と数滴の濃塩酸とを添加した。不活
性雰囲気中において２時間攪拌を続けた。水＋００ｃＩ
Ｒ中において反応媒体から沈澱させて所期の生成物が得
られた。かくして緑黄色の粉末が得られた；このものは
２１５°Ｃから分解した。Elemental analysis: C2, Horse, 05 Calculated value: C72,40,)I 4.63.022.9
7 Actual measurement value: 72.47・4.61. 22.87
b) Add a few drops of 200 capes of stannous chloride to a solution of 200 caps of I O-(4'-methoxyphenyl)-1,8,lo-)lihydroxyanthrone obtained in a) above dissolved in 10 crII5 of glacial acetic acid. of concentrated hydrochloric acid was added. Stirring was continued for 2 hours in an inert atmosphere. Water +00cI
The expected product was obtained by precipitation from the reaction medium in R. A green-yellow powder was thus obtained; this decomposed from 215°C.

ＮＭＲスペクトル及び質量スペクトル（ｍ／ｅ＝３３２
）は所期の生成物の構造と一致した。NMR spectrum and mass spectrum (m/e=332
) was consistent with the structure of the expected product.

元素分析：Ｃ２，Ｈ１６０４ 計算値：　Ｃ７５，８９，ｉｉ　４−８５．０１９−２
５実測値：　Ｃ７５，７Ｂ、　Ｈ４，８０，０１９，２
６実施例４ １．８−ジヒドａキシ−１０−（３’−トリフルオロメ
チル　フェニル）−アントロンの調製 ａ）無水ＴＨＦ　Ｉ　Ｑ　Ｑ傭３中の３−トリフルオロ
メチルフロムベンゼン２５ｇの溶液に、−７８°Ｃ。Elemental analysis: C2, H1604 Calculated value: C75,89,ii 4-85.019-2
5 Actual measurements: C75,7B, H4,80,019,2
6 Example 4 Preparation of 1.8-dihydro-10-(3'-trifluoromethylphenyl)-antrone a) In a solution of 25 g of 3-trifluoromethylfrombenzene in anhydrous THF IQQ 3, -78°C.

アルゴン気流中において、ｎ−ブチルリチウムＩ００ｃ
Ｍ　（Ｉ，６Ｍ）を加えた。In an argon stream, n-butyllithium I00c
M (I,6M) was added.

添加終了後１反応媒体を室温に戻した。After the addition was complete, the reaction medium was returned to room temperature.

得られた溶液を不活性雰囲気中において一滴ずつ一７８
°Ｃの無水ＴＨＦ　２００３　　中の１．−８−ジヒド
ロキシアントラキノン７．２ｇの懸濁液に加えた。The resulting solution was placed drop by drop in an inert atmosphere.
1 in anhydrous THF 2003 °C. It was added to a suspension of 7.2 g of -8-dihydroxyanthraquinone.

反応混合物をこの温度に１時間保ち次に室温に戻した。The reaction mixture was kept at this temperature for 1 hour and then allowed to warm to room temperature.

次に反応溶液を氷酢酸５ＱＣ１ｌ＋’の添加によシ酸性
にした・反応媒体を水２００ｃｆ１ｇ３で洗浄し、乾燥
させ濃縮した後にシリカゲル塔で精製した。所期の生成
物１．２１１を単離しトルエンーヘキサン混合物から再
結晶させた。融点２２２−２２３°Ｃの１Ｏ−（３’−
トリフルオロメチルフェニル）−１，８，１０−トリヒ
ドロキシアントロンの黄色結晶が得られた。The reaction solution was then acidified by the addition of 5QC1l+' of glacial acetic acid.The reaction medium was washed with 200cf1g3 of water, dried and concentrated before being purified on a silica gel column. The desired product 1.211 was isolated and recrystallized from a toluene-hexane mixture. 1O-(3'-
Yellow crystals of trifluoromethylphenyl-1,8,10-trihydroxyanthrone were obtained.

ＮＭＲスペクトルＨ２５０ＭＨｚ　は所期の生成物の構
造と一致した・ 元素分析：Ｃ２１Ｈ１３Ｆ、０４ 計算値：　Ｃ６５，３０，Ｈ３，３９ 実測値：　　６４．９５．　３．３５ ｂ）上記ａ）において得られたＩ　Ｏ−（３’−トリフ
ルオロメチルフェニル）−１，３，ＩＯ−トリヒドロキ
シアントロン１５０■を氷酢酸２５ｆｆｌ’に溶解した
溶液に窒素気流中において塩化第一錫２００キと濃塩酸
数滴とを加えた。反応混合物を室温において３時間攪拌
した抜水１ｏｏｃｒｎ　の添加により所期の生成物を沈
澱させた。生成物をｆ別し次に乾燥させた。融点２１０
−２１１°Ｃの黄色粉末５０ｑが得られた。NMR spectrum H250MHz was consistent with the structure of the expected product. Elemental analysis: C21H13F, 04 Calculated value: C65,30, H3,39 Observed value: 64.95. 3.35 b) Add 150 μl of IO-(3'-trifluoromethylphenyl)-1,3,IO-trihydroxyanthrone obtained in a) above to 25 ffl' of glacial acetic acid in a nitrogen stream. 200 kg of stannous chloride and several drops of concentrated hydrochloric acid were added. The reaction mixture was stirred at room temperature for 3 hours and the desired product was precipitated by addition of 1 oocrn of water. The product was separated and then dried. Melting point 210
50q of yellow powder at -211°C was obtained.

質量スペクトル：　ｍ／ｅ　＝　３７０実施例よ 無水ＴＨＦ４’０−中のマグネシウムλ、７？に窒素気
流中においてＴＨＦ’ｉ還流させながらｍ−ブロムアニ
ソールλθ、ざ？を加えた。添加終了後１時間還流を続
けた６ｖ＜に反応混合物を、窒素気流中、０℃において
無水ＴＨＦＡＯＢｄ中の１．ざ−ジヒＰロキシアントラ
キノンｓｙの懸濁液に一滴ずつ加えた。反応混合物をｌ
夜室温に放置した後ｒ時間ｊＱ℃に加熱する。Mass spectrum: m/e = 370 Example Magnesium λ, 7? in anhydrous THF 4'0- While refluxing THF'i in a nitrogen stream, m-bromoanisole λθ, za? added. After the addition was complete, the reaction mixture was refluxed for 1 hour and the reaction mixture was dissolved in anhydrous THFAOBd at 0° C. in a stream of nitrogen. It was added drop by drop to the suspension of zyanthraquinone sy. l reaction mixture
After being left at room temperature overnight, it was heated to jQ°C for r hours.

反応混合物を氷酢酸りｄの添加により酸性にした後、水
１５θＣａを加えた。生成物をエチルエーテル（ｔ　ｏ
　ｏｃｄ）で抽出し有機相を乾燥させ次後に真空中にお
いて濃縮した。次に反応生成物をシリカゲルクロマトグ
ラフィーにより精製して１Ｏ−（３′−メトキシフェニ
ル）−ｉ、Ｉ、ｔＯ−トリヒドロキシアントロン／、２
？ｆ得ｆｃ。The reaction mixture was made acidic by the addition of glacial acetic acid, and then 15θCa of water was added. The product was dissolved in ethyl ether (t o
ocd) and the organic phase was dried and then concentrated in vacuo. The reaction product was then purified by silica gel chromatography to obtain 1O-(3'-methoxyphenyl)-i,I,tO-trihydroxyanthrone/,2
? f get fc.

