JPS61282376A - ５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾ−ル類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール
、そのいくつかの製造法及びその除草剤としての使用法
に関する。

ある種の５−アミノ−１−アリール−ピラゾール例、ｔ
Ｈ４−シアノ−５−プロピオンアミド−１−（２，３，
４−ト＋）クロルフェニル）−ヒラゾールが除草性、特
に選択的除草性を有することはすでに公知である（参照
例えば独国公開特許第＆２２′６，５１３号）。

しかしながらその有害な植物に対する除！活性は、その
重要な作物植物に対する許容性を含めて、すべての使用
分野において必ずしも満足されない。

今回、一般式（Ｔ） カ 〔式中、Ｒ１は水素を表わし或いは炭素ｖ、１〜１２の
アルキルを表わし、 Ｒ’　は水ｍ、ニトロ、ニトロソ又ハハロゲンを表わし
或いは基−Ｃ−Ｒ１を表わし、但し＋１ Ｒ８は水素、ヒドロキシル、アルキル、アルケニル、ア
ルキニル、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキル又は
アルキルチオアルキルを表わし、或い＃′ｉ随時置換さ
れたシクロアルキルを表わし、或いは随時置換されたア
ＩＪ　−ルを表わし、或いはアルコキシ又はアルキルチ
オを表わし、或いは随時置換されたアリーロキシを表わ
し、或いは随時置換されたアリールチオを表わし、或い
はアルキルアミノ又はジアルキルアミノを表わし、或い
は随時置換されたアリールアミノを表わし、 １″は水素を表わし・戒２基　−（！！−Ｒｓを表わし
、或いは基−３（０）ｎ−Ｒ４を表わし、Ｒ４は水素を
表わし、或いはアルキルを表わし・或いは基−ａ−Ｈｓ
を表わし、或いは基−８（０）ｎ−Ｒ？を表わし、モし
てＲ１が−ＳＯ。

ＲＹ基を表わす場合には塩の形で結合した無機又は有機
カチオ／も表わし、 ＲｓＨ水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、アルフキジアルキル又はアルキルチオア
ルキルを辰わし、或いは随時置換されたシクロアルキル
を表わし、或いは随時置換されたアリールを表わし、或
いはアルコキシ又はアルキルチオを表わし、或いは随時
置換されたアリーロキシを表わし、或いＦｉ随時置換さ
れたアリールチオを表わし、戒１ＡＦｉアルキルアミノ
又はジアルキルアミノを表わし、或いは随時置換された
アリールアミノを表わし、 Ｘは酸素又は硫黄を表わし、 ｎＦｉ数０，１又は２を表わし、 Ｂｑはアルキル、ハロゲン、アルキル又は随時置換され
たアリールを表わし、そして Ｐｙｌ−ｉ置換されたＣ−結合ビリジルを表わす〕の新
規な５−アミノ−１−ピリジル−ビジゾールか発見され
た。

更に今回一般式（＋） ０式中、Ｒ１は水素を表わし或いは炭素数１〜１２のア
ルキルを表わし、 Ｒ１ｌｄ水Ｌ　ニトロ、ニトロ７又１ｄノ・ロゲンを表
わし或いは基−Ｃ−Ｒ’を表わし、但しＲ’　ｎ　水素
、ヒドロキシル、アルキル、アルケニル、アルキニル、
ハロゲノアルキル、アルコキシアルキル又はアルキルチ
オアルキルを表わし、或いは随時置換されたシクロアル
キルを表わし、或いは随時置換されたアリールを表わし
、或いはアルコキシ又はアルキル−オを表わし１、或い
ａ随時置換てれた了り−フキシを表わし、或いは随時置
換された了り−ルチ第４１わし、或いはアルキルアミノ
又はジアルキルアミノを表わし、或いは随時置換された
アリールアミンを表わし、 Ｒ・１．□わ２、ヨいゆ、−６−Ｒ・オ、わし、或いは
基−８（０）ｎ−Ｒ’を表わし、Ｒ’　Ｆｉ水素を表わ
し、或いはアルキルを表わ１、あい４カ曝−Ｒ・ヤ、わ
６、つい、カー５（０）ｎ−Ｒ’を表わし、そしてＲ駆
−８Ｏ，−Ｒ’基を表わす場合には壇の形で結合した無
接又は有機カチオンも表わし、 Ｒ６は水素、フルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、アルコキシアルキル又はアルキルチオア
ルキルを表わし、或いは随時置換さ九たシフ；アルキル
を表わし、或いは随時置換された了り−ルを表わし、或
いはアルコキシ又はアルキルチオを表わし、或いは随時
置換されたアリーロキシを表わし、或いは随時置換され
たアリールチオを表わし、或いはアルキルアミノ又はジ
アルキルアミンを表わし、或いは随時置換されたアリー
ルアミノを表わし、 Ｘは酸素又は硫黄を表わし、 ｎは数０．１又は２を表わし、 Ｒ７はアルキル、ハロゲノアルキル又は随時置換された
アリールを表わし、そして ｐｙは置換されたＣ−結合ビリジルを表わす〕の新規な
５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾールは、 ａ）　式（Ｈ） Ｐ　ｙ−ＮＨ−ＮＨ、（Ｉ） 〔式中、ｐｙは上述の意味を有する〕 のピリジルヒドラジンを、最初に第１段階において、適
当ならば希釈剤の存在下Ｋ及びａ当ならば反応助剤の存
在下に式（Ｉ） 〔式中、Ｒ′及びＡは上述の意味を有し、そして Ａ）′ｉハロゲン、ヒドロキシル、アルコキシ又はジア
ルキルアミノを表わす〕 のアクリロニトリル銹導体と反応させて式（ＩＹ）〔式
中、Ｒ１，Ｒ１及びｐｙは上述の意味を有する〕 のピリジルヒドラジン誘導体を製造し、そしてとれを第
２段階において、適当ならば希釈剤の存在下Ｋ及び適当
ならば酸結合剤の存在下に環化させることによって式（
Ｉａ） ｐｙ 〔式中、Ｒ１，Ｒ１及びｐｙは上述の意味を有する〕 の本発明による５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール
誘導体を製造する、或いは ｂ）式（Ｉｒ） ■ ｐｙ 〔式中、Ｒ１，ＲＡ及びｐｙは上述の意味を有する〕 ４−アルコキシカルボニル−５−アミノ−ピラゾールを
、適当ならば希釈剤の存在下に及び適当ならば触媒の存
在下に、ピラゾール環の４位におけるエステル基におい
て加水分解することによシ式〔式中　Ｒ１及びｐｙは上
述の意味を有する〕の本発明による５−アミノ−１−ピ
リジル−ピラゾール誘導体を製造する、或いは Ｃ）式（Ｉｂ） ｐｙ 〔式中、Ｒ′及びＰｙＩＴ′ｉ上述の意味を有する〕の
５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール１１４４体を、
適当ならば希釈剤の存在下Ｋ及び適当ならば触媒の存在
下に脱カルボキシル化することによって式（Ｉ（り ｐｙ Ｃ式中　Ｒ１及びＰｙは上述の意味を有する〕の５−ア
ミノ−１−ピリジル−ピラゾール誘導体を製造する、或
いは ｄ）式（Ｉｓ） ｐｙ 〔式中、Ｒ１，Ｒ１、Ｒ１及びｐｙは上述の意味を有す
る〕 の５−アミノ−１−ビリジルービラゾールヲ、適当なら
ば希釈剤の存在下に及び適当ｉらば光結合剤の存在下に
、 （ｄ−α）式（Ｖ） Ｒ’−Ｃ−ＡＩ　　　　　　（Ｖ） 〔式中　ＡＩ　は）・ロゲンを表わし、或いは基）Ｉ Ｒ１−Ｃ−０−１−表わし、そして Ｒ＠及びＸは上述の意味を有する〕 の化合物と、又は （ｄ−β）式（ｖａ） Ｒ’−８（０）　−Ａ”　　　　（Ｖ！１）〔式中、Ａ
１は水素を表わし、そして Ｒ７及びｎは上述の意味を有する〕 の化合物と、又は （ｄ−γ）式（ｖｂ） Ｒ’−Ａｍ　　　　　　　　（ｖｂ） 〔式中、Ｒ１はアルキルを表わし、そしてＡｓはハロゲ
ン、ｐ−）ルニンスルホニロキシ又ハアルコキシスルホ
ニロキシをｆｉワ−ｊ−：）の化合物と、 反応させることによって式（Ｉｄ） ■ −Ｃ−Ｒ１を表わし、或いは基−８（０）ｎ−Ｒ’を表
わし、そして Ｒ１、Ｒ１，Ｒ３，Ｒ＠、　Ｒ１、Ｘ及びｎは上述の意
味を有する〕 の本発明による５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール
誘導体を製造する、 ｅ）式（！ｔ） 〔式中、Ｒ１、Ｒ１，Ｒ４及びｐｙは上述の意味を有す
る〕 の５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール誘導体を、適
当ならば希釈剤の存在下に及び適当ならば触媒又は反応
助剤の存在下に、４位において式％式％（Ｉ１） 〔式中、Ａ４は電子吸弓１性の解離基を表わし、そしＩ Ｒ１−ＩＪ、ｊハロゲン、ニトロ、ニトロン、ホルミル
、アルカノイル又はアロイルを表わす〕の親電子剤で置
換することによって式（Ｉｅ）〔式中、Ｒ１、Ｒ寡、Ｒ
４、Ｒ１−′及びｐｙは上述の意味を有する〕 の５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール誘導体を製造
する、或いは Ｃ式中、Ｒ”　Ｈハロゲン、ニトロ又ハニトロソを表わ
し、 Ｉζ４−１は水素又はアルキルを表わし、そしてＲ１、
Ｒｅ及びｐｙは上述の意味を有する〕の５−アシルアミ
ノ−１−ピリジル−ピラゾールを、適当ならば希釈剤の
存在下に及び適当ならば触媒の存在下に、ピラゾール環
の５位のアミン基において脱アシル化すること罠よって
式（Ｉｆ）〔式中、Ｒ′、Ｒ１−１、Ｒ４−！及びｐｙ
は上述の意味を有する〕 の５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾールを製造する、
或いは ｇ）式Ｃｌ７） 〔式中、Ｒ１，Ｒ？及びｐｙは上述の意味を有する〕 の５−ビス−スルホニルアミノ−ピラゾールを、適当な
らば希釈剤の存在下に塩基で開裂させることＫよって式
（］２ｇ 〔式中、Ｒ１、Ｒ７及びｐｙは上述の意味を有する〕 の本発明による５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール
誘導体を製造する、或いは ｈ）式（Ｉｔｓ） 〔式中、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ１及びＰ７は上述の意味を有す
る〕 の５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾールを、適当なら
ば希釈剤の存在下に及び適当ならば酸結合剤の存在下に
、式（ＹＩ＋） Ｒ４−８−Ｎ＝＝ｃ＝ｘ　　　　　　（Ｉ）〔式中、Ｒ
４１はアルキルを表わし、或いは随時置換されたアリー
ルを表わし、そしてＸは上述の意喋を有する〕 のイン（チオ）シアネートと反応させることによって式
（Ｉｈ） λ 〔式中、Ｒ１，Ｒ１、Ｒ１，Ｒ４″″ｊ、Ｘ及びｐｙは
上述の意味を有する〕 の本発明による５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール
誘導体を製造する、或いは ｉ）式（■り ｐｙ 〔式中、Ｙはハロゲンを表わし、そしてＲ′、Ｒ１及び
ｐｙは上述の意味を有する〕の５−ハロゲノ−ピラゾー
ルを、適当ならば希釈剤の存在下に及び適当ならば酸結
合剤の存在下Ｋ、式（■） 〔式中、Ｒ４−４はアルキルを表わし、そしてＲ１−１
はハロゲン又はアルキルを表わす〕のアミンと反応させ
ることによって式（Ｉｉ）０式中、Ｒ１，Ｒ１，１（ｊ
−１％Ｒ４−４及ヒｐｙｉ上述の意味を有する〕 の本発明による５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール
を製造する、或いは ｋ　）　式　（夏Ｗ） ５式中、Ｒｓ−＋　はベニ〕をイそυ１−１或い１ビ４
基−（！ｌ’　−０−Ａｒを表わし７、 Ａｒｌ１随時製換さｈた了リールを表わし、そして Ｒ１，Ｒ１及びｐｙは上述の意味を有する〕の（ビス）
カーバメートを、逼些ならば希釈剤の存在下に及び適当
ならば壇基仁触媒の存在下に、式（Ｘ） ）ｔｅ−１−Ｈ（Ｘ’１ Ｃ式中、Ｒ＠−’はアルコキン又はアルキルチオを表わ
し、或いは随時置換された了り−ロキシを表わし、或い
は随時置換されたアリールチオを表わし、或いはアルキ
ルアミノ又はジアルキルアミノを表わし、或いは随時置
換されたアリールアミンを表わす〕 の化合物と反応させること；二よって式（Ｉｋ）ｐｙ　
　　８ 〔式中、Ｒ１、ＩＰ、ｆ％６−１反びＲ５，は上述○意
味を表わす〕 Ｃ太発日、′］（てよる５−アミン−１−ビリジ、−−
ヒ゛ラゾールを製造する、或Ｉ／−Ｉｌ″ｉ ｌ）　適当ならば希釈剤の存在下に式（す）ＭＯ−Ｇ■
　　　　（ＹＪ） 〔式中、ＭＯは無機又は有機カチオンの１当ｔを表わし
、そして ＧＯは適当な対アニオンの１当１を表わす〕を用いて、
又は１級、２級又Ｆｉ３級アミンを用いてスルホンアミ
ド基の９素において塩を生成することによって式（ＩＸ
） ｐｙ 〔式中、Ｒ１，Ｒ１、Ｒ７及びｐｙ＃ｉ正述の意味を有
する〕 の木兄ＥＪＪＫよる５−スルホンアミド−ピラゾール誘
導体の塩を製造する、 方法によって得られること力；発見きれた。

驚くことに、本発明による一般式（ｒ）の５−アミノ−
１−ピリジル−ピラゾールは、化学的）（及びその作用
の観点から良く似た化合物でちる従来から公知０５−ア
ミノ−１−アリール−ピラゾール例えば４−シアノ−５
−プロピオンアミド−１−（２，３，４−）リクロルフ
ェニル）−ピラゾールと比較して、有害な植物建前する
明らかに改良された一般的な除草活性の他に、重要１作
物植物に対するか唸り改良された許容性も示す。

