JPS61288090A - 耐硫化性皮膜のめつき液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は銀皮膜と同等の電気的特性を有し、且つ耐硫化
性と外観に優れ九めつき皮膜を得るために開発され几耐
硫化性皮膜のめつき液に関するものである。

（従来の技術） 電気機器の端子などの電気的接続部の表面処理には、導
電性が良好な銀めっきが行われている。

（発明が解決しようとする問題点） 銀めっきは硫化水素のような硫化ガスの存在する環境で
は短期間の内に硫化銀の皮膜を表面に生じて接触抵抗が
増大するという問題点があった。

本発明は、従来の銀めっきについてのこのような問題点
を解消させ、導電性と耐硫化性に優れためつき皮膜が得
られるめっき液を提供することを目的としている。

（問題点を解決する友めの中段） 本発明は、銀シアン化物としてシアン化銀あるいはシア
ン化銀カリウムの少なくとも１種以上を１〜３０　ｆ／
ｊ、シアン化亜鉛を５０〜１５０９／ｌ、シアン化ナト
リウムを５０〜３５０　？／Ｚ。

水酸化ナトリウムを５０〜２５０　？／Ｚおよび白金化
合物として塩化白金（■）、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）
酸六水和物、ヘキサクロロ白金（ＪＶ）酸ナトリウム六
水和物の少なくともＩｔｇｉ以上を０，５〜１０ｆ／ｌ
含むめっき液からなるもので１電解によって−１１ｔ　
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（［Ｖ）歯穴水和物３２／ｆ、ジアン化・ツートリ　＋
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ｔｒｉｈ　！ｄ二’；？、　５　％：とし、めっき液は
ポンプにより循環させ友、第１表に陰極電流密度の値と
その時に得られ九めっき皮膜中の亜鉛と白金の含有軍を
示すが、Ｚｎ　　含有軍が５，６にから５５にｓ　Ｐｔ
　　含有軍が０．５にから７にのめつき皮膜が得られた
。これらのめつき試料を８０℃、１に硫化水素ガス中に
５日間放置し次後、接触抵抗を測定した。

接触抵抗の測定結果を第１表に示す、また、めっき皮膜
中における亜鉛と白金の合計の含有冨と接触抵抗の関係
は第１図に示したとおりである。

これらのデータかられかるように亜鉛と白金の合計が２
０重ｔにを越え合金めっき皮膜では純銀めっき皮膜に比
べてガス試験後の接触抵抗が非常に小さかった。

第　　　１　　　表 第２実施例 ３　ａｍ　Ｘ　３−の銅板を脱脂後酸洗し、シアン化銀
ｌｆ／ｉ％塩化白金（Ｎ）０．５　ｆ／ｊ　　シｙｙ化
亜鉛５０９／Ｚ、シアン化ナトリウム５０９／Ａ。

水酸化ナトリウム５０ｆ／Ｊを含む電解液中において陰
極電流密ＩＫ　Ｇ、　Ｉ　Ａ／ｄ／、　０．３　Ａ／ｄ
ｉ％０．５Ａ　／　ｄ−の条件でめっきを行った。液温
＃１２５℃とし、めっき液管ポンプで循環させた。この
めっき液から得らｔｔ；２銀−亜鉛一白金会金めつき皮
膜の組成とこれらの合金めっきを行った銅板のＳＯｃ。

１％硫化水素ガス試験５日後における荷重５００ｔでの
接触抵抗および生成した硫化皮膜の量を第２表忙示す。

これよシわかるよう（、このめっき液から得らｎｙｔ鎖
−亜鉛一白金會金めつき皮膜は純銀めっき皮膜に比べて
硫化皮膜の生成量が少なく、接触抵抗も小さかった。

第　　　２　　　表 第３実施例 ３　ａｍ　Ｘ　３　ａｍの鋼板を脱脂後酸洗し、シアン
化銀１５　ｆ／ｊ、シアン化銀カリウム１５　ｆ　／　
Ｊ％塩化白金（ＩＶ）５Ｆ／＃、ヘキサクＣＩＯ白金（
ＩＶ）酸ナトリウム六水和物５ｖ／ｉ、シアン化亜鉛１
５０ｆ　／　ｊ　、シアン化ナトリウム３５０９７６％
水酸化ナトリウム２５　Ｇ　？／Ｉを含む電解液中にお
いて陰極ｖ１ｆｌＩｔＷ１度がα３＾／ｄ−から１＾／
ｄ−の条件でめっきを行つ次、浴は静止浴としめっき液
温は２５℃とした。このめっき液から得られ友銀−亜鉛
−白金合金めっき皮膜の組成とこれらの合金めつきを行
つ九銅板の８０℃、１に硫化水素ガス試＃５日後におけ
る荷重５ｏｏｆＰでの接触抵抗および生成し几硫化皮膜
のｔを第３表に示す、この表よりわかるように、このめ
っき液から得られた銀−亜鉛−白金合金めっき皮膜は純
銀めっき皮膜に比べて硫化皮膜の生成が少なく、接触抵
抗も小さかつ几。