無水ＴＨＦｊＯｃｄ中のｍ−ブロムアニソール２１？の
溶液［−７１ｒ℃、アルゴン気流中において、ｎ−ブチ
ルリチウム１ＯＯｃｒＩ（Ｉ，６Ｍ）を加えた。次に得
られた溶液を臭素アンゾールへ移し、−７ｒ℃、アルゴ
ン気流中において無水ＴＨＦＪｏｒｔａ中のｌ、ｒ−ジ
ヒｒロキシ　アントラキノン７．２９の懸濁液に加えた
。添加終了後反応混合物を２μ時間で室温に戻した。次
に氷酢酸ＳＯｍＫより酸性にした稜水ｓｏｏ、１（で洗
浄した。有機相を分離した後、硫酸マグネシウム上で乾
燥させ減圧下に濃縮した７所期の生成物をトルエンの添
加［よって結晶化した。かぐして融点λＯコ℃のｔ　Ｏ
−（Ｊ’−メトキシフェール）−ｔ、Ｉ、ｔＯ−トリヒ
ドロキシ　アントロンμ、２？が単離されたＯ ＮＭＲスペクトルは所期生成物の構造と一致した０ 元素分析：【】２１Ｈ１６０５ 計算値”　０７２，４ｏＨａ、６５０２２．９７実測値
：　　７２．７５　４．６１　２２．６２ｂ）上記の方
法ａ）又はａ’）＆Ｃよって得られたｔ　Ｏ−（ｊ’−
メトキシフェニル゛）−ｔｌｇ、ｔ。m-bromoanisole 21 in anhydrous THFjOcd? A solution of n-butyllithium 1OOcrI (I, 6M) was added at -71rC in an argon stream. The resulting solution was then transferred to a brominated anzole and added to a suspension of 7.29 g of l,r-dihyroxy anthraquinone in anhydrous THF Jorta at -7rC under a stream of argon. After the addition was complete, the reaction mixture was allowed to return to room temperature for 2 μh. The desired product was then washed with water soo, acidified with glacial acetic acid SOmK. After separation of the organic phase, the desired product was dried over magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The melting point λO is tO in °C.
-(J'-methoxypher)-t,I,tO-trihydroxy anthrone μ, 2? The isolated O NMR spectrum was consistent with the structure of the desired product 0 Elemental analysis: []21H1605 Calculated value 072,4oHa, 65022.97 Observed value: 72.75 4.61 22.62b) Above t O-(j'-) obtained by method a) or a')&C
methoxyphenyl)-tlg, t.

−トリヒドロキシ　アントロン３１を木酢酸約１００ｔ
ｄに溶解した溶液に不活性雰囲気中で塩化第一錫３ｖ、
次に濃硫＠　ｊ　ｃｒｄを加えた。反応混合物を室温に
おいて２時間攪拌した後、水５００ａ／Ｌの添加にニジ
所期の生成物を沈澱させた。乾燥後、融点ｉｒ’ｙ℃の
黄色粉末２．７９が得られた。- Trihydroxy anthrone 31 to about 100 tons of wood acetic acid
3v of stannous chloride in an inert atmosphere in a solution dissolved in d,
Next, concentrated sulfur @ j crd was added. After stirring the reaction mixture for 2 hours at room temperature, the desired product was precipitated on addition of 500 a/L of water. After drying, a yellow powder with a melting point of 2.79 °C was obtained.

ＮＭＲスペクトルは所期生成物の構造と一致した。The NMR spectrum was consistent with the structure of the expected product.

元素分析＝０２１Ｈ１６０４ 計算値”　”’７５．８９　Ｈ’４．８５０１９．２５
実測値：　　７５，７１　４，９２　１９．２４実施例
ｔ フェニル）−アントロンの調製 実施例ｊにおいて得られｆｃｌ・ｒ−ジヒｔロキシー／
　０−　（、？’−メトキシフェニル）−アントロン２
００〜を不活性雰囲気中において酢酸３５−と臭＠／７
ｃｊとの溶液に加えた。これを７００−１１０℃に加熱
しかつ薄層クロマトグラフィーによって反応の進行を追
及【７几。原料が完全に消失した後、溶液を水約２００
６４へ注ぎ、沈＃ｔ−Ｆ別した。乾燥後に生成物をジク
ロルメタン／！Ｏｃｄに溶解し、次にシリカ３？の存在
下において攪拌した。溶液を濾過した後に減圧下で濃縮
し友。所期の生成物をヘキサン添加によシ結晶化しに、
か（して融点コ０４ｃ℃の黄色結晶ｉｔｏｗｑが得られ
ｔａ ＮＭＲスペクトルは所期の生成物の構造に一致した６ 元素分析＝０２８Ｈ１４０４ 計算値：　０７５．４６　Ｈ４，４５０２０，１１実測
値：　　７５．５７　　μ、５７　１９．９６実施例７ ｉ、ｒ−ジヒ？ロキシーｔ　Ｏ（Ｊ’−メトキシ　フェ
ニル）−アントロンの調製 ａ）無水ＴＨＦ／ｊｄ中のマグネシラムコ、ｊｊＶに窒
素気流中においてＴＨＦを還流させながら０−ブロムア
ニソールｔ　Ａ、コＶを加えた。還流は添加終了後も／
／Ｊ時間続けた。次に得らｔまた溶液を窒素気流中θ℃
において無水ＴＨＦｊＯ−中のｌ、ｒ−ジヒｒａキシ　
アントラキノンｊｖの懸濁液に一滴ずつ加えた。反応混
合物を一夜室温に放置した後、氷酢酸９ｍＫより酸性と
し水／６０−を加えた。Elemental analysis = 021H1604 Calculated value "'75.89 H'4.85019.25
Actual value: 75,71 4,92 19.24 Example t Preparation of phenyl)-anthrone fcl·r-dihydroxyloxy/
0- (,?'-methoxyphenyl)-anthrone 2
00~ in an inert atmosphere with acetic acid 35- and odor @/7
Added to the solution with cj. This was heated to 700-110°C and the progress of the reaction was investigated by thin layer chromatography [7 liters]. After the raw materials have completely disappeared, the solution is diluted with approximately 200 g of water.
64 and separated into sediment #t-F. After drying, transfer the product to dichloromethane/! Dissolved in OCD, then Silica 3? Stirred in the presence of. The solution was filtered and concentrated under reduced pressure. To crystallize the desired product by adding hexane,
As a result, yellow crystals of itowq with a melting point of 04°C were obtained.The NMR spectrum was consistent with the structure of the desired product.6 Elemental analysis = 028H1404 Calculated value: 075.46 H4,45020,11 Observed value: 75. 57 μ, 57 19.96 Example 7 Preparation of i,r-dihy?roxyt O(J'-methoxy phenyl)-antrone a) Magnesium ramco in anhydrous THF/jd, jjV by refluxing THF in a stream of nitrogen. At the same time, 0-bromoanisole tA and coV were added. Reflux continues even after the addition is complete/
/ Lasted for J hours. Next, the obtained solution was heated at θ°C in a nitrogen stream.
l,r-dihydroxy in anhydrous THFjO-
Added drop by drop to the suspension of anthraquinone jv. After the reaction mixture was left at room temperature overnight, it was made acidic with 9 mK of glacial acetic acid and water/60% was added.

有機相を傾瀉し、水（ｔｏｏａＡ）で２回洗った後、硫
酸マグネシウム上で乾燥させた。次に溶液を真空下にお
いて濃縮し、トルエンに溶解し７ｔ。The organic phase was decanted, washed twice with water (tooaA) and then dried over magnesium sulphate. The solution was then concentrated under vacuum and dissolved in toluene for 7t.

この溶液ｔ−濾過し、ヘキサンの添加により黄色沈澱ｊ
１４．これをトルエン−ヘキサン混合物から再結晶させ
た。得られた透明黄色結晶の１Ｏ−（２′−メトキシ−
フェニル）−ｔ、Ｉ、ｔＯ−）リヒ）！ロキシアントロ
ンは融点２２．０−２２／ｃであった。This solution was filtered and a yellow precipitate formed by the addition of hexane.
14. This was recrystallized from a toluene-hexane mixture. The resulting transparent yellow crystals were 1O-(2'-methoxy-
Phenyl)-t, I, tO-)lihi)! Loxianthrone had a melting point of 22.0-22/c.

