JPS6137815A - Water-soluble polyester resin - Google Patents

Water-soluble polyester resin

Info

Publication number
JPS6137815A
JPS6137815A JP16119984A JP16119984A JPS6137815A JP S6137815 A JPS6137815 A JP S6137815A JP 16119984 A JP16119984 A JP 16119984A JP 16119984 A JP16119984 A JP 16119984A JP S6137815 A JPS6137815 A JP S6137815A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
water
polyester resin
component
diol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP16119984A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshihiro Wakabayashi
若林 俊博
Yasuhito Fukushima
福島 泰人
Kiyoshi Yanai
柳井 清
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GOOU KAGAKU KOGYO KK
Original Assignee
GOOU KAGAKU KOGYO KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GOOU KAGAKU KOGYO KK filed Critical GOOU KAGAKU KOGYO KK
Priority to JP16119984A priority Critical patent/JPS6137815A/en
Publication of JPS6137815A publication Critical patent/JPS6137815A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

PURPOSE:A novel water-soluble polyester resin prepared from a reactant mixture mainly consisting of a diol component and a dicarboxylic acid component and further containing an at least tribasic carboxylic acid and a sulfonate of a diol or of a dicarboxylic acid. CONSTITUTION:In conducting the polymerization by using a diol component (e.g., at least one member selected from among glycols and aliphatic, alicyclic and aromatic diols) and a dicarboxylic acid component (e.g., at least one member selected from among aliphatic, alicyclic and aromatic acids), 5-40mol%, based on the total carboxylic acid component, at least tribasic carboxylic acid (e.g., hemimellitic or trimellitic acid) and 3-20mol%, based on the total carboxylic acid component, sulfonate of a diol or of a dicarboxylic acid (e.g., sulfophthalic acid or sodium sulfoisophthalate) are used as reactants to obtain the desired water-soluble polyester resin.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な水溶性ポリエステル樹脂に関する。さ
らに詳細には本発明は、各種フィルム、紙、金属の接着
剤、或いは天然繊維、半合成繊維、合成繊維の加工剤な
どとしての用途を有する水溶性ポリエステル樹脂に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a novel water-soluble polyester resin. More specifically, the present invention relates to a water-soluble polyester resin that has uses such as adhesives for various films, papers, and metals, and processing agents for natural fibers, semi-synthetic fibers, and synthetic fibers.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来から、織物の加工に使用されていた酢酸ビニル系樹
脂やアクリル系樹脂は、特に合成繊維の加工の分野にお
ける最近のより高い要求、例えば無溶剤性、密着性、耐
久性などの点で十分とは言えなくなってきている。また
、これらの酢酸ビニル系樹脂やアクリル系樹脂では、樹
脂そのものが燃え易いため十分な防炎効果を生起させる
には多量の防炎剤を必要とする一方、耐洗濯性が不足す
るなどの問題があり、耐久性のある防炎加工が期待でき
なかった。
Vinyl acetate resins and acrylic resins, which have traditionally been used for textile processing, are not sufficient to meet recent higher demands, especially in the field of synthetic fiber processing, such as solvent-free properties, adhesion, and durability. I can no longer say that. In addition, with vinyl acetate resins and acrylic resins, the resin itself is easily flammable, so a large amount of flame retardant is required to produce a sufficient flame retardant effect, but there are also problems such as insufficient washing resistance. , so a durable flame-retardant finish could not be expected.