第　　　　３　　　　Ｐ 筆４実庸例 ・ソアン化銀ズ？す１７　Ａ貫２ｔｙｌｒ、、−ｒｙア
ン化ナト’Ｊ　　’ｌ　　ムｉ　　６　　Ｏ？　／　ｅ
　、　水酸化ナト’Ｊ　　’）　　Ａ　　ｉ　１）Ｏｒ
／ｓ　ｙ、）ｆＮ離１／Ｗ二ｃＷｍ−ｚ、Ｊ？−ｙ−り
ｊＭ　ｌ’：ｌ白＊　（ＩＶ）歯穴水和詔η令２ビ／１
５と５Ｗｌｉ添加ｊ２Ｌニー、種類の液紮訓隻嗅ｉ、−
’　７ｉ、８そズ１．ぞズ１−の液′＼シアン化亜、鉛
才５０Ｃ／ルから１５１）Ｇ？／７３’ｉて加え、、電
流密Ｆ１１．５Ａ、／’ｒｌｉ　ｆめっきな・行つｆ−
。ｐ＠　ｉ＄　ＫＴ　ｉ’ｊ：　＠　１　タｌｆＡ例と
同じ９ｊＡ仮を使用し、前処Ｊ″題も回１：：、とＩ、
２八“６７、めっき液の温度ｉ７１：２５１）、どり、
、めつきｍ冒１づ、献ンゾで循環ゾさせだ。第Ｚ図妬ｔ
」二め一つき液中のシＴン化亜鉛イ艷ｍ−とめつきＩノ
ｌ　ＩＪ中のｉ！！ｊ鉛ノ：白金の偽４１も毛、、・／
〆づ２、♂二の図、ｒ、りわか２）」、一つにめっき液
中の白金と亜鉛の一度を変える？、とにＪ−りめつき皮
膜の照３．　ｆｉ”ｉ、珈ｇ＜＋、ぐ、ｚ３Ｃとが〕−
ごきへ二、惰ｒ口ｉ−＊：ど）つき皮膜の組ＪＡｉと酉
１仏化件との関’Ｘｚ　ｉｔ　’Ｊ−１］　％　ｉ例ｒ
′得らｎ−７ｉ　ｆｆ１．　ｌＩ’Ｊ　１．Ｃニー）い
ての結や・（第１図）と同じでイ９−ラバ：、。