式（Ｔ）は木兄明忙よる５−アミノ−１−ピリジル−ピ
ラゾールの一般的な定義を与える。式（Ｉ）の好適な化
合物は、 Ｒ１が水素を表わし、或いは炭素数１〜８の直鎖又は分
岐鎖アルキルを示し、 Ｈｔが水素、ニトロ、ニトロン、弗素、塩素、Ｒ５が水
素、ヒドロキンル又は炭素数１〜１２の＠鎖又は分岐鎖
アルキルを表わし、或いはそれぞれ各アルキル部分の炭
素数が１〜４及びハロゲノアルキルの場合１ｃは同一の
又は異なるノ・ロゲ／ｙＸ子数が９までの直鎖又は分岐
鎖アルケニル、アルキニル、アルコキシアルキル、アル
キルチオアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキ
ルアミノ、ジアルキルアミノ又はノ・ロゲノアルキルを
表わし、或い＃−ｉ更（こ炭２６３〜７を有し且つ随時
））ロゲン、０１〜Ｃ１アルキル及びＣ５〜Ｃ４／％Ｄ
ゲノアルキルを含んで女る群からの同一の又は異々る置
換基でモノ置換又はポリ置換されてしへてよいシクロア
ルキルを表わし、或いはそれぞれ随時同一の又は異なる
置換基でモノ置？又はポリ置換されていてよいフェニル
、フニノキシ、フェニルチオ又はフェニルアミノを表わ
し、但しこの場合可能なＶ換基はノ・ロゲ／及びそれぞ
れ炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖アルキル及びアルコキ
シ及び炭素数１〜４及び同一の又は異なるノ・ロゲン原
子数１〜９のハロゲノアルキルでアリ、 Ｒ３が水素を表わし、或いは基−Ｃ−Ｒ６を表わし２、
或いは基−３（０）ｎ−Ｒ６を表わし、Ｒ４が水素を表
わし、或いは基−Ｃ−Ｒ１を表わし、或いは基−３（０
）ｎ−Ｒ６を表わし、或いは炭素数１〜６の直鎖又は分
岐鎖アルキルを表わし、或イ＃ｉＲｘ　−１，ニア、　
−３ｏ、−Ｒ’　ヲ表ｂｆ堝合には塩の形で結合したア
ルカリ、アルカリ土類金属又は遷移金属イオンの１当量
も表わし、或いは随時Ｃ８〜Ｃ４アルキル又はフェニル
でｔ＊されたアンモニウム・イオンを表わし、但し Ｒ８が水素を表わし、或いは炭素数１〜１２の直鎖又は
分岐鎖アルキルを表わし、或いはそれぞれ炭素数２〜４
の直鎖又は分岐鎖アルケニル又はアルキニルを表わし、
或いはそれぞれ各アルキル部分の炭素数が１〜４及びハ
ロゲノアルキルの場合には同一の又は異なるハロゲン原
子数が１〜９０直鎖又は分岐鎖フルコキシアルキル、ア
ルキルチオアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アル
キルアミノ、ジアルキルアミノ又はハロゲノアルキルを
表わし、或いは更に炭２数３〜７全有し且つ随時ハロゲ
ン、ＣＩ〜Ｃ４アルキル及びｃ、〜Ｃ４ハロゲノアルキ
ルを含んでなる群からの同一の又は異なる置換基によっ
てモノ置換又はポリ置換されていてよいシクロアルキル
を表わし、或いはそれぞれ随時同一の又は異なる置換基
でモノ置換又はポリ置換されていてよいフェニル、フェ
ノキシ、フェニルチオ又ハフェニルアミノを表わし、但
し可能なフェニル置換基はハロゲン及びそれぞれ炭素数
１〜４の直鎖又は分枝鎖のアルキル及びアルコキシ及び
炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜
９のハロゲノアルキルであり、Ｒ７がそれぞれ炭素数１
〜４及び当て！−！まる場合には同一の又は異唸るハロ
ゲン原子数１〜９の直鎖又は分岐鎖アルキル又はハロゲ
ノアルキル分表わし、或いは随時同一の又は異々る置換
基でモノ置換又はポリ置換されていてよいフェニルを表
わし、但し可能なフェニル置換基はハロゲン及びそれぞ
れ炭素数１〜４０直鎖又は分岐鎖アルキル及びアルコキ
シ及び炭素数１〜４及び同一の又は異なるノ〜ロゲン厘
子数１〜９のハロゲノアルキルであり、　　ＩＸが酸素
又はデ黄を表わし、 ｎが数０．１又は２を表わし、そして Ｐｙがそれぞれ同一の又は異なる置換基でモノ置換又は
ポリ置換された２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピ
リジルを表わし、但し可能す置換基はシアノ、ニトロ、
ハロゲン、それぞれアルキル部分の炭素数が１〜４の直
鎖又は分岐鎖アルキル、アルコキシ及びアルコキシカル
ボニルでちり、それぞれ炭素数１〜４及び同一の又は異
なるノ・ロゲン原子数１〜９のハロゲノアルキル及びハ
ロゲノアルコキシ、及び基−８（０）ｍ−Ｒｅであり、
但しＲ９がアミノを表わし、或いはそれぞれ各アルキル
部分の炭素数が１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル、ア
ルキルアミノ又はジアルキルアミノを表わし、或いは炭
素数１〜４及び同一の又は異唸るハロゲンＩ子数１〜９
のハロゲノアルキルを表わし、そして ｍが数０．１又は２ｔ−表わす、 −のである。

式（Ｉ）の特に好適な化合物は、 Ｒ１が水素、メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロビル或
いはｎ−１ｉ−１Ｓ−又はｔ−ブチルを表わし、 Ｒ２が水素、ニトロ、ニトロン、弗素、塩素、臭素、又
はコラ素を表わし、或いは基−Ｃ−Ｒ’を表わし、但し
　　　　　　　　　　　ＯＲ１が水素、ヒドロキシル、
メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−１ｉ−５
Ｓ−又　。

はｔ−７′チル、ｎ−又１仕ｉ−べブチル、ビニル、ア
リール、プロパギル、ブテニル、メトキシメチル、エト
キシメチル、メトキシメチル、エトキシエチル、メチル
チオメチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチル
チオ、メチルアミン、エチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジエチルアミノ、トリフルオーメチル、トリクロルエチ
ル、ジクロルフルオルエチル、クロルオルクロルエチル
、クロルメチル、ヨードメチル、ブロムメチル、ジクロ
ルメチル、１−クロルエチル、２−クロルエチル、２−
ブロムエチル、２−クロルプロピル又ハヘブタフルオル
ーｎ−プロピルを表わし、或いはそれぞれ随時弗素、塩
素、臭素、メチル及びトリフルオルメチルを含んでなる
群からの同一の又は異なる置換基によってモノ、ジ、ト
リ又はテトラ置換されていてよいシクロプロピル、シク
ロペンチル又はシクロヘキシルを表わし、或いはそれぞ
れ随時メチル、メトキシ、塩素及びトリフルオルメチル
を含んでなる群からの同一の又は異なる置換基でモノ、
ジ又はトリ置換されていてよいフェニル、フェノキシ、
フェニルチオ又はフェニルアミノを表わし、 Ｒ３が水素を表わ踵或いは基−Ｃ−Ｒ＠を表＋１ わし、或いは基−８（０）ｎ−Ｒ’を表わし、Ｒ４が水
素を表わし、或いは基−ＣＲ１＝、表わし、或いは基−
８（０）ｎ−Ｒ？を表わし、或いはメチル、エチル、ｎ
−又はｉ−プロピル、又はｎ−１を一１Ｓ−又はｔ−ブ
チルを表わし、或いはＲ１が基−８ｏ、−Ｒ’　　を表
わす場合には塩の形で結合したナトリウム、カリウム、
マクネシウム、カルシウム、バリウム、銅、亜鉛、マン
ガン、スズ、鉄、コバルト又はニッケルの１当量も表わ
し、或いは随時メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル
、ｎ−１ｉ−１８−及びｔ−ブチル、及びフェニルを含
んでなる群からの同一の又は異なる置換基によってモノ
、ジ又はトリ置換されていてよいアンモニウムイオンを
表わし、但し Ｒ６が水素、メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、
ｎ−１ｉ−１３−又はｔ−ブチル、ｎ−又Ｆｉｉ−ペン
チル、ｎ−又はｉ−ヘキシル％　ｎ　−又ｈ　’−ヘプ
チル、ビニル、了り−ル、プロパギル、ブテニル、メト
キシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキ
シエチル、メチルチオメチル、メトキシ、エトキシ、メ
チルチオ、エチルチオ、メチルアミン、エチルアミノ、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、トリフルオルメチル
、トリクロルエチル、ジクロルフルオルエチル、クロル
オルクロルエチル、クロルメチル、ヨードメチル、ブロ
ムメチル、ジクロルメチル、１−クロルエチル、２−ク
ロルエチル、２−７’ロムエチル、３−クロルプロピル
又はヘプタフルオル−ｎ−プロピルを表わし、或いはそ
れぞれ随時弗素、塩素、臭素、メチル及びトリフルオル
メチルを含んでなる群からの同一の又は異なる買換基に
よってモノ、ジ、トリ又はテトラ置換されていてよいシ
クロプロピル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを表
わし、或いはそれぞれ随時メチル、メトキシ、塩素及び
トリフルオルメチルを含んでなる群からの同一の又は異
なる置換基でモノ、ジ又はトリ置換されていてよいフェ
ニル、フェノキシ、フェニルチオ又Ｆｉフェニルアミノ
を表ワＬ、Ｒ１がメチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピ
ル、ｎ−１ｉ−１３−又はｔ−ブチル、クロロメチル、
ジクロルメチル、トリクロルメチル又はトリフルオルメ
チルを表わし、或いは随時メチル、メトキシ、塩素及び
トリフルオルメチルを含んでなる群からの同一の又は異
なる置換基でモノ、ジ又はトリ置換されていてよいフェ
ニルを表わし、 Ｘは酸素又は硫黄を表わし、 ｎＦｉ数０，１又は２を表わし、そしてＰｙはそれぞれ
同一の又は異なる置換基でモノ、ジ、トリ又はテトラ置
換された２−ビリ素、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プ
ロピル、ｎ−１ｉ−１３−及びＬ−ブチル、メトキシ、
エトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
トリフルオルメチル、トリクロルメチル、ジクロルフル
オルメチル、ジフルオルクロメチル、クロルメチル、ジ
クロルメチル、ジフルオルメチル、ペンタフルオルメチ
ル、テトラフルオルエチル、トリフルオルクロルエチル
、トリフルオルエチル、シフルオルジクロルエチル、ト
リフルオルジクロルエチル、ペンタクロルエチル、）ｌ
Ｊフルオルメトキシ、トリクロルメトキシ、ジクロルフ
ルオルメトキシ、ジフルオルクロルメトキシ、クロルメ
トキシ、ジクロルメトキシ、ジフルオルメトキシ、ペン
タフルオルエトキシ、テトラフルオルエトキシ、トリフ
ルオルクロルエトキシ、トリフルオルエトキシ、ジフル
オルジクロルエトキシ、トリフルオルジクロルエトキシ
、ペンタクロルエトキシ及び基−８（Ｏ）ｍ−Ｒ”　ｆ
　６　り、なおＲ１がアミノ、メチルアミノ、エチルア
ミノ、ジメチルアミン、ジエチルアミノ、フルオルジク
ロルメチル、ミフルオルメチル、テトラフルオルエチル
、トリフルオルクロルエチル、トリフルオルメチル、メ
チル又はエチルであり、そして ｍが数０．１又は２を表わす、 ものである。

次の一般式（Ｉ）Ｋよる５−アミノ−１−ピリジル−ピ
ラゾールは、製造例で言及する化合物の他に特に言及す
ることができるニ ー　　　　ミ　　　　″　　　　工　　　　−＾　　　
　冒　　　　ニー　　　　ニ ー　　　　国　　　　国　　　　国　　　　工　　　　
工　　　　国　　　　−例えばＮ−（３，５−ジクロル
ピリド−２−イル）−ヒドラジン及びエトキシメチレン
マロン酸モノニチルエステルニトリルを出発物質として
用いる場合、本発明による方法の態様（＆）Ｋおける反
応過程は次の方程式で表わすことができる：し１ 例えば５−アミノ−１−（３，５−ジクロルピリド−２
−イル）−４−エトキシカルボニル−ピラゾールを出発
物質として用いる場合、本発明による方法の態様（ｂ）
の反応過程は次の方程式で表わすことができる： 例えば５−アミノ−１−（３，５−ジクロルピリド−２
−イル）−ピラゾール−４−カルボン酸を出発物質とし
て用いる場合、本発明による方法の態１３（Ｃ）の反応
過程は次の方程式で表わすことができる： 例えば５−アミノ−１−（３，５−ジクロルビリド−２
−イル）−ビラ／−ル及びプロピオニルクロライド全出
発物ＴＪとして用いる場合、不発明による方法の態様（
ｄ）の反応過程は次の方程式で表わすことができる： 例えば１−（３，５−ジクロルピリド−２−イル）−５
−プロピオンアミド−ピラゾール及び硝酸を出発物質と
して用いる場合、本発明（（よる方法の態様（ｅ）の反
応過程は次の方程式で表わすことができる： 例えば１−（３，５−ジクロルピリド−２−イル）−４
−二トロー５−プロピオンアミド−ピラゾールを出発物
質として用いる場合、本発明による方法の態様（ｆ）の
反応過程は次の方程式で表わすことができる： 例えば５−［：Ｎ、Ｎ−ビス（メタンスルホン）−アミ
ド］−１−（３，５−ジクロルピリド−２−イル）−ピ
ラゾール及びアンモニアを出発物質として用いる場合、
本発明による方法の態様（２））の反応過程は次の方程
式で表わすことができる：例えば５−アミノ−１−（３
，５−ジクロルピリド−２−イル）−ピラゾール及びメ
チルインシアネートを出発物質として用いる場合、本発
明による反応の態様（ｈ）の反応過程は次の方程式で表
わすことができる： 例えば５−ブロム−４−ニトロ−１−（３，５−ジクロ
ルピリド−２−イル）−ピラゾール及びインプロビルア
ミンを出発物質として用いる場合、本発明による方法の
態様（ｉ）の反応過程は次の方程式で表わすことができ
る： 例えば５−フェノキシカルボニルアミノ−１−（３，５
−ジクロルピリド−２−イル）−ピラゾール及びメタノ
ールを出発物質として用いる場合、本発明による方法の
態様（ｋ）の反応過程は次の方程式で表わすことができ
る： 例えば１−（３，５−ジクロルピリド−２−イル）−５
−メタンスルホンブミドービラゾール及びイソプロピル
アミンを出発物質として用いる場合、本発明による方法
の態様（Ｉ）の反応過程は次の方程式で表わすことがで
きる： し１ 式（ＩＩ）は木兄ＢＡＫよる方法の態様（ａ）を行なン
ための出発物質として必要とされるピリジルヒドラジン
の一般的な定義を与える。この式において、〜は好まし
くは本発明による式（Ｉ）の物質の記述と関連して、こ
の置換基に対し好適なものとしてすでに記述した基を表
わす。

式（Ｉ）のピリジルヒドラジンは公知であり〔参照、例
えば米国特許第４．Ｘ２７，５７５号及び第１６０’！
、　１５８号；独五公開Ｉ！ｌ！ｆ許第Ｚ５５８，３９
９−ｑ：及びジエイ・ケム・ツク−７−（Ｉ、　Ｃｂｅ
ｍ、　Ｓｏｃ。

Ｃ１）、１９７１．１６７〜１７４）、或いはそれらは
本質的に公知の方法に従い簡単な方法で、例えば式％式
％（） 〔式中、ｐｙは上述の意味を有し、そしてＨａｌはハロ
ゲン、特に弗素、塩素又は臭素を表わす〕 のハロゲノピリジンを、適当ならば希釈剤例えばピリジ
ン又はジオキサンの存在下にヒドラジン水和物と０〜１
５０℃の温度で反応させる、或いは式（Ｘ’１） Ｐｙ−ＮＨｔ　　　　　　（ｘｇ） 〔式中、Ｐｙは上述の意味を有する〕 のアミノビリジ／を、公知の方法に従い、酸例えば硫酸
の存在下に亜硝酸ナトリウムでシア／化し、そしてこの
ようにして得られたジアゾニウム塩を、公知の方法で、
例えば酸例えば壇酸の存在下に塩化スズ（わで−２０〜
＋８０℃の温度下に還元する、方法によって製造するこ
とができる。