他方、従来のポリエステル樹脂の水溶化には、ポリオキ
シエチレンのような親木性モノマーの使用によるものが
あったが、これらは十分な水溶性を与えないため、水溶
液安定性、特に希釈安定性が不足していた。また、3価
以上の多価カルボン酸に起因する残存カルボキシルの中
和により水溶化するものもあったが、カルボキシル基の
少ないものについては十分な水溶性と反応性が得られず
、十分な水溶化に必要なカルボキシル基を残すために多
価カルボン酸の配合量を多くしたものはポリニスチル樹
脂の製造時にゲル化を起し易く、さらにはポリエステル
樹脂本来の高接着力が犠牲になったり、ポットライフが
短くなるなどの欠点があった。
On the other hand, conventional methods for making polyester resins water-soluble include the use of wood-philic monomers such as polyoxyethylene, but these do not provide sufficient water solubility, resulting in poor aqueous solution stability, especially dilution stability. was in short supply. In addition, some of them became water-soluble by neutralizing the residual carboxyl caused by trivalent or higher polycarboxylic acids, but those with few carboxyl groups did not have sufficient water solubility and reactivity, and Products that contain a large amount of polycarboxylic acid to leave the carboxyl groups necessary for polyester resins tend to gel during the production of polyester resins, and furthermore, the high adhesive strength inherent to polyester resins may be sacrificed, or pot There were drawbacks such as a shortened lifespan.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明は、上記のような従来技術の難点を解消すると共
に密着性、耐候性、難燃性のみならず水溶液安定性、無
溶剤性、耐久性に優れた水溶性ポリエステル樹脂を提供
しようとするものである。
The present invention aims to solve the above-mentioned difficulties of the conventional technology and provide a water-soluble polyester resin that has not only adhesion, weather resistance, and flame retardancy, but also has excellent aqueous solution stability, solvent-free property, and durability. It is something.

〔問題点を解決するための技術的手段〕本発明に係る水
溶性ポリエステル樹脂は、ジオール成分とジカルボン酸
成分を主成分として重合してなるポリエステル樹脂にお
いて、その反応成分中に3価以上の多価カルボン酸を全
カルボン酸成分に対して5〜40モル%含み、かつジオ
ール又はジカルボン酸のスルホン酸塩を全カルボン酸成
分に対して3〜20モル%含むことを特徴としている。
[Technical means for solving the problem] The water-soluble polyester resin according to the present invention is a polyester resin obtained by polymerizing a diol component and a dicarboxylic acid component as main components, and a polyester resin having a trivalent or higher valence in the reaction components. It is characterized in that it contains 5 to 40 mol% of carboxylic acid based on the total carboxylic acid components, and 3 to 20 mol% of diol or dicarboxylic acid sulfonate based on the total carboxylic acid components.

本発明におけるジオール成分としては、1種又は2種属
」二のグリコール、脂肪族ジオール、脂環族ジオール又
は芳香族ジオールを使用することができる。それらの例
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペン
タエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘ
プタエチレングリコール、オクタエチレングリコール、
l。
As the diol component in the present invention, one or two types of glycols, aliphatic diols, alicyclic diols, or aromatic diols can be used. Examples of these are ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentaethylene glycol, hexaethylene glycol, heptaethylene glycol, octaethylene glycol,
l.

3−プロパンジオール、プロピレングリコール、1.3
−ブタンジオール、l、5−ペンタンジオ−、ル、1.
8−ヘキサンジオール、2.2−ジメチル−1,3−プ
ロパンジオール、2−エチル−2−ブチル−1,3−プ
ロパンジオール、2−エチル−2−イツブチルーl、3
−プロパンジオール、2,2.4−トリメチル−1,f
(−ヘキサンジオール、1.2−シクロヘキサンジメタ
ツール、1.3−シクロヘキサンジメタツール、1,4
−シクロヘキサンジメタツール、2,2,4,4.−テ
トラメチル−1,3−シクロブタンジオール、4.4′
−ジヒドロキシビフェノール、4.4′−メチレンジフ
ェノール、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、
3−クロロ−1,2−7’ロパンジオール、4,4′−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′−チオジフ
ェノール、0−ジヒドロキシベンゼン、m−ジヒドロキ
シベンゼン、p−ジヒドロキシベンゼン、p−キシレン
ジオール、1.5−ジヒドロキシナフタリン、及び2,
5−ジヒドロキシナフタリン等である。
3-propanediol, propylene glycol, 1.3
-butanediol, 1,5-pentanediol, 1.
8-hexanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl, 3
-propanediol, 2,2,4-trimethyl-1,f
(-hexanediol, 1,2-cyclohexane dimetatool, 1,3-cyclohexane dimetatool, 1,4
- Cyclohexane dimetatool, 2,2,4,4. -tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, 4.4'
-dihydroxybiphenol, 4,4'-methylene diphenol, 4,4'-isopropylidene diphenol,
3-chloro-1,2-7'ropanediol, 4,4'-
Dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-thiodiphenol, 0-dihydroxybenzene, m-dihydroxybenzene, p-dihydroxybenzene, p-xylene diol, 1,5-dihydroxynaphthalene, and 2,
5-dihydroxynaphthalene and the like.