元素分析：　０２１　Ｈ１６０ｓ 計算値：　０７２．４０　Ｈ４，６５０２２，９７実測
値：　　７２．５？　　４．６５　２５．２１ｂ）上記
ａ）において得られ７ｊ　／　０−　（２’−メトキシ
フェニル）−ｔ、Ｉ、ｔＯ−）リヒドロキシーアントロ
ン２３ｆｌを氷酢酸９０−に溶解した溶液に不活性雰囲
気中で塩化第一錫μ、り？、次に濃塩酸ｌμ、ｊｄを加
えた。次に反応混合物を室温において３時間攪拌した。Elemental analysis: 021 H160s Calculated value: 072.40 H4,65022,97 Actual value: 72.5? 4.65 25.21b) A solution of 23 fl of 7j/0-(2'-methoxyphenyl)-t,I,tO-)rihydroxyanthrone obtained in a) above dissolved in 90-glacial acetic acid is placed in an inert atmosphere. Among them, tinnous chloride μ, ri? , then concentrated hydrochloric acid lμ,jd was added. The reaction mixture was then stirred at room temperature for 3 hours.

反応媒体を水２００ｇｄに注いで所期生成物を得た。シ
リカゲルクロマトグラフィーを行って純生成物／ｌ／が
得られた。得られた黄色結晶は融点１９７℃であった。The reaction medium was poured into 200 gd of water to obtain the expected product. Silica gel chromatography was performed to obtain pure product/l/. The yellow crystals obtained had a melting point of 197°C.

ＮＭＲスペクトル及び質量スペクトル（ｍ／ｅ−ｉｉａ
）は所期の生成物の構造に一致した。NMR spectrum and mass spectrum (m/e-IIA
) was consistent with the structure of the expected product.

元素分析＝０２．Ｈ４６０４ 計算値：　０７５．８９　Ｈ４，８５０１９，２５実測
値：　　７５．９６　　ａ、９２　１９．５０実施例ｒ −アントロンの調製 ａ）無水エチルエーテルｔｏｏｃｄ中のチオフェンｌ−
，７−の溶液に０℃、アルゴン気流中においてｎ−ブチ
ルリチウム１００６４（Ｉ，ＡＭ）を加えた。添加後、
溶液をＯＣ，Ｋ　７時間保ち次に室温に戻しｙｃ。Elemental analysis = 02. H4604 Calculated: 075.89 H4,85019,25 Found: 75.96 a, 92 19.50 Example r - Preparation of Anthrone a) Thiophene l- in anhydrous ethyl ether toocd
, 7- was added n-butyllithium 10064 (I, AM) at 0° C. in an argon stream. After addition,
The solution was kept at OC, K for 7 hours and then returned to room temperature.

得られた溶液を次に一７１ｒ℃、アルゴン気流中におい
て無水ＴＨＦｔ０００−中のｔ、Ｉ−ジヒｒロキシアン
トラキノンタ、−１？の懸濁液に一滴ｆつ加えた。反応
混合物を室温に戻した接水酢酸ｊＯ−で酸性にした。The resulting solution was then dissolved in anhydrous THFt000-1 at -71rC under a stream of argon. One drop was added to the suspension. The reaction mixture was made acidic with aqueous acetic acid jO- which was brought to room temperature.

溶液を減圧下に濃縮した後にエチルエーテルに溶解した
。生じた褐色の沈澱を戸別した後、高温メタノール１０
０６ｄに溶解した。かぐして融点／９／−１９２℃の１
０−（コーチェニル）−７゜ｒ、ｉｏ−トリヒｒロキシ
アントロンの黄色結晶が得られた・ 元素分析：０，８Ｈ１２０４Ｓ 計算値：　０６６．６５　Ｈ５，７５Ｓ？、８９実測値
：　　６６．２０　５．６６　９．１０ｈ）上記ａ）ｒ
おいて得られた１Ｏ−（２−チェニル）−ｔ、Ｉ、ｔｏ
−）リヒドロキシアントロン５？を酢酸１００ｃｄＫ溶
解した溶液に不活性雰囲気中において塩化第一錫ｌμ、
１１及び濃塩酸２０ｄを加えた。室ｒＩ７Ａにおいて２
時間攪拌した彼、溶液を水、１００−へ注いだ。得られ
た生成物を戸別してから乾燥させた。かぐしてｉ、ｔ−
ジヒドロキシー１Ｏ−（２−チェニル）−アントロン４
ｔＪｊ？が得られ、このものはトルエンから再結晶させ
ると融点１１Ｉ−／♂２℃であった。The solution was concentrated under reduced pressure and then dissolved in ethyl ether. After removing the resulting brown precipitate from house to house, add 10 liters of hot methanol.
It was dissolved in 06d. Melting point / 9 / -192℃ 1
Yellow crystals of 0-(cochenyl)-7゜r,io-trihyroxyanthrone were obtained. Elemental analysis: 0,8H1204S Calculated value: 066.65 H5,75S? , 89 Actual value: 66.20 5.66 9.10h) Above a) r
1O-(2-chenyl)-t,I,to obtained in
-) Lihydroxyanthrone 5? lμ of stannous chloride in an inert atmosphere in a solution of 100 cdK of acetic acid,
11 and 20 d of concentrated hydrochloric acid were added. 2 in chamber rI7A
After stirring for an hour, the solution was poured into 100 ml of water. The resulting product was distributed and then dried. Smell it i, t-
Dihydroxy-1O-(2-chenyl)-anthrone 4
tJj? was obtained, which had a melting point of 11I-/♂2°C when recrystallized from toluene.

ＮＭＲスペクトル及び質量スペクトル（ｍ／ｅ＝ｉｏｒ
）は所期の生成物の構造に相当した。NMR spectrum and mass spectrum (m/e=ior
) corresponded to the structure of the desired product.

元素分析：０，８Ｈ１２０６ｓ 計算値：　０７０，１１　Ｈ５，９２０１５，５１Ｓ１
０，４０実測値：　　６９．７５　５，８０　１５．５
４　９．９８実施例り ａ）無水エチルエーテル１ＯＯｄ中のｎ−ブチルリチウ
ム１００Ｊ（／、ｓＭ）の溶液に一４ｔＱ℃、不活性雰
囲気中において２−ブロムチアゾールｘ４′、４ｙを一
滴ずつ加えた。添加後反応混合物を一７ｒ℃とし、／、
ｆ−ジヒＰロキシア°ントラキ／ン９．Ａｆ！ｆＴＨＦ
ｔＯθ０６／ＩＫ溶解し友ものを加えた。次に反応媒体
を室温にμｇ時間放置した。Elemental analysis: 0,8H1206s Calculated value: 070,11 H5,92015,51S1
0,40 Actual value: 69.75 5,80 15.5
4 9.98 Example a) To a solution of 100 J (/, sM) of n-butyllithium in 100 d of anhydrous ethyl ether at 14 tQ°C in an inert atmosphere, 2-bromothiazole x4',4y was added dropwise. . After the addition, the reaction mixture was brought to -7rC, /
9. Af! fTHF
tOθ06/IK was dissolved and added. The reaction medium was then left at room temperature for μg hours.

酢酸ＳＯ−により酸性とした後に溶液を水１０００−へ
注いだ。After acidification with acetic acid SO-, the solution was poured into 1000-ml of water.

有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた後に減圧下に
濃縮した。所期の生成物をシリカゲルクロマトグラフィ
ーによって精製しｆｃ、かぐして黄色固体の形をし７ｊ
　／　０−　（Ｊ−チアゾリル）−ｌ。The organic phase was dried over magnesium sulphate and then concentrated under reduced pressure. The desired product was purified by silica gel chromatography and smelt in the form of a yellow solid.
/0-(J-thiazolyl)-l.