式（夏）は本発明による方法の態様＜１１）を行なうた
めの出発物質として更に必要とされるアクリロニトリル
誘導体の一般的な定義を与える。この式値）において、
Ｒ′及びＢｔは好ましくは本発明による式（＋）の物質
の記述と関連して、Ｒ１及びＲ２に対し好適なものとし
てずでに記述した基を表わす。Ａは好ましくＦｉ塩素、
臭素、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ又はジメチル
アミノを表わす。

式（Ｉ）の７クリロニトリル騨導体は公知であｐ〔参照
、独国会開特許第３，１２９，４２９号及び第３．２０
６，８７８号；ヨーロッパ特許第３４．９４５号；ジエ
イ・ケム・ツク・ディー（Ｉ、　Ｃｈｅｒｎ。

Ｓｏｃ、Ｄ、）１２５５（Ｉ９７０）：カン・ジエイ・
・ゲ　ｉ、　　（Ｃａｎ、　　Ｊ、　　Ｃｈｅｍ、　　
）　　４　　ｆ３　、　２１０４〜２１０９（Ｉ９７０
）ニジエイ・ヘテロサイクリック・ケム（Ｉ、Ｈｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｒｎ、）　１９．１２６７〜
１２７３（Ｉ９８２）：　　及びカン・ジエイ・ケム、
５１．１２３９〜１２４４（Ｉ９７３））、或いはそれ
らは公知の方法に従い、簡単な同様の方法で製造するこ
とができる。

式（罰）のハロゲノピリジン及び式（ＸＩ　）のアミノ
ピリジンは一般に有機化学の公知化合物である。

式（Ｉｒ）　Ｆｉ本発明による方法の態様（ｂ）を行な
うための出発物質として必要とされる４−アルコキシカ
ルボニル−５−アミノ−ピラゾールの一般的な定義を与
える。仁の式（Ｉｒ）において　Ｒ１及びｐｙは好まし
くは本発明による式（＋）の物質の記述と関連して、こ
れらの置換基に対し好適なものとしてすでに記述した基
を表わす。Ｒ１は好ましくは炭素数１〜８の直鎖又は分
岐鎖アルキル、特にメチル又はエチルを表わす。

式（Ｉｒ）ノ４−アルコキシカルボニルー５−アミノ−
ピラゾールは本発明による化合物であり、本発明による
方法の態様（ａ）を用いて製造することがで自る。

式（Ｉｂ）Ｆｉ本木兄くよる方法の態様（Ｃ）を行なう
ための出発物質として必要とされる５−アミノ−１−ピ
リジル−ピラゾール誘導体の一般的な定義を与える。こ
の式（Ｉｂ）において　Ｒ１及びＰｙは好ましくは本発
明による弐（Ｉ）の物質の記述と関連して、これらの置
換基に対し好適なものとしてすでに記述した基を表わす
。

式（Ｉｂ）の５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール訪
導体は本発明による化合物であり、本発明してよる方法
の態様（ｂ）を用いて製造することができる０ 式（ＩＳ）は本発明による方法の態様（ｄ）分けなうた
めの出発物質として必要とされる５−アミノ−１−ピリ
ジル−ピラゾールの一般的な定Ｒを与える。この式（Ｉ
３）において、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ１及びＰｙは好ましくは
本発明による式（Ｉ）の物質の記述と関連して、これら
の置換基に対し好適なものとしてすでに記述した基を表
わす。

式（Ｉａ）の５−アミノ−１−ピリジルピラゾールは大
発明による化合物である。

Ｒ１が水素を表わす式（Ｔｌりの５−アミノ−１−ピリ
ジル−ピラゾールは本発明による方法の態様（ａ）、（
ｂ）、（ｅ）、（ｅ）又Ｈ（ｆ）を用いて製造すること
ができる。Ｒ１が水素以外の式（ＩＳ）の５−アミン−
１−ピリジル−ピラゾールは本発明による方法のＹ！４
様＜ｅ＞、（ｆ）、硬）又はの）を用いて製造すること
ができる。

例えば本発明の方法の態様（ｄ−α）によって製造され
る式（Ｉｄ）の５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール
は本発明による方法の態様（ｄ−δ）の出発物質として
も使用できる。

本発明に従う方法の態様（ｄ−α）、（ｄ−β）又は（
ｄ−ｒ）を用いて得られるモノアルキル化、アシル化、
スルフェニル化、スルフィニル化又ハスルホニル化化合
物を再びこれらの方法の１つによって反応させる場合、
対応する２置換化合物が得られる。

式（Ｖ）、（ｖａ　）及び（ｖｂ）は本発明による方法
０態様（ｄ）を行なうための出発物質として更に必要と
される化合物の一般的な定＃ｌを与える。この式（ｖ）
、（Ｖａ）及び（Ｖｂ）において、Ｒｉｑ好ましくは炭
素数１〜６の［鎖及び分岐鎖アル井ルを表わし、Ｒ１、
Ｒ１、Ｘ及びｎ　は好ましくは本発明による式（Ｉ）の
物質の記述と関連して、これらの置換基に対し好適なも
のとしてずでに記述した基を表わし、Ａ１は好ましくは
塩素又は臭素を表わし、或いは基Ｒ”−Ｃ−０−を表わ
し、Ａ！は好ましくは塩素又と臭素を表わし、モしてＡ
”は好ましくは塩素、臭素、ヨウ！、ｐ−トルエンスル
ホニロキシ又ハメトキシスルホニロキシｆｘ表わｆ。

式（Ｖ）、（Ｖａ）及び（Ｖａ　）の化合物は一般に有
機化学の公知化合物である。

式（Ｉｔ）は本発明による方法の態様（ｅ）を行なうた
めの出発物質として必要とされる５−アミノ−１−ピリ
ジル−ピラゾールの一般的な定義を与える。この式（Ｉ
ｔ）において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びｐｙは好ましくは
本発明による式＜１）の物質の記述と関連して、これら
の置換基に対し好適なものとしてずでく記述した基を表
わす。

式（Ｉｔ）の５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾールは
本発明による化合物であシ、本発明くよる方法の態様（
ａ）、（Ｃ八（ｄ）、　（ｇ）、（ｉ）又は（ｋ）を用
いて製造することができる。

式（ＴＩ）＃ｉ本発明による方法の態様（ｅ）を行なう
ための出発物質として更に必要とされる親電子剤の一般
的な定義を与える。この式（η）において、Ｒ１−１は
好ましくは塩素、臭素、ニトーソ又はニトロを表わし、
或いはアルキル部分の炭素数が１〜６のホルミル又はア
ルカノイルを表わし、或いは随時同一の又は異なる置換
基でモノ置換又はポリ置換されていてよいベンゾイルを
表わす。後者の場合可能な置換基は、ハロゲン特に弗素
、塩素、及び臭素、及びそれぞれ炭素数１〜４の直鎖又
は分岐鎖アルキル及びアルコキシ特にメチル及びメトキ
シ、そして炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン
原子数１〜９のハロゲンアルキル特にトリフルオルメチ
ルを表わす。

Ａ４は好ましくはハロゲン特に塩素又は臭素を表わし、
或いはヒドロキシルを表わし、或いはアルキル又ハアリ
ールースルホニロキシを表ワシ、或いはプルカッイロキ
シ又は７ａイロ中シを表わす。更に使用しうる親電子剤
はスルフリルクロ２イド、オキシ塩化燐／ジメチルホル
ムアミド、硝穴及び通常○親電子Ｕ換反応に使用できる
他の物質である。

式（〜１）の親電子剤は、他の通常の親電子剤と目］様
に一般に公知の化合物である。

式（Ｉｕ）は本発明による方法の態様（ｆ）を行なうた
めの出発物質として必要とされる５−アシルアミノ−１
−ピリジル−ピラゾールの一般的な定義を与える。この
式（Ｉｕ）において、Ｒ１、Ｒ’及びｐｙは好ましくは
不発明による式（Ｉ）の物質の記述と関連して、これら
の置換基に対し好適ｔものとしてすてに記述した基を表
わす。

Ｒ１１は好ましくはニトロ、ニトロン、弗素、塩素、Ｊ
Ｌ、素又はヨウ素を表わし、そして凡４−１は好ましく
は水素を表わし、或いは炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖
アルキル特にメチル又はエチルを表わす。

式（Ｉｕ）の５−アシルアミノ−１−ピリジル−ピラゾ
ールは本発明による化合物であり、本発明による方法の
Ｗ３様（ｄ）又１ｆ（ｅ）を用いて製造することができ
る。

式（Ｉｖ）は本発明による方法の態様ｊ）を行ならため
の出発物質として必要とされる５−ビス−スルホニルア
ミノ−ピラゾールの一般的な定義を与える。この式（Ｉ
ｖ）において、Ｒ′、Ｒ７及びｐｙは好ましくは本発明
による式（Ｉ）の物質の記述と関連して、これらの置換
基に対し好適なものとしてすでに記述した基を表わす。

式（ＩＶ）の５−ビス−スルホニル−アミノ−ピラゾー
ルは本発明による化合物であり、本発明による方法の態
様（ｄ）を用いて製造することができる。

式（Ｈ）＄−を木兄明江よる方法の態様の）を行なうた
めの出発物質として必要とされる５−アミノ−１−ピリ
ジル−ピラゾールの一般的な定義を与える。この式（Ｉ
Ｓ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１及びＰｙは好ましくは
不発明による式（Ｉ）の物質の記述と関連して、これら
の置換基に対し好適なものとしてすでに記述した基を表
わす。

式（Ｉｓ）の５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾールは
本発明による化合物である。Ｒ８が水素を表わす式（Ｉ
Ｂ）の化合物は本発明による方法の態様（ａ）、（′ｂ
）、（Ｃ）、＜１１４３又／１（ｆ）を用すて製造する
ことができる。

Ｒ１が水素以外を表わす化合物は本発明による方法の態
様（ｄ＞、（ｅ）、（ｆ）、暑）又は山）を用いて製造
しうる。

式（〜］；）は本発明による方法の態様Ｌｈ）を行なう
ための出発物質として更に必要とされるイソ（チオ）シ
アネートの一般的な定義を与える。この式（％′Ｉｌ）
において、Ｘは酸素又は硫黄であり、Ｒ’−３は好まし
くは炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖アルキルを表わし或
いは随時同一の又は異なる置換基でモノ、ジ又はトリ置
換されていてよいフェニルを表わす。但し後者の場合に
可能な置換基はハロゲン及びそれぞれ炭素数１〜４の直
鎖又は分岐鎖のアルキル及びアルコキシ及び炭素数１〜
４及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜９のハロゲ
ノアルキルである。Ｒ４−８は特にメチル又はエチルを
表わし、或いは随時弗素、塩素、メチル、メトキシ及び
トリフルオルメチルを含んでなる群からの同一の又は異
なる置換基でモノ、ジ又はトリ置換されて込てよいフェ
ニルセ表わす。

式（ｖＩｌ）のイソ（チオ）シアネートは一般に有機化
学の公知化合物でおる。

式（ｖｉ　）は本発明による方法の態様（ｉ）を行なう
ための出発物質として必要とされるイソ（チオ）シアネ
ートの一般的な定義を与える。この式（Ｖｌ）において
、Ｒ１，Ｒ１及びｐｙは好ましくは本発明による式（Ｉ
’ｆｒ物質の記述と関連して、これらの置換基に対し好
適なものとしてすでに記述した基を表わし、セしてＹは
好ましぐは塩素又は臭素を表わす。

式（’ｉ’［）の５−ハロゲノ−ピラゾールはいくつか
の場合に公知である〔参照、例えばジニイ・へｆ　ｏ　
シクル−ケム（Ｉ、　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ、Ｃｈｅｍ
、　）１８．９〜１４（Ｉ９８１）”Ｊ。未だに公知で
ない化金物は式（ｖＩａ） Ｐｙ１ 〔式中、Ｒ１−１、Ｒ１−３、Ｙｌ及びｐ　ｙ　ｌは同
類の式（Ｖｌ　）における対応する基Ｒｉ、Ｒｔ、Ｙ及
びｐｙと同一の基を表わす、但し同時にＲ１−１がメチ
ルを表わし　ｌ’（、！−１が水素を表わし且つＹｌが
塩素を表わす場合、ｐ　ｙ　＋は５−ニトロ−２−ピリ
ジル基を表わさない〕の５−ハロゲノ−ピラゾールであ
る。

未だに公知でない式（Ｖｌ＆）の５−ハロゲノ−ピラゾ
ールは例えば式（Ｘｆｆ） 〔式中、Ｒ１−１は上述の意味を有し、セしてＲＩＧ及
びＲ１＋はそれぞれ互いに独立にアルキル、特にメチル
又はエチルを表わす〕 のフルコキシメチレンーマロン酸エステルヲ％　ｆｉ初
に第１段階において、適当ならば希釈剤、例えばメタノ
ール又はエタノールの存在下に式（Ｈａ）Ｐｙｌ−ＮＨ
−ＮＨ，（Ｉａ） 〔式中、Ｐｙｌは上述の意味を有する〕のピリジルヒド
ラジンと１０〜８０℃の温度で反応させ、このようにし
て得た式（ＸＶ）　ｙ　１ 〔式中、Ｒ１−１、ＲＩＯ及びＰｙｌは上述の意味を有
する〕 のピラゾールカルボン酸エステルを第２段階において、
適当ならば希釈剤例えばメタノールの存在下に及び適当
ならば塩基例えば水酸化ナトリウムの存在下に３０〜７
０℃の温度で脱カルボキシル化して式ｃｘｖ’ｒ） Ｐｙｌ 〔式中、Ｒ１−１及びＰｙ’ｈ上述の意味を有する〕の
ピラゾリノンを製造し、そしてこれを第３段階において
公知の方法〔参照、例えばベル・ドチュ・ヘム−ゲス（
Ｂｅｒ、　ｄｔｓｅｈ、　Ｃｈｅｒｎ、　Ｇｅｇ、　）
　２３．３５（Ｉ９８５）、或いはリービッヒス・アン
・ケム（Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ、Ｃｈｅｍ、　）３７
３．１２９（Ｉ９１０）：ＩＫ従いハーゲン化剤例えば
オキシ塩化燐又はオキシ臭化燐と反応させ、そして適当
ならばこのようにして得た式（ｖｉｂ　）　ｙ　１ 〔式中、Ｒ１−１、Ｙｌ及びＰｙｌは上述の意味を有す
る〕 の５−ハロゲノ−ピラゾールを、適当ならば第４段階に
おいて、適当ならば希釈剤例えば氷酢酸の存在下Ｋ及び
適当ならば触媒又は反応助剤例えば無水酢酸の存在下に
、本発明による方法の態様（６）と同様にして式（Ｗ） Ｒ１−Ｉ　　Ａ４　　　　　　　　（ＶＩ）Ｃ式中、Ｒ
”−’　Ｈハロゲン、ニトロン、ニトロ、ホルミル、ア
ルカノイル又はアロイルを表わし、そして Ａ４は電子吸引性の解離基を表わす〕 の親電子剤又は他の同様Ｏ親電子剤で４位を置換する方
法によって製造できる。

また式（ｖｉａ）の新規な中間体生成物は、本発明によ
る式（＋１−１） 　ｙ　１ 〔式中、Ｒ１−１、Ｒ’−墨及びｐｙ　＋は上述の意味
を有する〕 ５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾールを、常法に従い
ジアゾ化剤例えばｔｅｒｔ−ブチルナイトライドの存在
下に２０〜１２０℃の温度でノヘロホルム化合物例えば
ｆｉ−１ｃブロムホルムと反応させることによっても製
造できる（参照製造例）。

