JPS612799A - Synthetic organic detergent composition for antistatic purpose - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、洗剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発
明は、陰イオン性合成有機洗剤または前記洗剤の混合物
、前記洗剤のポリアセタールカルボキシレートビルダー
および陽イオン性帯電防止洗剤からなる洗剤組成物に関
する。また、本発明の範囲内には、よごれおよび／また
は汚染された繊維材料を洗浄してこのようなよごれおよ
び／または汚染しかつ物質の静電気の［付着（ｃｌｉｎ
ｇｉｎｇ）Ｊを防止する方法が包含される。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to detergent compositions. More particularly, the present invention relates to detergent compositions comprising an anionic synthetic organic detergent or a mixture of said detergents, a polyacetal carboxylate builder of said detergent and a cationic antistatic detergent. It is also within the scope of the invention to clean soiled and/or contaminated textile materials to remove static electricity [clinching] of such soils and/or contaminated materials.
ging) J is included.

繊維材料からよごれおよび汚染を除去する要求は古いも
のであり、そして多数の組成物が前記結果を達成するた
めに記載されてきている。かっては石鹸は汎用の洗剤で
ったが、今日はほとんどすべての家庭の洗濯用洗剤組成
物は１種または２種以上の合成有機洗剤に基づく。この
ような洗剤のうちで、陰イオン洗剤および非イオン性洗
剤は最も有効であり、そして陰イオン洗剤が最も使用さ
れている。両性洗剤および陽イオン性洗剤も使用するこ
とができる。洗浄活性を有する陽イオン性化合物は、ま
た、しばしば殺菌活性を有しかつ帯電防止剤として作用
をする。帯電防止剤は合成有機ポリマーのプラスチック
、例えば、ナイロン、ポリエステルおよびアクリルの洗
浄された品目の静電気の付着を減少するので、ことに重
要である。陽イオン性化合物は、また、布はくの柔軟化
性質をもつ。しかしながら、陽イオン性洗剤の欠点は陰
イオン性物質、例えば、陰イオン性洗剤との反応性を有
し、この性質は洗剤作用を大きく減少することがある。The need to remove dirt and contamination from textile materials is an old one, and numerous compositions have been described for achieving said results. While soap was once a general purpose detergent, today almost all household laundry detergent compositions are based on one or more synthetic organic detergents. Among such detergents, anionic and nonionic detergents are the most effective, and anionic detergents are the most used. Amphoteric and cationic detergents can also be used. Cationic compounds with detersive activity often also have bactericidal activity and act as antistatic agents. Antistatic agents are particularly important because they reduce static build-up on cleaned items of synthetic organic polymer plastics, such as nylon, polyester, and acrylic. Cationic compounds also have fabric softening properties. However, a drawback of cationic detergents is their reactivity with anionic substances, such as anionic detergents, and this property can greatly reduce detergent action.

最近、陽イオン性洗剤、例えば、第四アンモニウムハラ
イド、は組成物の洗浄活性に重大な悪影響を及ぼさない
で、合成有機ポリマーのプラスチックの洗浄された材料
または洗濯物に帯電防止性質および布はく型中性質を付
与するために洗剤組成物に使用されてきている。また、
最近、ポリアセタールカルボキシレートのビルダーは、
リンを含有せず、それゆえ内陸水の富栄養化を促進する
と考えられないので、ポリホスフェートのビルダーの代
わりに使用されてきている。このようなビルダーの他の
利点は通常の酸性廃水中で容易の分解することができる
ことである。Recently, cationic detergents, such as quaternary ammonium halides, have been developed to provide antistatic properties to synthetic organic polymers, plastics, washed materials or laundry, without significantly adversely affecting the cleaning activity of the composition. It has been used in detergent compositions to impart mold-neutral properties. Also,
Recently, builders of polyacetal carboxylates have been
It has been used in place of polyphosphate builders because it does not contain phosphorus and therefore is not thought to promote eutrophication of inland waters. Another advantage of such builders is that they can be easily decomposed in normal acidic wastewater.

