JPS6134029A - Filler-containing curable resin product - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、充てん剤含有の硬化可能な樹脂組成物に関
する。特にこの発明は、使用する時まで各々分離された
状態にあって、使用時に混合して反応させ、硬化生成物
を形成させる、例えば、鉱山の坑内屋根の穴の周囲を強
化する場合に使用する、フィラー含有の樹脂成分と触媒
成分とからｌる二成分系の硬化可能な樹脂に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention relates to filler-containing curable resin compositions. In particular, the present invention provides for use in the case of reinforcing the surroundings of holes in the roof of a mine, for example, by keeping each in a separate state until the time of use, and then mixing and reacting at the time of use to form a hardened product. , relates to a two-component curable resin consisting of a filler-containing resin component and a catalyst component.

この発明の背景といえる先行技術について説明すると、
アンカーボルトは、例えば、石組み及び構造体の強化と
いりような様々なエンジニアリングの領域において用い
られており、このボルトは、石組み等の組織もしくは構
造体の中ぐり穴に挿入し、メルトの周囲を硬化する反応
性のグラウト製品（ｇｒｏｕｔｉｎｇ　ｐｒｏｄｕｃｔ
　）　（注入材）を用いることによって、その穴の内部
末端または実質的に穴の全長において固定、もしくは基
礎面めする。坑内屋根に用いる場合、このようにしてグ
ラウト（ｇｒｏｕｔ　）　シたアンカーボルトは、屋根
の脱落の防止に優れた効果を示す。より大きなアンカー
固定強度（ボルトと穴の壁面との間のグラウトによる面
接触（ｉｎｔθｒｆａｃｅ　）の強さに依存している）
は、この屋根の支持システムをより確実な信頼できるも
のとする。To explain the prior art that can be said to be the background of this invention,
Anchor bolts are used in a variety of engineering fields, for example in the reinforcement of masonry and structures, and are inserted into bored holes in masonry structures or structures to tighten around the melt. reactive grouting product that hardens
) (glue) at the internal end of the hole or substantially the entire length of the hole. When used on the roof of a mine, the anchor bolt grouted in this manner is highly effective in preventing the roof from falling off. Greater anchoring strength (depending on the strength of the grouted surface contact (intθrface) between the bolt and the hole wall)
makes this roof support system more reliable and reliable.

ロックボルトアンカーの作業にこれまで用いられてきて
いる二成分系の反応性のグラウト製品には、硬化可能な
合成樹脂があり、これらのものは、供給ノ９イブを通し
て、ま７’Ｃ＆工、カートリッジの形態で中ぐり穴に供
与してきた。この反応性の製品成分は、ボルトの挿入の
前まｆｃは後に混合状態で穴に供給することもできるが
、通常は、隔室分画されたカートリッツ等の形態で各々
分離して供給し、次いで、メルトの挿入と回動によるな
どして混合、結合させてきている。The two-component reactive grout products traditionally used in rock bolt anchor work include curable synthetic resins, which can be supplied through the supply tube, It has been supplied to the borehole in the form of a cartridge. Although these reactive product components can be fed into the hole in a mixed state before or after bolt insertion, they are usually fed separately in the form of compartmentalized cartridges or the like. Then, they are mixed and combined by inserting and rotating the melt.

ボルトアンカー用のグラウト製品の成分として広く知ら
れている硬化可能な合成樹脂組成物は、不飽和の重合可
能なポリエステル樹脂と、重合可能なエチレン系単量体
架橋剤との組成物である。これらの物質は、重合防止剤
もしくは安定剤、及びノ’？−オキサイド触媒のための
促進剤とともに、第一のグラウト成分（ｂ’ｔ）中に含
まれる樹脂調合物を構成する。また、架橋ｌ甘を開始す
るための・ゼーオキサイド触媒系は、第二のグラウト成
分ＬＣ）中に含有−ビしめられ、硬化反応の開始時まで
成分（Ｒ）とは分離しておく。A curable synthetic resin composition that is widely known as a component of grout products for bolt anchors is a composition of an unsaturated polymerizable polyester resin and a polymerizable ethylenic monomer crosslinking agent. These substances include polymerization inhibitors or stabilizers, and no'? - constitute the resin formulation contained in the first grout component (b't) together with a promoter for the oxide catalyst. The zeoxide catalyst system for initiating crosslinking is also contained in the second grout component LC) and kept separate from component (R) until the start of the curing reaction.

この成分（Ｒ）及び（Ｃ）を混合すると、触媒によるポ
リエステルとエチレン系単量体との架橋反応が起き、熱
硬化性の硬化樹脂が得られる。When these components (R) and (C) are mixed, a crosslinking reaction between the polyester and the ethylene monomer occurs using a catalyst, and a thermosetting cured resin is obtained.

個々の微粒子の不活性フィラーまたは集合体を、樹脂グ
ラウト製品の樹脂成分に対して添加することが普通に行
われている。フィラーについては、（例えばフォーケ二
ド（Ｆｏｕｒｃａｄｅ　）らの米国特許第３，７３ｉ、
７９１にみられるように）重合反応の過程で生起する樹
脂質の縮みを減少させることが報告されている。また、
このフィラーは、高価な樹脂成分の一部を代替すること
から、コストを低減させてもいる。It is common practice to add inert fillers or aggregates of individual particulates to the resin component of resin grout products. For fillers (e.g., Fourcade et al., U.S. Pat. No. 3,73i;
791) has been reported to reduce the shrinkage of resinous materials that occurs during the polymerization reaction. Also,
This filler also reduces costs because it replaces some of the expensive resin components.

フィラーとして用いられる物質については、（ビベンズ
（Ｂｉｖｅｎｓ　）らの）米国特許第４，２８Ｌｌ、９
４３に示されているような種々のものか知られている。For materials used as fillers, see US Pat. No. 4,28Ll (Bivens et al.), 9
43 are known.

また、米国特許第６，３７１，７９１には、樹脂組成物
の流動性を保ちながらフィラーのみ加量を７０〜８０％
の範囲とするために、フィラーの粒径分布を、１５０〜
３Ｄ［ｌメソシュ（０，０５〜Ｑ、１鉗）とすべきであ
ることが示されている。In addition, U.S. Patent No. 6,371,791 discloses that while maintaining the fluidity of the resin composition, the amount of filler alone is reduced to 70 to 80%.
In order to make the particle size distribution of the filler within the range of 150~
It has been shown that it should be 3D [1 meso (0,05~Q, 1 meso).

***公開特許ＤＥ　６，０３．Ｗ２Ｏ３Ａ１には、種々
の成形物を成形するにフィラーを含有した樹脂組成物を
使用することが示されている。これによると、パーオキ
サイド触媒と促進剤、さらに適宜な０．００１〜０．５
Ｂのフィラーを混合した高粘性の不飽和ポリエステル樹
脂浴液を、０．２〜３朋の砂とともに共押出し成形し、
硬化嘔せて成形物を得ている。West German published patent DE 6,03. W2O3A1 discloses the use of resin compositions containing fillers to mold various molded articles. According to this, a peroxide catalyst, a promoter, and an appropriate amount of 0.001 to 0.5
A highly viscous unsaturated polyester resin bath mixed with filler B is coextruded with 0.2 to 3 mm of sand,
It hardens and vomits to form a molded product.

この発明は、改善された流動性と混和性を有し、かつ触
媒と混合することによって硬化させることのできる充て
ん剤含有の樹脂組成物を提供するものである。The present invention provides a filler-containing resin composition that has improved flowability and miscibility and can be cured by mixing with a catalyst.

この発明のｍ脂組酸物は、約５〜５０、好１しくに約１
０〜４０！童％の、粒子の大きさの最小値が約１ｍで、
最大値が好ましくは約１２．５皿である寸法範囲の粗粒
フィラー成分と、残りが最穴の寸法が１筑篤より小さい
粒子から成る微粒子の固体フィラーであって、例えば石
灰石及び／　”＊　７’Ｃ＆Ｓ砂等の個々の微粒子の不
活性固体フィラーを約７８〜８８重量％含有しているも
のである。この組成物の好ましい態様においては、樹脂
は、エチレン系の重合可能な単量体架橋剤と混合された
不飽和の重合可能ポリエステル樹脂であり、重合防止剤
及びパーオキサイド触媒のための促進剤を存在嘔せるこ
ともできる。The m-lipid group acid of this invention has a molecular weight of about 5 to 50, preferably about 1
0-40! The minimum particle size for children is approximately 1 m,
A fine-grained solid filler consisting of a coarse filler component having a size range whose maximum value is preferably about 12.5 pores, and the remainder consisting of particles whose largest pore size is less than 1 chikutoshi, such as limestone and /''* In a preferred embodiment of this composition, the resin contains an ethylene-based polymerizable monomer. It is an unsaturated polymerizable polyester resin mixed with a crosslinking agent, and may also contain a polymerization inhibitor and a promoter for the peroxide catalyst.