ｒ（ＸｒＶ）のアルコキシメチジ／マロン酸エステルの
、式（［ａ）のピリジルヒドラジンとの反応中に生成す
る式（Ｘｆｆａ”１ Ｃ式中、Ｒ１−１、Ｒ’Ｃ及びＰｙＩは上述Ｏ意味を有
する〕 の中間体生成物は、邊５１らば＄２４して別の反応段階
で環化させてもよい。

式（ＸＶ）のピラゾールカルボン酸エステルヲ生成する
環化及び続くその脱カルボキシル化Ｆ′ｉ適当表らば「
ワン−ボット法」により１反応段階で行なうことができ
る〔参照例えばリービソヒス・アン・ヘム、３７３．１
４２（Ｉ９１０）］。

式（ＸＩ’？）ノアルコキシメチレンマロン酸エステル
は一般に有機化学の公知化合物である。

式（’Ｖｌａ）の好適な５−ハロゲノ−ピラゾールは、
Ｒ１−１、Ｒ１−１及びＰｙｌが本発明による式（Ｉ）
の物質の記述と関連してこれらの置換基に対し好適なも
のとしてすでに言及した対応する基Ｒ１、Ｒ３及びｐｙ
を表わし且つＹｌが好ましくは塩素又は臭素を表わし、
但し同時に８１−１がメチルを表わし、Ｒ１″″１が水
素を表わし且つｙ＋　が塩素を表わす場合にＰｙｌ　が
５−二トロー２−ピリジル基を表わさないものである。

式いＩ　ａ　’、ｒにオイて、ｌ（＋−１、ｌ（！−３
及びＰｙ　ｌは特に好ましくは本発明による式（Ｉ）■
物質の記述と関連し、てこれらの置換基に対し特に好適
力ものとしてすてに営及した対応する基Ｒ１，Ｒ２及び
ｐｙを表わし且つＹｌは特）て好ましくは塩素又は臭素
を表わし、但し同時にＲ１−１がメグ・部分表わし、Ｒ
ｔ″″１が水素を表わし且つＹｌが塩素を表わす場合に
Ｐｙｌは５−ニトロ−２−ピリジル基を表わさない。

式（■）Ｆｉ本発明による方法の態様（ｉンを行なうた
めの出発物質として更に必要とされるアミンの一般的な
定義を与える。この式（ＩＹ）において、　Ｒ４−４は
好ましくは炭：Ａ数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキル、
特にメチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、或いｆ４
　ｎ−１ｉ−１Ｓ−又Ｆｉｔ−ブチルを表わし、セして
Ｒ８−１は好ましくは水素を表わし双いは炭素数１〜６
０直鎖又は分岐鎖アルキル、特にメチル、エチル、ロー
又はｉ−プロピル或いは　　・ｎ−１ｉ−１Ｓ−又はｔ
−ブチルを表わす。

式（ｂ′）のアミンは同様に一般に有機化学の公知化合
物である。

式（Ｉｆ）Ｈ本発明による方法め態様欠）を行なうため
の出発物質として必要とされる（ビス）カーバメートの
一般的な定義を与える。この式（ＩＷ）において、Ｒ１
，Ｒ１及びｐｙは好１しくは本発明による式（Ｉ）の物
質の記述と間違して、これらの置換基に対し好適なもの
としてすでに記述した基を表わし、Ｒ３−１は基−Ｃｏ
−０−Ａｒを表わし又は水素を表わし、但しＡｒはフェ
ニルを表わす。

式ｃ　ｉｗ）の（ビス）カーバメートは本発明による化
合物であシ、本発明による方法の！ｇｔ１（ｄ）又は（
ｅ）を用いて製造できる。

式■は本発明による方法の態様（ｋ）を行なうための出
発物質として更をて必要とされる化合物の一般的な定義
を与える。この弐■において、Ｒト１は好ましくはそれ
ぞれ各アルキル部分の炭素数が１〜４の直鎖又は分岐鎖
アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミン又はジアル
キルアミノを表わし、或すはそれぞれ同一の又は異なる
置換基でモノ置換又はポリ置換されたフェノキシ、フェ
ニルチオ又はフニニルアミノを表わす。但しこの可能な
置換基はハロゲン及びそれぞれ炭素数１〜４０直鎖又は
分岐鎖のアルキル及びアルコキシ１．ＲＲ数１〜４及び
同一の又は異なるハロゲン原子数１〜９のハロゲンアル
キル、特にメチル、メトキシ、塩素及びトリフルオルメ
チルでちる。Ｒ２−１は特にメトキシ、エトキシ、メチ
ルチオ、フェニルチオ又はジメチルアミノを表わす。

弐■の化合物は一般に有機化学の公知化合物である。

式（ＩＸ）ｔ′ｉ本発明による方法の態様（Ｉ）を行な
うための出発物質として必要とされる５−スルホンアミ
ド−ピラゾールの一般的な定義を与える。この式（ｒＸ
）において、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ７及びｐｙ　は好ましくは
本発明による式（Ｉ）の物質の記述と関連して、これら
の置換基に対し好適なものとしてすでに記述した基を表
わす。

式（ＩＸ）の５−スルホンアミド−ビラゾールは本発明
による化合物であり、本発明による方法の態様（ｄ）、
（６）及び（ｇ）を用いて製造しうる○式（Ｘりは本発
明による方法の態様（Ｉ）を行なうための出発物質とし
て更に必要とされる一般的な定義を与える。アルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は遷移金べの水
酸化物、酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩或いは容易に溶解
する塩化物、硫酸塩、燐酸塩又は硝酸塩、例えばナトリ
ウム、カリウム又はカルシウムの水酸化物、炭酸塩又は
炭酸水岩塩、塩化カルシウム、塩化バリウム、硫酸鋼、
塩化ニッケル又は硝酸コバルト、或いはアルキルアミン
例えばエチルアミン、イソプロピルアミン、ジインプロ
ピルアミン又はブチルアミンが好適に使用される。

式（ＸＩ）の塩は一般に公知の化合物である。

第１反応段階に対する及び第２反応段階に対する方法の
態様（ａ）を行なうのに可能な希釈剤は不活性な有機溶
媒である。アルコール例えばメタノール、エタノール、
フロパノール、フタノール、ニチレングリコール或いは
エチレングリコールモノメチル又はモノエチルエーテル
は好適に用いられる。

方法の態様（ａ）の第１段階を行なうための可能な反応
助剤は有機又は無機酸である。酬酸又は酢酸は、適当な
らば緩衝物質例えば酢酸ナトリウムの存在下に好適に使
用される。

反応温度は方法の態様（ａ）の第１段階を行なうのにあ
る範囲内で変えることができる。反応は一般Ｉｃ−３０
〜＋５０℃、好ましくは一２０〜＋２０℃で行なわれる
。

本方法の９様（ａ）の第２段階を行なうための可能な酸
結合剤は普通使用しうるすべての無機及び有機塩基であ
る。アルカリ金属炭酸基又は炭酸水素塩例えば炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム又は炭酸水素カリウムは好適に使
用される。

本発明による方法の態様（ＩＬ）は、式（ｆｌ’）の中
間体生成物の分離なしに１反応段階で直接性なうことも
できる。

反応温度は、方法の態様（ａ）の第２段階を行なう場合
その第１段階と同様に実質的な範囲内で行なうことがで
きる。反応は一般に０〜２００℃、好ましくは５０〜１
５０℃で行なわれる。

反応の態様（ａ）の第１段階及び第２段階の双方を行な
う場合には、式（ｆｉ＞のピリジルヒドラレフ１モル蟲
り一般に１．０〜３．０モル、好ましくは１．０〜１．
５モルの式（Ｉ）のアクリロニトリル縛導体及び第２段
階の場合、適当ならば第１段階において１．０〜１０．
０モルの反応助剤及び適当ならば第２段階において１．
０〜１０．０モルの酸結合剤を使用する。

式（Ｉａ）の反応生成物は、例えば有機稀釈剤の除去、
反応生成物の水中への沈殿、吸引濾過及びこのようＫし
て得られる生成物の乾燥によって処理且つ単離される。

方法の態様（ｂ）を行なうための可能な希釈剤は無機又
は有機溶媒である。槙性溶媒特にアルコール例えばメタ
ノール、エタノール又はフロパノール、或いはこれらの
水との混合物は好適に使用される。

方法の態様（ｂ）を行なうための可能な触媒は、普通そ
のようなエステルの加水分解に使用されるすべての触媒
である。塩基例えば水酸化ナトリウム、ナトリウムアル
コレート又は炭酸ナトリウム、或いは酸例えば塩酸、臭
化水素酸又は硫酸が好適に使用される。

反応温度は方法の態様中）を行なう場合実質的々範囲内
で変えることができる。反応は一般に２０〜１５０℃、
好ましくは５０〜１００℃で行なわれる。

方法の態様（ｂ）を行なう場合＋ｃは、式（Ｉｒ）の４
−アルコキシカルボニル−５−アミンピラゾール１モル
当り一般に１．０〜１５．０モル、好ましくは１．０〜
２５モルの酸又は塩基性触媒を使用し、そして混合物を
必要な反応温度に数時間緩める。次いで式（Ｉｂ）の反
応生成物を常法によって処理し、単離し、精製する。

方法の態様（ｅ）を行なうための可能な希釈剤は同様に
無機又は有機の好ましくは極性の溶媒である。

アルコール例えばメタノール、エタノール又はプロパツ
ール或いはこれらの水との混合物は特に適当である。

方法の態様（ｅ）を行なうための可能な触媒は好ましく
は酸、特に無機鉱酸例えば塩酸、臭化水素酸又は硫酸で
ある。

反応温度は方法の態様（Ｃ）を行なう場合実質的會範囲
内で変えることができる。反応は一般に５０〜２００℃
、好ましくは７０〜１２０℃で行なわれる。

方法の態様（Ｃ）を行なう場合には、式（ｌｂ）の５−
アミノ−１−ピリジル−ピラゾール縛導体１モリ当り一
般に１．０〜３０．０モル、好ましくは１，０〜１５．
０モルの酸触媒を使用し、そして混合物を必要な反応温
度に数時間緩める。次いで式（ＩＣ）の反応生成物を常
法によって処理し、単離し、精製する。

酸触媒を用いる場合、本発明による方法の態様（ｂ）（
エステルの加水分解）及び（Ｃ）（脱カルボキシル化）
はワン−ポット法として１反応段階で行なうことも可能
である。この場合にも反応を行ない、反応生成物を一般
的な常法で処理し、単離する（参照製造例）０ 本発明による方法の態様（ｄ）を行なうための可能な希
釈剤は不活性な有機溶媒である。好適に使用しうる溶媒
は、脂肪族、脂環族又は芳香族の、随時ハロゲン化され
た炭化水素、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ン、石油エーテル、リグロイン、塩化メチレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、クロルベンゼン又はジクロルベン
ゼン、エーテル例えばジエチルエーテル、ジインプロピ
ルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン又はエチ
レングリコールジエチルエーテル又はジメチルエーテル
、ケトン例えばアセトン、ブタノン、メチルイソプロピ
ルケトン又はメチルイソブチルケト／、エステル例えば
酢酸エチル、ニトリル例えばアセトニトリル又はプロピ
オニトリル、及びアミド例えばジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はへキ
サメチル燐酸トリアミドが使用される。式（Ｖ）、（Ｖ
ａ）又Ｆｉ（Ｖｂ）の化合物を液体形で用いる場合には
、これらを溶媒として対応する過剰量で用いることも可
能である。

本発明による方法の態様（ｄ）を行なうために用いる酸
結合剤はすべての通常に使用しうる無機及び有機塩基で
るる。好ましくは、アルカリ金屑ヒドリド、ヒドロキシ
ド、アミド、炭酸塩又は炭酸水素塩、例えば水素化ナト
リウム、ナトリウムアミド、水酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム又は炭酸水素ナトリウム、或いＦｉ３級アミン例
えばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピ
リジン、４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−ピリジン、
ジアザビンクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシク
ｏノネン（ＤＢＮ）又はジアザビジクロウンデ七ノ（Ｄ
ＢＵ）である。

反応温度は方法の態様（ｄ）を行なう場合実質的な範囲
内で変えることができる。反応は一般に一２０〜＋１５
０℃、好ましくは０〜１００Ｃで行なわれる。

方法の態様（ｄ）を行なう場合には、式（！Ｓ）の５−
アミノ−１−ピリジル−ピラゾール１モル当シ一般に１
．０〜２０．０モル、好ましく　＃′ｉ１．０〜１５．
０モルの式（Ｖ）、（Ｖａ　）又は（ｖｂ）の化合物及
び適当ならば一般Ｋ　１．０〜３．０モル、好ましくは
１，０〜２．０モルの酸結合剤を使用する。そして反応
を行ない、式（Ｉｄ）の反応生成物を一般的な常法に従
って処理し、単離する。

本発明による方法の態様（ｅｌ）を行なうための可能な
希釈剤は、そのような親電子置換に：ｆＩ−通使用され
るすべての溶媒である。試剤として可能な酸又は混合物
、例えばＹ＃、酸、硝酸、塩化スルフィル、オキシ塩化
燐／ジメチルホルムアミド又はニトロ化剤は好ましくは
同時に希釈剤として使用される。

適当な場合には、不活性な有機溶媒例えば氷酢酸又は塩
素化水素例えば塩化メチレン、クロロホルム又は四塩化
炭素も可能な希釈剤である。

方法の態様（ｅ）を行なうための可能な触媒又は反応助
剤は同様にそのような反応に対して通常の触媒であシ、
酸触媒例えば硫酸、塩化鉄（Ｉ）又は他のルイス酸、或
いは無水酢酸が好適に使用される。

反応温度は方法の態様＜６＞を行々う場合実質的な範囲
内で変えることができる。反応は一般に一５０〜＋２０
０℃、好ましくは一２０〜＋１５０℃で行なわれる。

方法の態様（ｅ）を行なう場合には、式（Ｉｔ）の５−
７ミノー１−ビリジルービラゾール１モル当り一般）Ｃ
１０〜１００モル、好ましくは１０〜５．０モルの式（
４）の親電子剤及び適当々らば一般をご０．１〜１０モ
ルの触媒又は反応助剤を使用する。

そして反応を行ない、式（Ｉｅ）の反応生成物を一般的
な常法に従って処理し、単離する。

本発明による方法の態様（ｆ）を行なうだめの可能な希
釈剤は無機又は有機の、極性溶媒である。アルコール例
えばメタノール、エタノール又はプロパツール、或いは
これらの水との混合物は好適に使用される。

方法の態様（ｆ）を行なうための可能な触媒は、好まし
くＦｉ酸、特に塩酸又は硫酸である。

反応温度は方法のり様（ｆ）を行なう場合実質的な範囲
内で変えることができる。反応は一般に２０〜１５０℃
、好喧しくは５０〜１２０℃で行なわれる。

方法の態様（ｆＪを行なう揚台には、式（！Ｕ）の５−
アシルアミノ−１−ピリジル−ピラゾール１モリ轟シ一
般に１．０〜２０．０モル、好ましく　（′ｉ１．０〜
１０．０モト一つ触媒の酸をイヴ２１浸し、でして混合
中コをｉ妾な反応１温度に数時間緩めＺ）。次いで式（
Ｉｆ）の反応生成物を常法によって処理し、単離し、稍
ｉ５する。

本発明による方法のｇ様は）を行なうための可能な希釈
剤１−ｉ極性の有機溶媒又はこれらの水との混合物でち
る。アルコール例えばメタノール、エタノール又はプロ
パツール、或いはこれらの水との混合物は好適に使用き
れる。

