JPS6133239A - 水溶性酸性化合物の単離法 - Google Patents
水溶性酸性化合物の単離法Info
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- JPS6133239A JPS6133239A JP14940385A JP14940385A JPS6133239A JP S6133239 A JPS6133239 A JP S6133239A JP 14940385 A JP14940385 A JP 14940385A JP 14940385 A JP14940385 A JP 14940385A JP S6133239 A JPS6133239 A JP S6133239A
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- JP
- Japan
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- acid
- resin
- desorption
- water
- carried out
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- Pending
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/04—Processes using organic exchangers
- B01J41/07—Processes using organic exchangers in the weakly basic form
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
第三アミノ基または四級アミノ基を有する陰イオン交換
体を用いる水溶液からの破性化合物の単離は工業上広く
普及している。しかしながらその際吸着剤と吸着質との
間のイオン結合を生じ、それゆえ脱着するにはアルカリ
性物質の水溶液が必要となる。この方法の欠点は酸性物
質がそれらの塩の形態で得られ、従って遊離の酸が所望
される場合は生成した塩から再び遊離させねばならぬこ
とにある〇 西ドイツ特許第３，０４３，７６６号（米国特許第４．
３２４７０２号）には、単独でまたは適当な担体と組み
合せて吸着剤としてピリジン骨格構造を示す交叉結合し
た重合体化合物を用い、そしてそれから吸着されたカル
ボン酸を脂肪族アルコール、ケトンまたはカルボン酸エ
ステルを用いて脱着することからなる固形物質への吸着
による水溶液からのカルボン酸の単離法が記載されてい
る。従ってこの方法は有機溶媒を必要とし、これはしば
しば安全性の理由から望ましくなくそしてその完全な除
去および回収は正しく費用のかかることである。
体を用いる水溶液からの破性化合物の単離は工業上広く
普及している。しかしながらその際吸着剤と吸着質との
間のイオン結合を生じ、それゆえ脱着するにはアルカリ
性物質の水溶液が必要となる。この方法の欠点は酸性物
質がそれらの塩の形態で得られ、従って遊離の酸が所望
される場合は生成した塩から再び遊離させねばならぬこ
とにある〇 西ドイツ特許第３，０４３，７６６号（米国特許第４．
３２４７０２号）には、単独でまたは適当な担体と組み
合せて吸着剤としてピリジン骨格構造を示す交叉結合し
た重合体化合物を用い、そしてそれから吸着されたカル
ボン酸を脂肪族アルコール、ケトンまたはカルボン酸エ
ステルを用いて脱着することからなる固形物質への吸着
による水溶液からのカルボン酸の単離法が記載されてい
る。従ってこの方法は有機溶媒を必要とし、これはしば
しば安全性の理由から望ましくなくそしてその完全な除
去および回収は正しく費用のかかることである。
西ドイツ特許第１，２７４，１２８号は吸着剤および続
く脱着により強い異極性分子部分を有する有機化合物を
それらを含有する水溶液または１分散液から濃縮または
分離する方法に関する。この方法においては、使用され
る吸着剤は巨大網状構造をした非イオン系水不溶性の交
叉結合をした重合体の粒子からなり、該重合体は少くと
も１￥ｆＩｉ類（Ｄポリ−（ビニルクーベンゼンモノマ
ーであり、該粒子は米国メツシュ寸法１６〜１００、場
合により４００までの寸法に相当し、少くとも１０％の
多孔率、すなわち１０〜２０００ｍ２／Ｐの活性表面を
有し、そして分離されるべき物質によって著しく膨潤さ
れないものである。強い異極性分子部分を有する濃縮す
べきまたは分離すべき有機化合物としてはなかんずく１
〜１０個の炭素原子を有する脂肪酸があげられる。脱着
は水、水性の酸またはアルカリ性溶液を用いてまたは慣
用の手段により容易に分離できる有機溶媒を用いて遂行
されうる。交叉結合した重合体の製造に役立てられるべ
き七ツマ−としては塩基性反応が書き加えられうる唯一
の化合物として文献中に記載されてないジビニルピリジ
ンも含め、豊富なエチレン系不飽和化合物が数え上げら
れる。それにはまた当然何の例も見出されていない。水
を用いる酸性化合物の脱着についてのより詳細な記載ま
たは′例も同様にこの特許明細書には記載されていない
。
く脱着により強い異極性分子部分を有する有機化合物を
それらを含有する水溶液または１分散液から濃縮または
分離する方法に関する。この方法においては、使用され
る吸着剤は巨大網状構造をした非イオン系水不溶性の交
叉結合をした重合体の粒子からなり、該重合体は少くと
も１￥ｆＩｉ類（Ｄポリ−（ビニルクーベンゼンモノマ
ーであり、該粒子は米国メツシュ寸法１６〜１００、場
合により４００までの寸法に相当し、少くとも１０％の
多孔率、すなわち１０〜２０００ｍ２／Ｐの活性表面を
有し、そして分離されるべき物質によって著しく膨潤さ
れないものである。強い異極性分子部分を有する濃縮す
べきまたは分離すべき有機化合物としてはなかんずく１
〜１０個の炭素原子を有する脂肪酸があげられる。脱着
は水、水性の酸またはアルカリ性溶液を用いてまたは慣
用の手段により容易に分離できる有機溶媒を用いて遂行
されうる。交叉結合した重合体の製造に役立てられるべ
き七ツマ−としては塩基性反応が書き加えられうる唯一
の化合物として文献中に記載されてないジビニルピリジ
ンも含め、豊富なエチレン系不飽和化合物が数え上げら
れる。それにはまた当然何の例も見出されていない。水
を用いる酸性化合物の脱着についてのより詳細な記載ま
たは′例も同様にこの特許明細書には記載されていない
。
今、驚くべぎことに、酸性水溶液を好ましくは第三アミ
ノ基を含有する弱塩基性吸着体樹脂と接触させ、場合に
より負荷された樹脂を水および／または有機溶媒で洗い
そして吸着された酸性化合物を１〜約１００℃好ましく
は１０〜９０℃の水、および／または蒸気を用いて脱着
するならば、酸性化合物がそれらの水溶液から特に好都
合に単離されうろことが見出された。
ノ基を含有する弱塩基性吸着体樹脂と接触させ、場合に
より負荷された樹脂を水および／または有機溶媒で洗い