組成物中の粗粒フィラー成分の存在は、フィラー総量の
高い含有率にあっても適度な粘性を実現し、かつ、樹脂
組成物と触媒とを混合する場合にさほど苦労することも
なく、良好な混和性を実現するものである。The presence of the coarse filler component in the composition makes it possible to achieve a suitable viscosity even when the total filler content is high, and it is not difficult to mix the resin composition and the catalyst, making it a good material. This ensures good miscibility.

またこの発明は、別々の樹脂と触媒とからなる硬化可能
な二成分系樹脂製品であって、この樹脂成分はこの発明
のフィラーを有する樹脂組成物から成るものであるもの
をも提供するものである。The present invention also provides a curable two-component resin product comprising separate resins and catalysts, the resin component comprising a resin composition having the filler of the present invention. be.

この発明の好ましい二成分系樹脂製品は、グラウト製品
であり、強化されるべき構造物の穴の中に二つの注入材
成分として別々の状態で注入される注入材である。そし
てこの構造物はその中に挿入される強化材を有するが、
それは注入された成分を混合しそしてその中の添加成分
を反応させて硬化した管状の層を生成させ孔の壁に強化
材を固着させるために挿入されて回動されるのである。The preferred two-component resin product of this invention is a grout product, which is a grout that is injected separately as two grout components into the hole of the structure to be strengthened. and this structure has reinforcement inserted therein,
It is inserted and rotated to mix the injected components and react with the additive components therein to produce a hardened tubular layer and anchor the reinforcement to the walls of the hole.

この発明のグラウト製品においては、樹脂成分に混入す
る粗粒フィラー成分は、その粒子の大きさがグラウト環
状層の厚さの３０〜１５０、好ましくは４０〜３０％に
相当するものとし、また微粒フィラー成分は、その粒子
の大きさの最大値が環状層の厚さの３０％以下のものと
する。In the grout product of this invention, the coarse filler component mixed into the resin component has a particle size corresponding to 30 to 150%, preferably 40 to 30%, of the thickness of the annular grout layer, and fine particles The maximum particle size of the filler component is 30% or less of the thickness of the annular layer.

触媒成分は、０〜約５０重量％の粗粒フィラー成分と残
余が微粒フィラー成分とからなる個々の微粒子の不活性
固体フィラーの、０〜約８８重量％の量で含有するもの
とする。すべての粗粒フィラー成分中の、環状層の厚さ
の１００％以上の大きさに相当する粒子の含有率は、こ
の成分の０〜約１０ｇ量％の範囲ＶＣあるものとする。The catalyst component shall be present in an amount of 0 to about 88% by weight of the individual particulate inert solid fillers, with 0 to about 50% by weight of the coarse filler component and the balance being a fine filler component. The content of particles whose size corresponds to 100% or more of the thickness of the annular layer in all coarse filler components shall be in the range VC of 0 to about 10 g% of this component.

最も一般的に用いられているロックボルトと中ぐり穴の
場合には、その径は、約５２〜＆４ｍの環形となる。使
用するドリル機械の可能とする精度の制約のために、予
定していた中ぐり穴の直径のわずかな変動というものが
生じるが、この発明の好ましい注入材の場合には、粗粒
フィラー成分は、その粒子の寸法範囲が、約１．０〜９
６Ｂであることから、約１．０〜４．８ｆｌの範囲（そ
の１０％のものの最大値は約３．２　ｖｇより大きい）
のものは、概略五２−顛環形に対して使用し、また、約
２０〜９．６ｎの範囲（その１０％のものの最大値は約
６４鶴より大きい）のものは、概略６．４−、＠形に対
して使用する。In the case of the most commonly used rock bolts and bore holes, the diameter is annular with a diameter of about 52 to &4 m. Although there will be slight variations in the planned bore hole diameter due to the precision limitations of the drilling machinery used, in the case of the preferred injection material of this invention, the coarse filler component is , the particle size range is about 1.0 to 9
Since it is 6B, it ranges from about 1.0 to 4.8 fl (the maximum value of 10% of that is greater than about 3.2 vg)
Those in the range of about 20 to 9.6n (the maximum value of 10% of which is larger than about 64 cranes) are used for approximately 52-ring rings, and those in the range of approximately 6.4- , used for the @ shape.

この発明のグラウト製品の樹脂成分中、及びこれを用い
る全体の製品中の多量のフィシ−の存在は、このグラウ
ト製品の予備装着に当っての作業性（例えば、ボルトの
挿入の容易性及びざルトな固着するグラウト製品中での
回動の容易性など）に対して有害に作用することもなく
、しかも硬化したグラウトの固定強度をも改善するもの
である。The presence of a large amount of fissy in the resin component of the grout product of this invention, and in the overall product using the same, improves the workability (e.g., ease of bolt insertion and roughness) during preliminary installation of this grout product. It does not have a detrimental effect on the ease of rotation in a permanently fixed grout product, and it also improves the fixing strength of the hardened grout.

二成分系グラウト製品の樹脂成分は主要な成分でめり、
また、特定の粗粒／微粒のフィラーを含有している。一
般的には、触媒成分に対する樹脂の重量比は、かなり高
いもの、例えば約２０から場合によっては１０以上に高
めることもでき、かくして触媒成分に微粒フィラーが含
まれるとしても、樹脂成分における粗粒／微粒のフィラ
ーのみで改善が実現されるのである。The resin component of two-component grout products is the main component,
It also contains specific coarse/fine fillers. Generally, the weight ratio of resin to catalyst component can be quite high, e.g., from about 20 to even more than 10, so that even if the catalyst component includes fine fillers, coarse particles in the resin component / Improvement can be achieved only by using fine filler particles.

しかしながら、触媒成分もまた同様に粗粒フィラーを含
有するのでなければ、製品中に存在するフィラー総量の
少くとも約５ｏｘｔ％は、好ましく　＆Ｘ樹脂成分中に
存在するものでありえよう。However, unless the catalyst component also contains coarse filler, at least about 5 oxt% of the total filler present in the product will preferably be present in the &X resin component.

一層詳しく説明すると、この発明の基礎になったひとつ
の発見は、グラウト製品の少くとも１つの王喪成分すな
わち樹脂中に混合されて用いられる不活性の細かな固体
フィラーが、その粒子の大きさがロックボルトと中ぐり
穴の壁面との間の墳形の大きさくざルトな穴の内周に結
合するグラウトの環状層の厚さ）に近く、かつ小さな割
合のものがその大きさを超えてもいる粗粒成分を約５０
％まで含有する場合には、グラウト化処理したロックボ
ルトによって良好なアンカー固定強度が得られるという
ことである。To explain in more detail, one of the discoveries that formed the basis of this invention was that at least one component of the grout product, the inert fine solid filler used mixed into the resin, is close to the size of the mound between the rock bolt and the wall of the bored hole (the thickness of the annular layer of grout bonded to the inner circumference of the bored hole), and a small percentage exceeds that size. Approximately 50% of the coarse grain components
%, the grouted rock bolt can provide good anchoring strength.

驚くべきことに、適切にその量が制御された粗粒成分の
存在は、これまでに知られた組成物の場合には操作する
ことが困難であったよりなフィラー総量の水準において
も、容易に操作性のあるグラウト（すなわちボルトの挿
入及び回動が困難でないなど）を与えるのである。微粒
フィラーの一部分（約５０％まで）をここでいう粗粒フ
ィラーによって取代えることにより、これまでに知られ
ている組成物にあっては高い粘性のためにざルトの挿入
及び回動が困難であう九フィラーの総量水準において、
容易にボルトの挿入と回動を可能とするに十分な低粘性
のグラウト組成物を提供することができることが見出さ
れたのである。この優れた効果を実現するためには、粗
粒による微粒フィラーの置換は部分的なものとすること
が大切であり、１００％の置換は、たとえ相対的に低い
フィラーの総量水準においてでさえ、組成物を使用する
ことのできないものとしてしまうのである。Surprisingly, the presence of a coarse component with a suitably controlled amount makes it easy to manipulate even at higher levels of total filler, which were difficult to manipulate in the case of hitherto known compositions. This provides a grout that is maneuverable (i.e., it is not difficult to insert and rotate bolts, etc.). By replacing a portion (up to about 50%) of the fine filler with the coarse filler referred to here, it is difficult to insert and rotate the salt due to the high viscosity of hitherto known compositions. At the total level of nine fillers,
It has been discovered that it is possible to provide a grout composition that is sufficiently low in viscosity to permit easy bolt insertion and rotation. In order to achieve this superior effect, it is important that the replacement of fine filler by coarse particles is only partial; 100% replacement is impossible even at relatively low total filler levels. This makes the composition unusable.