本発明の洗剤組成物の主成分は他のこのような組成物中
に使用されてきているが、本発明の洗剤組成物は新規で
ありかつ自明でなく、そして予期されえない優れたよご
れおよび汚染除去性質を有すると考えられる０本発明の
洗剤組成物、ことにホスフェート不合組成物は、合成繊
維材料から種々の汚染およびよごれを除去し、かつ慣用
の機械的洗浄の間にこのような材料に帯電防止性質およ
び柔軟な性質を付与する大きく改良された能力を有し、
前記帯電防止性質は洗浄された材料が自動的洗濯物乾燥
の間に一緒に付着することを防止する。Although the main components of the detergent compositions of the present invention have been used in other such compositions, the detergent compositions of the present invention are novel, non-obvious, and unexpectedly superior soil and detergent compositions. The detergent compositions of the present invention, particularly the phosphate-incompatible compositions, which are believed to have stain-removal properties, remove various stains and soils from synthetic textile materials and remove such materials during conventional mechanical cleaning. has a greatly improved ability to impart antistatic and flexible properties to
The antistatic properties prevent washed materials from sticking together during automatic laundry drying.

本発明によれば、帯電防止洗剤組成物、洗浄比率の合成
機洗剤、洗浄増強（ｄｅｔｅｒｇｅｎｃｙ　　ｂｕｉｌ
ｄｉｎｇ）比率の前記洗剤のポリアセタールカルボキシ
レートビルダーまたは増強比率の前記ポリアセタールカ
ルボキシレートビルダーとゼオライトビルダーとの混合
物、および帯電防止比率の帯電防止陽イオン性成分から
なる。According to the present invention, an antistatic detergent composition, a synthetic machine detergent with a cleaning ratio, a cleaning enhancement (detergency build)
ding) ratio of said detergent or a mixture of said polyacetal carboxylate builder and zeolite builder in an enhancing ratio, and an antistatic cationic component in an antistatic ratio.

好ましいこのような組成物は、約５〜３０％の線状高級
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ここで前記高
級アルキルは１２〜１４個の炭素原子を有する；５〜４
０％の３．５００〜１０，０００の範囲の計算した重量
平均分子量のポリアセタールカルボキシレートビルダー
または前記どルダーとゼオライトＡビルダーとの混合物
；２〜ｌＯ％の塩化ジステアリルジメチルアンモニウム
；２〜２０％の湿分；および残部の１種または２種以上
の充填剤および／または他のビルダーおよび／または補
助剤からなる。また、本発明の範囲内には、よごれかつ
汚染された繊維材料を、炭酸カルシウムとして２５〜２
５０ｐｐｍの範囲の混合カルシウムおよびマグネシウム
硬度を有する水中で、１０〜５５℃の範囲の温度および
前記洗剤組成物のある濃度において、洗浄水を使用して
洗浄することからなり、前記洗剤水は、洗浄比率の合成
有機洗剤、洗浄増強比率の前記洗剤のポリアセタールカ
ルボキシレートビルダーおよび帯電防止比率の陽イオン
性帯電防止剤を含有することを特徴とする繊維材料から
よごれおよび汚染を除去する方法が包含される。Preferred such compositions include about 5-30% sodium linear higher alkylbenzene sulfonate, wherein said higher alkyl has 12-14 carbon atoms; 5-4
0% of a polyacetal carboxylate builder or a mixture of said ruders and zeolite A builder with a calculated weight average molecular weight ranging from 3.500 to 10,000; 2 to 10% of distearyldimethylammonium chloride; 2 to 20% moisture; and the remainder one or more fillers and/or other builders and/or auxiliaries. It is also within the scope of this invention that soiled and contaminated textile materials are
washing in water having a mixed calcium and magnesium hardness in the range of 50 ppm, at a temperature in the range of 10 to 55°C and at a concentration of said detergent composition, said detergent water A method for removing dirt and stains from textile materials is encompassed, characterized in that it contains a synthetic organic detergent in a proportion of a synthetic organic detergent, a polyacetal carboxylate builder of said detergent in a wash-enhancing proportion, and a cationic antistatic agent in an antistatic proportion. .