そして吸着された酸性化合物を１〜約１００℃好ましく
は１０〜９０℃の水、および／または蒸気を用いて脱着
するならば、酸性化合物がそれらの水溶液から特に好都
合に単離されうろことが見出された。
本発明の他の好ましい態様を以下により詳細に説明する
。
。
使用されうる弱塩基性吸着体樹脂としては例えばウルマ
ン（υｌ１ｍａｎｎｓ）氏の「エンチクロベディー・デ
ル・テヒニシエンーヘミ−（Ｆｉｎｃｙｋｌｏ−ｐＫｄ
ｉｅ ｄｓｒ ｔｅ’ｃｈｎｉｅｃｈｅｒ Ｃｈｓｍｉ
ｅ） Ｊ第４版第１３巻筒２９７〜３０６頁に記載され
るような第三アミノ基を含有するすべての知られた弱塩
基性陰イオン交換体があげられる。第一または第ニアミ
ノ基を有する相当する樹脂が原則上同様に適するが、し
かし処理すべき溶液がこれらアミン基と反応し５る物質
、例えば第一アミノ基と反応しうるケトカルボン酸中の
ケト基を含有する場合は当然使用できない。
ン（υｌ１ｍａｎｎｓ）氏の「エンチクロベディー・デ
ル・テヒニシエンーヘミ−（Ｆｉｎｃｙｋｌｏ−ｐＫｄ
ｉｅ ｄｓｒ ｔｅ’ｃｈｎｉｅｃｈｅｒ Ｃｈｓｍｉ
ｅ） Ｊ第４版第１３巻筒２９７〜３０６頁に記載され
るような第三アミノ基を含有するすべての知られた弱塩
基性陰イオン交換体があげられる。第一または第ニアミ
ノ基を有する相当する樹脂が原則上同様に適するが、し
かし処理すべき溶液がこれらアミン基と反応し５る物質
、例えば第一アミノ基と反応しうるケトカルボン酸中の
ケト基を含有する場合は当然使用できない。
第三アミノ基を含有する適当な弱塩基性吸着体樹脂は例
えばまたは前記した西ドイツ特許第３．０４３，７６６
号、西ドイツ特許公告第１，４２０，７３７号および西
ドイツ特許公開第３，２０９，２２４号に記載されてお
り、ならびに西ドイツ特許公開第３．３２４，８３４号
および同第３，３２４，８３．５号および公開番号ＢＰ
−Ａ Ｏ，１３４，９２１号およびｍｐ−ＡＯ，１３１
，１７９号を有する相当７するヨーロッパ特許出願に提
案されている。
えばまたは前記した西ドイツ特許第３．０４３，７６６
号、西ドイツ特許公告第１，４２０，７３７号および西
ドイツ特許公開第３，２０９，２２４号に記載されてお
り、ならびに西ドイツ特許公開第３．３２４，８３４号
および同第３，３２４，８３．５号および公開番号ＢＰ
−Ａ Ｏ，１３４，９２１号およびｍｐ−ＡＯ，１３１
，１７９号を有する相当７するヨーロッパ特許出願に提
案されている。
下記重合体、すなわち、
ａ）１０〜９９９チのビニルイミダゾールおよび０〜８
０％のＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドおよび０．
１〜５０％のメチレンビスアクリルアミドから得られる
か、または １）） ７５〜９９．９％のビニルピリジン、ｃＬ１
〜２５％のトリメチロールプロパントリメタクリレート
および０〜２５チのビニルトリメチルシランから得られ
るか、または Ｃ）ジメチルアミノ基を有するスチレン−ジビニルベン
ゼンは基づくか、または ｄ）低級ジアルキルアミノ基を有するアクリレート−ジ
ビニルベンゼン、例えばジメチル、アミンエタノールで
エステル化されたアクリル酸またはメタクリル酸ならび
にＮ−（２−ジメチルアミノエチル）−アクリルアミド
またはＮ−（２−ジメチルアミノ基チ／Ｌ／）−メタク
リルアミドに基づく 重合体が使用されるのが好ましい。
０％のＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドおよび０．
１〜５０％のメチレンビスアクリルアミドから得られる
か、または １）） ７５〜９９．９％のビニルピリジン、ｃＬ１
〜２５％のトリメチロールプロパントリメタクリレート
および０〜２５チのビニルトリメチルシランから得られ
るか、または Ｃ）ジメチルアミノ基を有するスチレン−ジビニルベン
ゼンは基づくか、または ｄ）低級ジアルキルアミノ基を有するアクリレート−ジ
ビニルベンゼン、例えばジメチル、アミンエタノールで
エステル化されたアクリル酸またはメタクリル酸ならび
にＮ−（２−ジメチルアミノエチル）−アクリルアミド
またはＮ−（２−ジメチルアミノ基チ／Ｌ／）−メタク
リルアミドに基づく 重合体が使用されるのが好ましい。
それらの水浴液から単離されうる酸性化合物としては原
則的には鉱酸例えば硫酸、燐酸、亜燐酸、硝酸またはハ
ロゲン化水素酸例えば弗化水素酸、塩化水素酸、臭化水
素酸または沃化水素酸が適当であるが、好ましくは前記
した脱着条件下に水中に溶解する有機酸例えば脂肪族お
よび芳香族カルボン酸、スルホン酸またはホスホン酸な
らびｌｃフェノールがあげられる。
則的には鉱酸例えば硫酸、燐酸、亜燐酸、硝酸またはハ
ロゲン化水素酸例えば弗化水素酸、塩化水素酸、臭化水
素酸または沃化水素酸が適当であるが、好ましくは前記
した脱着条件下に水中に溶解する有機酸例えば脂肪族お
よび芳香族カルボン酸、スルホン酸またはホスホン酸な
らびｌｃフェノールがあげられる。
適当な脂肪族および芳香族七ノ、ジおよびポリカルボン
酸、ヒドロキシカルボン酸およびケトカルボン酸は例え
ば蟻酸、酢酸、プ四ピオン酸、ｎ−、酪酸、イソ酪酸、
ｎ−、吉草酸、トリメチル酢酸、カプロ／酸、ｎ−へブ
タン酸、カプリン酸、フルオロ酢酸、クロロ酢酸、ブロ
モ酢酸、ヨード酢酸、ジクｐ口酢酸、２−クロロプロヒ
オン酸、グリコール酸、乳酸、メトキシ酢酸、チオグリ
コール酸、シアン酢酸、グリオキシル酸、マロン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、フェニル酢酸、
蓚酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸
、７タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、クエン酸、
りんご酸、ベンジル酸、アコニット酸、安息、香酸、桂
皮酸、マンデル酸、酒石酸、サリチル酸、ヒドロキシ安
息香酸、没食子酸、ジヒドロキシ安息香酸、グルタミン
酸またはアスパラギン酸である。
酸、ヒドロキシカルボン酸およびケトカルボン酸は例え
ば蟻酸、酢酸、プ四ピオン酸、ｎ−、酪酸、イソ酪酸、
ｎ−、吉草酸、トリメチル酢酸、カプロ／酸、ｎ−へブ
タン酸、カプリン酸、フルオロ酢酸、クロロ酢酸、ブロ
モ酢酸、ヨード酢酸、ジクｐ口酢酸、２−クロロプロヒ
オン酸、グリコール酸、乳酸、メトキシ酢酸、チオグリ
コール酸、シアン酢酸、グリオキシル酸、マロン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、フェニル酢酸、
蓚酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸
、７タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、クエン酸、
りんご酸、ベンジル酸、アコニット酸、安息、香酸、桂
皮酸、マンデル酸、酒石酸、サリチル酸、ヒドロキシ安