この発明のグラウト化組成物によって得られるアンカー
固定強度の改善に関しては、その改善は、粗粒フィラー
の性状それ自体、または王喪なグラウト成分の高い総フ
ィラー含有率、もしくはその二つの効果の相乗によるも
のということができる。粗粒フィラー粒子は、環状グラ
ウト層の半分・の、大ぎ−さ、もしくはそれ以上のもの
としてもよい。また、この粗粒フィラー粒子が中ぐり穴
の内面壁と少くとも同じ程度に硬いものであるならは、
壁表面に刻み目なつけ、みそを掘り、壁との間のグラウ
トの優れた固着なもたらすことも明らかである。Regarding the improvement in anchoring strength obtained by the grouting compositions of this invention, the improvement may be due to the properties of the coarse filler itself, or the high total filler content of the coarse grout component, or the synergistic effect of the two. It can be said that this is due to The coarse filler particles may be half the size of the annular grout layer, or even larger. Moreover, if the coarse filler particles are at least as hard as the inner wall of the bore hole,
It is also clear that smoothing the notches on the wall surface and digging the grooves provides excellent adhesion of the grout between the wall and the wall.

王としてグラウト製品に関して前述したような、高いフ
ィラー含有率においても使用することのできる粘性を得
るための、粗粒と微粒のフィラーの組合わせによる優れ
た効果は、他の手法によって製品を形成する際の、触媒
と混合されることになっている硬化可能な充てん剤含有
の樹脂組成物の場合にも有用なものである（例えは、型
成形による硬化など）。この場合、高いフィラー含有率
の水準にありながら低い粘性のために加工性が改善され
るからである。The excellent effect of the combination of coarse and fine fillers to obtain a viscosity that can be used even at high filler contents, as mentioned above with respect to grout products, makes it possible to form products by other techniques. It is also useful in the case of curable filler-containing resin compositions that are to be mixed with catalysts during hardening (eg, curing by molding). In this case, processability is improved due to the low viscosity despite the high filler content level.

この発明のグラウト成分、そして同様に非グラウト製品
の場合に有用な他の優れた効果は、製品の樹脂成分（及
び、もし粗粒／微粒フィラーを触媒成分が含んでいると
するならばその触媒成分も）の混和性を改善するという
ことである。この混和性の改善については、成分が流動
状態にある時に、粗粒フィラー粒子が各々混和のための
道具として作用するからであると考えられる。Other advantages of the grout component of this invention, and likewise useful in the case of non-grout products, are that the resin component of the product (and the catalytic component, if the catalyst component includes coarse/fine fillers) It also improves the miscibility of ingredients. This improvement in miscibility is believed to be due to the coarse filler particles each acting as a tool for mixing when the ingredients are in a fluid state.

このことは、充てん剤を混入し友樹脂と触媒のように、
はじめは各々が分離されている反応性成分の混合には有
益であることを示している。・このような粗粒分の混合
による効果は、各成分が混合することのない二成分が並
んで接触しているいわゆる１流れ″（８ｔｒｅａＩ＋］
）に対して力を加えた場合の試験罠よって実証すること
ができる。This means that when a filler is mixed with a resin and a catalyst,
It has been shown to be useful for mixing reactive components that are initially separated from each other.・The effect of such mixing of coarse particles is the so-called 1 flow'' (8treaI+) where two components that do not mix are in contact side by side.
) can be demonstrated by a test trap when force is applied to

パイプまたは中ぐり穴の中で、二つの並んでいる成分（
チャプ（Ｃｈｕｂ　）カートリッジ中に装着されている
）に回転を伴うことなしに補強部材（ゲルトなとの）を
押し入れる時に、この状態になる。そして、この状態に
おいて達成される混合の程度（樹脂として不飽和ポリエ
ステル樹脂を用いる場合の）は、中ぐり穴からすべての
グラウド物を取り出し、次いで、どれだけの物質ががル
トの挿入の結果として反応したのかを判定する丸めにア
七トンによって洗浄すること（溶解された物質は、未反
応物である）によって算出することができる。In a pipe or borehole, two side-by-side components (
This situation occurs when a reinforcing member (such as gelt) is pushed into a Chub cartridge (installed in a Chub cartridge) without rotation. And the degree of mixing achieved in this condition (when using unsaturated polyester resin as resin) is determined by removing all the grout material from the bore hole and then determining how much material is present as a result of the insertion of the root. Determining whether the reaction has occurred can be calculated by washing with acetone (dissolved substances are unreacted substances).

二成分系グラウト製品中のフィラーの粗粒分含有率が約
５％から５０％へと増大する場合には、未溶解分の量、
すなわち、粗粒フィラーによる混合の度合は、３９％か
ら７７％へと増加する。かくしてこの製品についてはボ
ルトの回動時間という最小のざルトの回動時間が必要と
なるだけである。When the coarse content of the filler in the two-component grout product increases from about 5% to 50%, the amount of undissolved
That is, the degree of mixing by coarse filler increases from 39% to 77%. Thus, this product requires only the minimum bolt rotation time, which is the bolt rotation time.

この発明の製品物質はまた、機械構造がルトの伸長胴部
が樹脂／触媒製品とともに穴の壁面に固定される一点固
定グラウド化処理系（ｐｏｉｎｔ−ａｎｃｈｏｒｉｎｇ
　ｇｒｏｕｔｉｎｇ　ｓｙｓｔａｍｓ　）においても使
用することができるという優れた利点をもっている。伸
長胴部が、６１８−１１ａＬの粗粒フィラー成分を含む
この発明の物質によってアンカー固定される場合には、
この粗粒分は、穴の壁面と伸長胴部との間のくさびのよ
うに作用している。The product material of this invention is also suitable for point-anchoring systems in which the mechanical structure is anchored to the wall of the hole with the elongated body of the bolt along with the resin/catalyst product.
It has the excellent advantage that it can also be used in grouting systems. When the elongated body is anchored by the material of this invention containing a coarse filler component of 618-11aL,
This coarse fraction acts like a wedge between the wall of the hole and the elongated body.

このため、粒子は、壁に押入り、胴部と壁面との摩擦を
非常に大きく改善するのである。フィラーとしてすべて
微粒状のフィラーを含有する樹脂グラウトを用いる場合
には機械的アンカーの固定強度を２１，０００ニユート
ンから１ス０００ニユートンにまで減少させ、あたかも
金属胴部の潤滑剤のように作用するのに対し、この発明
の製品は、その強度を５６，０００ニユートンにまで増
大させるのである。Therefore, the particles penetrate into the wall and greatly improve the friction between the body and the wall. When a resin grout containing all fine particles of filler is used as a filler, the fixing strength of the mechanical anchor is reduced from 21,000 Newtons to 1,000 Newtons, acting like a lubricant for the metal body. In contrast, the product of this invention increases its strength to 56,000 Newtons.

ここで、この発明の詳細な説明する。部及び百分率（至
）の表示は、車量基準で示している。The present invention will now be described in detail. Parts and percentages are shown based on vehicle volume.

夾絶倒　１ 樹脂成分（Ｆｌ）と触媒成分（Ｃ）とが７０１５０の百
分率比の組成物を製造した。1. A composition containing a resin component (Fl) and a catalyst component (C) in a percentage ratio of 70,150 was produced.

樹脂成分は、２１％の樹脂調製物と７９％のフィラーと
の混合物とした。基材となる樹脂調製物は、概略６４．
０％のポリエステル樹脂、１Ｌ１％のスチレン、１４．
２％のビニルトルエン、１．９％の焼成シリカ、及び２
．９％の安定剤と促進剤とからなっている。このポリエ
ステル樹脂は、無水マレイン酸、プロピレングリコール
及びジエチレングリコールのエステル化反応生成物であ
って、無水マレイン酸は、一部が無水フタル酸によって
置換されている（３０％無水マレイン酸、２６％無水フ
タル酸、１７％プロピレンクリコール、及び３０％ジエ
チレングリコール）。The resin component was a mixture of 21% resin preparation and 79% filler. The resin preparation used as the base material is approximately 64.
0% polyester resin, 1L 1% styrene, 14.
2% vinyltoluene, 1.9% pyrogenic silica, and 2%
．． It consists of 9% stabilizer and accelerator. This polyester resin is an esterification reaction product of maleic anhydride, propylene glycol, and diethylene glycol, and the maleic anhydride is partially replaced by phthalic anhydride (30% maleic anhydride, 26% phthalic anhydride). acid, 17% propylene glycol, and 30% diethylene glycol).

樹脂生成分については、ベンゾイルパーオキサイド触媒
と混合することによって、十分な促進剤の存在下にゲル
時間が１分間で樹脂が生成される、供給者によって゛１
分間樹脂（ＯｎｅＭｉｎｕｔｅ　Ｒｅ５ｉｎ　）　’″
と呼ばれているものとした。For the resin-forming component, the resin was produced by the supplier with a gel time of 1 minute in the presence of sufficient promoter by mixing with benzoyl peroxide catalyst.
One Minute Re5in '''
It was assumed that it was called.