本発明による方法の態様は）を行なう反応における可能
；よ塩基佐剤はすべての通常の無機又は有機塩基である
。アミン又はアンモニア溶液或いはアルカリ金属炭酸塩
又は炭酸水素ナトリウムが好適に使用される。

反応温度は方法の態様言）を行なう場合実質的な範囲内
で変えることができる。反応は一般に０〜８０℃、好ま
しくは２０〜４０℃で行なわれる。

方法の態様ば）を行な５堝合には、式（Ｉｖ）の５−ビ
ススルホニル−アミノ−ピラゾール１モル轟り一般に１
，０〜３０．０モル、好ましくは１，０〜１５．０モル
の塩基を使用する。

反応混合物を、出発物質がクロマトグラフィーで最早や
検知できなくなるまで（３０分間〜２０時間）適当な希
釈剤中で攪拌する。式（Ｉｇ）の反応生成物は常法によ
り処理される。

本発明による方法の態様Φ）を行なうために可能な希釈
剤は不活性な有機溶媒でちる。本方法の態様（（Ｉ）で
言及した希釈剤が好適に使用される。式（■１）の化合
物を液体形で用いるならば、それらを希釈剤として適当
な過剰量で用いることも可能である。

本発明による方法の態様（ｈ）を行なうのに可能な反応
助剤は、３級アミン例えばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン、ピリジン、４−（Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ）−ビリジ／、ジアザビシクロオク
タン（ＤＡＢＣＯ）　、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ
）又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）である。

反応温度は方法の態様（ｈ）を行なう場合実質的な範囲
内で変えることができる。反応は一般に一２０〜＋１５
０℃、好ましくは０〜１００℃で行なわれる。

方法の態様０１）を行なう場合には、式（Ｉ！ｌ）の５
−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール１モル当す一般に
１．０〜２０．０モル、好ましくは１．０〜１５．０モ
ルの式（）１１）の化合物及び適当ならば一般に１．０
〜３．０モル、好ましくは１．０〜′；ＬＯモルの反応
助剤を使用する。そして反応を行ない、式（ｌｈ）の反
応生成物を一般的な常法に従って処理し、単離する。

本発明による方法の態様（ｉ）を行なうための可能な希
釈剤は不活性な有機溶媒である。好適に使用しうる溶媒
は、脂肪族、脂環族又は芳香族の、随時ハロゲン化され
た炭化水素、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロルベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シ
クロヘキサン、環化メチレン、クロロホルム及び四塩化
炭素、エーテル例工ばジエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン或いはエチレングリコールジメチル
又はジエチルエーテル、ケトン例えばアセト／又はブタ
ノン、ニトリル例えばアセトニトリル又はプロピオニト
リル、アミド例えばジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピ
ロリドン又はヘキサメチル燐酸トリアミド、エステル例
えば酢酸エチル、或いはスルホキシド例えばジメチルス
ルホキシドである。

本発明による方法の態様（ｉ）は適当ならば適当な酸結
合剤の存在下に行なうことができる。

可能な酸結合剤はすべての普常の無機又は有機塩基であ
る。これらは例えばアルカリ金属水酸化物例えば水酸化
す）　ＩＪウム又は水酸化カリウム、アルカリ金属炭酸
例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム又は庚辰水素ナト
リウム、及び３級アミン例えばトリエチルアミン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）
、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）又はジアザビシフロ
ブ七ン（ＤＢＵ　）を含む。

しかしながら反応物として用いる式（ｆｆ）のアミンを
、同時ｔて酸結合剤として対応する過剰量で用いること
も可能である。

反応温度は方法の態様（ｉ）を行なう場合実質的な範囲
内で変えることができる。反応は一般に一２０〜＋２０
０℃、好ましくは０〜１５０℃で行なわれる。

方法の態様（ｉ）を行なう場合には、式（口の５−ハロ
ゲノ−すジゾール１モル洛リ一般に１．０〜１０．０モ
ル、好ましく　＃：ｉ　１．　Ｏ〜５．０モルの式（ｆ
Ｎ）のアミンを使用する。そして反応を行ない、式（Ｉ
１）の反応生成物を一般的な常法に従って処理し、単離
する。

本発明による方法の態様（ｋ）を行なうための可能な希
釈剤は不活性な有機溶媒である。好適に使用しうる溶媒
は脂肪族又は芳香族の、随時ノ〜ロゲン化された炭化水
素、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油
エーテル、リグロイン、塩化メチレン、クロロホルム、
四項化炭素、クロルベンゼン又はジクロルベンゼン、エ
ーテルｆｌＪ、ｔばジエチルエーテル、ジインプロピル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン又はエチレ
ングリコール、ジメチルニーチル、ケト／例えばアセト
ン、ブタノン、メチルイソプロピルケト／又はメチルイ
ソブチルケトン、エステル例えば酢酸エチル、ニトリル
例えばアセトニトリル又はプロピオニトリル、及びアミ
ド例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチル燐酸トリアミ
ド、或いはアルコール例えばメタノール、エタノール又
１−ｉイソプロパツールである。しかしながら反応物と
して用いる式（Ｘ）の化合物の対応する過剰量を希釈剤
として用いることもできる。

本発明による方法の態様（６）は適当ならば塩基性触媒
の存在下に行なうことができる。可能な塩基性触媒は、
すべての通常の無機又は有機塩基である。方法の態様（
ｉ）で言及した塩基が好適に用いられる。

反応温度は方法の態様（６）を行なう場合実質的な範囲
内で変えることができる。反応は一般に０〜＋２００℃
、好壕しくは２０〜１５０℃で行なわれる。

方法の態様（ｋ＞を行なう場合には、式（ＩＷ）の（ビ
ス）カーバメート１モル当り一般に１〜２０モル、好ま
しくは１〜１０％ルの式（Ｘ）の化合物を使用し、そし
て混合物を必要な反応温度に数時間緩める。次いで式（
Ｉｋ）の反応生成物を常法によって処理し、単離し、ｒ
Ｒ製する。

本発明による方法の態様（Ｉ）を行なうための可能な希
釈剤は極性の有＠溶媒、水又は水性混合物である。アル
コール例えばメタノール、エタノール又はプロパツール
、これらと水又は純水との混合物は好適に使用される。

反応温度は方法の態様（Ｉ）を行なう場合実質的な範囲
内で変えることができる。反応は一般に０〜８０℃、好
ましくは２０〜４０℃で行なわれる。

方法の！！１様（Ｉ）を行なう場合には１式（ＩＸ）の
５−スルホンアミド−ピラゾール１モル当り一般に１．
０〜１０モル、好ましくは１．０〜５．０モルの式（Ｘ
Ｉ）の塩又はアミンを使用する。

ナトリウム、カリウム又は　゛、　　　　　　アンモニ
ウム塩を製造するためには、式（Ｉｘ）の化合物を、水
溶液又は有機溶媒例えばアセトン、メタノール、エタノ
ール又はジメチルホルムアミド中において水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム又は水酸化アンモニウムと反応さ
せ、そして壇を溶液の濾過及び蒸発によって単離し、再
結晶により精製する。

カルシウム、バリウム、マグネシウム、マンガン、鋼、
ニッケル、スズ、鉄又はコバルト塩は、対応するナトリ
ウム塩から、対応する無機金Ｊａｉ塩例えば塩化カルシ
ウム、塩化バリウム、硫酸鋼、塩化ニッケル又は硝酸コ
バルトでの処理（支）よって製造される。カルシウム塩
は式（Ｉｘ）の化合物を水酸化カルシウムで処理すると
とくよっても製造することができる。

本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広ｇａ＋
の破壊剤及び、ことに殺雑草剤として使用することがで
きる。雑草とは、最も広い意味において、植物を望まな
い場所に生長するすべての植物を意味する。

本発明による物質は、本質的に使用量に依存して完全除
草剤または選択的除草剤として作用する。

本発明によ′る化合物は、例えば、次の植物に関連して
使用することができる： 次の属の双子葉雑草：カラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、マ
メグンバイナズナ属（Ｌｅｉｐｉｄｉｕｒｎ）、ヤエム
グラｉｌｌ　（Ｇａｌ　ｌｕｍ）、ハコベｊｌｉ（Ｓｔ
ｅｌｌａｒｉａ）、シカギク属（Ｍａｔｒｉｅａｒｉａ
）、カミツレモドキ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、ガリンソ
ガＩｆ４（Ｇａｌ　ｉｎｓｏｇＩｌ）、アカザｌｉｉ　
（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｌｕｍ）、イラクサ！１４（Ｕｒｔ
ｉｅａ）、キオンＪ＠（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒュ１４　
（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　）、スベリヒエ属（Ｆｏｒｔ
ｕｌａｃｍ）　、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｒｎ）、
ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ　）、す７ｖイモ
属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、タデＰ！４（Ｐｏ　Ｉｙｇｏ　
−ｎ、ｕｍ）、七スハニ７５　（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、
オナモミ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アザミ［（Ｃｉｒｉ
ｉｕｍ）、ヒレアザミｆ４　（Ｃａｒｄｕｕｓ　）、ノ
ゲシｌｌ　（Ｓｏｎｃｈｕｓ　）、ナス属（Ｓｏｌａｎ
ｕｍ）、イヌガラシ属（Ｒｏｒｉｐｐａ）、キカシグサ
Ｊｌｉ（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナＪｑ（Ｌｉｎｄｅｒ　
−ｎｉａ）、２ミクムＪｇ（Ｌａｒｎｉｕｍ）、クワガ
タンウ属（Ｖｅｒｏｎｉｅａ）、イチビ属（Ａｂｕｔｉ
ｌｏｎ）、エメクス［（Ｅｍａｘ）、チョウセンアサガ
オ属（Ｄａｔｕｒａ）、スミレＲ（Ｖｉｏｌｇ）、チシ
マオトリコ属（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、）ｙシｆ４　（
Ｐａｐａｖｅｒ）及びセンタウｖｙ属（Ｃｅｎｔａｕｒ
ｅａ）。

次の属の双子葉栽培植物：ワタＭｔ（Ｇｏｇｓｙｐｉｕ
ｍ）、ダイズｊｊｉ（Ｇｌｙｃ　ｉｎｅ　）、フダ７７
つ属（Ｂｅｔａ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、イン
ゲンマメＰＪ４（Ｐｈａ−ａｅｏｌｕｓ）、１７ドウ属
（Ｐｉｓｕｍ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、７７属（
Ｌｉｎｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏａａ）、ソラ
マメＰ４（Ｖｉｃｉａ）、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｌａｎ
ａ）、　トマトＪｉｊｉ（Ｌｙｅｏｐｅｒｓｉｃｏｎ）
、ラッカセイ［（Ａｒａｃｈｉｓ）、アブラナ［（Ｂｒ
ａ−ｓｓｉｃａ）、アキノノゲシＪ４　（Ｌａｅｔｕｅ
ａ）、キュウリＭ（Ｃｕｃｕｍｉｓ）及びクリ属（Ｃｕ
ｃｕｒｂｉｔａ）。

次の属の単子葉雑革：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ
）、ｘ７コａグｆｆ４　（Ｓｅ　ｔａｒ　ｉａ　）、キ
ビ属（Ｐａｎｉ−ｃｕｒｎ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔ
ａｒｉａ）　、アワガリエ％　（Ｐｈ　ｌ　ｅ　ｕｍ）
、スズメノカタヒ２Ｘ（ＰＯＪＬ）、クシ／ケグサ属（
Ｆｅｓｔｕｃａ）、オに’／バＪＪ（Ｅｌｅ−ｕｓｉｎ
ｅ）、ブラキアリ７Ｍ　（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ド
グムギｌ１４（ＬＯｌ　ｆｕｎ）、スズメノチャヒキ属
（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、カヤ
ツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｍ　）、％　ｒ：ｘ　ニア　
シＸ　（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサＪＩＥ　（Ａｇ
ｒｏｐｙｒｏｎ　）、ジノトンｆ４（Ｃｙｎｏｄｏｎ）
、ミズアオイｌＪ４　（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、テン
ツキ［（Ｆｌｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ属（Ｓ
ａｇｉｔｔａｒｉａ）、ハリイＪ１１（Ｅｌｅｏｃｈａ
ｒｉｓ）、ホタルイ属（Ｓｃｉ　ｒｐｕｓ　）、バスバ
ルム）Ｊ（Ｐａｓ−ｐａｌｕｍ）、カモノハシ緘（Ｉｓ
ｃｈａｅｍｕｍ）、スフェノクレア属（Ｓｐｈｅｎｏｃ
　ｌｅａ　’）、ダクチロクテニウムｆ４　（Ｄａｃｔ
ｙｌｏｃｔｅｎｆｕｍ）、ヌカボ属（Ａｇｒｏ−ｇｔｉ
ｓ）、スズメノテツボウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）及
びアベラ属（人ｐｅ　ｒａ　）。

次の属の単子葉栽培植物：イネ属（Ｏｒｙｚａ）、トウ
％　ロコシｌ１４　（Ｚｅａ）、コムギｊ％　（Ｔｒｉ
ｔｉｃｕｍ）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラス
ムギＪｉ（Ａｖｅｎａ）、ライムギＪｆｉ（Ｓｅｅａｌ
ｅ）、モｏ　コシｆ４　（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（
Ｐａｎｉｃｕｍ）、サトウキビ属（Ｓａｃｃｈａ−ｒｏ
ｍ）、アナナスｆ５　（Ａｎａｎａｓ　）、クサスギカ
ズラ’ｔｆ４　（Ａｓｐａｒａｇｕｓ　’）およびネギ
ｉＪ（Ａｌｌｉｕｍ）。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の楕にまったく限定されず、同じ方法で他の植物に及ぶ
。

化合物は、濃度に依存して、例えば工業地域及び鉄道線
路上、樹木が存在するか或いは存在しない道路及び四角
い広場上の雑豆の完全防除に適する。同等に、化合物は
多年生竣培植物、例えば造林、装飾樹木、果樹間、ブド
ウ園、かんきつ類の木立、クルミの果ｔ！！４園、バナ
ナの植林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の植林
、油ヤシの植林、カカオの植林、小果樹の植え付は及び
ホップの栽培植物の中の雑草の防除に、そして１年生栽
培植物中の雑草の選択的防除に使用することができる。

本発明による活性化合物１−ｉ、単子葉及び双子葉作物
例えばコムギ又はワタ中の単子葉及び双子葉雑草を選択
的に駆除するために特に成功裏Ｉて使用することができ
る。

式（Ｖｌ）の中間体生成物は強力な除亘活性も示す。

本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、水利
性粉剤、！！！！濁剤、粉末、粉剤、塗布剤、水利剤、
顆粒、懸濁−乳液濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然
及び合成物質、及び種子用の重合物質中の極く細かいカ
プセルに変えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／まだは固体の担体と随
時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／ま
たは発泡剤と混合して製造される。

伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒として有
機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主に、
芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくはアル
キルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素化さ
れた脂肪族炭化水素例エバクロロベンゼン、クロロエチ
レンもしくハ塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシク
ロヘキサ／、またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱油及
び植物油、アルコール例えばブタノールもしくはグリコ
ール鼓びくそのエーテル及びエステル、ケトン例えばア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
もしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒例えばジメ
チルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水が
適している。