息香酸、没食子酸、ジヒドロキシ安息香酸、グルタミン
酸またはアスパラギン酸である。
本発明により使用される共重合体はスルホン酸例えばベ
ンゼンまたはｐ−）シアンスルホン酸、またはナフタリ
ン−１−スルホン酸または−２−スルホン酸、ナフタリ
ンまたはベンゼンのジ−スルホン酸または一ポリスルホ
ン酸の収着にも適し、また例えば、染料特にアゾ染料の
製造において一部使用されるようなベンゼン、ナフタリ
ンおよびアントラキノン系列の置換スルホン酸の吸着に
も適当である。かかるスルホン酸は例えばモノ、ジまた
はトリスルホン酸であることができそして例えばヒドロ
キシ、アミノ、カルボキシル、ハロゲン、ニトロまたは
１〜４個の炭素原子を有するアルキルによってモノ置換
またはポリ置換されていることができる・かかるスルホ
ン酸は染料工業上一部は俗称、または発見者名またはア
ルファ数字による表示（「文字酸（Ｌｅｔｔｅｒ ａｃ
ｉｄ） Ｊンの下に知られている。
ンゼンまたはｐ−）シアンスルホン酸、またはナフタリ
ン−１−スルホン酸または−２−スルホン酸、ナフタリ
ンまたはベンゼンのジ−スルホン酸または一ポリスルホ
ン酸の収着にも適し、また例えば、染料特にアゾ染料の
製造において一部使用されるようなベンゼン、ナフタリ
ンおよびアントラキノン系列の置換スルホン酸の吸着に
も適当である。かかるスルホン酸は例えばモノ、ジまた
はトリスルホン酸であることができそして例えばヒドロ
キシ、アミノ、カルボキシル、ハロゲン、ニトロまたは
１〜４個の炭素原子を有するアルキルによってモノ置換
またはポリ置換されていることができる・かかるスルホ
ン酸は染料工業上一部は俗称、または発見者名またはア
ルファ数字による表示（「文字酸（Ｌｅｔｔｅｒ ａｃ
ｉｄ） Ｊンの下に知られている。
塩基性弱酸は一塩基性または多塩基性の強酸および多塩
基性の弱酸より良好に脱着される。
基性の弱酸より良好に脱着される。
特に良好に脱着される酸性化合物においてはなかんずく
膨潤した樹脂粒の間の空洞を充たしている機械的に保持
された溶液が大量の洗浄溶液（水および／または水溶性
有機溶媒）により洗い去られるのみならず、多かれ少な
かれ低温ですでに、結合された酸性化合物の脱着が起る
危険が存在する。すなわち脱着された酸性化合物の純度
に何ら高い要求がない場合は、洗浄工程は制限され５る
かまたは事情によっては完全に欠落させうる。
膨潤した樹脂粒の間の空洞を充たしている機械的に保持
された溶液が大量の洗浄溶液（水および／または水溶性
有機溶媒）により洗い去られるのみならず、多かれ少な
かれ低温ですでに、結合された酸性化合物の脱着が起る
危険が存在する。すなわち脱着された酸性化合物の純度
に何ら高い要求がない場合は、洗浄工程は制限され５る
かまたは事情によっては完全に欠落させうる。
付着するかまたは機械的に保持された溶液および／また
は洗浄溶液を例えばαｏ５〜Ｉ］、１ミリバールのわず
かな過圧または軽い真空下にできるだけ広範囲に樹脂粒
中間間隙から除去することが多（の場合に好ましい。過
剰の圧力が用いられる場合これＫは空気または不活性気
体１例えば窒素が使用されうるが、場合により吸着樹脂
の乾燥を阻止しそして高められた温度での脱着における
温度低下を回避するため蒸気特に飽和蒸気も使用されう
る。高い温度におけるかかる溶離は、低温で溶解性が劣
りそして場合により冷却の際、水性溶離溶液から晶出さ
えする酸性化合物において特に有利である。
は洗浄溶液を例えばαｏ５〜Ｉ］、１ミリバールのわず
かな過圧または軽い真空下にできるだけ広範囲に樹脂粒
中間間隙から除去することが多（の場合に好ましい。過
剰の圧力が用いられる場合これＫは空気または不活性気
体１例えば窒素が使用されうるが、場合により吸着樹脂
の乾燥を阻止しそして高められた温度での脱着における
温度低下を回避するため蒸気特に飽和蒸気も使用されう
る。高い温度におけるかかる溶離は、低温で溶解性が劣
りそして場合により冷却の際、水性溶離溶液から晶出さ
えする酸性化合物において特に有利である。
吸着された酸性化合物の純度が高いことが重要な場合、
゛比較的大量の洗浄溶液の使用が必要である。その際事
情により【は吸着能力を完全には利用し尽さずセして／
または完全には溶離しないことも好ましい。
゛比較的大量の洗浄溶液の使用が必要である。その際事
情により【は吸着能力を完全には利用し尽さずセして／
または完全には溶離しないことも好ましい。
酸性化合物をできるだけ完全に溶離することは多大なる
水量を必要とし、このことは純粋な、 酸の希釈溶液を
生ずる。これら溶液の再濃縮は装置上そして特にエネル
ギー上の出費と結びついている。
水量を必要とし、このことは純粋な、 酸の希釈溶液を
生ずる。これら溶液の再濃縮は装置上そして特にエネル
ギー上の出費と結びついている。
単離すべき酸性化合物の種類、入手しうる吸着樹脂およ
び装置上の条件の如何に応じ、当業者は場合により簡単
な予備実験に基づき条件に適合する至適溶液を見出しう
る。
び装置上の条件の如何に応じ、当業者は場合により簡単
な予備実験に基づき条件に適合する至適溶液を見出しう
る。
脱着は一般に高められた温度で促進されるので、樹脂の
負荷および場合により洗浄を低温、好ましくは定温また
はそれ以下でとり行いそして熱湯または蒸気使用の下に
溶離することか好ましい。脱着され難い酸をできるだり
°定量的に樹脂から除去すべき場合は、固形物質抽出装
置例えばツーベン−ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）
の「、メ）−ｆン・デル・オルガニツシエン・ヘミ−（
Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ） Ｊ第１／１巻３１０頁（１９７０年）
のような関係するノ・ノドブック中に記載されるような
パーコレーターまたはソックスレー装置の使用が好まし
い。
負荷および場合により洗浄を低温、好ましくは定温また
はそれ以下でとり行いそして熱湯または蒸気使用の下に
溶離することか好ましい。脱着され難い酸をできるだり
°定量的に樹脂から除去すべき場合は、固形物質抽出装
置例えばツーベン−ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）
の「、メ）−ｆン・デル・オルガニツシエン・ヘミ−（
Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ） Ｊ第１／１巻３１０頁（１９７０年）
のような関係するノ・ノドブック中に記載されるような
パーコレーターまたはソックスレー装置の使用が好まし
い。
通常酸性溶液は吸着樹脂を充填したカラムに通す。場合
による洗浄および脱着は並流または向流で遂行されうる
。数個のカラムを使用することにより負荷および脱着が
重なり合って行い得、従って連続的な操作実施が可能で
ある。
による洗浄および脱着は並流または向流で遂行されうる
。数個のカラムを使用することにより負荷および脱着が
重なり合って行い得、従って連続的な操作実施が可能で