また、本発明におけるジカルボン酸成分としては、1種
又は2種以上の脂肪族、脂環族又は芳香族酸を使用する
ことができる。そのようなジカルボン酸の例は、シュウ
酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、ゲルター
ル酸、アジピン酸1ピメリン酸、2.2−ジメチルゲル
タール酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フ
マール酸、マレイン酸、イタコン酸、1.3−シクロペ
ンタンジカルボン酸、1.4−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、ジグリコール酸、チオジプロピオン酸、フタル酸
、インフタル酸、テレフタル酸、ジフェン酸、4.4′
−オキシジ安息香酸、4,4′−スルホニルジ安、1.
香酸、ナフタル酸、1.2−ナフタリンジカルボン酸、
1.4−ナフタリンジカルボン酸、1゜5−ナフタリン
ジカルボン酸、及び2.6−ナフタリンジカルボン酸な
どである。なお、本発明におけるジカルボン酸成分には
、上述の酸に対応する無水物、エステル、酸クロライド
、ハロゲン化物などが含まれる。
Moreover, as the dicarboxylic acid component in the present invention, one or more types of aliphatic, alicyclic, or aromatic acids can be used. Examples of such dicarboxylic acids are oxalic acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, geltaric acid, adipic acid 1 pimelic acid, 2,2-dimethylgeltaric acid, speric acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid. Acid, maleic acid, itaconic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, diglycolic acid, thiodipropionic acid, phthalic acid, inphthalic acid, terephthalic acid, diphenic acid, 4.4'
-oxydibenzoic acid, 4,4'-sulfonyldian, 1.
Fragrance acid, naphthalic acid, 1,2-naphthalene dicarboxylic acid,
These include 1.4-naphthalene dicarboxylic acid, 1°5-naphthalene dicarboxylic acid, and 2.6-naphthalene dicarboxylic acid. Note that the dicarboxylic acid component in the present invention includes anhydrides, esters, acid chlorides, halides, and the like corresponding to the above-mentioned acids.

次に、本発明における3価以上の多価カルボン酸の例と
しては、ヘミメリット酸、トリメリット酸、トリメシン
酸、メロファン酸、ピロメリット酸、ベンゼンペンタカ
ルボン酸、メリット酸、シクロフロハン−1,2,3−
)リカルポン酸、シクロペンタン−1,2,3,4−テ
トラカルボン酸、及びエタンテトラカルボン酸などがあ
る。なお、本発明における3価以」−の多価カルボン酸
には、」二連の酸に対応する無水物、エステル、酸クロ
ライドなどが含まれる。
Next, examples of trivalent or higher polyhydric carboxylic acids in the present invention include hemimellitic acid, trimellitic acid, trimesic acid, merophanic acid, pyromellitic acid, benzenepentacarboxylic acid, mellitic acid, and cyclofluorane-1,2 ,3-
) ricarponic acid, cyclopentane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid, and ethanetetracarboxylic acid. In the present invention, the polyhydric carboxylic acid having a valence of 3 or higher includes anhydrides, esters, acid chlorides, etc. corresponding to 2 acids.

さらに、本発明におけるジオール又はジカルボン酸のス
ルホン酸塩の例としては、スルホフタル酸、スルホイソ
フタル酸、スルホテレフタル酸、4−スルホナフタリン
−2,7−ジカルボン酸、及びスルホサリチル酸などの
ナトリウム塩或いはカリウム塩などがある。
Further, examples of the sulfonic acid salts of diols or dicarboxylic acids in the present invention include sodium salts or potassium salts of sulfophthalic acid, sulfoisophthalic acid, sulfoterephthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and sulfosalicylic acid. There is salt, etc.