本発明の陰イオン性合成有機洗剤は、通常８〜２０個の
炭素原子、好ましくは１０−１８個の炭素原子、より好
ましくは１２〜１６個の炭素原子を有する硫酸化および
／またはスルホン化された親油性材料であろう。種々の
水溶性塩形成性陽イオン、例えば、アンモニウムおよび
低級アルカノールアミン（例えば、トリエタノールアミ
ン）を使用して所望の可溶性硫酸化洗剤およびスルポン
化洗剤を形成することができるが、通常アルカリ金属、
例えば、ナトリウムまたはカリウムを使用し、そして非
常に好ましくはこのような陽イオンはナトリウムである
。本発明の実施において有用な種々の陰イオン性洗剤の
うちで、アルキル鎖中に１０〜１８個の炭素原子、好ま
しくは１２〜１６個の炭素原子、最も好ましくは１２ま
たは１３個の炭素原子を有する線状高級アルキルベンゼ
ンスルホネートは本発明の実施において鰻も適当である
と考えられる。また、他のものとして、モノグリセリド
サルフェート、高級脂肪族アルコールサルフェート、硫
酸化ポリエトキシル化アルカノール、ここで前記アルカ
ノールは合成または天然のものであることができ、３〜
２ｏまたは３０個１モルのエトキシ基を含有する、パラ
フィンスルホネートおよびオレフィンスルホネートが挙
げられ、これの化合物のすべてにおいて、存在するアル
キル基は１０〜１８個の炭素原子を有する。The anionic synthetic organic detergents of the present invention are typically sulfated and/or sulfonated, having from 8 to 20 carbon atoms, preferably from 10 to 18 carbon atoms, more preferably from 12 to 16 carbon atoms. It may be a lipophilic material. Although various water-soluble salt-forming cations can be used to form the desired soluble sulfated and sulfonated detergents, such as ammonium and lower alkanolamines (e.g., triethanolamine), alkali metals,
For example, sodium or potassium is used, and very preferably such cation is sodium. Among the various anionic detergents useful in the practice of this invention, those containing 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms, and most preferably 12 or 13 carbon atoms in the alkyl chain. It is believed that linear higher alkylbenzene sulfonates having the same structure as sulfuric acid are also suitable in the practice of this invention. Also, monoglyceride sulfates, higher aliphatic alcohol sulfates, sulfated polyethoxylated alkanols, where the alkanols can be synthetic or natural, and 3 to
Mention may be made of paraffin sulfonates and olefin sulfonates containing 20 or 30 ethoxy groups per mole, in all of which compounds the alkyl groups present have from 10 to 18 carbon atoms.

前記アルキル基のあるものはわずかに枝分れしれいるこ
とができるが、なお所望範囲内の炭素鎖の長さを有する
であろう。Some of the alkyl groups may be slightly branched and still have carbon chain lengths within the desired range.

通常制限された比率、例えば、１０％以下、好ましくは
５％より小さい比率で使用できる陽イオン性洗剤は好ま
しくはジ−高級アルキル、ジ−低級アルキルアンモニウ
ムハライドであり、ここで高級アルキルは１０−１８個
の炭素原子、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有し
、低級アルキルは１〜３個の炭素原子、好ましくは１個
の炭素原子を有し、そしてハロゲンは塩素または臭素で
ある。これらの物質のうちで、塩化ジステアリルジメチ
ルアンモニウム、塩化シータロウ（ｔａｌｌｏｗ）ジメ
チルアンモニウム（ここでアルキルは動物の脂肪から得
られる）および臭化ジ水素化タロウジメチルアンモニウ
′ムを述べることができる。しかしながら、種々の他の
このような陽イオン性物質、例えば、Ｎ−セチル−エチ
ルモルホリニウムエトサルフェート、しばしば帯電防止
剤として分類される（それらはまたしばしば脱臭性およ
び殺菌性を有する）を用いることもできる。種々の適当
な陰イオン性洗剤および陽イオン性洗剤は、マクカチオ
ンの洗剤および乳化剤（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　　
Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　　ａｎｄ　　Ｅｍｕｌｓｉｆｉ
ｅｒｓ）と題する種／／の年刊の刊行物、例えば、１９
６９年に発行されたものに記載されている。また、この
ような陽イオン性物質はよく知られたクラスを形成し、
そして前記文献中に詳細に記載されており（同様に、陰
イオン性洗剤も記載されている）、それゆえそれらにつ
いてここでさらに説明する必要はないであろう、追加の
非イオン性洗剤および両性洗剤も、前記文献に記載され
ており、陰イオン性洗剤および陽イオン性洗剤と一緒に
、陰イオン性洗剤の比率より小さい比率で、かつ通常存
在する陽イオン性洗剤の比率より小さい比率で存在する
ことができる。Cationic detergents which can usually be used in limited proportions, for example less than 10%, preferably less than 5%, are preferably di-higher alkyl, di-lower alkyl ammonium halides, where higher alkyl is 10- It has 18 carbon atoms, preferably 16 to 18 carbon atoms, lower alkyl has 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 carbon atom, and halogen is chlorine or bromine. Among these substances, mention may be made of distearyldimethylammonium chloride, tallow dimethylammonium chloride (where the alkyl is obtained from animal fat) and tallowdimethylammonium dihydrogen bromide. However, various other such cationic substances, such as N-cetyl-ethylmorpholinium ethosulfate, often classified as antistatic agents (they also often have deodorizing and bactericidal properties), are used. You can also do that. A variety of suitable anionic and cationic detergents include McCutcheon's Detergents and Emulsifiers.
Detergents and Emulsifi
Annual publications of the species// entitled ers), e.g. 19
It is listed in the book published in 1969. Additionally, such cationic substances form a well-known class,
and additional non-ionic detergents and amphoteric detergents, which are described in detail in said literature (as well as anionic detergents), and therefore it will not be necessary to explain them further here. Detergents are also described in said document and are present together with anionic and cationic detergents in a proportion smaller than the proportion of anionic detergents and smaller than the proportion of cationic detergents normally present. can do.