触媒成分は、７２．５％の石灰石、１９１％の水、ｃＬ
４％のメチルセルロースと８０％のベンゾイルパーオキ
サイド（ＢＰＯ）触媒ペーストの混合物で、ライトコ化
学社（Ｗｉ　ｔｃｏ　Ｃｈｅｍｌｃａｌ　ＣＯｍｐａｌ
ｌｙｒＩｎｃ、　）によって市販されているものとした
。また、このペーストは、概略４９．３％のＢＰＯ１２
４，７％のブチルフェニルフタレート、１４．８％の水
、１９％のポリアルキレングリコールエーテル、２．４
％のステアリン酸亜鉛と１．３％の焼成シリカを含有し
ている。Catalyst components: 72.5% limestone, 191% water, cL
A mixture of 4% methylcellulose and 80% benzoyl peroxide (BPO) catalyst paste was manufactured by Witco Chemlcal COMPal.
lyr Inc.). In addition, this paste has approximately 49.3% BPO12
4.7% butylphenyl phthalate, 14.8% water, 19% polyalkylene glycol ether, 2.4
% zinc stearate and 1.3% pyrogenic silica.

この発明に従って、二つの異った樹脂成分を製造した。Two different resin components were prepared in accordance with this invention.

ひとつは、製品物質■に用いているもので、フィラーと
して、粗粒及び微粒の石灰石を含有している。他のもの
は製品物質■に用いているもので、フィラーとして、粗
粒砂と、微粒の砂及び石灰石の組合わせとからなるもの
を含有している。製品物質■及び■は、その１００％が
微粒の石灰石であるフィラーが樹脂成分に混合されてい
るもので、比較製品として用いている。One is the one used for product material (■), which contains coarse and fine limestone as a filler. Others are used for product material (1) and contain fillers consisting of coarse sand and a combination of fine sand and limestone. Product materials (1) and (2) have a resin component mixed with a filler of which 100% is fine limestone, and are used as comparative products.

製品物質■において、樹脂成分に混入されているフィラ
ーは、３８％の第一グレードの石灰石（グレードＡ）、
及び６２％の第ニゲレードの石灰石（グレードＢ）との
混合からなっている。グレードＡでは、３６％の粒子が
平均して１．１９ｍよりも大きい（ｂ０％が２．３　ｚ
ｘより大きく、６％が４７６鶴より大きく、また、９５
３罷より大きいものはない）。この部分は、樹脂成分中
のフィラーの粗粒成分を構成し、総フィラーの１２．５
％を占めている。グレード八石灰石については、粒子の
４２％の平均が０．５９　ｍ１Ｌより小さく（ｂ７％が
０．２９７ｎｔｎより小さく、また５％が０．１４９ｉ
ｏａより小さい）、この部分は、グレードＢの石灰石と
ともに、微粒フィラー成分を構成している。グレードＢ
の石灰石粒子の９９．８％の平均は、０．８４　ｖａｎ
より小さい。９ａ７％は０．２９７ｍｍより小さく、９
７．９％は０．２５０ｚｍより小さく、９１．５％は０
．１４９關より小さく、また６９．６％は０．０７４ｙ
＋ｚより小さい。In product material ■, the filler mixed in the resin component is 38% of first grade limestone (grade A),
and 62% Nigerade limestone (grade B). In grade A, 36% of the particles are larger than 1.19 m on average (b0% is 2.3 z
larger than x, 6% larger than 476 cranes, and 95
(Nothing larger than 3 lines). This part constitutes the coarse particle component of the filler in the resin component, and accounts for 12.5% of the total filler.
%. For grade 8 limestone, 42% of the particles had an average smaller than 0.59 m1L (b7% smaller than 0.297ntn and 5% smaller than 0.149i
oa), this part, together with grade B limestone, constitutes the particulate filler component. Grade B
The average of 99.8% of limestone particles is 0.84 van
smaller. 9a7% is smaller than 0.297mm, 9
7.9% is less than 0.250zm, 91.5% is 0
．． smaller than 149 degrees, and 69.6% is 0.074y
Less than +z.

触媒成分中の石灰石はすべてがグレードＢに相当するも
のとした。All of the limestone in the catalyst components corresponded to grade B.

製品物質■は、樹脂成分中のフィラーが６８％の砂と、
製品物質Ｉで用いられている６２％のグレードＢの石灰
石からなっていることを除いては製品物質Ｉと同じもの
である。砂については、粒子の８工９％の平均は１．０
０　ｍｍよりも大きい（５９，６％は１．１９　ｔｎｎ
よりも大きい）。Product material ■ is sand with 68% filler in the resin component,
Same as Product Material I except that it consists of 62% Grade B limestone used in Product Material I. For sand, the average of 8% of particles is 1.0
greater than 0 mm (59,6% is 1.19 tnn
).

これは、樹脂成分中のフィラーの粗粒成分、総フィラー
の３１．９％？：すしている。また、この砂粒子の６．
６％の平均は０．８４　ｍよりも小さく（ｂ，９％はＱ
、５９罰より小さく、０．８％は０．４２框より小さく
、また０、２％は０．２９７朋より小さ。い）、この部
分は、製品物質！で用いているグレードＢの石灰石とと
もに、微粒フィラー成分を構成している。Is this the coarse particle component of filler in the resin component, 31.9% of the total filler? : Sushi. Also, 6. of these sand particles.
The average of 6% is smaller than 0.84 m (b, 9% is Q
, 59 penalty, 0.8% is less than 0.42 frame, and 0.2% is less than 0.297 frame. ), this part is a product substance! Together with the grade B limestone used in the above, it constitutes a fine filler component.

比較のための製品物質■は、樹脂成分中のフィラーが前
述のグレードＢの石灰石であることを除いては製品物質
Ｉ及び■と同じものである。Product material (2) for comparison is the same as product materials (I) and (2) except that the filler in the resin component is the aforementioned grade B limestone.

また、製品物質■は、樹脂成分が２４％の樹脂生成分と
７６％のグレードＢの石灰石フィラーの混合物からなる
ことを除いては製品物質■と同様のものである。Product material #1 is similar to product material #1 except that the resin component consists of a mixture of 24% resin product and 76% grade B limestone filler.

製品物質の成分を模擬のドリル穴中で混合し、この場合
に発生する面接触強度（ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌｓｔｒ
ｅｕｇｔｈ　）を次のようにして測定した。The components of the product material are mixed in a simulated drill hole and the resulting interfacial strength is measured.
eugth) was measured as follows.

米国特許第３．７９５，０８１号及び第３，８６１，５
２２号に示されているような二分画隔室方式のポリエチ
レンテレフタレートのフィルムによって製造されている
もろい１チヤプ（Ｃｈｕｂ）”カートリッジを用い、成
分（Ｒ）をこのカートリッジのひとつの隔室に装入し、
また成分（Ｃ）を他の隔室に装入した。４５ｃｍ長と２
．５ｃｍの直径からなるこのシールされた分画隔室カー
トリッジのなかに、二つの成分を、７０／３０の重量比
において各々分離された状態に保った。このカートリッ
ジを６１ｃＩｒＬの長さで、２．５４ｃＩｒＬの内径の
油性処理した平滑壁面スチールパイプ（模擬の中ぐり穴
）に挿入した。６１ｃＩＩＬ長、１．９ｃｒＩＬ直径の
強化ロンド（ざルト）をカートリッジ内に２５０ｒｐｍ
。U.S. Patent Nos. 3,795,081 and 3,861,5
Using a frangible "Chub" cartridge made of polyethylene terephthalate film in a bicompartmental compartment system as shown in No. 22, component (R) is loaded into one compartment of the cartridge. death,
In addition, component (C) was charged into another compartment. 45cm length and 2
．． In this sealed fractionation compartment cartridge of 5 cm diameter, the two components were kept separate from each other in a weight ratio of 70/30. This cartridge was 61 cIrL long and inserted into an oil-treated smooth-walled steel pipe (simulated borehole) with an internal diameter of 2.54 cIrL. 61cIIL length, 1.9crIL diameter reinforced Rondo (Zalto) in the cartridge at 250rpm
.

７．５ｍ／分の速度で挿入した。パイプ、ボルト及びカ
ー）　ＩＪツヅは約１０℃の温度においた。It was inserted at a speed of 7.5 m/min. Pipes, bolts and cars) The IJ tube was kept at a temperature of about 10°C.

挿入の過程で、ボルトはポリエチレンテレフタレートフ
ィルムを破り、製品成分をともに一緒に混合する。混合
に要した総時間は１５秒であった。樹脂は約１分間でゲ
ル化した。その後、パイプをその内奥端部から１５．２
７の点で、２．５４ｃｍ長の試験片とすべく切断した。During the insertion process, the bolt breaks the polyethylene terephthalate film and mixes the product ingredients together. The total time required for mixing was 15 seconds. The resin gelled in about 1 minute. Then, remove the pipe from the inner end by 15.2
At point 7, the specimen was cut into 2.54 cm long specimens.

この試験片を室温にまでもどした後（加温は切断作業時
からはじまっている）、硬化グラウト組成物及びその中
に埋め込まれているボルト片を２．５４儂のパイプ片か
ら押し出して取り出すに必要な力を測定した。After the specimen was allowed to reach room temperature (warming had begun during the cutting process), the hardened grout composition and embedded bolt pieces were pushed out of the 2.54° pipe piece. The required force was measured.