〔作 用〕[For production]

本発明に係る水溶性ポリエステル樹脂では、1分子中に
、3価以上の多価カルボン酸に由来する複数のカルボキ
シル基を有し、ポリエチレンイミンなどの架橋性樹脂と
反応させたものは、3次元網目構造の耐水性、耐溶剤性
かつ高融点又は不融の皮膜を形成する。
The water-soluble polyester resin according to the present invention has a plurality of carboxyl groups derived from trivalent or higher polycarboxylic acids in one molecule, and when reacted with a crosslinkable resin such as polyethyleneimine, three-dimensional Forms a water-resistant, solvent-resistant, high melting point or infusible film with a network structure.

なお、その3価以上の多価カルボン酸の使用量は、全カ
ルボン酸成分に対して5〜40モル%、好ましくは10
〜30モル%である。その使用量が5モル%未満の場合
は架橋剤との反応性に乏しく、十分な耐洗濯性、耐ドラ
イクリーニング性が得られない。また、その使用量が4
0モル%を越える場合は重合度が低くなって接着性、耐
久性の低下を来し、さらに架橋剤との混合組成物のポッ
トライフが短くなってくる。
The amount of the trivalent or higher polyhydric carboxylic acid used is 5 to 40 mol%, preferably 10 to 40 mol% based on the total carboxylic acid component.
~30 mol%. When the amount used is less than 5 mol %, the reactivity with the crosslinking agent is poor, and sufficient washing resistance and dry cleaning resistance cannot be obtained. Also, the amount used is 4
If it exceeds 0 mol %, the degree of polymerization will be low, resulting in a decrease in adhesiveness and durability, and furthermore, the pot life of the mixed composition with the crosslinking agent will be shortened.

また、本発明に係る水溶性ポリエステル樹脂では、ジオ
ール又はジカルボン酸のスルホン酸塩によって水溶化す
るものであり、カルボキシル基を分子中に少量から多量
にわたって広範囲に導入することが可能であり、またそ
のスルホン酸塩を少量配合しても十分な水溶性を示すの
で、他のカルボキシル基の水酸化アルカリ金属塩、アン
モニア或いはアルカノールアミンでのみ中和された水溶
性ポリエステル樹脂に比較して、高い水溶液安定性を与
える。
In addition, the water-soluble polyester resin according to the present invention is water-solubilized by diol or dicarboxylic acid sulfonate, and it is possible to introduce a wide range of carboxyl groups from a small amount to a large amount into the molecule. It shows sufficient water solubility even when a small amount of sulfonate is added, so it has high aqueous solution stability compared to other water-soluble polyester resins that are neutralized only with alkali metal hydroxide salts of carboxyl groups, ammonia, or alkanolamines. Give sex.

なお、そのスルホン酸塩の使用量は、3〜20モル%、
好ましくは5〜10モル%である。その使用量が3モル
%未満の場合は水溶液の長期にわたる安定性が確保でき
ず、またその使用量が20モル%を越える場合は架橋後
のポリマーの耐水性、耐久性が低下する傾向を示して好
ましくない。
In addition, the amount of the sulfonate used is 3 to 20 mol%,
Preferably it is 5 to 10 mol%. If the amount used is less than 3 mol%, long-term stability of the aqueous solution cannot be ensured, and if the amount used exceeds 20 mol%, the water resistance and durability of the crosslinked polymer tend to decrease. I don't like it.

〔実施例1−10) 次に、本発明の実施例を比較例と共に示して、本発明を
説明する。
[Examples 1-10] Next, the present invention will be explained by showing examples of the present invention together with comparative examples.