ｔ、１０−）リヒドロキシアントロン３．５１が得られ
・これをトルエン−ヘキサン混合物から再結晶させた。3.51 t,10-)rihydroxyanthrone was obtained which was recrystallized from a toluene-hexane mixture.

結晶の融点は２２３−２２ｊ℃であった。The melting point of the crystals was 223-22j°C.

ＮＭＲスペクトルならびに質量スペクトル（ｒ、＋７．
＝ｉ　２　ｓ　）は所期の生成物の構造に一致した。NMR spectrum and mass spectrum (r, +7.
= i 2 s ) was consistent with the structure of the expected product.

元素分析＝０１．Ｈ１１ＮＯ４Ｓ 計算値＝０６２・７６　Ｈ５，４１０１９，６７Ｎ４．
５ＯＳ９．８６実測値：　　６２．８５　３，４１　１
９．６５　４．５９　９．６６ｂ）上記ａ）において得
られたｔＯ−（Ｊ−チアゾリル）−１，１ｌｌＯ−トリ
ヒＰロキシアントロンコＶの酢酸７５ｄ中の懸濁液に、
金属錫２？と塩酸コｊｃＰＩとを加え−ｙｃａ混合物を
水浴上で１時間加熱し、原料化合物を完全に溶解させた
。水コ００（ｄへ注ぎ、得られた生成物ｔＦ別した。か
ぐしてｉ、１−ジヒドロキシー１Ｏ−（Ｊ−チアゾリル
）−アントロン／ｌＦｉ得、これをメ、タノールから再
結晶−させた。再結晶させた生成物の融点はｌ４２℃で
ある。Elemental analysis = 01. H11NO4S Calculated value = 062・76 H5, 41019, 67N4.
5OS9.86 Actual value: 62.85 3,41 1
9.65 4.59 9.66b) To a suspension of tO-(J-thiazolyl)-1,1llO-trihyproxyantronchoV obtained in a) above in 75d of acetic acid,
Metal tin 2? and hydrochloric acid cojcPI, and the -yca mixture was heated on a water bath for 1 hour to completely dissolve the starting compounds. The obtained product was separated by tF. It was sifted to obtain i,1-dihydroxy-1O-(J-thiazolyl)-anthrone/lFi, which was recrystallized from methanol. The melting point of the recrystallized product is 142°C.

元素分析：　０１７Ｈ，、Ｎ　Ｏ６８ 計算値：　（Ｈ６６，０ｎ　ＨＡ、５８　Ｎ４．５２０
１５．５１　５１０ｊ５実測値：　　６６．１５　５．
６０　４．６０　１５．９２　１０．１５実施例１０ 磁気攪拌機と窒素送入口とを備えた三つロフラスコ中に
おいて無水酢酸ｊｄ中の実施例ｊに従って得られ［／　
０−　（ｊ’−メトキシ−フェニル）−１，ｒ−ジヒＰ
ロキシアンドロンλ００ｑ及び数滴のピリジンを攪拌し
た。混合物をＩＯｃにおいて３時間攪拌した後に冷却さ
せた。所期のトリエステルが結晶化し、その液を切９次
にヘキサンで洗浄した。融点２７ｔ℃の黄色透明の結晶
ｉｓ。Elemental analysis: 017H,, NO68 Calculated value: (H66,0n HA, 58 N4.520
15.51 510j5 Actual value: 66.15 5.
[/
0-(j'-methoxy-phenyl)-1,r-dihyP
Stir in Roxiandrone λ00q and a few drops of pyridine. The mixture was stirred for 3 hours at IOc and then allowed to cool. The desired triester crystallized and the solution was cut and washed with hexane. It is a yellow transparent crystal with a melting point of 27t°C.

キが得られた。I got the key.

元素分析：　Ｃ２７Ｈ２２０７ 計算値：　０７０．７５　Ｈ４，８４Ｃ２４，ａｓ実測
値：　　７０．４７　　ｓ、Ｃ１２４，２４実施例／／ ｌ　Ｏ−（ｊ’−メトキシ−フェニル）　−／　＊　ｌ
！＊り磁気攪拌機を備えた三つロフラスコ中において実
施例！に従って得られ７’Ｃ／　０−　（ｊ’−メトキ
シフェニル）−ｔ、Ｉ−ジヒドロキシ　アントロン４５
０〜を無水プロピオン酸ｓ　ｃｊ　Ｋ溶解したものと数
滴のピリジンとを攪拌した。混合物を不活性雰囲気中、
ｔｏ’６ｒｃおいて６時間攪拌した。Elemental analysis: C27H2207 Calculated value: 070.75 H4,84C24,as Actual value: 70.47 s, C124,24 Example // l O-(j'-methoxy-phenyl) -/ * l
! *Example carried out in a three-hole flask equipped with a magnetic stirrer! 7′C/0-(j′-methoxyphenyl)-t,I-dihydroxy anthrone 45 obtained according to
A solution of propionic anhydride scj K and several drops of pyridine were stirred. the mixture in an inert atmosphere,
The mixture was stirred at 6rc for 6 hours.

溶液を水１００−へ注ぎ、エーテルで抽出した後に炭酸
水素ナトリウム水溶液で洗浄した。次に硫酸マグネシウ
ム上で乾燥させた後（減圧下で濃縮した。ヘキサンの添
加により所期のトリエステル２００ｑを単離した。The solution was poured into 100ml of water, extracted with ether, and washed with an aqueous sodium bicarbonate solution. After drying over magnesium sulfate (concentration under reduced pressure), 200q of the expected triester was isolated by addition of hexane.

得られた黄色結晶は融点ｔ７７−ｔ７１℃であつ［、Ｎ
ＭＲスペクトル及び質量分析（ｍ／ｅ＝２００）は所期
の生成物の構造に相当した。The yellow crystals obtained had a melting point of t77-t71°C [,N
MR spectrum and mass spectrometry (m/e=200) corresponded to the structure of the expected product.

実施例１λ セトキシ　アントラセンの調製 磁気攪拌機を備えた三つロフラスコ中において、実施例
ＩＫ従って得られた１ｏ−（コーチェニル）−ｔ、ｒ−
ジヒドロキシ　アントロン全同価岬を無水酢酸ｊｃｎに
溶解したものと数滴のピリジンとを攪拌した。混合物を
不活性雰囲気中、１０℃において３時間攪拌した後冷却
させ友。所期のトリエステルが沈澱し、これを次に液を
切９ヘキサンで洗浄した。か（して融点ｉｔ、０℃の黄
色う明の結晶３００〜が得られた。Example 1 Preparation of λ Setoxy Anthracene In a three-necked flask equipped with a magnetic stirrer, 1o-(cochenyl)-t,r- obtained according to Example IK
A solution of dihydroxy anthrone total isovalent cape in acetic anhydride jcn and a few drops of pyridine were stirred. The mixture was stirred for 3 hours at 10° C. in an inert atmosphere and then cooled. The desired triester precipitated, which was then drained and washed with 9 hexane. As a result, yellowish crystals with a melting point of 0° C. were obtained.