各々の製品物質について四個のカートリッジ試料を用い
、その結果を平均した。中ぐり穴はほとんどが割合と一
致したものであるので、この押し出し力の差異は、グラ
ウト／中ぐり穴の接触面の強さを示す指標であると考え
ることができる。その結果を次に示す。Four cartridge samples were used for each product material and the results were averaged. Since the boreholes are mostly proportionate, this difference in extrusion force can be considered an indicator of the strength of the grout/borehole interface. The results are shown below.

（＊）比較例 この上述の表の結果は、この発明による粗粒フィラーを
含有する製品物質■及び■の試料の場合には、微粒フィ
ラーのみを含有する比較製品物とは対照的に、押し出し
により大きな力が必要であることを示している。また、
この発明の二つのグラウト化物の試験結果では、粗粒砂
を含有するものが、平滑油性処理スチール穴の場合には
良好な結果をもたらしている。このことは、スチール表
面に刻み目をつけ、傷つけることのできるより硬質なフ
ィラー物質がより多く存在することが有利であることを
示している。(*) Comparative Example The results in this above table show that in the case of samples of product material ■ and ■ containing coarse filler according to the invention, in contrast to the comparative product containing only fine filler, extrusion This shows that more force is required. Also,
Test results of the two grouts of this invention show that the one containing coarse sand gives better results in the case of smooth oil-treated steel holes. This shows that it is advantageous to have more hard filler material that can score and scratch the steel surface.

製品物質■及び川はまた、製品物質■とは対照的に、二
つの試験で測定された押し出し力が平均的に一致したも
のとなっている。Product material ■ and River also have, in contrast to product material ■, an average agreement in extrusion force measured in the two tests.

製品物質Ｉ及び■のカートリッツ（樹脂成分は、７９％
のフィラー、そのうちのある部分が粗粒であるものを含
有している）と比較のためのカートリッジ（樹脂成分は
、すべて微粒の７６％のフィラーを含有している）への
ボルトの挿入については格別困難ではないものの、製品
物質■のカートリッジ（樹脂成分中に、７９％のすべて
微粒のフィラーを含有している）へのボルトの挿入は困
難であった。このことから、グラウト製品の存在は、よ
り大きな接触界面強度をもたらすばかりでなく、より高
い水準のフィラー含有量（より低い樹脂含有水準）をも
可能とする。Cartlitz of product substances I and ■ (resin content is 79%
of filler, some of which is coarse-grained) and a comparative cartridge (all resin components contain 76% fine-grained filler). Although not particularly difficult, it was difficult to insert the bolt into the cartridge of product material (1) (containing 79% of all fine filler in the resin component). From this, the presence of a grout product not only provides greater contact interface strength, but also allows higher levels of filler content (lower resin content levels).

実施例　２ この発明の二つの製品物質、■及び■と、比較物質■と
を、次の点を除いては実施例１の説明と同様にして製造
した。Example 2 Two product materials of this invention, ■ and ■, and a comparative material ■, were produced in the same manner as described in Example 1, with the following exceptions.

（ａ）　　製品物質■ 樹脂成分は、２０％の樹脂生成分と８０％のフィラーの
混合物とした。樹脂生成分については、概略、６６％の
ポリエステルｍａｌｔ、２８％のスチレン、１％の焼成
シリカ及び５％の安定剤と促進剤とからなるものとした
。ポリエステル樹脂は無水マレイン酸とゾロピレングリ
コールとのエステル化反応生成物であって、無水マレイ
ン酸は、一部、無水フタル酸によって置換されている。(a) Product Material ■ The resin component was a mixture of 20% resin product and 80% filler. The resin components were approximately 66% polyester malt, 28% styrene, 1% pyrogenic silica, and 5% stabilizer and accelerator. The polyester resin is an esterification reaction product of maleic anhydride and zolopylene glycol, where the maleic anhydride is partially replaced by phthalic anhydride.

樹脂成分中の石灰石は、製品物質Ｉで用いているグレー
ドＡの石灰石３７．５％と、前述の物質のすべてに用い
られているグレードＢの石灰石６２．５％とより構成さ
れている。The limestone in the resin component consists of 37.5% grade A limestone used in product material I and 62.5% grade B limestone used in all of the aforementioned materials.

粗粒アイ２−成分は、樹脂成分中の総フィラー量の１２
．４％を占めている。The coarse grain eye 2 component is 12 of the total filler amount in the resin component.
．． It accounts for 4%.

（ｂ）ｌ　　製品物質■ この物質は、フィラーが、グレードＢ石灰石６２．５％
と粗粒砂３７．５％とからなることを除いては製品物質
Ｖと同、じものとした。後者の粗粒砂については、その
粒子のすべてのものの最小の大きさが、五１８顛のスク
リーンは通過するが、１−５９１１１１１スクリーンを
通過することなく滞留するものとした。このため、フィ
ラーの粗粒成分は、総フィラー量の５７．５％を占めて
いる。(b)l Product material ■ This material has a filler of 62.5% grade B limestone.
and 37.5% coarse sand. For the latter coarse-grained sand, the minimum size of all of its particles was such that it would pass through a 518 screen, but would remain without passing through a 1-5911111 screen. Therefore, the coarse particle component of the filler accounts for 57.5% of the total filler amount.

（Ｃ）　　製品物質■（比較例） この物質は、樹脂成分が２５％の樹脂生成分（製品物質
■及び■で用いている）と、７５％のグレードＢの石灰
石（前述のすべての製品物質に用いている）とからなる
ことを除いては、実施例１の比較物質■及び■と同じも
のとした。(C) Product material ■ (Comparative example) This material consists of 25% resin component (used in product materials ■ and ■) and 75% grade B limestone (used in all product materials mentioned above). The same materials as Comparative Materials (1) and (2) of Example 1 were used, except that they were composed of (used in ).

製品物質■及び■、そして比較物質■は、実施例１の説
明と同様にしてカートリッツに装入し、石灰石ブロック
中での引張力を試験した。The product materials (1) and (2) and the comparative material (2) were charged into cartritts in the same manner as described in Example 1 and tested for tensile strength in limestone blocks.

この試験においては、カートリッジを、２０．３αの長
さで、２．５ｃｒｒＬ直径のわずかに粗面の石灰石ブロ
ックの中ぐり穴に装入した。２０ｃＩＩＬの長さで、Ｚ
６ｃｒｒＬの径をもつカートリッジは、６３の長、１．
９ｃＩｒＬ径のスチール裂加力ロンドの挿入と回動によ
って破壊され、内封されていた成分が混合される。回動
の速度は約３０　Ｏｒｐｍとした。混合時間は５秒とし
た。次いで、１０分間にわたってロンドを引張った（混
合が開始された後に）。In this test, the cartridge was loaded into a slightly roughened limestone block borehole with a length of 20.3α and a diameter of 2.5 crrL. With a length of 20 cIIL, Z
A cartridge with a diameter of 6 crrL has a length of 63, 1.
It is broken by inserting and rotating a steel tear force iron with a diameter of 9cIrL, and the contained components are mixed. The speed of rotation was approximately 30 Orpm. The mixing time was 5 seconds. The rondo was then pulled for 10 minutes (after mixing had begun).

７１　ｋＮ負荷重の条件での引張りにともなうロンドの
軸方向の移動は、製品物質■の場合にはα３９１ｃＷＬ
（平均６回の引張）、製品物質■の場合には０．５０８
ｃｍ　（平均６回の引張）及び比較物質■の場合には１
．５９７６ＩＩＬ（平均４回の引張）であった、最大引
張強度（ロンドが完全に引抜かれた場合の負荷重）は、
製品物質■が１１０ｋＮ１製品物質■が８６ｋＮ、そし
て比較物質■の場合は７３ｋＮであった。The axial movement of Rondo due to tension under the condition of 71 kN load is α391cWL in the case of product material ■.
(6 pulls on average), 0.508 for product material ■
cm (average of 6 pulls) and 1 for comparative material ■
．． The maximum tensile strength (load weight when the Rondo is completely pulled out) was 5976IIL (average of 4 pulls).
The product material ■ was 110 kN, the product material ■ was 86 kN, and the comparison material ■ was 73 kN.

製品物質■のように、樹脂成分中のグレードＢ石灰石の
すべてな粗粒の砂で置換し、１００％粗粒フィラーから
なる製品物質とする場合には、あまりにも粘性であるた
め、ロンドをカートリッジへ挿入することができない。When replacing all of the grade B limestone in the resin component with coarse sand to create a product material consisting of 100% coarse filler, as in product material ■, it is too viscous, so Rondo cannot be used as a cartridge. cannot be inserted into.

実施例　３ 実施例１の成分Ｐを、次の成分Ｃとともに、その比率を
９２７８百分率比において使用した。Example 3 Component P of Example 1 was used with the following component C in a ratio of 9278 percentages.