先ず、実施例1の水溶性ポリエステル樹脂を次のように
調製した。テレフタル酸137g (0,83モル)、
イソフタル酸89g (0,41モル)、アジピン酸2
9g (0,2モル)、エチレングリコール223g(
3,fl1モル)、 5−スルホイソフタル酸ソータ4
7g (o、teモル)を 1文フラスコ中で不活性ガ
スを通じつつ加熱を行ない、水分を留去しつつ3時間を
要して250℃まで昇温した。その後冷却し、無水トリ
メリット酸77g (0,40モル)を投入し、減圧と
なし、 200℃、 5mmHgの温度−圧力にて40
分重縮合した。生成した溶融樹脂をフラスコから取り出
し、厚さ 5mmに固化させた。得られた樹脂は平均分
子量が4100、酸価は41であった。
First, the water-soluble polyester resin of Example 1 was prepared as follows. 137 g (0.83 mol) of terephthalic acid,
Isophthalic acid 89g (0.41 mol), adipic acid 2
9g (0.2 mol), 223g ethylene glycol (
3,fl1 mol), 5-sulfoisophthalic acid sorta 4
7 g (o, te mol) was heated in a one-liter flask while passing an inert gas, and the temperature was raised to 250° C. over 3 hours while water was distilled off. After that, it was cooled, 77 g (0.40 mol) of trimellitic anhydride was added, and the pressure was reduced to 40°C at a temperature and pressure of 5 mmHg at 200°C.
Partial polycondensation was carried out. The produced molten resin was taken out from the flask and solidified to a thickness of 5 mm. The resulting resin had an average molecular weight of 4,100 and an acid value of 41.

上記のように固化した樹脂200gを細かく砕き、25
%安水10gを含んだ60℃の温湯600g中に投入し
て溶解し、約20分で透明な水溶液を得た。
Finely crush 200g of the resin solidified as above,
The mixture was dissolved in 600 g of 60° C. hot water containing 10 g of ammonium chloride solution, and a transparent aqueous solution was obtained in about 20 minutes.

この水溶液を室温で1年間保持したが、良好な安定性を
示した。
This aqueous solution was kept at room temperature for one year and showed good stability.

以上に述べた実施例1と同様にして、表1に示す反応成
分組成に基づ〈実施例2〜lO及び比較例1〜4の各水
溶性ポリエステル樹脂水溶液を調製し、実施例1の水溶
性ポリエステル樹脂水溶液と共に下記の各種試験に供し
た。なお、比較例1及び2はジオール又はジカルボン酸
のスルホン酸塩を含まず、また比較例3は3価以上の多
価カルボン酸を含まない例である。
In the same manner as in Example 1 described above, each water-soluble polyester resin aqueous solution of Examples 2 to 1O and Comparative Examples 1 to 4 was prepared based on the reaction component composition shown in Table 1, and the water-soluble polyester resin solution of Example 1 was prepared. It was subjected to the following various tests together with an aqueous polyester resin solution. Note that Comparative Examples 1 and 2 do not contain a diol or a sulfonate of a dicarboxylic acid, and Comparative Example 3 does not contain a polyvalent carboxylic acid of trivalent or higher valence.

(水溶液安定性試験) 実施例1〜5と比較例1〜2の各水溶性ポリエステル樹
脂水溶液について行なった水溶液安定性試験の結果を表
2に示す。試験条件としては、密栓したビンに樹脂水溶
液をとり、それぞれ室内に静置したものと50℃恒温器
中で加温したものについて、粘度上昇或いは沈殿を生じ
るまでの日数又は月数を数えた。
(Aqueous solution stability test) Table 2 shows the results of the aqueous solution stability test conducted on each of the water-soluble polyester resin aqueous solutions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2. As for the test conditions, an aqueous resin solution was placed in a tightly stoppered bottle, and the number of days or months until viscosity increase or precipitation occurred was counted for those that were left standing indoors and those that were heated in a 50°C thermostat.

表2 水溶液安定性試験の結果 (布の防炎加工用樹脂としての適性試験)表3に示すよ
うに、実施例1.6及びIOの各水溶性ポリエステル樹
脂水溶液及び架橋剤ポリエチレンイミン(水分散物)と
防炎剤(大束化成製)を見かけl:6の割合に混合し、
水で25′%に希釈して、それぞれ本発明樹脂使用例1
〜3をそれぞれ調製した。また、比較として、比較例3
及びアクリル樹脂(互応化学製アクリル樹脂エマルジョ
ン)、メラミン樹脂(市販メラミン樹脂)についても同
様に配合して、それぞれ比較使用例1〜3を調製した。
Table 2 Results of aqueous solution stability test (suitability test as resin for flameproofing of fabric) As shown in Table 3, each water-soluble polyester resin aqueous solution of Example 1.6 and IO and the crosslinking agent mixture) and a flame retardant (manufactured by Ohtsuka Kasei Co., Ltd.) in an apparent ratio of 1:6,
Example 1 of using the resin of the present invention after diluting with water to 25'%
~3 were prepared respectively. Also, for comparison, Comparative Example 3
Also, acrylic resin (acrylic resin emulsion manufactured by Goo Kagaku Co., Ltd.) and melamine resin (commercially available melamine resin) were similarly blended to prepare Comparative Use Examples 1 to 3, respectively.