固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン
、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト
、モントモリロナイト、またはケインウ士並びに粉砕し
た合成鉱物例えば高度に分散性ケイ酸、アルミナ及びシ
リケートが適している：粒剤に対する固体の担体として
、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、
経石、海泡石及び白雲石並び（て無機及び有機のひきわ
シ合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしか
ら、トウモロコシ８！軸及びタバコ茎が適している；乳
化剤及び／′または発泡剤として非イオン性及び陰イオ
ン性乳化剤例えばポリオキ７エチレンー脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えば
アルキルアリールポリクリコールエーテル、アルキルス
ルホ、ｉ−）、フルキルスルフェート、アリースル本ホ
、ｒ、−トｗヒにアルブミン加水分解生成物が適してい
る；分散剤として、例えばリグニンスルファイト、１Ｍ
液及びメチルセルロースが適している。

接着剤例えばカルボキシメチルセルコース並ヒに粉状、
粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセ
テート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチ
ン、及び合成す／脂質を組成物に用いることができる。

更に添加物は鉱油及び植物油であることができる０ 着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
及び金属フタロシアニイ染料、及び微量の栄養剤例えば
鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブテン及び
亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好
ましくａ　０．５　）う至９０１ｔｌＸ間を含有する。

また本発明による活性化合物は、そのまま或いはその調
製物の形態において、公知の除ＴＬ剤との混合物として
雑草を防除するために用いることもでき、仕上げた配合
物または摺混合が可能である。

公知の除草剤、例えば穀物中の雑草を防除するための１
−アミノ−６−エチルチオー３−（２゜２−ジメチルエ
チル’）−１，３、５−）リアジ／−２，４−（ＩＨ，
３１（）−ジオンまたはＮ−（２−ベンゾチアゾリル）
　−Ｎ　、　Ｎ／−ジメチルウレア：テンサイ中の雑豆
を防除するための４−アミノ−３−メチル−６−フェニ
ル−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン及び大
豆中の雑草を防除するための４−アミノ−６−（Ｘ、１
−ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，２，４−ト
リアジン−５（４Ｈ）−オンを混合物として用いること
ができる。Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（３−トリフルオ
ルメチルフェニル）尿素：Ｎ。

Ｎ−ジメチル−Ｎ／（３−クロル−４−メチルフェニル
）−尿素：Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’　−（４〜イングロ
ビルフエニル）　　Ｍ２：　２．４−ジクロロフェノキ
シ酢酸：２Ｉ４−ジクロロフェノキシプロピオン酸；（
２−メチル−４−クロロフェノキシ）−酢酸；（４−ク
ロロ−２−メチル−フェノキシ）−フロピオン酸；２−
ベンジロキシエチル、トリメチルシソルメチル又は２．
２−ジェトキシエチル２−［４−（３，５−ジクロルピ
リド−２−イロキシ）−フェノキシクープロピオネート
；メチル５−（２，４−ジクロルフェノキシ）−２−二
トロベンゾエー）：３．５−ショート−４−ヒドロキシ
ベンゾニトリル；２−クロル−Ｎ−＜［（４−メトキシ
−６−メチル−Ｉ＋３　、５−１リアジン−２−イル）
−アミノコ−力ルボニル〉−ベンゼンスルホンアミド；
４−エチルアミノ−２−ｔ−ブチルアミ／−６−メチル
チオ−３−トリアジン；Ｎ−メチル−２−（ベンゾチア
ゾルー２−イロキシ）−アセトアミド；Ｎ−（Ｉ−エチ
ルプロピル）−３＋　４−ジメチル−２，６−シニトロ
アニリン：クロル酢酸Ｎ−（メトキシメチル）−２，６
−ジエチルアニリド；２−エチル−６−メチル−Ｎ−（
Ｉ−メチル−２−メトキシエチル）−クロルアセトアニ
ｌ、）ト：２１６−シニトロー４−トリフルオルメチル
−Ｎ、Ｎ−シフ’ロビルアニリン：エチル２−（４−［
（３−クロル−５−（トＩ）フルオルメチル）−２−ピ
リジニル〕−オキシ］−フェノキシ）−グロバノエート
；或いは２　、３　、３−１リクロルアリルＮ。

Ｎ−ジグロビルーチオヵーバメート及び他のドリアジノ
ンとの混合物も可能である。

いくつかの混合物は驚くことに相乗作用も示すｂまた他
の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤（
ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ）、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃ
ｉｄｅｓ）、殺線虫剤（ｎｅｍａｔｉｃ　１ｄｅｓ　）
、小鳥忌避剤、植物栄養剤及び土壌改良剤との混合物が
可能である。

本活性化合物はそのままで、或いはその配合物の形態ま
たはその配合物から更に希釈して調製した使用形態、例
えば調製済液剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤及び粒剤
の形態で使用することができる。これらのものは普通の
方法で、例えば液剤散布（ｗａ　ｔｅ　ｒ　ｉｎｇ　）
、スプレー、アトマイジング（ａｔｏｍｉｓｉｎｇ）ま
たは粒剤散布（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）によって施用さ
れる。

本発明による活性化合物は植物の発芽の前または後に施
用することができる。

本化合物は種子をまく前に土壌中に混入することができ
る。

本活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変えることが
できる。この量は本質的に所望の効果の特質に依存する
。一般に、施用１は土壌表面１ヘクタ一ル当シ活性化合
物０．０１乃至１０に９間、好ましくけ０１０５乃至５
ｋｑｌｈａ間である。

以下の実施例は本発明の化合物のチソ造例及び使用例を
記述する。

製造例 （方法の態様ａ） エトキシエタノール１５〇−中エトキシメチレンシアノ
酢酸エチル１６．９　ｆ　（０，１モル）及び３．５−
ジクロル−ピリド−２−イル−ヒドラジン１７．８２（
０，１モル）を８０℃で５時間、次いで１２０℃で更に
２時間攪拌した。処理するために溶媒を真空下に除去し
た。融点９８〜１０１℃の５−アミノ−１−（３，５−
ジクロル−ピリド−２−イル）−４−エトキシカルボニ
ル−ヒラソール２９．６ｆ’（理論量の９８％）を得た
。

（方法の態様ｂ） ５０％水性エタノール溶液１００ｇｄ、中５−アミノ−
１−（５−）リフルオルメチルービリドー２−イル）　
−４−エトキシカルボニル−ヒラゾール１８Ｆ（０，０
６モル）に４５％水性水酸化ナトリウムｌｏａ／を添加
し、混合物を８０℃で４時間撹拌した。処理するために
溶媒を真空下に除去し、残渣を水５０ｍ中に入れ、混合
物を攪拌しながら濃塩酸２０耐及び水５０ｔｔ／の溶液
中に添加した。

沈殿を吸引戸別し、少量の希壇酸で洗浄し、５０℃で真
空下に乾燥した。融点１９６℃（分解）の５−アミノ−
１゛−（５−トリフルオルメチル−ピリド−２−イル）
−ピラゾール−４−カルボン酸１５．４Ｆ（理論量の９
４．４５％）を得た。

実施例３ （方法の態様Ｃ） ５−アミノ−１−（３，５−ジクロルピリド−２−イル
）−ピラゾール−４−カルボ／酸１６．５Ｆ（０，０６
モル）を、水１５０ｓｄ、濃塩酸７５ｍ及びインプロパ
ツール２０−の混合物に８０℃まででゆつ〈シ添加し、
反応混合物を気体の発生が終るまでこの温度で攪拌した
。生成した透明な溶液を蒸発乾固し、残渣を塩化メチレ
ンに！！！濁させ、％！濁液を水性炭酸ナトリウム溶液
で中和し、有機相を分離し、水性相を塩化メチレ／で更
に２回抽出した。−緒にした有機相を硫酸ナトリウムで
乾燥し、溶媒を真空下に除去した。５−アミノ−１−（
３，５−ジクロルピリド−２−イル）−ピラゾール１２
７り（理論量の９２％）を油として得た。’Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣＩｓ／ＴＭＳ、内部標準）：δ＝４．５５．５
．５５．７．４３．７．８８及び８．３０　ｐｐｍ　０
実施例４ （「ワン−ボット法としての！！！４様（ｂ）及び（Ｃ
））水性の４８％臭化水素酸１０〇−中５−アミノ−１
−（３−クロル−５−トリフルオルメチルビリド−２−
イル）−４−エトキシカルボニル−ピラゾールｌ　Ｏ，
５？　（０，０３％ル）をゆつくシと８０℃まで暖めた
。気体の激しい発生をインプロパツール５ｍｌの添加に
よって抑制し、反応混合物をゆっくりと更に１１５〜１
２０℃まで加熱した口約２時間後、気体の発生が止んだ
。攪拌を更に３時間１１５〜１２０℃で継続し、臭化水
素酸を真空下に除去し、残渣を塩化メチレン約２００１
１１中に入れ、混合物を水性炭酸水素ナトリウム溶液で
中和した。有機相を分離し、水性相を塩化メチレンで更
に２回抽出した。−緒にした有機相をｒＪＡ酸マグネシ
ウムで乾燥し、溶媒を真空下に除去した。

５−アミノ−１−（３−クロル−５−トリフルオルメチ
ル−ピリド−２−イル）−ピラゾール４．７２（理論量
の６０％）を油として得た。Ｉｆｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ
、／ＴＭＳ　）　：δ＝４．１〜５．０．５．６．７．
５及び８．１〜Ｂ、　６　ｐｐ”　ｎ実施例５ （方法の態様ｄ） 塩化メチレン８〇−中５−アミノ−１−（３゜５−ジク
ロルピリド−２−イル）−ピラゾール１１１’（０，０
４８モル）に、ピリジン４．３−（０，０５３モル）及
びプロピオニルクロライド３．６ｍ／（０，０５１モル
）を室温で攪拌しながら連続的に添加した。添加の終了
時に乾燥を更に５時間継続し、混合物を塩化メチレン７
０−で希釈し、連続的に希塩酸、飽和炭酸水素ナトリウ
ム溶液及び塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、溶媒を真空下に除去した。融点１１６〜
１２４℃の５−プロピオンアミド−１−（３，５−ジク
ロルピリド−２−イル）−ピラゾール１λ５デ（理論量
９１．４Ｘ′）を得た。

（方法の態様ｅ） 氷酢酸３５−中５−グロビオンアミド−１−（３，５−
ジクロル−ピリド−２−イル）−ピラゾール９．（Ｉ（
０，０３２モル）及び無水酢酸３．２１ｓｔ（０，０３
５モル）Ｋ９８％硝酸１．５＃！／（０，０３３モル）
を１０℃で添加し、混合物を室温で６時間攪拌した。処
理のために混合物を真空下に濃縮し、残渣を塩化メチレ
ン１０〇−中に入れ、混合物を炭酸水素ナトリウム溶液
で中和し、塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、溶媒を真空下に除去した。融点５３〜５
６℃の５−フロ０ピオンアミド−１−（３，５−ジクロ
ルピリド−２−イル）−４−ニトロ−ピラゾール９．３
ｆ（理論量の８９％）を得た。

（方法の態様ｆ） ５−プロピオンアミド−１−（３，５−ジクロルピリド
−２−（ル）−４−ニトロ−ビラソール５　Ｆ　（０，
０１５そル）及び製塩ｆｆ１ｏ−をエタノール１５−中
（おいて還流下に４時間加熱し、溶媒を真空下に留去し
、残渣を塩化メチレン４００！ＲｔＫ入れ、混合物を炭
酸水素ナトリウム溶液で中和し、塩化ナトリウム溶液で
洗浄し、ｖ１酸ナトリウムで乾燥し、真空下に溶媒を除
去した。融点１９４℃の５−アミノ−１−（３，５−ジ
クロルピリド−２−イル）−４−ニトロ−ヒラソール１
８　Ｆ　（理論量の９２％）を得た。

次の式（Ｉ）の５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール
を、対応する方法で及び一般的な製造法に従って製造し
た： 工　　　工　　　　閃　　　　工　　　　エ　　　　工
　　　　工　　　　　工：！：　　　　”！：　　　　
　工　　　　２　　　　平　　　　国　　　　工　　　
　　畢ｇ＋ｌ−９’４−一　　　　　−ヘ　　　　　　
ヘ実施例２２ （方法の態様ｄ−β） ５−アミノ−１−（３，５−ジクロルピリド２−イル）
−ピラゾール１５Ｆ（０，０６６そルを無水ピリジン６
５ｄＫ溶解し、メタ／スルホン酸クロライド９．２　ａ
／　（０，１・１５モル）を０〜５℃で２０分間にわた
って添加した。この反応混合物を、続いて１時間攪拌し
、次いで塩化メチレン及び氷水の混合物上に放出した。

有機相を分離し、希塩酸で洗浄し、溶媒を真空下に除去
した。残渣をエタノール２００−に溶解し、製水性アン
モニア１５０−を添加し、混合物を室温で１８時間攪拌
した。次いでエタノールを真空下に留去し、残′渣をジ
クロルメタン中に入れ、希塩酸で洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、溶媒を真空下に除去した。

融点５２〜５４℃の１−（３，５−ジクロルピリド−２
−イル）−５−メタンスルホンアミド−ピラゾール１７
．５ｆ（理論量の８７％）を得た。

しｌ （方法の態様ｉ） 塩化メチレン１０〇−中１−（３，５−ジクロル−ピリ
ド−２−イル）−４−ニトロ−５−ブロムピラゾール５
．ＩＰ（０，０１５モル）及びイングロビルアミン１３
．４Ｆ（０，２２５モル）の混合物を室温で２０時間攪
拌した。この反応混合物を真空下に蒸発させ、残渣を塩
化メチレン５０Ｒｔ中に入れ、水５０−で２回洗浄した
。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を真空下に留
去した。残渣を塩化メチレンでそしゃくして結晶化させ
、吸引戸別し、乾燥し、ｆｃ、８点１２３℃の１−（３
゜５−　シクロルビ’）ド−２−（ル）−４−ニトロ−
５−イソプロピルアミノピラゾール４．Ｏｆ（理論量の
８４４イ）を得た。

ブロモ示ルム２５０ｒ、／（２，２６モル）中１−（３
，５−ジクロルピリド−２−イル）−４−ニトロ−５−
アミノピラゾール５４．８　Ｆ　（０，２モル）に、ｔ
ｅｒｔ−ブチルナイトライド７２ｒｌ（０，９６モル）
を３０分間にわたって滴々に６加した。反応混合物Ｏ温
度はこの滴々の添加中にｓｏ’ｃまで上昇した。混合物
を更に２時間８０℃で攪拌した。

冷却後、これを真空下に蒸発させた。残渣を石油エーテ
ルでのそしゃくにより結晶化させ、吸引濾過し、乾燥し
た。

融点】２２℃の１−（３，５−ジン０ルビリド＝２−イ
ル）−４−ニトロ−５−フ゛ロムピラゾール６４２（理
論量の９４，７％）を褐た。

（方法の態様１） １−（３，５−ジクロルピリド−２−イル）−５−メタ
ンスルホンアミド−４−ニトロヒラソール２Ｆ（５，７
ミリモル）を無水エタノール３〇−に懸濁させ、無水イ
ソプロピルアｉ　１０．７５ゴ（８，５ｊ　！Ｊモル）
を添加した。：！５明な溶液を得、これから真空下に溶
媒を留去した。

融点９９〜１０９℃の１−（３，５−ツク−ルビリド−
２−イル）−５−メタンスルホンアミド−４−二トロー
ビラゾールイングロビルアンモニウム塩２３Ｆ（理論量
の９８．５９１　）を得た。

ス１−　： い■　“　（：′：＝１ 使用例 次の使用例において、下記の化合物を対照物質として用
いた： ♂１ ４−シアノ−５−グロビオンアミド−１−（２゜３．４
−ト＋）：９０ルフエニル）　−ヒ５ソーｈ（Ｐ！！国
公開特許第３．２２６．５１３号）。