成分Ｃは、４４．７％の実施例１に説明したＢＰＯＭ　
媒ヘースト、２１６％の０セレクラー（Ｃｅｘｅｃｌｏ
ｒ　）　＃（５２％塩素含有の塩素化油）、２７．１％
の大理石粉末、及び０．６％の焼成シリカからなる。こ
の触媒成分は追加水分というものを含有していない。つ
まり、ＢＰＯ触媒ペースト中に存在する水分に、更に水
分を加えていないのである。Component C is 44.7% BPOM as described in Example 1.
Mediahaste, 216% Cexeclo
r) # (chlorinated oil containing 52% chlorine), 27.1%
of marble powder, and 0.6% pyrogenic silica. This catalyst component does not contain any additional moisture. In other words, no additional water is added to the water present in the BPO catalyst paste.

この発明に該当する三つの９２７８　（Ｂ／Ｃ）比率の
製品物質と、比較物質とを、前述の成分Ｃと、実施例１
で用いている樹脂成分、すなわち、２０％の樹脂生成分
と８０％のフィラーとの混合物とから製造した（比較物
質としての樹脂／フィラーの比率が２５／７５のものは
除く）。Three product substances with a ratio of 9278 (B/C) corresponding to this invention and a comparative substance were combined with the above-mentioned component C and Example 1.
(Excluding the comparative material with a resin/filler ratio of 25/75).

製品物質■ この物質においては、樹脂成分中のフィラーは、製品物
質■で用いている５　７．５％のグレードＡ及び６２．
５％のグレードＢの石灰石とからなる（フィラーの１２
．４％は粗粒成分である）。Product Material ■ In this material, the filler in the resin component is 57.5% Grade A and 62.5% as used in Product Material ■.
5% grade B limestone (filler 12
．． 4% is coarse grain component).

製品物質■ この製品を工、使用するグレード八石灰石についてその
粒子の６７．８％が１．１９１１１Ｌよりも太きく　（
２１，８％は２００酩より大きく、０７％は２．３藤よ
り大きく、また０、１％は５６６籠より大きい）、７７
％が［１８４ｘｘより小さい（ｂ，５％は０．５９　ｘ
ｘより小さい）ことを除いては製品物質■と同じものと
した。このため、粗粒成分は、樹脂成分中の総フィラー
量の２５．４％を占めている。Product Material ■ 67.8% of the particles of the grade 8 limestone used to manufacture and use this product are thicker than 1.19111L (
21.8% is larger than 200 bamboo, 0.7% is larger than 2.3 wisteria, and 0.1% is larger than 566 basket), 77
% is less than [184xx (b, 5% is 0.59 x
It was the same as product material ■ except that it was smaller than x). Therefore, the coarse particle component accounts for 25.4% of the total amount of filler in the resin component.

製品物質Ｘ この製品は、グレードＡの石灰石を製品物質■で用いて
いる砂によって置換し、樹脂成分中の総フィンー量の６
１．５％を粗粒成分が占めているものとしたことを除い
ては製品物質■と同じものとし九。Product material X This product replaces grade A limestone with the sand used in product material
Same as product material (■) except that 1.5% is made up of coarse particles.9.

製品物質Ｍ（比較例） これは、樹脂成分が２５％の樹脂生成分と７５％のグＶ
−ドＢの石灰石を含有していることを除いては比較物質
■及び■と同じものとした。Product material M (comparative example) This is a product material whose resin component is 25% resin product and 75% G
- Comparison materials (1) and (2) were the same except that they contained B limestone.

カートリッジに装入したこれらの製品物質を、実施例２
の説明と同様にして引張試験した。その結果は次のとお
りであった。These product materials loaded into cartridges were prepared in Example 2.
A tensile test was conducted in the same manner as described in . The results were as follows.

（＊）比較例 以上の実施例に示されているように、有機グラウト製品
に混入されているフィラーに特定の粗粒成分を存在させ
ることの効果は、この成分を樹脂成分中のフィラーに存
在させる場合にのみ実現されるものである。触媒成分に
ついてはフィシ−を含まなくともよいし、あるいはすべ
て微粒状であるフィシ−を含有してもよい。粗粒成分に
よる効果は、触媒成分も′−１：た粗粒／微粒フィラー
を含有する場合にも実現されるとしても１より小さな触
媒作用成分と粗粒成分とを混和させるに必要となる作業
操作及び／または包装装置の再検討や再設計を避けるた
めにも、触媒成分中に存在式せるフィラーはすべて微粒
状のものとすることが一般的には好ましい。(*) Comparative Example As shown in the above examples, the effect of having a specific coarse component in the filler mixed in organic grout products is that this component is present in the filler in the resin component. This can only be achieved if the The catalyst component may not contain fissies or may contain all fissies in the form of fine particles. The effect of the coarse component can also be achieved when the catalyst component also contains coarse/fine fillers, but the work required to mix the coarse component with the catalytic component smaller than 1. It is generally preferred that all fillers present in the catalyst component be in particulate form to avoid reconsideration or redesign of operating and/or packaging equipment.

最も一般的には、この発明のグラウト製品は、二成分系
のグラウト製品を分離する解放型もしくは密封型のフィ
ルムのフラップを有するフィルムカートリッツ内に装入
する。このようなカートリッジは、例えば、米国特許第
５，７９５，０８１号及び第、％９１ａ２３５号に説明
されている。使用時には、このカートリッジはボルトの
挿入によって破られ、内装されていた成分はビルトの回
動によって混合される。この後者の操作はまた、製品物
質の構成成分の間の反応と面接触強度（ボルト及び穴内
面壁へのグラウトの）を阻害することのないよう、十分
な程度までシイルムを細断することが必要である。Most commonly, the grout products of this invention are loaded into film cartridges having open or sealed film flaps that separate the two-component grout products. Such cartridges are described, for example, in US Pat. No. 5,795,081 and %91a235. In use, the cartridge is ruptured by insertion of a bolt, and the components contained therein are mixed by rotation of the build. This latter operation is also necessary to shred the film to a sufficient extent so as not to interfere with the reaction between the components of the product material and the strength of the surface contact (of the bolts and the grout to the internal walls of the hole). It is.

次の試験に示されるように、この発明のグラウト製品は
、すべてが微粒状のフィラーを含有する先行技術の製品
物質よりも優れたフィルム細断を可能とする。As shown in the following tests, the grout products of this invention enable better film shredding than prior art product materials that all contain particulate filler.

カートリッジフィルムの細断試験 比較検討のために用いた製品物質は、実施例１に示され
た樹脂生成分をもって製造された製品物質■（実施例２
）の樹脂成分と、比較製品物質■（実施例１）の樹脂成
分とした。これらの樹脂成分を、実施例１で説明した“
チャ１（Ｃｈｕｂ　）”カートリッジの４４．５ｃＩｒ
Ｌ長、２．５ｃｍ径のものの中において荷重負荷した。The product material used for the comparative study of cartridge film shredding tests was the product material ■ produced with the resin component shown in Example 1 (Example 2).
) and the resin component of comparative product material (Example 1). These resin components were prepared as described in Example 1.
44.5 cIr of “Chub” cartridge
A load was applied in a container with a length of L and a diameter of 2.5 cm.

フィルムの厚さは［ＬＯＯ３６ｃｒＩＬ　であった。触
媒成分については省略した。The thickness of the film was [LOO36crIL]. The catalyst components have been omitted.

このカートリッジを、６１ｃＩｒＬ長、２．５４ｃｒｒ
Ｌ径の面平滑パイプ中に装着し、１．９ｃＩＩＬ径のボ
ルトをカートリッジに押込み、２５Ｏｒｐｍの速度で１
０秒間回動させた。次いでボルトを引抜き、樹脂生成分
とフィルムのすべてを回収した。フィルムは５．１７５
ｍのスクリーンを通じての洗浄ニヨッて樹脂から分離し
た。フィルムをこのスクリーンから回収し、その細片の
数をかぞえた。This cartridge has a length of 61cIrL and a length of 2.54crr.
Install it in a L diameter smooth pipe, push a 1.9c IIL diameter bolt into the cartridge, and turn it at a speed of 25 Orpm.
It was rotated for 0 seconds. The bolt was then pulled out and all of the resin product and film were collected. The film is 5.175
The resin was separated from the resin by washing through a screen of 500 ml. The film was collected from this screen and the number of strips counted.

カートリッジに用いられているフィルムの量はすべての
試験において等１−いことから、より多くの細片数がよ
り優れた細断というものを示している。結果は次のとお
りであった。Since the amount of film used in the cartridge was the same in all tests, a higher number of strips indicates better shredding. The results were as follows.