ある。
以下の実施例において本発明をより詳細に説明する。百
分率記載は別に断わりなければ重量によるものとする。
分率記載は別に断わりなければ重量によるものとする。
使用される塩基性吸着体樹脂（Ｂ）
Ｂ１： ビニルイミダゾール９５２ｉ量チおよびメチ
レンビスアクリルアミド５俤からなる西ドイツ特許公開
筒！ｔ、３２４，８３５号実施例３記載の方法と同様に
して製造された交叉結合した重合体。
レンビスアクリルアミド５俤からなる西ドイツ特許公開
筒！ｔ、３２４，８３５号実施例３記載の方法と同様に
して製造された交叉結合した重合体。
Ｂ２： ビニルピリジン８４チ、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート８チおよびビニルトリメチルシ
ラン８チからなる西ドイツ特許公開筒へ３２４，８３４
号実施例２記載の方法と同様にして製造された交叉結合
した重合体。
パントリメタクリレート８チおよびビニルトリメチルシ
ラン８チからなる西ドイツ特許公開筒へ３２４，８３４
号実施例２記載の方法と同様にして製造された交叉結合
した重合体。
Ｂ３：Ｂ１と同様であるがメチレンビスアクリルアミド
９％と交叉結合したビニ、＋１／イミダゾ一ル９１％か
ら得られる。
９％と交叉結合したビニ、＋１／イミダゾ一ル９１％か
ら得られる。
Ｂ４：Ｂ１と同様であるが、しかしメチレンビスアクリ
ルアミド９％と交叉結合したビニルイミダゾール６４％
およびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド２７％から
得られる。
ルアミド９％と交叉結合したビニルイミダゾール６４％
およびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド２７％から
得られる。
Ｂ５：Ｂ１と同様であるがしかしメチレンビスアクリル
アミド９俤と交叉結合したビニルイミダゾール４５５％
およびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド４５．５％
から得られる。
アミド９俤と交叉結合したビニルイミダゾール４５５％
およびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド４５．５％
から得られる。
Ｂ６：Ｂ１と同様であるがしかしメチレンビスアクリル
アミド９％と交叉結合したビニルイミダゾール２７％お
よびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド６４％から得
られる。
アミド９％と交叉結合したビニルイミダゾール２７％お
よびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド６４％から得
られる。
Ｂ７：Ｂ１と同様であるがしかしメチレンビスアクリル
アミド２０−と交叉結合したビニ、ルイミダゾール３０
％およびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド５０チか
ら得られる。
アミド２０−と交叉結合したビニ、ルイミダゾール３０
％およびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド５０チか
ら得られる。
Ｂ８：Ｂ１と同様であるがしかしメチレンビスアクリル
アミド９チと交叉結合したビニルイミダゾール１４％お
よびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド７７％から得
られる。
アミド９チと交叉結合したビニルイミダゾール１４％お
よびＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド７７％から得
られる。
Ｂ９： ７クリレートジビニルベンゼンに基づくジメ
チルアミノ基を有する弱塩基性の商業上入手しうるイオ
ン交換体〔アンバーライト（Ａｍ’ｂｅｒ−１１ｔｅ）
■工ＲＡ ５５、ローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ＾
Ｂａａｓ）社製品、フィラデルフィア、米国〕。
チルアミノ基を有する弱塩基性の商業上入手しうるイオ
ン交換体〔アンバーライト（Ａｍ’ｂｅｒ−１１ｔｅ）
■工ＲＡ ５５、ローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ＾
Ｂａａｓ）社製品、フィラデルフィア、米国〕。
Ｂ１０： スチレンーシヒニルベンゼンニ基づ＜Ｂ９
と同様のイオン交換体〔アンバーライトエＲＡ９３ｓｐ
）。
と同様のイオン交換体〔アンバーライトエＲＡ９３ｓｐ
）。
Ｂ１１： Ｂ１０と同じ〔ダウエックス（Ｄｏｗｅｘ
）■ＭＷＡ−１、ダウ・ケミカル（、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ）社製品〕。
）■ＭＷＡ−１、ダウ・ケミカル（、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ）社製品〕。
Ｂ１２： Ｂ１１こ同様（ダウエックスＷＧＲ−２）
。
。
使用された工業的なりエン酸溶液（、ＴＣ，ｌ、ｌｌお
よびｍ）： この溶液は真菌アスペルギルス・ニガー（Ａａｐｅｒ−
（７１１１ｕａ ｎｉｇｅｒ）を用いてヘキソースの溶
液からのクエン酸の工業的製造において得られた。この
ものはイオンクロマトグラフィーによれば下記酸または
酸残基を含有していた（重量俤）。
よびｍ）： この溶液は真菌アスペルギルス・ニガー（Ａａｐｅｒ−
（７１１１ｕａ ｎｉｇｅｒ）を用いてヘキソースの溶
液からのクエン酸の工業的製造において得られた。この
ものはイオンクロマトグラフィーによれば下記酸または
酸残基を含有していた（重量俤）。
ＴＣＩ Ｔｅ１ｌ ＴＣＩＩＩクエン酸 ７．
５ α６０ ９．５０酢 ′ｒＲＯα０５
［Ｌ１６８０４−− Ｂ２７ ＣＬ３５
（１２５Ｃｆ Ｂ２７ Ｂ２９ ＜
ａ０１酸合計１ ９．８０ １１００ （クエン酸として計算〕 ある場合にはこれら溶液に有機酸が完全Ｋ（文字「Ｖ」
）または半分までのみ（ｒＨＪ）中和される量のＩ Ｎ
ＮａＯＨを１部加える。「Ｎ」は「中和せず」を意味
する。 。
５ α６０ ９．５０酢 ′ｒＲＯα０５
［Ｌ１６８０４−− Ｂ２７ ＣＬ３５
（１２５Ｃｆ Ｂ２７ Ｂ２９ ＜
ａ０１酸合計１ ９．８０ １１００ （クエン酸として計算〕 ある場合にはこれら溶液に有機酸が完全Ｋ（文字「Ｖ」
）または半分までのみ（ｒＨＪ）中和される量のＩ Ｎ
ＮａＯＨを１部加える。「Ｎ」は「中和せず」を意味
する。 。
実施例 １〜４４
連続流れカラム法
（実施例１〜４４に該当する一般的操作法）乾燥した１
００チ塩基性吸着体樹脂（Ｂｉ〜ＢＩ３）１００２を脱
イオンした水５００ｄと室温で１５分間攪拌し、吸引濾
過しそして脱イオンした水２５０−ずつを用いて２回洗
う。乾燥含量約８〜５０％を有する水で湿った吸着体樹