実施例Ａ 発芽前試験 溶　媒：アセヒフ５重ｆｋ部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテルー重
ｆ部 活性化合物の適洛な調製物を製造するために、活性化合
物１盃量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

区験楢物の種子を通常の土壌中にまき、２４時間後、活
性化合物の調製物を液剤散布した。部位面積当りの水の
量を一定に保持することが適当である。調製物中の活性
化合物の濃度はＭ要ではなく、単位面積当り施用した活
性化合物の量のみが決めてとなる。３週間後、植物に対
する損傷の程度を、未処理対照植物の発育と比較して、
％損傷として計測した。数字は次を意味する：０ｃＸ＝
作用なしく未処理対照と同様）１００％＝全破壊 この試験において、例えば製造実施例７．１９及び２７
による化合物は当該分野の公知の化合物と比べて明らか
にすぐれた有用々種物選択性を示した。

実施例Ｂ 発芽後試験 溶　媒：アセト１５重１部 乳化剤＝フルキルアリールポリグリコールエーテル１重
肴部 活性化合物の適当なり４ｆＥ！物を製造するためＫ。

活性化合物１束量部を上記蓋の溶媒と混合し、上記量の
乳化剤を加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度に
した。

高さ５〜１５ｃＷＩの試験植物に、単位面積当シ所望の
活性化合物の特定の量が施用されるように、活性化合物
の調製物を噴霧した。噴霧液の濃度を所望の活性化合物
の特定の量が１ヘクタール当り水２０００ｔとして施用
されるように選定した。