ポリアセタールカルボキシレートは、米国特許第４．１
４４．２２６号に記載されているもを考えることができ
、そしてそこに記載されてし）る方法により製造するこ
とができる。典型的なこのような生成物は、次式を有す
るものであろう：Ｒ１（ＣＨＯ）ｎ−Ｒ２ ０００Ｍ 式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、１〜４個の炭
素原子のアルキル基、テトラアルキルアンモニウム基お
よびアルカノールアミン基（両者はアルキル部分中に１
〜４個の炭素原子を有する）であり、ｎは平均少なくと
も４であり、モしてＲ１およびＲ２はアルカリ性溶液中
でポリマーを急速な解重合に対して安定化する任意の化
学的に安定な基である。好ましくは、ポリアセタールカ
ルボキシレートは１Ｍがアルカリ金属、例えば、ナトリ
ウムであり、ｎが２０〜２００であり、Ｒｏまたはそれ
らの混合物であり、Ｒ２が ０ＣＲ２ＣＨ。Polyacetal carboxylates are disclosed in U.S. Patent No. 4.1.
No. 44.226 can be considered and can be produced by the methods described therein. A typical such product would have the formula: R1(CHO)n-R2 000M where M is an alkali metal, ammonium, an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, tetraalkyl ammonium group and alkanolamine group (both have 1 in the alkyl moiety)
~4 carbon atoms), n is on average at least 4, and R1 and R2 are any chemically stable compounds that stabilize the polymer against rapid depolymerization in alkaline solution. It is the basis. Preferably, the polyacetal carboxylate is 1M alkali metal, such as sodium, n is 20-200, Ro or a mixture thereof, and R2 is 0CR2CH.

ＣＨ ■ Ｈ３ であり、モしてｎが平均２０〜１００、より好ましくは
３０〜８０であるものであろう、このポリマーの範囲の
計算した重量平均分子量は、望ましくは、２．０００〜
２０．０００、好ましくは３．５００〜１０，０００、
より好ましくは５゜０００〜９．０００、例えば、７，
０００〜９゜０００、ことに約８．０００である。The calculated weight average molecular weight of this polymer ranges preferably from 2.000 to 80, preferably from 20 to 100, more preferably from 30 to 80.
20,000, preferably 3,500 to 10,000,
More preferably 5°000 to 9.000, for example 7.
000-9.000, in particular about 8.000.