元素分析：　Ｃ２４Ｈ１８０ｂ　” 計算値：　０６６．５５　Ｈ４，１７０２２，１０８７
，５８実測値：　　６６．５５　４．１９　２２，２０
　７．２６実施例１３ パノイルオキシーアントラセンの調製 磁気攪拌機を備えた三つロフラスコ中において、実施例
ｔｌＣ従って得られたｔＯ−（コーチェニル）−ｉ、！
−ジヒ）Ｉロキシ　アントロン＋２５ＯＩ＃Ｉを無水プ
ロピオン酸ｓ　ｃｄ　Ｋ溶解し友ものと数滴のピリジン
とを攪拌した。混合物全窒素気流中ｔＯ℃において６時
間攪拌した。冷却により所期の生成物を沈澱させた。黄
色結晶／ＪＯａｙｔ−単離した。Elemental analysis: C24H180b” Calculated value: 066.55 H4,17022,1087
,58 actual measurement value: 66.55 4.19 22,20
7.26 Example 13 Preparation of panoyloxy-anthracene In a three-necked flask equipped with a magnetic stirrer, tO-(cochenyl)-i,! obtained according to Example tlC!
- Dihi) I Roxy Anthrone + 25OI #I was dissolved in propionic anhydride scd K, and the mixture and several drops of pyridine were stirred. The mixture was stirred for 6 hours at tO 0 C in a stream of total nitrogen. The desired product precipitated on cooling. Yellow crystals/JOayt-isolated.

Ｐ液を水ｉｏｏ、、４へ注ぎ、エーテルで抽出し炭酸水
素ナトリウム水溶液で洗浄し友後エーテル相を乾燥させ
、減圧下に濃縮し友。残渣にヘキサンを添加して補足分
の、所期のトリエステル／ｊＯｑを得た。黄色透明の結
晶は融点ｔ　９２Ｃでめった。The P solution was poured into water, extracted with ether, washed with an aqueous sodium bicarbonate solution, and the ether phase was dried and concentrated under reduced pressure. Hexane was added to the residue to obtain a supplementary portion of the desired triester/jOq. Clear yellow crystals were formed with a melting point of t 92C.

ＮＭＲスペクトル及び質量スペクトル（ｍ／　ｅ　＝４
ｔ７６）は所期の生成物の構造に相当した。NMR spectrum and mass spectrum (m/e = 4
t76) corresponded to the structure of the expected product.

実施例ｔａ 無水トルエンｉｚｏ、４中の７０−　（２’−チェニル
）−ｉ、ｒ−）ヒｒロキシアントロン２ｖの溶液を室温
において光線と空気中の水分とを遮断して攪拌しながら
これに５モル当量のピリジンをまたすぐ続いて５モル当
量のピパノイルククライドを加えた。次に反応混合物を
１時間還流冷却しながら加熱し７’Ｃａこの時間の終９
には原料化合物は完全に転化していた。Example ta A solution of 2v of 70-(2'-chenyl)-i,r-)hyroxyantrone in anhydrous toluene, izo, 4, was added to it at room temperature with stirring, shielded from light and moisture in the air. Five molar equivalents of pyridine were also added immediately followed by five molar equivalents of pipenoyl cucide. The reaction mixture was then heated with reflux cooling for 1 hour and at the end of this time 9
The starting compounds were completely converted.

次に反応媒体を減圧下に濃縮し水に溶解し、塩化メチレ
ンで抽出した。The reaction medium was then concentrated under reduced pressure, dissolved in water and extracted with methylene chloride.

塩化メチレン相を水で洗い傾瀉し、硫酸マグネシウム上
で乾燥させ濃縮した。The methylene chloride phase was washed with water, decanted, dried over magnesium sulfate and concentrated.

得られた固体をヘキサン−酢酸エチル混合物から再結晶
させた。融点／７０℃の黄色結晶ｔ、ｚｔが得られた。The resulting solid was recrystallized from a hexane-ethyl acetate mixture. Yellow crystals t, zt with a melting point of 70°C were obtained.

ＮＭＲスペクトル及び質量スペクトル（ｍ／ｅ＝＜Ｃ７
６）Ｆｉ所期の生成物の構造に相当した。NMR spectrum and mass spectrum (m/e=<C7
6) Fi corresponded to the structure of the expected product.

実施例Ｉ 粉末０．１９人のゼラチンカプセル ゼラチン、二酸化チタン及び防腐剤からなるゼラチンカ
プセルにより下記の粉末ｏ、ｚｒｉｔ−包装した： ／、ｌｊ−ジヒドロキシ−１０−（λ′−メトキシーフ
ェニル）−アントロン　　　　０．３９馬鈴薯澱粉　　
　　　　　　　　　　　　　（２７Ｐラクトースを加え
て　　　　　　　　　　　０．！Ｖ実施例■ 下記成分の混合物・からｌｊの錠剤を調製した：ｔ、ｒ
−ジヒドロキシー１０−（２− チェニル）−アントロン　　　　　　　　　ｏ、ｔｔｙ
ポリビニルピロリｒン　　　　　　　　　　　０．０　
／　ｊ　Ｐ架橋ポリビニルピロリＰン　　　　　　　０
，０１　９タルク　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ
、ｏｒ　　ｖＤ蔚ＵＳＳＡ社から市販のシリカ Ａｅｒｏｓｉｌ　２００”　　　　　　　　　　　０．
００　ｔ　？ラクトースを加えて　　　　　　　　　　
ｔｏｏ　　ｖこの例において１．ｔ−ジヒドロキシー１
Ｏ−（２−チェニル）アントロン全同価の量のｔ、１−
ジヒドロキシ−ｔ　Ｏ−（ｊ’−メトキシフェニル）−
アントロンで代替できる。Example I Powder 0.19 Gelatin Capsules The following powders were packaged in gelatin capsules consisting of gelatin, titanium dioxide and preservatives: /, lj-dihydroxy-10-(λ'-methoxyphenyl)- Anthrone 0.39 potato starch
(By adding 27P lactose 0.!V Example■ lj tablets were prepared from a mixture of the following ingredients: t, r
-dihydroxy-10-(2-chenyl)-anthrone o, tty
Polyvinyl pyrroline 0.0
/ j P crosslinked polyvinylpyrroli Pn 0
,01 9 talc o
Aerosil 200"0.0" silica commercially available from , or vD USSA, Inc.
00t? add lactose
too v In this example 1. t-dihydroxyl 1
O-(2-chenyl)anthrone total equivalent amount t, 1-
Dihydroxy-t O-(j'-methoxyphenyl)-
Can be replaced with Antron.

実施例■ 使用直前に下記組成の粉末ｊＯｆｆを、ミネラルウォー
ター６０−に攪拌混合しｆｃ＝ ／、ｒ−ジヒ？ｏキ’／　−ｔ　Ｏ’　−（ｊ’　−ヒ
ドロキシフェニル）−アントロン　　　　ｏ、ｔｔｔ安
息香酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｏ、ｉｓｔ塩化
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．２Ｊ？無水
（えん酸ナトリウム　　　　　　　　／、／１クリシル
リジン酸アンモニウム　　　　　　　０．０６？香料所
要鎗 着色料　所要針 サッカロースを加えて　　　　　　　　　ＪＯｆ一旦調
製したシロップは冷所に貯蔵することを必要とするその
安定性は７日以内である。Example ■ Immediately before use, powder jOff with the following composition was stirred and mixed into mineral water 60-60-100 ml. oki'/ -t O'-(j' -hydroxyphenyl)-anthrone o, ttt Sodium benzoate o, ist Sodium chloride 0.2J? Anhydrous (sodium citrate /, /1 ammonium chrysylrizinate 0.06? Flavoring required) Colorant required Adding saccharose Once prepared, the syrup needs to be stored in a cool place. Its stability is within 7 days. It is.