なお、アクリル樹脂及びメラミン樹脂については、樹脂
と防炎剤との純分比が他と同じになるようにした。
In addition, regarding the acrylic resin and the melamine resin, the pure ratio of the resin and the flame retardant was made to be the same as the other resins.

上記のように調製した各処理液にポリエステル100%
のテトロンタフタを浸漬後、絞り率50%に絞り、予備
乾燥を 100℃でIO分行ない、 170℃で1分の
キュアーを行なった。さらに、NaC01g/l及びノ
ニオン活性剤2g/lの組成からなるソーピング処理液
により、80℃で5分のソーピング後、水洗いし、乾燥
を100℃でlO分行ない、160℃で1分のベーキン
グを行なった。
100% polyester in each treatment solution prepared as above.
After soaking the Tetron taffeta, it was squeezed to a squeezing rate of 50%, pre-dried at 100°C for 10 minutes, and cured at 170°C for 1 minute. Furthermore, after soaping at 80°C for 5 minutes with a soaping treatment solution consisting of 1 g/l of NaC and 2 g/l of nonionic activator, washing with water, drying at 100°C for 10 minutes, and baking at 160°C for 1 minute. I did it.

上記の各試料について行なった、風合試験とミクロバー
ナー法(45度法)による防炎性試験の結果を表4に、
さらに洗濯前後の硬さの測定による耐洗濯性試験の結果
を表5にそれぞれ示す。
Table 4 shows the results of the texture test and the flame retardant test using the micro burner method (45 degree method) conducted on each of the above samples.
Furthermore, Table 5 shows the results of a washing resistance test by measuring the hardness before and after washing.

表5 耐洗瘤性試験の結果(単位はC■)(注) 洗濯方法: ランダオメーターを使用し、合成洗剤5g/文、ステン
レスポール15個、浴比l:50の条件下、50℃で3
0分の洗濯の後、水洗2分、乾燥で1回洗濯とした。
Table 5 Results of washing blistering resistance test (unit: C) (Note) Washing method: Using a Landa-Ometer, synthetic detergent 5g/wash, 15 stainless steel poles, bath ratio l:50, 50°C So 3
After washing for 0 minutes, washing with water for 2 minutes and drying was done once.

耐洗濯性: JIS  L1079 5.17  剛軟度A法、カン
チレバ法により、硬さを測定した。硬さの減少の割合が
大きいものほど耐洗濯性が悪いことを示している。
Washing resistance: JIS L1079 5.17 Hardness was measured by bending resistance A method and cantilever method. This indicates that the larger the rate of decrease in hardness is, the worse the washing resistance is.

表4の試験結果から明らかなように、本発明樹の場合は
硬い風合のものから軟らかい風まで良好な防炎性と耐久
性を示してい に対して、比較使用例の場合は、初期の比較的良好であ
るが洗濯後或いはドライング後に防炎性の低下がみられ
る。これの試験結果が示すように、比較使用例の洗濯性
が不足しており、wU維裏表面らのくなるためである。
As is clear from the test results in Table 4, the wood of the present invention exhibits good flame retardancy and durability from hard texture to soft wind, while the comparative example shows good flame retardancy and durability. Although it is relatively good, the flame retardancy decreases after washing or drying. As the test results show, the washability of the comparative example was insufficient, and the back surface of the wU fibers became rough.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上のように、本発明に係る水溶性ポリエステル樹脂は
、ポリエステル樹脂の持つ優れた密着性、耐候性、難燃
性に加えて、水溶性であるために溶剤を含まないことに
よる優れた無公害性、また再架橋性であることによる極
めて優れた耐久性、さらには優れた水溶液安定性、高接
着性を有し、従って各種フィルム、紙、金属の接着剤、
或いは天然繊維、半合成繊維、合成繊雛の加工剤、特に
合成繊維の硬仕上げ加工や耐久性防炎加工などとしての
用途を有している。
As described above, the water-soluble polyester resin according to the present invention not only has the excellent adhesion, weather resistance, and flame retardancy of polyester resin, but also has excellent pollution-free properties because it is water-soluble and does not contain a solvent. It also has excellent durability due to its re-crosslinkability, excellent stability in aqueous solutions, and high adhesiveness.
Alternatively, it is used as a processing agent for natural fibers, semi-synthetic fibers, and synthetic fibers, especially for hard finishing and durable flameproofing of synthetic fibers.