脂が得られる。
００チ塩基性吸着体樹脂（Ｂｉ〜ＢＩ３）１００２を脱
イオンした水５００ｄと室温で１５分間攪拌し、吸引濾
過しそして脱イオンした水２５０−ずつを用いて２回洗
う。乾燥含量約８〜５０％を有する水で湿った吸着体樹
脂が得られる。
湿った吸着体樹脂（Ｂ１−Ｂ１２）Ａグラム（１）を直
径４０ｍおよび高さ２８０鱈の吸着カラムに充填する。
径４０ｍおよび高さ２８０鱈の吸着カラムに充填する。
湿った樹脂Ｋ ｆｆｉ （Ｃ）を負荷させるには２５℃
で１０チ酸溶液Ｄｔを１時間以内で樹脂層を移動させる
。
で１０チ酸溶液Ｄｔを１時間以内で樹脂層を移動させる
。
通過した量および酸含量を測定後カラム中の酸合計（ｚ
ｆ）を計算する。２５℃の水Ｆ、１でカラムを洗い、洗
浄溶液中の酸ｔ （ＧＰ）を洗浄溶液の量および酸含量
を測定することにより計算しそして溶離前のカラム中の
酸量（ＨＰ）を計算する。
ｆ）を計算する。２５℃の水Ｆ、１でカラムを洗い、洗
浄溶液中の酸ｔ （ＧＰ）を洗浄溶液の量および酸含量
を測定することにより計算しそして溶離前のカラム中の
酸量（ＨＰ）を計算する。
・このＢ２の酸を溶離させるにはＫＣの脱イオンした「
溶離水ＪＩｆを１時間以内樹脂中を通過せしめる。
溶離水ＪＩｆを１時間以内樹脂中を通過せしめる。
溶出液の量および酸含量を調査したのち溶出液中の酸の
量（Ｌ？）、吸着された酸ＣＨ）に対する溶離された酸
（Ｌ）の百分率割合（Ｍ＝Ｌ／ＭＸ １００チ）、洗浄
溶液および溶出液中の酸の量の合計（Ｎ＝Ｇ＋Ｉ、 ）
およびカラム中の当初酸１（ＦＸ）に基づく洗い出され
た８（Ｇ〕および溶離された酸（Ｌ）の査したデータを
下記の表にまとめる。ｒａＪは記載された液体が０．１
バールの窒素圧を用いて樹脂から付加的に除去されたこ
とを意味する。
量（Ｌ？）、吸着された酸ＣＨ）に対する溶離された酸
（Ｌ）の百分率割合（Ｍ＝Ｌ／ＭＸ １００チ）、洗浄
溶液および溶出液中の酸の量の合計（Ｎ＝Ｇ＋Ｉ、 ）
およびカラム中の当初酸１（ＦＸ）に基づく洗い出され
た８（Ｇ〕および溶離された酸（Ｌ）の査したデータを
下記の表にまとめる。ｒａＪは記載された液体が０．１
バールの窒素圧を用いて樹脂から付加的に除去されたこ
とを意味する。
１ ６５．１ Ｂｌ 酢 Ｒ４００２１，５２
００１ｉ８２６１゜０ ′ 酢 酸 ３０
０ ２２．３ ５００ １５．７３ ６１．０
’ 酢 酸 ４００ａ ２１ｊ
５０ユ ４．７１４ ６１．０ ’ 酢
酸 ４００ａ ２１．５ ５０ａ
４．９ １５ ４９．５ ＃ グリコール
酸 ４００＋ｚ ２１．１ ５０ａ ５．
１ １６ ６４．５ −、 乳 酸
４４４ ３４．９ ３０ａ Ａ２ ２７
６４．５ ’ 乳 酸 ４４４ａ３１
．７ − − ！８ ６４．５ ’
グリオキシル酸 ４００ ２ａｄ ５０
ａ ６．７ ２９ ６５．１ ’ グリ
オキシル酸 ４００ａ２Ａ９ − −
２１０４９．５ ” 酒石酸 ４００ａ ３Ａ８ １
００ａ １（１８２１１４９，５’ りｘｙ酸 ４
００ａ ５７．．６． １ｏＯ，ａ Ａ７ ２１２
、６１．０ ’ クエン酸 ４ｏｏａ ５．７
．７． ２．０．０．ａ １１，８． ２１３ ６１
．０ ’ アスパラギン酸 ５０（ＩＬＩａ
１α２ ２００ａ １．０１４ ４９．５
’ ベンセ／スルホン酸 ３７０ａ ２９．９
５０ａ ２．０ ２１５ ５２．３
’ レゾルシン ４１６ａ １２．１
５０ａ １．１ １７．７ ２００ ９
０ ４．０ ５１．９ １７．８ Ｂ２．
８６．６ ３００ａ ９０ ５．７ ８６−４
２１．４ ９６．０６．６ ３０［１ａ ９０
１５．８ ？５．２ ２［Ａ５ ９＆２６
．４ ！１０口ａ ２５１五２ ８（Ａ５ １ａ
ｌ ８５．０ −６．０ ２００ａ ９０ １
ａ４ ９１Ｌ３ ２０．５ ？７．１６．７
２００ａ ９０ ２４．６ ９２．１ ３２．
８ ９４．０１．７ ２００ ９０ １９．５
６１．５ １９．５ ６１．５１．９ ２００
ａ ９０ １５．１ ６＆？ ２１．８
７６．２＆？ ２００ ９０ １７．８ ７４．５
１７．８ ７４．５五０ １５０ａ ９０
Ａ４ ５６．５ １９．２ ５６．８＆
９ １５０ａ ９０ ９．４ ３２．５ １ａ
１ ４ＥＬ１５．９ １００ａ ９０ ！Ｌ
３ １２．７ １５．１ ４α１９．２ ２０
０ａ ９０ ５．６ ５４．９ ６．６
６４．７７．９ ２００ａ ９０ Ａ１ １１
．１ ５．’１ １７．１１．０ ２００ａ
９０ Ａ６ ７ａ２ ９．７ ８ｃ
Ｌ２１７ ５１．５ Ｂ５ エタ７ホスホ７ｔｔ
ｌ、５９０ ２４．３ ３００ ａ６
１５．７１８ ５１．５ ’ 硫 １１！
４２０ １４．８ ３００ ６．２
ｆＬ６１９ ５１．５ ’ 塩 酸
４２４ １１．４ ３００ ５．８５．６２０
５１．５ ’ グリコール酸 ４Ｂ６
２．０．１ １５０ １（Ｌ４ ９．７２１ ６
０．４ Ｂ４ 弗化水素酸 ４０ ５．６ ７０
０ ｔｏ ２．６２２６α４ ′ グリオキ
シル酸 ４［１４１０４６，３１５０＆５ ７．８２
５ ６（Ｌ４ ＃ ＴＣＩＩ Ｎ
４６５ ＆６２５．８ １０ｏ 五９１
９．９２４６ａ４− ＴＣｎＶ ４６
５’ １９．７ １００ ３．３２０．
３２５６（Ｌ４’ ＴＣｎＶ ４６５’
１９．８ ３００ ５．２１４．６２６６６
．７Ｂ５ ＴＣｒｉＶ ４６５’ １
７．８ ３０．０ ９．５ ａ５２７６、
＆７’ ＴＣＩＩＶ ４６５’ １
７．＋３ ２５０． ａｌ ９．７２８６
５．８’ ＴＣＩＩＶ ３４９’１４
．３ − − １４．３２９６ａ８
’ ＴＣｎＶ ３４９’１３１３
− − １０３０６５．８’ ＴＣＩＩ
Ｖ ５４９ａ’１５．２ − −
１４．４３００ ９０ ４．５ ２ａ７
１３．１ ５！Ｌ９３００ ９０ ム
２ ５７．２ １１．８ ７９．７３００
９０ （Ｌ４ ７．１ ６．
２ ５２．６２００ ９０ １１０
８２．５ １７．７ ８＋１Ｌ１６００
９０ １．１ ４Ｌ２ ２．２
６１．１２００ ９０ 五７ ４７．４
１１．５ ７α６１５０ ９０ 五７
２！Ｌ３ ７．６ ２９．４１５０
９０ ５．４ ２＆６ １１Ｌ７ ４４
．２１５０ ９０ ２．３ １５．７
７．５ ３７．９１５０ ９０ ２
．０ ２五５ １１．６ ６＆５６０ａ
９Ｑ １．４ １４．４ ９．５
５五４２［ＪＯ，２５６，７４６８６，７４＆８
２００ ９０ ＆３ ６２．４ ＋１
Ｌ３ ６２．４２００ａ ９０ ａ８
６１．１ ａ８ ６１．１３１
６５．８ Ｂ５ ＴＣｎ Ｈ４６５Ｂ、６ １６
．７ ３０ ２．１５２５２．５Ｂ３ＴＣＩＩ
Ｈ４６５’ １６．１ ３０ ０．６３３
２ａＯＢ２ ＴＣＩＩＨ４６５’ ２６．１
３０ ２．９３４ ６５．６ Ｂ６ ＴＣ
Ｉ Ｈ５３３７，５ｊｌ、ｏ ３０ ２．５
３５５１．５Ｂ７ ＴＣＩＨ５３３’ ａｌ
５０ １．４３６５９．３ Ｂ８ ＴＣ
ＩＨ５３５１５，８３ｏ ２．ａ３７２０
Ｂ９ ＴＣｆｆｌＨ２１１９，５４，２３０２，０
３８２０Ｂ１０ＴＣＩｎｌ（２１１’ ５．２
１ １．９５９２０ Ｂ１１ＴＣＩＩＩＨ２
Ｈ’ ５．３ ３０ ２．０４０２０
Ｂ１２ＴＣＩＩｆＨ２１１’ ２．５ ３［