実施例■ ／、Ｊ’−ジヒドｏ　４　シー　／　０−　（３’　−
ヒドロキシフェニル）−アントロン　　　　ｔｙＤＥｆ
ｌＵＳＳＡ社から市販のシリカ −Ａｅｒｏｓｉｌ　２００−　　　　　　　　　　　　
７　　ｔミリスチン酸インプロピルを加えて　　１００
　　？実施例■ ｉ、ｒ−ジヒドロキシ−ｔ　ｏ　−（２′−メトキシフ
ェニル）アントロン　　　　　　／、４　ｐセレシン　
　　　　　　　　　　　　　　ｔｒ　　ｙワセリン油　
　　　　　　　　　　　　　３ｊ　Ｖワセリンを加えて
　　　　　　　　　　ｉｏｏ　　ｙとの例においては１
．ｒ−ジヒドロキシー１Ｏ−（２′−メトキシフェニル
）−アントロンヲ同価の量のｔ、ｒ−ジヒドロキシ−７
０−（Ｊ’−メトキシフェニル）アントロンにより代替
できる。Example ■ /, J'-dihydro 4 C / 0- (3'-
hydroxyphenyl)-anthrone tyDEf
Commercially available silica - Aerosil 200 - from USSA
Add 7t inpropyl myristate 100
? Example ■ i, r-dihydroxy-t o -(2'-methoxyphenyl) anthrone /, 4 p ceresin
Try vaseline oil
3j V Add Vaseline In the example with ioo y, 1
．． r-dihydroxy-1O-(2'-methoxyphenyl)-anthrone and an equivalent amount of t,r-dihydroxy-7
It can be replaced by 0-(J'-methoxyphenyl)anthrone.

実施例■ ｔ、ｆ−ジヒｒロキシー１Ｏ−（２−チェニル）−アン
トロン　　　　　　　　　　　　　　ｔ３ｆミリスチン
酸イソプロピル　　　　　　　Ｊ　ＡＪ　Ｐシリコーン
油（几ＨＯＮＥ　ＰＯＵＬＥＮＯ社から几ＨｏｎｏＦＬ
ｓｕ、　ｕ　７　Ｖ　、？　ｏ　ｏ　ｏ名称テ市販のジ
メチルポリシロキサン）３６．μＶ蜜蝋　　　　　　　
　　　　　　　　　　／ｊ、ｔ？シリコーン油、ＧＯＬ
ＤＳ　Ｉ　ＯＨＭＩ　ＤＴ社から−ＡＢＩＬ　ｊ　００
０００　ｃａｌ″’ｏ名称テ市販のもの、を加えて　　
　　　　　　１００　　ｒ実施例Ｕ その場で混合するためのニ　　シャン　−、　ａ）懸濁
液の形の処理用液体 ｉ、ｒ−ジヒｒロキシー１Ｏ−（３′ メトキシ−フェニル）アントロン　　　　ｏ、ｓ　ｔｉ
ワセリン油を加えて　　　　　　　　ｔｏｏ　　ｔ２°
）洗浄用液体 ３．５モル−ポリグリセａ−ル化 したＰデカンジオール　　　　　　　　λｏｒ下記の式
の化合物：　　　　　　　　　　／、７１？ＲＲ （ただしＲ＝（ＩＨ、ｘ＋ｙ−７及びｎニアｏ）水を加
えて　　　　　　　　　　　　１００　　ｆ処理用液体
をはげしく攪拌した後に適用瓶において洗浄用液体とｌ
θ／　５’　０の比率で混合する。Example ■ t,f-DihydroxylO-(2-thenyl)-anthrone t3f Isopropyl myristate J AJ P silicone oil (HonoFL from HONE POULENO)
su, u 7 V,? o o o Name (commercially available dimethylpolysiloxane) 36. μV beeswax
/j,t? silicone oil, GOL
DS I OHMI From DT Company-ABIL j 00
Add 000 cal'''o name and commercially available
100 rExample U Nishan-, a) Processing liquid in the form of suspension i, r-dihyrroxy 1O-(3' methoxy-phenyl) anthrone o, s ti
Add Vaseline oil too t2°
) Cleaning liquid 3.5 mol - polyglycerated P-decanediol λor compound of the following formula: /, 71? RR (where R = (IH,
Mix at a ratio of θ/5'0.

一旦調製した混合物はただちに使用することが必要であ
る。Once the mixture has been prepared, it is necessary to use it immediately.

実施例■ ラノリン酸マグネシウム　　　　　　　　　ｊ、４１ラ
ノ１リンアルコール　　　　　　　　　　　λ、ｔＶペ
ルヒドロヌクワレン　　　　　　　　　２０　　Ｐミリ
スチン酸インプロピル　　　　　　　　ｓｔ純ごま油　
　　　　　　　　　　　　１０　？ワセリン油　　　　
　　　　　　　　　　　ｒ、ｉｔサリチル酸　　　　　
　　　　　　　　　ｌ　？ｔＯ−＜Ｘ−チェニル）−１
，ざ、タートリプロバノイルオキシアントラセン　　　
／？ｐ−ヒトａオキシ安息香酸メチル　　　　０．３Ｉ
Ｐ水を加えて　　　　　　　　　　　　　ｔｏｏ　　ｆ
実施例■ 脱毛−ふけ防止毛髪用組成物 ／　０−　（ｊ’−メトキシ−フェニル）−ｔ、ｒ、デ
ートリアセトキシ−アント ラセン　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、、ｒｔｉ
サリチルｆｉｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
，／ｆ？サリチル酸ベンジルを加えて　　　　　ｔｏｏ
　　ｙ実施例Ｘ ｌＩｒ−ジビノ々ロイルオキシ−ｉ。Example ■ Magnesium lanophosphate j, 41 lano-1 phosphate alcohol λ, tV perhydronuqualene 20 P inpropyl myristate st pure sesame oil
10? vaseline oil
r,it salicylic acid
l? tO-<X-chenyl)-1
, tertriprobanoyloxyanthracene
/? Methyl p-human aoxybenzoate 0.3I
P Add water too f
Example ■ Hair removal-anti-dandruff hair composition/0-(j'-methoxy-phenyl)-t,r,dateriacetoxy-anthracene o,,rti
salicyl fil O
,/f? Add benzyl salicylate too
y Example X lIr-divinoroyloxy-i.

−（２−チェニル）アントロン　　　　　ｏ、ｒｖ塩化
第一錫　　　　　　　　　　　　　　　０．３？ミリス
チ／酸インプロピルを加えて　　　　ｔｏｏ　　ｙ実施
例Ｘ ブチルヒＰロキシトルエン２０ｑを含有するりｊ０エタ
ノールｔＯｄと４リエチレン／’　ＩＪ　コ−ル（ＰＥ
Ｇ）ｇｏｏ　　３０．Ｉｌｌとからなる溶液に／、ｒ−
ピノクロイルオキシ−１０−（２−ｆエニル）アントロ
ンＯ，コｆを加え７′ｃ。-(2-chenyl)anthrone o, rv stannous chloride 0.3? Example
G) goo 30. In a solution consisting of Ill/, r-
Add pinochloroyloxy-10-(2-fenyl)anthrone O, cof and 7'c.

攪拌溶解後にこのローションを毛髪全体に適用する。After stirring and dissolving, apply this lotion all over the hair.