第５″ｉｊｆ′：九例 ・へ、キシ”クロμ白金（ＩＶ）酸メ゛！・リウム六水
和物ΩＶ　／　＃　、、シアン化亜鉛重２０ｖ／ル、シ
フ゛ン化ナトリウム２５０Ｇ’／＃、、水酸化メ゛トリ
ウム１７０ｖ／ｆ／を電解し几液パ・、シｉ゛ン化銀を
９　＋、ｔ　／ルかＣフ３０ｆｉ’／ル士Ｃ加え、襲ｆ
ｉｉ）密）舊Ｏ，４Ａ／而？−（つめつき看、・行・−
フッで、陰％　Ｋ：　ｌｉ第り実輛世］と回し銅板をｆ
す１用１．−ｔｉ　＃Ｉ処理も同にとし−ｙ’ｃ　ａめ
７プき液溶１髪は３０℃店し、浴ｉ静止浴としｆ、う第
３図１、Ｃ（うめ−）外液中のシＴ　／　ｆｌＺ銀ｇｔ
冒Ｗノ二イ；Ｉら−Ｊ１．．ガニめつき皮ＩＫ冬中の匪
ぐ合ト白（ン乙）名ｇイｆ茗）鴫二示”ず、８この図上
りわかンＢ　Ｊ：、すｒ二めっき液中の銀１％度％・“
急≧にン）Ｃ５とＵ二、ｌ二−ラヘ“Ｅす）めっき皮膜
（Ｄ　ｍ　ｆｌ’ｊ、　’ｆｌ　ｇ化４　’ｄ：　２３
　ａｌ、とがで？’ｆ：　ｎｌ　ｅ、得らメ１゜／″ｉ
りど）一つｔλ　皮（（〆１のみ（１，１爪とｌｌ’ｊ
ｔ　Ｗ砒化％ｉミの１表１イ！トｈ１、わ、只　′がＩ
心１′１１ｊ　Ｔ　１得られｆ゛だｆμ仏二つ１爪１丁
の？・１句Ｍ３−（第４１シ（）ノ：　Ｉｉ？ｒｌじ口
めつＬ−１ （発明の郊７果） 太　’ｆｆ、　　明　Ｕ、　Ｊ：、　　；４ｉ　　め　
：、）　％　　９．　　Ｑ：ｊ　　、　　９；　’ｆｊ
’Ｘ　　ｉｃ　　、Ｊ−、、−Ｄ　”ｌｒ　Ｍ　　イア
ｔ　ｆｌｚ性と導電犯ｉｃし１ハｉ仁任意シ（１１欣：
の銀・−・＃ｋｇ’Ｊ＞−白金イ〕゛伶Ｅａｉ″）つき
皮１（ル）余賓、易ｒ得イ）−一とが“Ｃ蕗Ｚ）のＣ、
ン”−のめ′″′−〕きを銀めつムのイ（替とｔ−、、
−ｒ：用（ｌλるＣと妬、１、す、従来から製鉄所の篩
’Ｅｌ”　−？　”’−Ｆ−水処理揃ｔ、どの硫化′２
ｆ囲′、ｆｉ、　”Ｐ′Ｌ″″Ｌ、　ｉｆ　Ｌ　ｆ−ｆ
　トラ、ｔルｈ）生じ＝ｉ’：い１：ユ自すｉハ接栓の
、１ミリな？！（ｋ　９６品の面１何化１生分格段ｒ向
土させン〕／″−とが１パ八２，６ ４、図面の？ｌｉ□１り々＋、　ｌりごＮＩ　Ｑ’１ａ
Ｓ　ｎ　１ｆｆｉ　シ釘ｃ−ｃｙ、＞　２．明Ｑｌ＞　
＆ｊ）　−）　’？、　’＋＊　ｌ）’ら得１’、Ｊ　
１１．　’７辷銀−・１（）鉛−１−］金・合＠、　Ｊ
（’、）　″つ？４皮１１４８の４ｙＧ化ｉｊ＜累〃゛
ニベＪλ験仔Ｎ４Ｉ、！１、・１１寸ｌｖ　、’ｉ）７
ｍ）　ｆ５　ｇ；、　ｌ−ｉ中ｆ４り重ｊ　ｆ６と白金
０合を片の、＝１’＞　−８不　と　４妾　１４虫’ｙ
ｆｃ　ｌｙｉ　　と　’１）１４１　９％　　’；Ｃ）
；’：　’Ｊ’　　＄　　５　７　　””’（７イト　
４ｒ　　、−。

第’ｙ、　Ｉシ゛旧−ｊ、岨））と・液中の白金と亜σ
０のだ月μｍち：Ｚテえ、−Ｔｈ９ず−ｉ　（１）め′
）きＢｆ、、、　ｆｆ４中ば４２）１Ｆ鉛、！−白金の
含イ〕゛名−も−じ工（イグラー′−イｒ次）イ３゜ Ｍ　ＳＩ　Ｖ　ｋ’ｊ、　メっＹ　１ｊｌｊ、中ｔｚ＞
　ＩＭ　ｉｆｒ　ＩＩｃ　’６）　’ｉｑ　；’ニー　
７辷、　ｎ９　（Ｄめっきｊ支ＩＩへ中の加鉛と白金の
含イら′不を・）弘−ｆ゛グフノｉｘる。

特πｆ出１１＋ｎ人　　　抹バ：会杼　′綻用′ｍ倭ψ
宕′１ミ所ひ置１０．１゜ ぜ″゛１１−１−−１ノ 第　　　１　　　　図 めっき皮膜中の亜鉛十白金の含有率（重量％）−一−第
　　　２　　　　図 シアン化亜鉛＠度（騎）−一一ゆ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 銀シアン化物としてシアン化銀あるいはシアン化銀カリ
   ウムの少なくとも１種以上を１〜３０ｇ／ｌ、シアン化
   亜鉛を５０〜１５０ｇ／ｌ、シアン化ナトリウムを５０
   〜３５０ｇ／ｌ、水酸化ナトリウムを５０〜２５０ｇ／
   ｌおよび白金化合物として塩化白金（IV）、ヘキサクロ
   ロ白金（IV）酸六水和物、ヘキサクロロ白金（IV）酸ナ
   トリウム六水和物の少なくとも１種以上を０．５〜１０
   ｇ／ｌ含むことを特徴とする耐硫化性皮膜のめっき液。