３週間後、植物に対する損傷の程度を未処理対照の発育
と比較して％損傷として評価した。数字は次の意味を表
わす： ０％＝作用なしく未処理対照と同様） １００％＝全で撲滅 この試験において、当該分野において公知の化金物と比
較して、例えば製造実施例７による化合物は明らかにす
ぐれた活性並びに作物植物に関して明らかＫすぐれた選
択性を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１は水素を表わし或いは炭素数１〜１２の
   アルキルを表わし、 Ｒ＾２は水素、ニトロ、ニトロソ又はハロゲンを表わし
   或いは基▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、
   但し Ｒ＾５は水素、ヒドロキシル、アルキル、アルケニル、
   アルキニル、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキル又
   はアルキルチオアルキルを表わし、或いは随時置換され
   たシクロアルキルを表わし、或いは随時置換されたアリ
   ールを表わし、或いはアルコキシ又はアルキルチオを表
   わし、或いは随時置換されたアリーロキシを表わし、或
   いは随時置換されたアリールチオを表わし、或いはアル
   キルアミノ又はジアルキルアミノを表わし、或いは随時
   置換されたアリールアミノを表わし、 Ｒ＾３は水素を表わし、或いは基▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わし、或いは基−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−Ｒ＾
   ７を表わし、Ｒ＾４は水素を表わし、或いはアルキルを
   表わし、或いは基▲数式、化学式、表等があります▼を
   表わし、或いは基 −Ｓ（Ｏ）＿ｎ−Ｒ＾７を表わし、そしてＲ＾３が−Ｓ
   Ｏ＿２−Ｒ＾７基を表わす場合には塩の形で結合した無
   機又は有機カチオンも表わし、 Ｒ＾６は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハ
   ロゲノアルキル、アルコキシアルキル又はアルキルチオ
   アルキルを表わし、或いは随時置換されたシクロアルキ
   ルを表わし、或いは随時置換されたアリールを表わし、
   或いはアルコキシ又はアルキルチオを表わし、或いは随
   時置換されたアリーロキシを表わし、或いは随時置換さ
   れたアリールチオを表わし、或いはアルキルアミノ又は
   ジアルキルアミノを表わし、或いは随時置換されたアリ
   ールアミノを表わし、 Ｘは酸素又は硫黄を表わし、 ｎは数０、１又は２を表わし、 Ｒ＾７はアルキル、ハロゲノアルキル又は随時置換され
   たアリールを表わし、そして Ｐｙは置換されたＣ−結合ピリジルを表わす〕の５−ア
   ミノ−１−ピリジル−ピラゾール。 ２、Ｒ＾１が水素を表わし、或いは炭素数１〜８の直鎖
   又は分岐鎖アルキルを示し、 Ｒ＾２が水素、ニトロ、ニトロソ、弗素、塩素、臭素又
   はヨウ素を表わし、或いは基▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ を表わし、但しＲ＾５が水素、ヒドロキシル又は炭素数
   １〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキルを表わし、或いはそ
   れぞれ各アルキル部分の炭素数が１〜４及びハロゲノア
   ルキルの場合には同一の又は異なるハロゲン原子数が９
   までの直鎖又は分岐鎖アルケニル、アルキニル、アルコ
   キシアルキル、アルキルチオアルキル、アルコキシ、ア
   ルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ又はハ
   ロゲノアルキルを表わし、或いは更に炭素数３〜７を有
   し且つ随時ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル及びＣ＿
   １〜Ｃ＿４ハロゲノアルキルを含んでなる群からの同一
   の又は異なる置換基でモノ置換又はポリ置換されていて
   よいシクロアルキルを表わし、或いはそれぞれ随時同一
   の又は異なる置換基でモノ置換又はポリ置換されていて
   よいフェニル、フェノキシ、フェニルチオ又はフェニル
   アミノを表わし、但しこの場合可能なフェニルの置換基
   はハロゲン及びそれぞれ炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖
   アルキル及びアルコキシ及び炭素数１〜４及び同一の又
   は異なるハロゲン原子数１〜９のハロゲノアルキルであ
   り、Ｒ＾３が水素を表わし、或いは基▲数式、化学式、
   表等があります▼を表わし、或いは基−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−
   Ｒ＾６を表わし、Ｒ＾４が水素を表わし、或いは基▲数
   式、化学式、表等があります▼を表わし、或いは基−Ｓ
   （Ｏ）＿ｎ−Ｒ＾６を表わし、或いは炭素数１〜６の直
   鎖又は分岐鎖アルキルを表わし、或いはＲ＾３が基−Ｓ
   Ｏ＿２−Ｒ＾７を表わす場合には塩の形で結合したアル
   カリ、アルカリ土類金属又は遷移金属イオンの１当量も
   表わし、或いは随時Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル又はフェニ
   ルで置換されたアンモニウムイオンを表わし、但し Ｒ＾６が水素を表わし、或いは炭素数１〜１２の直鎖又
   は分岐鎖アルキルを表わし、或いはそれぞれ炭素数２〜
   ４の直鎖又は分岐鎖アルケニル又はアルキニルを表わし
   、或いはそれぞれ各アルキル部分の炭素数が１〜４及び
   ハロゲノアルキルの場合には同一の又は異なるハロゲン
   原子数が１〜９の直鎖又は分岐鎖アルコキシアルキル、
   アルキルチオアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ア
   ルキルアミノ、ジアルキルアミノ又はハロゲノアルキル
   を表わし、或いは更に炭素数３〜７を有し且つ随時ハロ
   ゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル及びＣ＿１〜Ｃ＿４ハロ
   ゲノアルキルを含んでなる群からの同一の又は異なる置
   換基によつてモノ置換又はポリ置換されていてよいシク
   ロアルキルを表わし、或いはそれぞれ随時同一の又は異
   なる置換基でモノ置換又はポリ置換されていてよいフェ
   ニル、フェノキシ、フェニルチオ又はフェニルアミノを
   表わし、但し可能なフェニル置換基はハロゲン及びそれ
   ぞれ炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル及びアル
   コキシ及び炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン
   原子数１〜９のハロゲノアルキルであり、 Ｒ＾７がそれぞれ炭素数１〜４及び当てはまる場合には
   同一の又は異なるハロゲン原子数１〜９の直鎖又は分岐
   鎖アルキル又はハロゲノアルキルを表わし、或いは随時
   同一の又は異なる置換基でモノ置換又はポリ置換されて
   いてよいフェニルを表わし、但し可能なフェニル置換基
   はハロゲン及びそれぞれ炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖
   アルキル及びアルコキシ及び炭素数１〜４及び同一の又
   は異なるハロゲン原子数１〜９のハロゲノアルキルであ
   り、Ｘが酸素又は硫黄を表わし、 ｎが数０、１又は２を表わし、そして Ｐｙがそれぞれ同一の又は異なる置換基でモノ置換又は
   ポリ置換された２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピ
   リジルを表かし、但し可能な置換基はシアノ、ニトロ、
   ハロゲン、それぞれアルキル部分の炭素数が１〜４の直
   鎖又は分岐鎖アルキル、アルコキシ及びアルコキシカル
   ボニルであり、それぞれ炭素数１〜４及び同一の又は異
   なるハロゲン原子数１〜９のハロゲノアルキル及びハロ
   ゲノアルコキシ、及び基−Ｓ（Ｏ）＿ｍ−Ｒ＾９であり
   、但しＲ＾９がアミノを表わし、或いはそれぞれ各アル
   キル部分の炭素数が１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル
   、アルキルアミノ又はジアルキルアミノを表わし、或い
   は炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン原子数１
   〜９のハロゲノアルキルを表わし、そして ｍが数０、１又は２を表わす、 特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の５−アミノ−
   １−ピリジルピラゾール。 ３、Ｒ＾１が水素、メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロ
   ピル或いはｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチルを表わし、 Ｒ＾２が水素、ニトロ、ニトロソ、弗素、塩素、臭素、
   又はヨウ素を表わし、或いは基▲数式、化学式、表等が
   あります▼を表わし、但し Ｒ＾５が水素、ヒドロキシル、メチル、エチル、ｎ−又
   はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチル、ｎ
   −又はｉ−ペンチル、ビニル、アリール、プロパギル、
   ブテニル、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシ
   エチル、エトキシエチル、メチルチオメチル、メトキシ
   、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルアミノ、
   エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、トリ
   フルオルメチル、トリクロルエチル、ジクロルフルオル
   エチル、ジフルオルクロルエチル、クロルメチル、ヨー
   ドメチル、ブロムメチル、ジクロルメチル、１−クロル
   エチル、２−クロルエチル、２−ブロムエチル、２−ク
   ロルプロピル又はヘプタフルオル−ｎ−プロピルを表わ
   し、或いはそれぞれ随時弗素、塩素、臭素、メチル及び
   トリフルオルメチルを含んでなる群からの同一の又は異
   なる置換基によつてモノ、ジ、トリ又はテトラ置換され
   ていてよいシクロプロピル、シクロペンチル又はシクロ
   ヘキシルを表わし、或いはそれぞれ随時メチル、メトキ
   シ、塩素及びトリフルオルメチルを含んでなる群からの
   同一の又は異なる置換基でモノ、ジ又はトリ置換されて
   いてよいフェニル、フェノキシ、フェニルチオ又はフェ
   ニルアミノを表わし、 Ｒ＾３が水素を表わし、或いは基▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わし、或いは基−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−Ｒ＾
   ７を表わし、Ｒ＾４が水素を表わし、或いは基▲数式、
   化学式、表等があります▼を 表わし、 或いは基−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−Ｒ＾７を表わし、或いはメチ
   ル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、又はｎ−、ｉ−、
   ｓ−又はｔ−ブチルを表わし、或いはＲ＾３が基−ＳＯ
   ＿２−Ｒ＾７を表わす場合には塩の形で結合したナトリ
   ウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム
   、銅、亜鉛、マンガン、スズ、鉄、コバルト又はニッケ
   ルイオンの１当量も表わし、或いは随時メチル、エチル
   、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−及びｔ−ブ
   チル、及びフェニルを含んでなる群からの同一の又は異
   なる置換基によつてモノ、ジ又はトリ置換されていてよ
   いアンモニウムイオンを表わし、但し Ｒ＾６が水素、メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル
   、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチル、ｎ−又はｉ−ペン
   チル、ｎ−又はｉ−ヘキシル、ｎ−又はｉ−ヘプチル、
   ビニル、アリール、プロパギル、ブテニル、メトキシメ
   チル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチ
   ル、メチルチオメチル、メトキシ、エトキシ、メチルチ
   オエチルチオ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチル
   アミノ、ジエチルアミノ、トリフルオルメチル、トリク
   ロルエチル、ジクロルフルオルエチル、ジフルオルクロ
   ルエチル、クロルメチル、ヨードメチル、ブロムメチル
   、ジクロルメチル、１−クロルエチル、２−クロルエチ
   ル、２−ブロムエチル、３−クロルプロピル又はヘプタ
   フルオル−ｎ−プロピルを表わし、或いはそれぞれ随時
   弗素、塩素、臭素、メチル及びトリフルオルメチルを含
   んでなる群からの同一の又は異なる置換基によつてモノ
   、ジ、トリ又はテトラ置換されていてよいシクロプロピ
   ル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを表わし、或に
   はそれぞれ随時メチル、メトキシ、塩素及びトリフルオ
   ルメチルを含んでなる群からの同一の又は異なる置換基
   でモノ、ジ又はトリ置換されていてよいフェニル、フェ
   ノキシ、フェニルチオ又はフェニルアミノを表わし、Ｒ
   ＾７がメチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、
   ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチル、クロロメチル、ジクロルメ
   チル、トリクロルメチル又はトリフルオルメチルを表わ
   し、或いは随時メチル、メトキシ、塩素及びトリフルオ
   ルメチルを含んでなる群からの同一の又は異なる置換基
   でモノ、ジ又はトリ置換されていてよいフェニルを表わ
   し、 Ｘは酸素又は硫黄を表わし、 ｎは数０、１又は２を表わし、そして Ｐｙはそれぞれ同一の又は異なる置換基でモノ、ジ、ト
   リ又はテトラ置換された２−ピリジル又は４−ピリジル
   を表わし、但し可能な置換基がシアノ、ニトロ、弗素、
   塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プ
   ロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−及びｔ−ブチル、メトキシ、
   エトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
   トリフルオルメチル、トリクロルメチル、ジクロルフル
   オルメチル、ジフルオルクロルメチル、クロルメチル、
   ジクロルメチル、ジフルオルメチル、ペンタフルオルメ
   チル、テトラフルオルエチル、トリフルオルクロルエチ
   ル、トリフルオルエチル、ジフルオルジクロルエチル、
   トリフルオルソクロルエチル、ペンタクロルエチル、ト
   リフルオルメトキシ、トリクロルメトキシ、ジクロルフ
   ルオルメトキシ、ジフルオルクロルメトキシ、クロルメ
   トキシ、ジクロルメトキシ、ジフルオルメトキシ、ペン
   タフルオルエトキシ、テトラフルオルエトキシ、トリフ
   ルオルクロルエトキシ、トリフルオルエトキシ、ジフル
   オルジクロルエトキシ、トリフルオルソクロルエトキシ
   、ペンタクロルエトキシ及び基−Ｓ（Ｏ）＿ｍ−Ｒ＾９
   であり、なお Ｒ＾９がアミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチ
   ルアミノ、ジエチルアミノ、フルオルジクロルメチル、
   ジフルオルメチル、テトラフルオルエチル、トリフルオ
   ルクロルエチル、トリフルオルメチル、メチル又はエチ
   ルであり、そして ｍが数０、１又は２を表わす、 特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の５−アミノ−
   １−ピリジル−ピラゾール。 ４、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１は水素を表わし或いは炭素数１〜１２の
   アルキルを表わし、 Ｒ＾２は水素、ニトロ、ニトロソ又はハロゲンを表わし
   或いは基▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、
   但し Ｒ＾５は水素、ヒドロキシル、アルキル、アルケニル、
   アルキニル、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキル又
   はアルキルチオアルキルを表わし、或いは随時置換され
   たシクロアルキルを表わし、或いは随時置換されたアリ
   ールを表わし、或いはアルコキシ又はアルキルチオを表
   わし、或いは随時置換されたアリーロキシを表わし、或
   いは随時置換されたアリールチオを表わし、或いはアル
   キルアミノ又はジアルキルアミノを表わし、或いは随時
   置換されたアリールアミノを表わし、 Ｒ＾３は水素を表わし、或いは基▲数式、化学式、表等
   があります▼を 表わし、或いは基−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−Ｒ＾７を表わし、Ｒ
   ＾４は水素を表わし、或いはアルキルを表わし、或いは
   基▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、或いは
   基 −Ｓ（Ｏ）＿ｎ−Ｒ＾７を表わし、そしてＲ＾３が−Ｓ
   Ｏ＿２−Ｒ＾７基を表わす場合には塩の形で結合した無
   機又は有機カチオンも表わし、 Ｒ＾６は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハ
   ロゲノアルキル、アルコキシアルキル又はアルキルチオ
   アルキルを表わし、或いは随時置換されたシクロアルキ
   ルを表わし、或いは随時置換されたアリールを表わし、
   或いはアルコキシ又はアルキルチオを表かし、或いは随
   時置換されたアリーロキシを表わし、或いは随時置換さ
   れたアリールチオを表わし、或いはアルキルアミノ又は
   ジアルキルアミノを表わし、或いは随時置換されたアリ
   ールアミノを表わし、 Ｘは酸素又は硫黄を表わし、 ｎは数０、１又は２を表わし、 Ｒ＾７はアルキル、ハロゲノアルキル又は随時置換され
   たアリールを表わし、そして Ｐｙは置換されたＣ−結合ピリジルを表わす〕の５−ア
   ミノ−１−ピリジル−ピラゾールを製造するに際して、 ａ）式（II） Ｐｙ−ＮＨ−ＮＨ＿２（II） 〔式中、Ｐｙは上述の意味を有する〕 のピリジルヒドラジンを、最初に第１段階において、適
   当ならば希釈剤の存在下に及び適当ならば反応助剤の存
   在下に式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は上述の意味を有し、そして Ａはハロゲン、ヒドロキシル、アルコキシ又はジアルキ
   ルアミノを表わす〕 のアクリロニトリル誘導体と反応させて式（IV）▲数式
   、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＰｙは上述の意味を有する
   〕 のピリジルヒドラジン誘導体を製造し、そしてこれを第
   ２段階において、適当ならば希釈剤の存在下に及び適当
   ならば酸結合剤の存在下に環化させることによつて式（
   I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＰｙは上述の意味を有する
   〕 の本発明による５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール
   誘導体を製造する、或いは ｂ）式（ I ｒ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｒ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３及びＰｙは上述の意味を有する
   〕 ４−アルコキシカルボニル−５−アミノ−ピラゾールを
   、適当ならば希釈剤の存在下に及び適当ならば触媒の存
   在下に、ピラゾール環の４位におけるエステル基におい
   て加水分解することにより式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 〔式中、Ｒ＾１及びＰｙは上述の意味を有する〕の本発
   明による５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール誘導体
   を製造する、或いは ｃ）式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 〔式中、Ｒ＾１及びＰｙは上述の意味を有する〕の５−
   アミノ−１−ピリジル−ピラゾール誘導体を、適当なら
   ば希釈剤の存在下に及び適当ならば触媒の存在下に脱カ
   ルボキシル化することによつて式（ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 〔式中、Ｒ＾１及びＰｙは上述の意味を有する〕の５−
   アミノ−１−ピリジル−ピラゾール誘導体を製造する、
   或いは ｄ）式（ I ｓ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｓ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＰｙは上述の意味
   を有する〕 の５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾールを、適当なら
   ば希釈剤の存在下に及び適当ならば酸結合剤の存在下に
   、（ｄ−α）式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 〔式中、Ａ＾１はハロゲンを表わし、或いは基▲数式、
   化学式、表等があります▼を表わし、そして Ｒ＾６及びＸは上述の意味を有する〕 の化合物と、又は （ｄ−β）式（Ｖａ） Ｒ＾７−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−Ａ＾２（Ｖａ） 〔式中、Ａ＾２は水素を表わし、そして Ｒ＾７及びｎは上述の意味を有する〕 の化合物と、又は （ｄ−ｒ）式（Ｖｂ） Ｒ＾８−Ａ＾３（Ｖｂ） 〔式中、Ｒ＾８はアルキルを表わし、そしてＡ＾３はハ
   ロゲン、ｐ−トルエンスルホニロキシ又はアルコキシス
   ルホニロキシを表わす〕の化合物と、 反応させることによつて、式（ I ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｄ） 〔式中、Ｒ＾４＾−＾１はアルキルを表わし、或いは基
   ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、或いは基
   −Ｓ（Ｏ）＿ｎ−Ｒ＾７を表わし、そして Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｘ及びｎは
   上述の意味を有する〕 の本発明による５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール
   誘導体を製造する、 ｅ）式（ I ｔ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｔ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＰｙは上述の意味
   を有する〕 の５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール誘導体を、適
   当ならば希釈剤の存在下に及び適当ならば触媒又は反応
   助剤の存在下に、４位において式（VI） Ｒ＾２＾−＾１−Ａ＾４（VI） 〔式中、Ａ＾４は電子吸引性の解離基を表わし、そして Ｒ＾２＾−＾１はハロゲン、ニトロ、ニトロソ、ホルミ
   ル、アルカノイル又はアロイルを表わす〕の親電子剤で
   置換することによつて式（ I ｅ）▲数式、化学式、表
   等があります▼（ I ｅ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾２−＾１及びＰ
   ｙは上述の意味を有する〕 の５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール誘導体を製造
   する、或いは ｆ）式（ I ｕ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｕ） 〔式中、Ｒ＾２＾−＾２はハロゲン、ニトロ又はニトロ
   ソを表わし、 Ｒ＾４＾−＾２は水素又はアルキルを表わし、そしてＲ
   ＾１、Ｒ＾６及びＰｙは上述の意味を有する〕の５−ア
   シルアミノ−１−ピリジル−ピラゾールを、適当ならば
   希釈剤の存在下に及び適当ならば触媒の存在下に、ピラ
   ゾール環の５位のアミノ基において脱アシル化すること
   によつて式（ I ｆ）▲数式、化学式、表等があります
   ▼（ I ｆ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２＾−＾２、Ｒ＾４＾−＾１及び
   Ｐｙは上述の意味を有する〕 の５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾールを製造する、
   或いは ｇ）式（ I ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｖ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾７及びＰｙは上述の意味を有する
   〕の５−ビス−スルホニルアミノ−ピラゾールを、適当
   ならば希釈剤の存在下に塩基で開裂させることによつて
   式（ I ｇ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｇ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾７及びＰｙは上述の意味を有する
   〕 の本発明による５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール
   誘導体を製造する、或いは ｈ）式（ I ｓ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｓ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＰｙは上述の意味
   を有する〕 の５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾールを、適当なら
   ば希釈剤の存在下に及び適当ならば酸結合剤の存在下に
   、式（VII） Ｒ＾４＾−＾３−Ｎ＝Ｃ＝Ｘ（VII） 〔式中、Ｒ＾４＾−＾３はアルキルを表わし、或いは随
   時置換されたアリールを表わし、そして Ｘは上述の意味を有する〕 のイソ（チオ）シアネートと反応させることによつて式
   （ I ｈ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｈ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４＾−＾３、Ｘ
   及びＰｙは上述の意味を有する〕 の本発明による５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール
   誘導体を製造する、或いは ｉ）式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） 〔式中、Ｙはハロゲンを表わし、そして Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＰｙは上述の意味を有する〕の５−
   ハロゲノ−ピラゾールを、適当ならば希釈剤の存在下に
   及び適当ならば酸結合剤の存在下に、式（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） 〔式中、Ｒ＾４＾−＾４アルキルを表わし、そしてＲ＾
   ３＾−＾１はハロゲン又はアルキルを表わす〕のアミン
   と反応させることによつて式（ I ｉ）▲数式、化学式
   、表等があります▼（ I ｉ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３＾−＾１、Ｒ＾４＾−
   ＾４及びＰｙは上述の意味を有する〕 の本発明による５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール
   を製造する、或いは ｋ）式（ I ｗ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｗ） 〔式中、Ｒ＾３＾−＾１は水素を表わし、或いは基▲数
   式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ａｒは随時置換されたアリールを表わし、そして Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＰｙは上述の意味を有する〕の（ビ
   ス）カーパメートを、適当ならば希釈剤の存在下に及び
   適当ならば塩基性触媒の存在下に、式（Ｘ） Ｒ＾６＾−＾１−Ｈ（Ｘ） 〔式中、Ｒ＾６＾−＾１はアルコキシ又はアルキルチオ
   を表わし、或いは随時置換されたアリーロキシを表わし
   、或いは随時置換されたアリールチオを表わし、或いは
   アルキルアミノ又はジアルキルアミノを表わし、或いは
   随時置換されたアリールアミノを表わす〕 の化合物と反応させることによつて式（ I ｋ）▲数式
   、化学式、表等があります▼（ I ｋ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾６＾−＾１及びＰｙは上
   述の意味を表わす〕 の本発明による５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾール
   を製造する、或いは ｌ）適当ならば希釈剤の存在下に式（Ｘ I ）Ｍ＾■−
   Ｇ＾■（Ｘ I ） 〔式中、Ｍ＾■は無機又は有機カチオンの１当量を表わ
   し、そして Ｇ＾■は適当な対アニオンの１当量を表わす〕を用いて
   、又は１級、２級又は３級アミンを用いてスルホンアミ
   ド基の窒素において塩を生成することによつて式（ I
   ｘ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｘ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾７及びＰｙは上述の意味
   を有する〕 の本発明による５−スルホンアミド−ピラゾール誘導体
   の塩を製造する、 ことからなる該式（ I ）の５−アミノ−１−ピリジル
   −ピラゾールの製造法。 ５、特許請求の範囲第１〜４項記載の式（ I ）の５−
   アミノ−１−ピリジル−ピラゾールを少くとも１種含有
   する除草剤。 ６、特許請求の範囲第１〜４項記載の式（ I ）の５−
   アミノ−１−ピリジル−ピラゾールを雑草及び／又はそ
   の環境に作用させる雑草の防除法。 ７、特許請求の範囲第１〜４項記載の式（ I ）の５−
   アミノ−１−ピリジル−ピラゾールを雑草の防除に使用
   すること。 ８、特許請求の範囲第１〜４項記載の式（ I ）の５−
   アミノ−１−ピリジル−ピラゾールを伸展剤及び／又は
   表面活性剤と混合する除草剤の製造法。 ９、式（VIIIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIIIａ） 〔式中、Ｒ＾１＾−＾１は水素を表わし、或いは炭素数
   １〜１２のアルキルを表わし、 Ｒ＾２＾−＾３は水素、ニトロ、ニトロソ又はハロゲン
   を表わし、或いは基▲数式、化学式、表等があります▼
   を表わし、但 し Ｒ＾５は水素、ヒドロキシル、アルキル、アルケニル、
   アルキニル、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキル又
   はアルキルチオアルキルを表わし、或いは随時置換され
   たシクロアルキルを表わし、或いは随時置換されたアリ
   ールを表わし、或いはアルコキシ又はアルキルチオを表
   わし、或いは随時置換されたアリーロキシを表わし、或
   いは随時置換されたアリールチオを表わし、或いはアル
   キルアミノ又はジアルキルアミノを表わし、或いは随時
   置換されたアリールアミノを表わし、 Ｙ＾１はハロゲンを表わし、そして Ｐｙ＾１は置換されたＣ結合ピリジルを表わし、但し同
   時にＲ＾１＾−＾１がメチルを表わし、Ｒ＾２＾−＾３
   は水素を表わし、且つＹ＾１が塩素を表わす時、Ｐｙ＾
   １は５−ニトロ−２−ピリジル基を表わさない〕 の５−ハロゲノピラゾール。 １０、式（VIIIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIIIａ） 〔式中、Ｒ＾１＾−＾１は水素を表わし、或いは炭素数
   １〜１２のアルキルを表わし、 Ｒ＾２＾−＾３は水素、ニトロ、ニトロソ又はハロゲン
   を表わし、或いは基▲数式、化学式、表等があります▼
   を表わし、但 し Ｒ＾５は水素、ヒドロキシル、アルキル、アルケニル、
   アルキニル、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキル又
   はアルキルチオアルキルを表わし、或いは随時置換され
   たシクロアルキルを表わし、或いはアルコキシ又はアル
   キルチオを表わし、或いは随時置換されたアリーロキシ
   を表わし、或いは随時置換されたアリールチオを表わし
   、或いはアルキルアミノ又はジアルキルアミノを表わし
   、或いは随時置換されたアリールアミノを表わし、 Ｙ＾１はハロゲンを表わし、そして Ｐｙ＾１は置換されたＣ結合ピリジルを表わし、但し同
   時にＲ＾１＾−＾１がメチルを表わし、Ｒ＾２＾−＾３
   は水素を表わし、且つＹ＾１が塩素を表わす時、Ｐｙ＾
   １は５−ニトロ−２−ピリジル基を表わさない〕 の５−ハロゲノピラゾールを製造するに際して、ａ）式
   （ＸIV） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸIV） 〔式中、Ｒ＾１＾−＾１は上述の意味を有し、そしてＲ
   ＾１＾０及びＲ＾１＾１はそれぞれ互いに独立にアルキ
   ル、特にメチル又はエチルを表わす〕 のアルコキシメチレン−マロン酸エステルを、最初に第
   １段階において、適当ならば希釈剤の存在下に式（IIａ
   ） Ｐｙ＾１−ＮＨ−ＮＨ＿２（IIａ） 〔式中、Ｐｙ＾１は上述の意味を有する〕 のピリジルヒドラジンと１０〜８０℃の温度で反応させ
   、このようにして得た式（ＸＶ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＶ） 〔式中、Ｒ＾１＾−＾１、Ｒ＾１＾０及びＰｙ＾１は上
   述の意味を有する〕 のピラゾールカルボン酸エステルを、第２段階において
   、適当ならば希釈剤の存在下に及び適当ならば塩基の存
   在下に３０〜７０℃の温度で脱カルボキシル化して式（
   ＸVI） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸVI） 〔式中、Ｒ＾１＾−＾１及びＰｙ＾１は上述の意味を有
   する〕 のピラゾリノンを製造し、そしてこれを第３段階におい
   てハロゲン化剤と反応させ、このようにして得た式（V
   IIIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIIIｂ） 〔式中、Ｒ＾１＾−＾１、Ｙ＾１及びＰｙ＾１は上述の
   意味を有する〕 の５−ハロゲノ−ピラゾールを、適当ならば第４段階に
   おいて、適当ならば希釈剤の存在下に及び適当ならば触
   媒又は反応助剤の存在下に式（VI）Ｒ＾２＾−＾１−Ａ
   ＾４（VI） 〔式中、Ｒ＾２＾−＾１はハロゲン、ニトロソ、ニトロ
   、ホルミル、アルカノイル又はアロイルを表わし、そし
   て Ａ＾４は電子吸引性の解離基を表わす〕 の親電子剤で４位において置換する、或いはｂ）式（
   I ａ−１） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ−１） の５−アミノ−１−ピリジル−ピラゾールをジアゾ化剤
   の存在下にハロホルム化合物と反応させる、該式（VII
   Iａ）の５−ハロゲノ−ピラゾールの製造法。