望ましくはこの処置を１日２回行なうべきである。Preferably this treatment should be performed twice a day.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ａｒは下記の式（ｉ）〜（ｉｖ）：すなわち、（
ｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は
同一であるか又は異なるものであつてかつ水素原子、ハ
ロゲン原子、ＣＦ＿３基、ヒドロキシル基、低級アルキ
ル基、低級シクロアルキル基、低級ヒドロキシアルキル
基、低級アルコキシ基、ニトリル基 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−（ＣＨ＿２）＿
ｎ−ＣＯ＿２Ｒ′又は▲数式、化学式、表等があります
▼の基を表わし、ｒ′及びｒ″は同一であるか又は異な
るものであつてかつ水素原子又は低級アルキル基を表わ
し、ｎは０又は１、２又は３の整数であり、Ｒ′及びＲ
″は水素原子、直鎖又は分岐鎖低級アルキル基又はアリ
ール基であつてかつ場合により置換基を有するものを表
わすが、但し、Ｒ＿１乃至Ｒ＿５のうちの少なくとも一
個は水素原子でないものとする） （ｉｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｉｉｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （両式中、Ｒ＿６はＲ＿１乃至Ｒ＿５基について示した
定義のうちの一つを有する）及び （ｉｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ のうちの一つで示される芳香族残基を表わす〕で表わさ
れる、１０−アリール−１，８−ジヒドロキシアントロ
ン、又は、そのモノ−、ジ−又はトリエステル。 ２、Ａｒ基が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１（又はＲ＿５）は低級アルコキシ基又は式
：▲数式、化学式、表等があります▼の基を表わし、Ｒ
′は炭素数１乃至５個の直鎖又は分岐鎖アルキル基を表
わし、Ｒ″は水素原子を表わし、Ｒ＿３は水素原子又は
低級アルコキシ基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿４及びＲ＿５
（又はＲ＿１）は水素原子を表わす）で示される芳香族
残基を表わす、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、Ａｒ基が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２（又はＲ＿４）は−ＣＦ＿３基、低級ア
ルコキシ基又はヒドロキシル基を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿
３、Ｒ＿４（又はＲ＿２）及びＲ＿５は水素原子を表わ
す）で示される芳香族残基を表わす、特許請求の範囲第
１項記載の化合物。 ４、Ａｒ基は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３は低級アルコキシ基を表わし、Ｒ＿１、
Ｒ＿２、Ｒ＿４、Ｒ＿５は水素原子を表わす）で示され
る芳香族残基を表わす、特許請求の範囲第１項記載の化
合物。 ５、１，８−ジヒドロキシ−１０−〔２′−（Ｎ−２″
，２″−ジメチルプロパノイル）アミノフエニル〕−ア
ントロン、１，８−ジヒドロキシ−１０−（２′，４′
−ジメトキシフエニル）−アントロン、１，８−ジヒド
ロキシ−１０−（４′−メトキシフエニル）−アントロ
ン、１，８−ジヒドロキシ−１０−（３′−トリフルオ
ルメチルフエニル）−アントロン、１，８−ジヒドロキ
シ−１０−（３′−メトキシフエニル）−アントロン、
１，８−ジヒドロキシ−１０−（３′−ヒドロキシフエ
ニル）−アントロン、１，８−ジヒドロキシ−１０−（
２′−メトキシフエニル）−アントロン、１，８−ジヒ
ドロキシ−１０−（２−チエニル）−アントロンおよび
１，８−ジヒドロキシ−１０−（２−チアゾリル）−ア
ントロンからなる群から選ばれる、特許請求の範囲第１
項乃至第４項のいずれかに記載の化合物。 ６、式（ I ）の化合物のモノ−、ジ−及びトリエステ
ルは、下記の一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ａｒは特許請求の範囲第１項において定義したも
のと同一の意義を有するものであり、ｐは０又は１であ
り、ｐ＝０のときＲ＿６は水素原子又は−ＣＯＲ＿１＿
０基を表わし、Ｒ＿９は−ＣＯＲ＿１＿０基を表わしそ
してｐ′は１であり；Ｐ＝１のときｉ）Ｒ＿７は水素原
子を表わし、Ｒ＿８は水素原子又は−ＣＯＲ＿１＿０基
を表わし、Ｒ＿９は−ＣＯＲ＿１＿０基を表わしそして
ｐ′は０であるかまたはｉｉ）Ｒ＿７は−ＣＯＲ＿１＿
０基を表わしＲ＿８及びＲ＿９は−ＣＯＲ＿１＿０基を
表わしそしてｐ′は０であり；Ｒ＿１＿０は炭素数１乃
至１０個の直鎖又は分岐鎖アルキル基、シクロアルキル
基、２−ピリジル基、２−チエニル基又はフエニル基で
あつてかつ場合により、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ハロゲン原子、ニトロ基、 −ＣＦ＿３基又はヒドロキシル基により置換されている
ものを表わす）で表わされる、特許請求の範囲第１項記
載の化合物またはその混合物。 ７、１０−（３′−メトキシフエニル）−１，８，９−
トリアセトキシアントラセン、１０−（３′−メトキシ
フエニル）−１，８，９−トリプロパノイルオキシアン
トラセン、１０−（２−チエニル）−１，８，９−トリ
アセトキシアントラセン、１０−（２−チエニル）−１
，８，９−トリプロパノイルオキシアントラセン、１０
−（２−チエニル）−１，８−ジピバノイルオキシアン
トラセンからなる群から選ばれる、特許請求の範囲第６
項記載の化合物。 ８、１）１，８−ジヒドロキシアントラキノンに無水溶
剤媒体中で少なくとも４モル当量の芳香族リチウム化合
物（ＡｒＬｉ）を反応させ、酸性化した後に、生成した
１０−アリール−１，８，１０−トリヒドロキシアント
ロンを単離する工程及び２）１０−アリール−１，８，
１０−トリ ヒドロキシアントロンを酢酸媒体中で、塩化第一錫又は
金属錫及び濃塩酸の存在下において還元し、ついで１０
−アリール−１，８−ジヒドロキシアントロンを水中で
沈澱させて単離し、必要に応じ、エステル化する工程；
を行うことを特徴とする、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ａｒは下記の式（ｉ）〜（ｉｖ）：すなわち、（
ｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は
同一であるか又は異なるものであつてかつ水素原子、ハ
ロゲン原子、ＣＦ＿３基、ヒドロキシル基、低級アルキ
ル基、低級シクロアルキル基、低級ヒドロキシアルキル
基、低級アルコキシ基、ニトリル基 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−（ＣＨ＿２）＿
ｎ−ＣＯ＿２Ｒ′又は▲数式、化学式、表等があります
▼の基を表わし、ｒ′及びｒ″は同一であるか又は異な
るものであつてかつ水素原子又は低級アルキル基を表わ
し、ｎは０又は１、２又は３の整数であり、Ｒ′及びＲ
″は水素原子、直鎖又は分岐鎖低級アルキル基又はアリ
ール基であつてかつ場合により置換基を有するものを表
わすが、但し、Ｒ＿１乃至Ｒ＿５のうちの少なくとも一
個は水素原子でないものとする） （ｉｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｉｉｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （両式中、Ｒ＿６はＲ＿１乃至Ｒ＿５基について示した
定義のうちの一つを有する）及び （ｉｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ のうちの一つで示される芳香族残基を表わす〕で表わさ
れる１０−アリール−１，８−ジヒドロキシアントロン
、又は、そのモノ−、ジ−又はトリエステルの製造方法
。 ９、第１工程はエテルエーテル又はテトラヒドロフラン
中、−８０乃至０℃の温度において３０分乃至２時間実
施する、特許請求の範囲第７項記載の方法。 １０、第２工程は室温において０．５乃至５時間実施す
る、特許請求の範囲第７項記載の方法。 １１、有効成分として、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ａｒは下記の式（ｉ）〜（ｉｖ）：すなわち、（
ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は
同一であるか又は異なるものであつてかつ水素原子、ハ
ロゲン原子、ＣＦ＿３基、ヒドロキシル基、低級アルキ
ル基、低級シクロアルキル基、低級ヒドロキシアルキル
基、低級アルコキシ基、ニトリル基 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−（ＣＨ＿２）＿
ｎ−ＣＯ＿２Ｒ′又は▲数式、化学式、表等があります
▼の基を表わし、ｒ′及びｒ″は同一であるか又は異な
るものであつてかつ水素原子又は低級アルキル基を表わ
し、ｎは０又は１、２又は３の整数であり、Ｒ′及びＲ
″は水素原子、直鎖又は分岐鎖低級アルキル基又はアリ
ール基であつてかつ場合により置換基を有するものを表
わすが、但し、Ｒ＿１乃至Ｒ＿５のうちの少なくとも一
個は水素原子でないものとする） （ｉｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｉｉｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （両式中、Ｒ＿６はＲ＿１乃至Ｒ＿５基について示した
定義のうちの一つを有する）及び （ｉｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ のうちの一つで示される芳香族残基を表わす〕で表わさ
れる、１０−アリール−１，８−ジヒドロキシアントロ
ン、又は、そのモノ−、ジ−又はトリエステルの少なく
とも１種を含有してなる、医薬又は化粧料組成物。 １２、有効成分を組成物の全重量に基いて、０．００５
乃至７０重量％の濃度で含有する、特許請求の範囲第１
１項記載の組成物。[Claims] 1. General formula (I): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) [In the formula, Ar represents the following formulas (i) to (iv): That is, (
i) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R_1, R_2, R_3, R_4 and R_5 are the same or different and are hydrogen atoms, halogen atoms, CF_3 groups, hydroxyl groups, lower Alkyl group, lower cycloalkyl group, lower hydroxyalkyl group, lower alkoxy group, nitrile group
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, -(CH_2)_
n-CO_2R' or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ group, r' and r'' are the same or different and represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, and n is 0 or is an integer of 1, 2 or 3, R' and R
'' represents a hydrogen atom, a linear or branched lower alkyl group, or an aryl group, and optionally has a substituent, provided that at least one of R_1 to R_5 is not a hydrogen atom) ( ii) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (iii) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In both formulas, R_6 has one of the definitions shown for the R_1 to R_5 groups) and ( iv) 10-aryl-1,8-dihydroxyanthrone, or its mono- or di- or triester. 2. Ar group is a formula: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R_1 (or R_5) represents a lower alkoxy group or a group of the formula: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ ,R
' represents a straight or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R'' represents a hydrogen atom, R_3 represents a hydrogen atom or a lower alkoxy group, R_2, R_4 and R_5