Ｊ １．５４１ ２０ Ｂ９ ＴＣＩ［
１，Ｉ ２１１’ ！Ｌ９． ３．０
． １．８４２２０ Ｂ１（ＩＴＣ［［ＩＨ２
１１’ ６．１ ３０ ２．２４３２０
Ｂ１１ＴＣＩＩＩＨ２１１’ ＆９ ３０
１．８４４ ２０ Ｂ１２ ＴＣｌｌｌＨ２１
１’ 五６ ３Ｑ １．３１４．６ １
００ ９０ ６．３ ４五２ ａ４
５（Ｌ、３１！１．４ １００ ９０ ２．６
１６．９ 五２ １９９２五２ １００
９０ １１．５ ４９．６ １４．４ ５５
．２ａ７ ｊｏｏ ９’０ ５．５ ６＆
２ ７．８ ７１．９６．７ １００ ９〇
＆５ ５２．２ ４．９ ６（Ｌ４−３
．８ １００ ９０ 五８ １０α０ ５
．８ １０α０２．２ ５０ ９０ α８
３ｔＬ４ ２．８ ６６．７５．５
５０ ９０ １．？ｌ ３９．４ ３゜２
６０．４３．３ ５０ ９０ １．３
３９．４ ．５，３ ６２．２１．０
５０ ９０ ［Ｌ７ ７（ＬＤ ２．２
８ａ０２．１ ５０ ９０ １．７
８１．０ 五８ ９ｚ４五９ ５０
９０ １．９ ４＆７ ４．１ ６７．２
５．１ ５［Ｊ ９０ １．６ ３１．４
五４ ４９．５ ２．３ ５０
９０ α７ ５α４ ２．０ ５５．
６実施例 ４５ パーコレーター使用の下の抽出操作 連続流れカラム法におけるようにしてクエン酸５６．６
ｔを負荷されたＢ１型樹脂１９５Ｓ’（乾燥出発樹脂ｉ
（５ｏ ｔ ）を抽出筒に入れそしてパーコレーター（
直径５２■、オーバーフローまでの高さ１９０ｍ）にと
りつける・蒸留フラスコ中で水７００−を沸騰するまで
加熱しそして熱い凝縮物を用いて酸を負荷された樹脂を
連続的に抽出する。定められた時間後に抽出されたクエ
ン酸の量（９）および抽出された酸の割合（％）を酸価
および抽出量の測定により算出する。蒸留速度は毎時約
１ｔである。下記のように抽出される。
００１ｉ８２６１゜０ ′ 酢 酸 ３０
０ ２２．３ ５００ １５．７３ ６１．０
’ 酢 酸 ４００ａ ２１ｊ
５０ユ ４．７１４ ６１．０ ’ 酢
酸 ４００ａ ２１．５ ５０ａ
４．９ １５ ４９．５ ＃ グリコール
酸 ４００＋ｚ ２１．１ ５０ａ ５．
１ １６ ６４．５ −、 乳 酸
４４４ ３４．９ ３０ａ Ａ２ ２７
６４．５ ’ 乳 酸 ４４４ａ３１
．７ − − ！８ ６４．５ ’
グリオキシル酸 ４００ ２ａｄ ５０
ａ ６．７ ２９ ６５．１ ’ グリ
オキシル酸 ４００ａ２Ａ９ − −
２１０４９．５ ” 酒石酸 ４００ａ ３Ａ８ １
００ａ １（１８２１１４９，５’ りｘｙ酸 ４
００ａ ５７．．６． １ｏＯ，ａ Ａ７ ２１２
、６１．０ ’ クエン酸 ４ｏｏａ ５．７
．７． ２．０．０．ａ １１，８． ２１３ ６１
．０ ’ アスパラギン酸 ５０（ＩＬＩａ
１α２ ２００ａ １．０１４ ４９．５
’ ベンセ／スルホン酸 ３７０ａ ２９．９
５０ａ ２．０ ２１５ ５２．３
’ レゾルシン ４１６ａ １２．１
５０ａ １．１ １７．７ ２００ ９
０ ４．０ ５１．９ １７．８ Ｂ２．
８６．６ ３００ａ ９０ ５．７ ８６−４
２１．４ ９６．０６．６ ３０［１ａ ９０
１５．８ ？５．２ ２［Ａ５ ９＆２６
．４ ！１０口ａ ２５１五２ ８（Ａ５ １ａ
ｌ ８５．０ −６．０ ２００ａ ９０ １
ａ４ ９１Ｌ３ ２０．５ ？７．１６．７
２００ａ ９０ ２４．６ ９２．１ ３２．
８ ９４．０１．７ ２００ ９０ １９．５
６１．５ １９．５ ６１．５１．９ ２００
ａ ９０ １５．１ ６＆？ ２１．８
７６．２＆？ ２００ ９０ １７．８ ７４．５
１７．８ ７４．５五０ １５０ａ ９０
Ａ４ ５６．５ １９．２ ５６．８＆
９ １５０ａ ９０ ９．４ ３２．５ １ａ
１ ４ＥＬ１５．９ １００ａ ９０ ！Ｌ
３ １２．７ １５．１ ４α１９．２ ２０
０ａ ９０ ５．６ ５４．９ ６．６
６４．７７．９ ２００ａ ９０ Ａ１ １１
．１ ５．’１ １７．１１．０ ２００ａ
９０ Ａ６ ７ａ２ ９．７ ８ｃ
Ｌ２１７ ５１．５ Ｂ５ エタ７ホスホ７ｔｔ
ｌ、５９０ ２４．３ ３００ ａ６
１５．７１８ ５１．５ ’ 硫 １１！
４２０ １４．８ ３００ ６．２
ｆＬ６１９ ５１．５ ’ 塩 酸
４２４ １１．４ ３００ ５．８５．６２０
５１．５ ’ グリコール酸 ４Ｂ６
２．０．１ １５０ １（Ｌ４ ９．７２１ ６
０．４ Ｂ４ 弗化水素酸 ４０ ５．６ ７０
０ ｔｏ ２．６２２６α４ ′ グリオキ
シル酸 ４［１４１０４６，３１５０＆５ ７．８２
５ ６（Ｌ４ ＃ ＴＣＩＩ Ｎ
４６５ ＆６２５．８ １０ｏ 五９１
９．９２４６ａ４− ＴＣｎＶ ４６
５’ １９．７ １００ ３．３２０．
３２５６（Ｌ４’ ＴＣｎＶ ４６５’
１９．８ ３００ ５．２１４．６２６６６
．７Ｂ５ ＴＣｒｉＶ ４６５’ １
７．８ ３０．０ ９．５ ａ５２７６、
＆７’ ＴＣＩＩＶ ４６５’ １
７．＋３ ２５０． ａｌ ９．７２８６
５．８’ ＴＣＩＩＶ ３４９’１４
．３ − − １４．３２９６ａ８
’ ＴＣｎＶ ３４９’１３１３
− − １０３０６５．８’ ＴＣＩＩ
Ｖ ５４９ａ’１５．２ − −
１４．４３００ ９０ ４．５ ２ａ７
１３．１ ５！Ｌ９３００ ９０ ム
２ ５７．２ １１．８ ７９．７３００
９０ （Ｌ４ ７．１ ６．
２ ５２．６２００ ９０ １１０
８２．５ １７．７ ８＋１Ｌ１６００
９０ １．１ ４Ｌ２ ２．２
６１．１２００ ９０ 五７ ４７．４
１１．５ ７α６１５０ ９０ 五７
２！Ｌ３ ７．６ ２９．４１５０
９０ ５．４ ２＆６ １１Ｌ７ ４４
．２１５０ ９０ ２．３ １５．７
７．５ ３７．９１５０ ９０ ２
．０ ２五５ １１．６ ６＆５６０ａ
９Ｑ １．４ １４．４ ９．５
５五４２［ＪＯ，２５６，７４６８６，７４＆８
２００ ９０ ＆３ ６２．４ ＋１
Ｌ３ ６２．４２００ａ ９０ ａ８
６１．１ ａ８ ６１．１３１
６５．８ Ｂ５ ＴＣｎ Ｈ４６５Ｂ、６ １６
．７ ３０ ２．１５２５２．５Ｂ３ＴＣＩＩ
Ｈ４６５’ １６．１ ３０ ０．６３３
２ａＯＢ２ ＴＣＩＩＨ４６５’ ２６．１
３０ ２．９３４ ６５．６ Ｂ６ ＴＣ
Ｉ Ｈ５３３７，５ｊｌ、ｏ ３０ ２．５
３５５１．５Ｂ７ ＴＣＩＨ５３３’ ａｌ
５０ １．４３６５９．３ Ｂ８ ＴＣ
ＩＨ５３５１５，８３ｏ ２．ａ３７２０
Ｂ９ ＴＣｆｆｌＨ２１１９，５４，２３０２，０
３８２０Ｂ１０ＴＣＩｎｌ（２１１’ ５．２
１ １．９５９２０ Ｂ１１ＴＣＩＩＩＨ２
Ｈ’ ５．３ ３０ ２．０４０２０
Ｂ１２ＴＣＩＩｆＨ２１１’ ２．５ ３［
Ｊ １．５４１ ２０ Ｂ９ ＴＣＩ［
１，Ｉ ２１１’ ！Ｌ９． ３．０
． １．８４２２０ Ｂ１（ＩＴＣ［［ＩＨ２
１１’ ６．１ ３０ ２．２４３２０
Ｂ１１ＴＣＩＩＩＨ２１１’ ＆９ ３０
１．８４４ ２０ Ｂ１２ ＴＣｌｌｌＨ２１
１’ 五６ ３Ｑ １．３１４．６ １
００ ９０ ６．３ ４五２ ａ４
５（Ｌ、３１！１．４ １００ ９０ ２．６
１６．９ 五２ １９９２五２ １００