既述のように、本発明に係る水溶性ポリエステル樹脂は
1分子中に、3価以上の多価カルボン酸に由来する複数
のカルボキシル基を有し、ポリエチレンイミンなどの架
橋性樹脂と反応させたものは、3次元網目構造の耐水性
、耐溶剤性かつ高融点又は不融の皮膜を形成し、ポリエ
ステル樹脂特有の優れた化学的、物理的性質を示すもの
である。その−例としてカーテンやカーペットの防炎加
工に使用すれば、優れた密着性、耐洗濯性、耐ドライク
リーニング性と防炎性を与える。即ち、未発明に係る水
溶性ポリエステル樹脂は難燃性であるため通常より少量
の防炎剤の使用で十分な防炎効果があり、耐久性のある
防炎加工が可能である。
As mentioned above, the water-soluble polyester resin according to the present invention has a plurality of carboxyl groups derived from trivalent or higher polycarboxylic acids in one molecule, and is reacted with a crosslinkable resin such as polyethyleneimine. It forms a water-resistant, solvent-resistant, high-melting-point or infusible film with a three-dimensional network structure, and exhibits excellent chemical and physical properties unique to polyester resins. For example, when used for flameproofing curtains and carpets, it provides excellent adhesion, washing resistance, dry cleaning resistance, and flameproofing properties. That is, since the uninvented water-soluble polyester resin is flame retardant, a sufficient flame retardant effect can be achieved even with the use of a smaller amount of flame retardant than usual, and durable flame retardant processing can be achieved.

また、既述のように、本発明に係る水溶性ポリエステル
樹脂はジオール又はジカルボン酸のスルホン酸塩によっ
て水溶化するものであり、カルボキシル基を分子中に少
量から多量にわたって広範囲に導入することが可能であ
り、他の架橋剤との高い反応性を示すものから、極めて
長いボットライフをもつものまで、多様な性質をもたせ
ることができる。
Furthermore, as mentioned above, the water-soluble polyester resin according to the present invention is made water-soluble by diol or dicarboxylic acid sulfonate, and carboxyl groups can be introduced into the molecule over a wide range from small amounts to large amounts. They can have a wide variety of properties, ranging from those that exhibit high reactivity with other crosslinking agents to those that have an extremely long bot life.

以上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ジオール成分とジカルボン酸成分を主成分として
重合してなるポリエステル樹脂において、その反応成分
中に3価以上の多価カルボン酸を全カルボン酸成分に対
して5〜40モル%含み、かつジオール又はジカルボン
酸のスルホン酸塩を全カルボン酸成分に対して3〜20
モル%含むことを特徴とする水溶性ポリエステル樹脂。
(1) In a polyester resin formed by polymerizing a diol component and a dicarboxylic acid component as main components, the reaction component contains 5 to 40 mol% of a trivalent or higher polycarboxylic acid based on the total carboxylic acid component, and The amount of diol or dicarboxylic acid sulfonate is 3 to 20% of the total carboxylic acid component.
A water-soluble polyester resin characterized by containing mol%.
JP16119984A 1984-07-30 1984-07-30 Water-soluble polyester resin Pending JPS6137815A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16119984A JPS6137815A (en) 1984-07-30 1984-07-30 Water-soluble polyester resin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16119984A JPS6137815A (en) 1984-07-30 1984-07-30 Water-soluble polyester resin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS6137815A true JPS6137815A (en) 1986-02-22

Family

ID=15730468

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP16119984A Pending JPS6137815A (en) 1984-07-30 1984-07-30 Water-soluble polyester resin