樹脂成分　　　　　　　　　　　フィルム細片の数（Ａ
）２０％樹脂 〃（２）２ｓ６ ＦＢ）２４％樹脂 ７６％フィラー（すべて微粒成分）　　　（ｂ）　　　
７２〃（２）　　　７９ 混合される成分物質に対して本質的に不活性である任意
の細粒物質をこの発明のフィラーとして用いることがで
きる。石灰石及び砂は、好ましいフィラーであるが、他
の物質を用いることもできるのである。それらの物質に
は、方解石、花こう岩、玄武岩、ドロマイト、安山岩、
長石、角閃石、輝き、かんらん岩、酸化鉄、はんれい岩
、流紋岩、閃長岩、閃緑岩、輝緑岩、かんらん岩、粗面
岩、黒曜石、石英などの適当な岩石もしくは岩石の構成
鉱物の粒子や、硫酸処理粘土、スンプ、炭酸、飛散灰、
ガラスぐず、金属（好ましくはスチール）ワイヤの切断
片などの物質がある。異種のフィラーの混合物もまた用
いることができる〇 特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンドＱコンパニー 外２名Resin component Number of film strips (A
) 20% resin (2) 2s6 FB) 24% resin 76% filler (all fine particles) (b)
72(2) 79 Any particulate material that is essentially inert to the component materials with which it is mixed can be used as a filler in this invention. Limestone and sand are preferred fillers, but other materials can also be used. These materials include calcite, granite, basalt, dolomite, andesite,
Suitable rocks such as feldspar, amphibole, sparkle, peridotite, iron oxide, gabbro, rhyolite, syenite, diorite, diabase, peridotite, trachyte, obsidian, quartz or Particles of constituent minerals of rocks, sulfuric acid treated clay, sump, carbonic acid, fly ash,
Materials include glass waste, cut pieces of metal (preferably steel) wire, and the like. Mixtures of different fillers can also be used Patent Applicants: EI du Pont de Nemours & Q Company and 2 others