９０ １１．５ ４９．６ １４．４ ５５
．２ａ７ ｊｏｏ ９’０ ５．５ ６＆
２ ７．８ ７１．９６．７ １００ ９〇
＆５ ５２．２ ４．９ ６（Ｌ４−３
．８ １００ ９０ 五８ １０α０ ５
．８ １０α０２．２ ５０ ９０ α８
３ｔＬ４ ２．８ ６６．７５．５
５０ ９０ １．？ｌ ３９．４ ３゜２
６０．４３．３ ５０ ９０ １．３
３９．４ ．５，３ ６２．２１．０
５０ ９０ ［Ｌ７ ７（ＬＤ ２．２
８ａ０２．１ ５０ ９０ １．７
８１．０ 五８ ９ｚ４五９ ５０
９０ １．９ ４＆７ ４．１ ６７．２
５．１ ５［Ｊ ９０ １．６ ３１．４
五４ ４９．５ ２．３ ５０
９０ α７ ５α４ ２．０ ５５．
６実施例 ４５ パーコレーター使用の下の抽出操作 連続流れカラム法におけるようにしてクエン酸５６．６
ｔを負荷されたＢ１型樹脂１９５Ｓ’（乾燥出発樹脂ｉ
（５ｏ ｔ ）を抽出筒に入れそしてパーコレーター（
直径５２■、オーバーフローまでの高さ１９０ｍ）にと
りつける・蒸留フラスコ中で水７００−を沸騰するまで
加熱しそして熱い凝縮物を用いて酸を負荷された樹脂を
連続的に抽出する。定められた時間後に抽出されたクエ
ン酸の量（９）および抽出された酸の割合（％）を酸価
および抽出量の測定により算出する。蒸留速度は毎時約
１ｔである。下記のように抽出される。
１．７ １６．７ ２９．５５．
５ ２１．１ ３７．３５．０
３α２ ５五３２４．０ ４
ｉ ８５．９ある割合の残留酸（１１，
３ｆ＝ ２４．３％〕カー樹脂中に残留する。前記した
方法で１０回の負荷および樹脂の抽出後にさえもこの割
合の残留酸力を一定して残留することが見出され、従っ
てカラム能力は多数回の操゛作後でも常に約７５％まで
利便されうる。
５ ２１．１ ３７．３５．０
３α２ ５五３２４．０ ４
ｉ ８５．９ある割合の残留酸（１１，
３ｆ＝ ２４．３％〕カー樹脂中に残留する。前記した
方法で１０回の負荷および樹脂の抽出後にさえもこの割
合の残留酸力を一定して残留することが見出され、従っ
てカラム能力は多数回の操゛作後でも常に約７５％まで
利便されうる。
実施例 ４６
ソックスレー装置を用いる抽出操作
クエン［Ｉ Ｇ、５ ｔを負荷しそして１５０ｒＩＩｔ
ずつの水で２回洗ったＢ１型樹脂５０ｔ（乾燥出発樹脂
量１２．５Ｆ）を抽出用の筒に入れそしてソックスレー
装置中水３００ｄを用いて抽出する。１時間に４回の吸
出しが起る。定められた時簡後に抽出されたクエン酸量
Ｃｆ）および抽出された酸の割合（係〕を酸価および抽
出量から算出する。
ずつの水で２回洗ったＢ１型樹脂５０ｔ（乾燥出発樹脂
量１２．５Ｆ）を抽出用の筒に入れそしてソックスレー
装置中水３００ｄを用いて抽出する。１時間に４回の吸
出しが起る。定められた時簡後に抽出されたクエン酸量
Ｃｆ）および抽出された酸の割合（係〕を酸価および抽
出量から算出する。
下記のように抽出される。
Ｚ５ ２．５
２４．９ａ０ １３
３６．２９．５ ４．５
４２．８１２．０ ５．
０ ４７．８２０．０
６．８ ６４．８五
７り（３５，２％）の残留酸が樹脂中に残留する・この
割合は同じ樹脂を８回負荷させそし【抽出した後にも一
定のままである。カラム能力は常に約６５％まで利用さ
れ５る。
２４．９ａ０ １３
３６．２９．５ ４．５
４２．８１２．０ ５．
０ ４７．８２０．０
６．８ ６４．８五
７り（３５，２％）の残留酸が樹脂中に残留する・この
割合は同じ樹脂を８回負荷させそし【抽出した後にも一
定のままである。カラム能力は常に約６５％まで利用さ
れ５る。
実施例 ４７
実施例４６におけると同様にして操作する。
しかしながらクエン酸２２．４６５’を負荷され−たＢ
２ｍ樹脂６ ａ２ ｒ （乾燥樹脂＊２０．ｆ）が用い
られる。下記のように抽出される。
２ｍ樹脂６ ａ２ ｒ （乾燥樹脂＊２０．ｆ）が用い
られる。下記のように抽出される。
抽出されたクエン酸量 抽出された酸の割合７
１Ａ１ ５ａ３１５ １５．
５ ６９．０２３ ２０．１
８５．４３１ ２２４
９９．７実施例 ４８ 実施例４６におけると同様に操作する。しかしながらベ
ンゼンスルホン酸４２．２Ｆを負荷された乾燥型ｉ ２
０ ｔの吸着体樹脂１２１ｔを用いる。
１Ａ１ ５ａ３１５ １５．
５ ６９．０２３ ２０．１
８５．４３１ ２２４
９９．７実施例 ４８ 実施例４６におけると同様に操作する。しかしながらベ
ンゼンスルホン酸４２．２Ｆを負荷された乾燥型ｉ ２
０ ｔの吸着体樹脂１２１ｔを用いる。
下記のように抽出される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）酸性水溶液を弱塩基性吸着体樹脂と接触せしめそし
て吸着された酸性化合物を１〜約 １００℃の水または蒸気で脱着することからなる塩基性
吸着体樹脂への吸着による水溶性酸性化合物の単離法。 ２）脱着が１０〜９０℃で行われることからなる前記特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）負荷された樹脂を脱着前に水および／または有機溶
媒で洗うことからなる前記特許請求の範囲第１または２
項記載の方法。 ４）弱塩基性吸着体樹脂が第三アミノ基を有する弱塩基
性陰イオン交換体であることからなる特許請求の範囲第
１項ないし３項のいずれか１項に記載された方法。 ５）弱塩基性陰イオン交換体が ａ）１０〜９９．９％のビニルイミダゾールおよび０〜
８０％のＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドおよび０
．１〜５０％のメチレンビスアクリルアミドから得られ
るか、または ｂ）７５〜９９．９％のビニルピリジン、０．１〜２５
％のトリメチロールプロパントリメタクリレートおよび
０〜２５％のビニルトリメチルシランから得られるか、
または ｃ）ジメチルアミノ基を有するスチレン−ジビニルベン
ゼンに基づくか、または ｄ）低級ジアルキルアミノ基を有するアクリレート−ジ
ビニルベンゼンに基く 重合体であることからなる前記特許請求の範囲第４項記
載の方法。 ６）樹脂への酸性化合物の負荷が低温でそして脱着が熱
温または蒸気を使用して遂行されることからなる特許請
求の範囲第１項ないし５項のいずれかの１項に記載され
た方法。 ７）脱着が固形物質抽出装置を用いて遂行されることか
らなる特許請求の範囲第１項ないし６項のいずれかの１
項に記載された方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3425358.0 | 1984-07-10 | ||
| DE19843425358 DE3425358A1 (de) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | Verfahren zur isolierung wasserloeslicher saurer verbindungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6133239A true JPS6133239A (ja) | 1986-02-17 |