The compound according to claim 1, which represents an aromatic residue represented by (or R_1) represents a hydrogen atom. 3. Ar group is a formula: ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (In the formula, R_2 (or R_4) represents -CF_3 group, lower alkoxy group or hydroxyl group, R_1, R_
3. The compound according to claim 1, which represents an aromatic residue represented by R_4 (or R_2) and R_5 each represent a hydrogen atom. 4. The Ar group has the formula: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R_3 represents a lower alkoxy group, R_1,
The compound according to claim 1, which represents an aromatic residue represented by R_2, R_4, R_5 each represents a hydrogen atom. 5,1,8-dihydroxy-10-[2'-(N-2''
, 2″-dimethylpropanoyl)aminophenyl]-anthrone, 1,8-dihydroxy-10-(2′,4′
-dimethoxyphenyl)-anthrone, 1,8-dihydroxy-10-(4'-methoxyphenyl)-anthrone, 1,8-dihydroxy-10-(3'-trifluoromethylphenyl)-anthrone, 1, 8-dihydroxy-10-(3'-methoxyphenyl)-anthrone,
1,8-dihydroxy-10-(3'-hydroxyphenyl)-anthrone, 1,8-dihydroxy-10-(
Claims selected from the group consisting of 2'-methoxyphenyl)-anthrone, 1,8-dihydroxy-10-(2-thienyl)-anthrone and 1,8-dihydroxy-10-(2-thiazolyl)-anthrone. range 1
A compound according to any one of Items 1 to 4. 6. Mono-, di- and triesters of the compound of formula (I) are represented by the following general formula (II): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(II) (Ar in the formula It has the same meaning as defined in Section 1, p is 0 or 1, and when p = 0, R_6 is a hydrogen atom or -COR_1_
0 group, R_9 represents a -COR_1_0 group, and p' is 1; when P=1 i) R_7 represents a hydrogen atom, R_8 represents a hydrogen atom or a -COR_1_0 group, and R_9 represents a -COR_1_0 group; and p' is 0 or ii) R_7 is -COR_1_
R_8 and R_9 represent -COR_1_0 groups, and p' is 0; R_1_0 is a straight or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group, a 2-pyridyl group, a 2-thienyl group. or a phenyl group optionally substituted with a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom, a nitro group, a -CF_3 group, or a hydroxyl group), Claim 1 Compounds or mixtures thereof as described in Section. 7,10-(3'-methoxyphenyl)-1,8,9-
Triacetoxyanthracene, 10-(3'-methoxyphenyl)-1,8,9-tripropanoyloxyanthracene, 10-(2-thienyl)-1,8,9-triacetoxyanthracene, 10-(2- thienyl)-1
,8,9-tripropanoyloxyanthracene, 10
-(2-thienyl)-1,8-dipibanoyloxyanthracene
Compounds described in Section. 8,1) After reacting 1,8-dihydroxyanthraquinone with at least 4 molar equivalents of an aromatic lithium compound (ArLi) in an anhydrous solvent medium and acidifying the resulting 10-aryl-1,8,10-tri Step of isolating hydroxyanthrone and 2) 10-aryl-1,8,
10-trihydroxyanthrone is reduced in acetic acid medium in the presence of stannous chloride or metallic tin and concentrated hydrochloric acid, then 10
- isolating the aryl-1,8-dihydroxyanthrone by precipitation in water and optionally esterifying it;
General formula (I): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I)
i) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R_1, R_2, R_3, R_4 and R_5 are the same or different and are hydrogen atoms, halogen atoms, CF_3 groups, hydroxyl groups, lower Alkyl group, lower cycloalkyl group, lower hydroxyalkyl group, lower alkoxy group, nitrile group
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, -(CH_2)_
n-CO_2R' or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ group, r' and r'' are the same or different and represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, and n is 0 or is an integer of 1, 2 or 3, R' and R
'' represents a hydrogen atom, a linear or branched lower alkyl group, or an aryl group, and optionally has a substituent, provided that at least one of R_1 to R_5 is not a hydrogen atom) ( ii) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (iii) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In both formulas, R_6 has one of the definitions shown for the R_1 to R_5 groups) and ( iv) 10-aryl-1,8-dihydroxyanthrone, or its mono-, di- or Method for producing triester. 9. The method according to claim 7, wherein the first step is carried out in ether ether or tetrahydrofuran at a temperature of -80 to 0° C. for 30 minutes to 2 hours. 10. Second step The method according to claim 7, wherein the method is carried out at room temperature for 0.5 to 5 hours. 11. As an active ingredient, the general formula (I): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. The middle Ar is represented by the following formulas (i) to (iv): that is, (
i) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R_1, R_2, R_3, R_4 and R_5 are the same or different and are hydrogen atoms, halogen atoms, CF_3 groups, hydroxyl groups, lower Alkyl group, lower cycloalkyl group, lower hydroxyalkyl group, lower alkoxy group, nitrile group
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, -(CH_2)_
n-CO_2R' or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ group, r' and r'' are the same or different and represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, and n is 0 or is an integer of 1, 2 or 3, R' and R
'' represents a hydrogen atom, a linear or branched lower alkyl group, or an aryl group, and optionally has a substituent, provided that at least one of R_1 to R_5 is not a hydrogen atom) ( ii) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (iii) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In both formulas, R_6 has one of the definitions shown for the R_1 to R_5 groups) and ( iv) 10-aryl-1,8-dihydroxyanthrone, or its mono- or di- or a triester. 12. Based on the total weight of the composition, the active ingredient is 0.005
Claim 1 containing at a concentration of 70% by weight
Composition according to item 1.
JP12639185A 1984-06-13 1985-06-12 10_aryl_1,8_dihydroxyanthrone, manufacture and medicinal or cosmetic composition Pending JPS6140238A (en)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8409203A FR2565966B1 (en) 1984-06-13 1984-06-13 ARYL-10 DIHYDROXY-1,8 ANTHRONES AND THEIR ESTERS, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR USE IN HUMAN OR VETERINARY MEDICINE AND IN COSMETICS
FR8409203 1984-06-13

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