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １）改善された流動特性と混和特性を有し、かつ、触媒
と混合することによつて硬化される充てん剤含有の樹脂
組成物であつて、この樹脂組成物は、約７８〜８８重量
％の個々の微粒子の不活性固体フィラーを含有するもの
とし、そしてこのフィラーは、最小のものが約１ｍｍの
寸法範囲の粒子からなる粗粒フィラー成分約５〜５０重
量％と残余が最大のものが約１ｍｍより小さい寸法の微
粒フィラー成分とからなるものである樹脂組成物。 ２）重合可能なエチレン系単量体架橋剤を混合した不飽
和の重合可能性ポリエステル樹脂を含有する特許請求の
範囲第１項記載の樹脂組成物。 ３）重合防止剤とパーオキサイド触媒のための促進剤と
を含有する特許請求の範囲第２項記載の樹脂組成物。 ４）フィラーのすべてが、石灰石、砂または石灰石と砂
との組合わせからなる特許請求の範囲第２項記載の樹脂
組成物。 ５）粗粒フィラー成分が、その最大のものが約１２．５
ｍｍの寸法範囲にある粒子からなる特許請求の範囲第１
項記載の樹脂組成物。 ６）特許請求の範囲１項記載の充てん剤含有樹脂組成物
を触媒と混合することによつて製造した硬化物。 ７）特許請求の範囲第２項記載の充てん剤含有樹脂組成
物をパーオキサイド触媒と混合することによつて製造し
た硬化物。 ８）分離された樹脂成分と触媒成分とを含有し、該樹脂
成分（Ｂ）が、約７８〜８８重量％の個々の微粒子の不
活性固体フィラーを含有するものとし、このフィラーは
最小のものが約１ｍｍの寸法範囲の粒子からなる粗粒フ
ィラー成分約５〜５０重量％と残余が最大のものが約１
ｍｍより小さい寸法の微粒フィラーとからなる硬化可能
な二成分系の樹脂製品。 ９）触媒成分（Ｃ）が、０〜約５０重量％の粗粒フィラ
ー成分と、残余のものが微粒フィラー成分とからなる個
々の微粒子の不活性固体フィラーを０〜約８８重量％含
有している特許請求の範囲第８項記載の樹脂製品。 １０）樹脂組成物が、重合可能なエチレン系単量体架橋
剤を混合している不飽和の重合可能ポリエステル樹脂を
含有している特許請求の範囲第９項記載の樹脂製品。 １１）樹脂組成物が、重合防止剤とパーオキサイド触媒
のための促進剤とを含有し、また、触媒成分がパーオキ
サイドを含有し、Ｒ／Ｃの重量比が少くとも約１．５で
ある特許請求の範囲第１０項記載の樹脂製品。 １２）樹脂成分及び触媒成分に含有されているフィラー
のすべてのものが、石灰石、砂、または石灰石と砂との
組合わせとからなる特許請求の範囲第１０項記載の樹脂
製品。 １３）特許請求の範囲第９項記載の製品の樹脂成分と触
媒成分とを混合することによつて製造した硬化物。 １４）一つの成分がフィラー含有の硬化可能な樹脂組成
物で、他の成分が触媒組成物からなる反応性のグラウト
製品であつて、その製品が、製造体の中ぐり穴の中へ、
分離された状態にある二つのグラウト成分の形で置かれ
るように強化すべき構造体の穴の中に装入され、この穴
の中に強化用の部材を挿入しその中で回動させてこの強
化用の部材を固定するため に該成分を混合し、そこに含有されている構成成分は反
応させられ、穴内面壁に強化部材を結合させる硬化樹脂
グラウトの環状層が形成させられるものである二成分系
の反応性グラウト製品において、 （ａ）該樹脂含有のグラウト成分が、約７８〜８８重量
％の個々の微細な不活性固体フィラーを含有し、このフ
ィラーは、粒子の大きさが環状層の厚さの３０〜１５０
％に相当する粗粒フィラー成分約５〜５０重量％と、残
余のものが、粒子の大きさがその最大のものにおいて環
状層の厚さの３０％以下に相当する微粒フィラー成分と
からなり、また、 （ｂ）該触媒含有グラウト成分が、０〜約８８重量％の
個々の微細な不活性固体フィラーを含有し、このフィラ
ーは、０〜約５０重量％の粗粒フィラー成分と、残余の
ものが微粒フィラー成分とからなり、そして この製品の粗粒フィラー成分の総量に対する、環状層の
厚さの１００％以上の大きさの粒子の割合が該成分の０
〜約１０重量％の範囲にあることを特徴とする二成分系
反応性グラウト製品。 １５）粗粒フィラー粒子が、少くとも強化部材が結合さ
れる物質と同程度の硬さである特許請求の範囲第１４項
記載のグラウト製品。 １６）樹脂含有成分及び触媒含有成分中のフィラーのす
べてのものが、石灰石、砂、もしくは石灰石と砂との組
合わせからなる特許請求の範囲第１４項記載のグラウト
製品。 １７）樹脂含有成分及び触媒含有成分中のフィラーのす
べてのものが、石灰石である特許請求の範囲第１４項記
載のグラウト製品。 １８）製品中の粗粒成分のすべてのものが砂である特許
請求の範囲第１４項記載のグラウト製品。 １９）硬化可能な樹脂組成物が、重合可能なエチレン系
単量体架橋剤を混合した不飽和の重合可能ポリエステル
樹脂、重合防止剤及びパーオキサイド触媒のための促進
剤とからなる樹脂生成分（Ｒ）であり、また、触媒組成
物が、パーオキサイドを含有する触媒作用成分（Ｃ）で
あり、そしてこのＲ／Ｃの重量比が少くとも約１．５で
ある特許請求の範囲第１４項記載のグラウト製品。 ２０）一つの成分がフィラー含有の硬化可能な樹脂組成
物で、他の成分が触媒組成物からなる反応性のグラウト
製品であつて、その製品が、構造体の中ぐり穴の中へ、
分離された状態にある二つのグラウト成分の形で置かれ
るように強化すべき構造体の穴の中に装入され、この穴
の中に強化用の部材を挿入しその中で回動させてこの強
化用の部材を固定するために該成分を混合し、そこに含
有されている構成成分は反応させられ、穴内面壁に強化
部材を結合させる硬化樹脂グラウトの環状層が形成させ
るものである二成分系の反応性グラウト製品において、 （ａ）該樹脂含有グラウト成分が、約７８〜８８重量％
の個々の微細な不活性固体フィラーを含有し、このフィ
ラーは、粒子の大きさが約１．０〜４．８ｍｍの範囲に
ある粗粒フィラー成分約５〜５０重量％と、残余のもの
が粒子の大きさが最大で約１．０ｍｍ以下の微粒フィラ
ー成分とからなり、また、 （ｂ）該触媒含有グラウト成分が、０〜約８８重量％の
個々の微細な不活性固体フィラーを含有し、このフィラ
ーは、０〜約５０重量％の粗粒フィラー成分と、残余の
ものが微粒フィラー成分とからなり、そして この製品の粗粒フィラー成分の総量に対する、約３．２
ｍｍ以上の大きさの粒子の割合が該成分の０〜約１０重
量％の範囲にあることを特徴とする二成分系反応性グラ
ウト製品。 ２１）硬化可能な樹脂組成物が、重合可能なエチレン系
単量体架橋剤を混合した不飽和の重合可能ポリエステル
樹脂、重合防止剤及びパーオキサイド触媒のための促進
剤とからなる樹脂生成分（Ｂ）であり、また、触媒組成
物が、パーオキサイドを含有する触媒作用成分（Ｃ）で
あり、このＲ／Ｃの重量比が少くとも約１．５である特
許請求の範囲第２０項記載のグラウト製品。 ２２）一つの成分がフィラー含有の硬化可能な樹脂組成
物で、他の成分が触媒組成物からなる反応性のグラウト
製品であつてその製品が、構造体の中ぐり穴の中へ、分
離された状態にある二つのグラウト成分の形で置かれる
ように強化すべき構造体の穴の中に装入されこの穴の中
に強化用の部材を挿入しその中で回動させてこの強化用
の部材を固定するために該成分を混合し、それに含有さ
れている構成成分は反応させられ穴内面壁に強化部材を
結合させる硬化樹脂グラウトの環状層が形成されるもの
である二成分系の反応性グラウト製品において、 （ａ）該樹脂含有グラウト成分が、約７８〜８８重量％
の個々の微細な不活性固体フィラーを含有し、このフィ
ラーは、粒子の大きさが約２０〜９．６ｍｍの範囲にあ
る粗粒フィラー成分約５〜５０重量％と、残余のものが
粒子の大きさが最大で約２．０ｍｍ以下の微粒フィラー
成分とからなり、また、 （ｂ）該触媒含有グラウト成分が、０〜約８８重量％の
個々の微細な不活性固体フィラーを含有し、このフィラ
ーは、０〜約５０重量％の粗粒フィラー成分と、残余の
ものが微粒フィラー成分とからなり、そして この製品の粗粒フィラー成分の総量に対する、約６．４
ｍｍ以上の大きさの粒子の割合が該成分の０〜約１０重
量％の範囲にあることを特徴とする二成分系反応性グラ
ウト製品。 ２３）硬化可能な樹脂組成物が、モノ重合可能なエチレ
ン系単量体架橋剤を混合した不飽和の重合可能ポリエス
テル樹脂、重合防止剤及びパーオキサイド触媒のための
促進剤とからなる樹脂生成分（Ｒ）であり、また、触媒
組成物が、パーオキサイドを含有する触媒作用分（Ｃ）
であり、このＲ／Ｃの重量比が少くとも約１．５である
特許請求の範囲第２２項記載のグラウト製品。[Scope of Claims] 1) A filler-containing resin composition that has improved flow properties and miscibility properties and is cured by mixing with a catalyst, the resin composition comprising: The filler shall contain about 78-88% by weight of an individual fine-grained inert solid filler, and the filler may contain about 5-50% by weight of a coarse filler component consisting of particles in the smallest size range of about 1 mm. A resin composition comprising a particulate filler component having a maximum residual size of less than about 1 mm. 2) The resin composition according to claim 1, which contains an unsaturated polymerizable polyester resin mixed with a polymerizable ethylene monomer crosslinking agent. 3) The resin composition according to claim 2, which contains a polymerization inhibitor and a promoter for a peroxide catalyst. 4) The resin composition according to claim 2, wherein all of the fillers are limestone, sand, or a combination of limestone and sand. 5) The largest coarse filler component is approximately 12.5
Claim 1 consisting of particles in the size range of mm.
The resin composition described in . 6) A cured product produced by mixing the filler-containing resin composition according to claim 1 with a catalyst. 7) A cured product produced by mixing the filler-containing resin composition according to claim 2 with a peroxide catalyst. 8) containing a separated resin component and a catalyst component, the resin component (B) containing about 78-88% by weight of individual particulate inert solid filler, the filler being a minimum is about 5 to 50% by weight of a coarse filler component consisting of particles with a size range of about 1 mm, and the largest remainder is about 1 mm.
A curable two-component resin product consisting of a fine filler with dimensions smaller than mm. 9) Catalyst component (C) contains 0 to about 88% by weight of an individual particulate inert solid filler consisting of 0 to about 50% by weight of a coarse filler component and the balance being a fine filler component. A resin product according to claim 8. 10) The resin product according to claim 9, wherein the resin composition contains an unsaturated polymerizable polyester resin mixed with a polymerizable ethylene monomer crosslinking agent. 11) The resin composition contains a polymerization inhibitor and a promoter for a peroxide catalyst, and the catalyst component contains a peroxide, and the R/C weight ratio is at least about 1.5. A resin product according to claim 10. 12) The resin product according to claim 10, wherein all of the fillers contained in the resin component and the catalyst component are limestone, sand, or a combination of limestone and sand. 13) A cured product produced by mixing the resin component and catalyst component of the product according to claim 9. 14) A reactive grout product comprising a filler-containing curable resin composition and another component a catalyst composition, the product being inserted into a borehole in the product;
The grouting component is placed in the form of two separate grout components that are inserted into a hole in the structure to be strengthened, into which the reinforcing element is inserted and rotated. To fix the reinforcing member, the components are mixed and the components contained therein are reacted to form an annular layer of hardened resin grout that bonds the reinforcing member to the inner wall of the hole. In a two-component reactive grout product, (a) the resin-containing grout component contains from about 78 to 88% by weight of individual finely divided inert solid fillers, the fillers having an annular particle size; Layer thickness 30-150
%, and the remainder consists of a fine filler component whose particle size at its largest corresponds to 30% or less of the thickness of the annular layer, and (b) the catalyst-containing grout component contains from 0 to about 88% by weight of individual finely divided inert solid fillers, the filler comprising from 0 to about 50% by weight of coarse filler components and the remainder. The product consists of a fine filler component, and the ratio of particles having a size of 100% or more of the thickness of the annular layer to the total amount of coarse filler components of this product is 0% of the component.
A two-component reactive grout product characterized in that it is in the range of about 10% by weight. 15) The grout product of claim 14, wherein the coarse filler particles are at least as hard as the material to which the reinforcing member is bonded. 16) The grout product of claim 14, wherein all of the fillers in the resin-containing component and the catalyst-containing component are limestone, sand, or a combination of limestone and sand. 17) The grout product of claim 14, wherein all of the filler in the resin-containing component and the catalyst-containing component is limestone. 18) The grout product according to claim 14, wherein all of the coarse grain components in the product are sand. 19) The curable resin composition is a resin component ( R) and the catalyst composition is a catalytic component (C) containing a peroxide, and the R/C weight ratio is at least about 1.5. Grout products listed. 20) a reactive grout product comprising a filler-containing curable resin composition and a catalyst composition, the product being inserted into a borehole in the structure;
The grouting component is placed in the form of two separate grout components that are inserted into a hole in the structure to be strengthened, into which the reinforcing element is inserted and rotated. To secure the reinforcing member, the components are mixed and the components contained therein are reacted to form an annular layer of hardened resin grout bonding the reinforcing member to the inner wall of the hole. In a component-based reactive grout product, (a) the resin-containing grout component is about 78 to 88% by weight;
of individual finely divided inert solid fillers, the filler comprising about 5 to 50% by weight of coarse filler components with particle sizes ranging from about 1.0 to 4.8 mm, the balance being (b) the catalyst-containing grout component contains from 0 to about 88% by weight of individual finely divided inert solid fillers; , the filler is comprised of 0 to about 50% by weight coarse filler component with the remainder being a fine filler component, and has a content of about 3.2% by weight based on the total amount of coarse filler component of the product.
A two-component reactive grout product characterized in that the proportion of particles having a size of mm or more ranges from 0 to about 10% by weight of the component. 21) A resin product in which the curable resin composition is composed of an unsaturated polymerizable polyester resin mixed with a polymerizable ethylene monomer crosslinking agent, a polymerization inhibitor, and an accelerator for a peroxide catalyst ( B) and the catalyst composition is a catalytic component (C) containing a peroxide, the R/C weight ratio being at least about 1.5. grout products. 22) A reactive grout product comprising one component of a filler-containing curable resin composition and the other component of a catalyst composition, the product being separated into a borehole of the structure. The reinforcing element is inserted into the hole of the structure to be strengthened so as to be placed in the form of two grout components in the form of two grout components, and the reinforcing element is inserted into this hole and rotated therein. A two-component reaction system in which the components are mixed to fix the component, and the components contained therein are reacted to form an annular layer of hardened resin grout bonding the reinforcing component to the inner wall of the hole. (a) the resin-containing grout component is about 78 to 88% by weight;
of individual finely divided inert solid fillers, the filler comprising about 5 to 50% by weight of coarse filler components with particle sizes ranging from about 20 to 9.6 mm, with the balance (b) the catalyst-containing grout component contains from 0 to about 88% by weight of individual finely divided inert solid fillers; The filler is comprised of 0 to about 50% by weight coarse filler component with the remainder being a fine filler component, and is approximately 6.4% by weight based on the total coarse filler component of the product.
A two-component reactive grout product characterized in that the proportion of particles having a size of mm or more ranges from 0 to about 10% by weight of the component. 23) A resin component in which the curable resin composition is composed of an unsaturated polymerizable polyester resin mixed with a monopolymerizable ethylene monomer crosslinking agent, a polymerization inhibitor, and an accelerator for a peroxide catalyst. (R), and the catalyst composition is a catalytic component (C) containing peroxide.
23. The grout product of claim 22, wherein the R/C weight ratio is at least about 1.5.