Family
ID=6240266
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14940385A Pending JPS6133239A (ja) | 1984-07-10 | 1985-07-09 | 水溶性酸性化合物の単離法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0167957A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6133239A (ja) |
| DE (1) | DE3425358A1 (ja) |
| ES (1) | ES8605694A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA855155B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02160627A (ja) * | 1988-08-25 | 1990-06-20 | Union Carbide Chem & Plast Co Inc | イオン交換樹脂及びそれを用いたロジウムの回収方法 |
| JP2003081613A (ja) * | 2001-09-05 | 2003-03-19 | Daikin Ind Ltd | フッ化水素の回収方法 |
| JP2005298367A (ja) * | 2004-04-07 | 2005-10-27 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 有機酸を分離製造する方法 |
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| US5045459A (en) * | 1990-10-05 | 1991-09-03 | Haarmann & Reimer Corp. | Method for the production of granular citric acid |
| US5149643A (en) * | 1990-10-05 | 1992-09-22 | Haarmann & Beimer | Method for the production of granular citric acid and salts thereof |
| EP0481603A1 (en) * | 1990-10-15 | 1992-04-22 | The Dow Chemical Company | Separation of weak organic acids from liquid mixtures |
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| US5352825A (en) * | 1993-07-06 | 1994-10-04 | Hoarmann & Reimer Corp. | Recovery of organic acid salts from impure process streams by addition of bases |
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| US6146534A (en) | 1996-08-19 | 2000-11-14 | Reilly Industries, Inc. | Thermally-managed separation and dewatering processes for recovering acid products |
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| WO1999052948A1 (en) | 1998-04-15 | 1999-10-21 | Reilly Industries, Inc. | Separations using ampholytic base polymers |
| WO2001064579A1 (fr) * | 2000-03-02 | 2001-09-07 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de recuperation de fluorure d'hydrogene |
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-
1984
- 1984-07-10 DE DE19843425358 patent/DE3425358A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-07-01 EP EP85108142A patent/EP0167957A3/de not_active Withdrawn
- 1985-07-08 ES ES544958A patent/ES8605694A1/es not_active Expired
- 1985-07-09 JP JP14940385A patent/JPS6133239A/ja active Pending
- 1985-07-09 ZA ZA855155A patent/ZA855155B/xx unknown
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02160627A (ja) * | 1988-08-25 | 1990-06-20 | Union Carbide Chem & Plast Co Inc | イオン交換樹脂及びそれを用いたロジウムの回収方法 |
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| JP2005298367A (ja) * | 2004-04-07 | 2005-10-27 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 有機酸を分離製造する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA855155B (en) | 1986-02-26 |
| ES8605694A1 (es) | 1986-02-01 |
| ES544958A0 (es) | 1986-02-01 |
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| EP0167957A3 (de) | 1986-12-17 |
| DE3425358A1 (de) | 1986-02-20 |
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