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS6137815A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62297147A (en) * 1986-06-18 1987-12-24 帝人株式会社 Easily adhesive polyester film and manufacture thereof
US4934395A (en) * 1988-09-29 1990-06-19 `Totes`, Incorporated Short fold rib linkage for an umbrella
EP0545439A1 (en) * 1991-12-05 1993-06-09 Konica Corporation Support for photographic material and light-sensitive silver halide photographic material using the same
US7358323B2 (en) * 2002-08-07 2008-04-15 Goo Chemical Co., Ltd. Water-soluble flame-retardant polyester resin, resin composition containing the resin, and fiber product treated with the resin composition
CN107417897A (en) * 2017-05-25 2017-12-01 江南大学 A kind of degradation of ethylene glycol discards the method that polyester fabric prepares water-soluble polyester
JP2018070835A (en) * 2016-11-02 2018-05-10 互応化学工業株式会社 Polyester resin composition

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5326894A (en) * 1976-08-23 1978-03-13 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Water soluble or dispersable branched polyester and dse of it as dyeeassist agent
JPS5721462A (en) * 1980-07-11 1982-02-04 Toyobo Co Ltd Binder for water paint

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5326894A (en) * 1976-08-23 1978-03-13 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Water soluble or dispersable branched polyester and dse of it as dyeeassist agent
JPS5721462A (en) * 1980-07-11 1982-02-04 Toyobo Co Ltd Binder for water paint

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62297147A (en) * 1986-06-18 1987-12-24 帝人株式会社 Easily adhesive polyester film and manufacture thereof
JPH0367624B2 (en) * 1986-06-18 1991-10-23 Teijin Ltd
US4934395A (en) * 1988-09-29 1990-06-19 `Totes`, Incorporated Short fold rib linkage for an umbrella
EP0545439A1 (en) * 1991-12-05 1993-06-09 Konica Corporation Support for photographic material and light-sensitive silver halide photographic material using the same
US7358323B2 (en) * 2002-08-07 2008-04-15 Goo Chemical Co., Ltd. Water-soluble flame-retardant polyester resin, resin composition containing the resin, and fiber product treated with the resin composition
JP2018070835A (en) * 2016-11-02 2018-05-10 互応化学工業株式会社 Polyester resin composition
CN107417897A (en) * 2017-05-25 2017-12-01 江南大学 A kind of degradation of ethylene glycol discards the method that polyester fabric prepares water-soluble polyester

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4272393B2 (en) Method for producing aqueous flame-retardant polyester resin
JPH09500677A (en) Heat-resistant water-dispersible sulfopolyester composition
JPS6137815A (en) Water-soluble polyester resin
TW199899B (en)
JPS62230874A (en) Polyester adhesive
JP5498492B2 (en) Antibacterial composition, antibacterial polyester fiber, and method for producing antibacterial polyester fiber
JP7415282B2 (en) Copolymerized polyester and water dispersion
JP4328985B2 (en) Flame retardant resin composition
US3876582A (en) Stoving lacquers which can be diluted with water
JPS6254811B2 (en)
TWI747971B (en) Processing chemicals for fiber
KR102553939B1 (en) Saturated copolyester resin and coating compositon comprising same
JPH061945A (en) Coating composition for coated steel plate
JPS6012233B2 (en) polyester laminate
JPH07331167A (en) Coating composition and metal plate coated therewith
JP3338853B2 (en) Resin composition for paint
JPH03215588A (en) Water-soluble polyester antistatic agent
CN111094388B (en) Copolymer, processing aid for fiber, processing method for fiber, manufacturing method for fiber product, and fiber product
JP3339629B2 (en) Aqueous dispersion and resin composition for aqueous paint using the same
JP4217335B2 (en) Polyester resin and composition for powder coating, and powder coating using the same
JP2001106774A (en) Polyester resin and composition for powder coating material and powder coating material produced by using the resin
JPS60127324A (en) Polyester-based processing agent
KR930004618B1 (en) Copolyester resin composition
JPS61200110A (en) Treating agent composition
JPS59140226A (en) Production of polyesteramide polycondensate