好ましいポリアセタールカルボキシレートは前述したが
、それらはこのような化合物についてのモノサンドΦケ
ミカルやカンパニー（Ｍｏｎｓａｎｔｏ　　Ｃｏ、）の
種々の特許に記載されている他のこのようなポリアセタ
ールカルボキシレートまたは関連する有機ビルダー塩類
で完全にあるいは部分的に置換することができ、前記化
合物の製造法および使用法はそれらの特許に記載されて
いる。また、前記種々の特許、ことに米国特許第４．１
４４，２２６号に記載されている連鎖停止ノ、（を利用
することができ、ただしそれらは所望の安定化性を有し
、酸性媒質中で前述のビルダーを解重合させ、廃水流中
でその生物分解を促進するが、アルカリ媒質、例えば、
洗浄溶液中においてそれらの安定性を維持しなくてはな
らない。Although preferred polyacetal carboxylates have been described above, they may include other such polyacetal carboxylates or related organic builder salts as described in various patents of Monsanto Co., Ltd. for such compounds. The preparation and use of said compounds are described in those patents. Also, the various patents mentioned above, especially U.S. Pat.
Chain termination techniques described in US Pat. Although promoting biodegradation, alkaline media, e.g.
Their stability must be maintained in the washing solution.

ゼオライト成分は、通常式（Ｎａ２０）ｘ・（Ａｌ２Ｏ
２り”！・（Ｓｉｎ２）ｚ＊ｗＨ２０をもつものであり
、式中、Ｘはｌであり、ｙは０゜８〜１．２、好ましく
は約１であり、２は１．５〜３．５、好ましくは２〜３
または約２であり、そしてｗは０〜９、好ましくは２．
５〜６である。このようなゼオライトは陽イオン交換性
であり、そしてＩｇにつき約２００〜４００ミリグラム
当量以上のカルシウムイオンについての交換容量を有す
る。それらは５〜３０％、好ましくは１０〜２５％の湿
分、例えば、約２０％の湿分程度に水和されていること
が好ましい。ゼオライトＡは好ましく　（ＸおよびＹも
有用である）、そしてこのようなゼオライトのうちで、
４Ａ型ゼオライトは最も好ましい、ゼオライトの粒度は
通常１００〜４００メツシユ（または篩番号）、好まし
くは１４０〜３５０メツシユであるが、それらの究極の
大きさは１ミクロン以下であろう０種々のゼオライトは
１文献ゼオライト拳モレキュラー・シーブ（Ｚｅｏｌｉ
ｔｅ　　Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒＳｉｅｖｅｓ）、ドナルド
（Ｄｏｎａｌｄ）Ｗ。The zeolite component usually has the formula (Na20)x・(Al2O
2"!・(Sin2)z*wH20, where X is l, y is 0°8 to 1.2, preferably about 1, and 2 is 1.5 to 3 .5, preferably 2-3
or about 2, and w is 0 to 9, preferably 2.
It is 5-6. Such zeolites are cation exchangeable and have an exchange capacity for calcium ions of about 200-400 milliquivalents per Ig or more. Preferably they are hydrated to a moisture content of 5-30%, preferably 10-25%, such as about 20% moisture. Zeolite A is preferred (X and Y are also useful) and among such zeolites:
Type 4A zeolites are most preferred; the particle size of the zeolites is usually between 100 and 400 mesh (or sieve number), preferably between 140 and 350 mesh, but their ultimate size will be less than 1 micron. 1 Literature Zeolite fist molecular sieve (Zeoli)
te MolecularSieves), Donald W.

ブレツク（Ｂｒｅｃｋ）、ジョン争ウィリー・アンドΦ
サンズ発行、７４７−７４９ページに詳述されている。Breck, John Willie and Φ
Published by Sands, pages 747-749.

本発明の組成物において、ポリアセタールカルボキシレ
ート以外の他のビルダーを存在させることもできるが、
これは必要ではない、しばしば、洗剤組成物中のリンの
存在を回避することが望ましいので、多年にわたって洗
剤分野において選択されてきているビルダーであるポリ
ホスフェート（ことにペンタナトリウムトリポリホスフ
ェート）は本発明の配合物から排除することが好ましい
、なお、ある場合において、それらは少なくとも比較的
小さい比率、例えば、５％または１０％までの比率で存
在することができる。ポリホスフェート、例えば、ナト
リウムトリポリホスフェートおよびテトラナトリウムピ
ロホスフェート以外のビルダーのうちで、ポリアセター
ルカルボキシレートの増強作用（ｂｕｉｌｄｉｎｇ　　
ａｃｔｉｏｎ）を補助するために本発明の組成物に混入
することが望ましいことがあるビルダーは、炭酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、ナトリウムセスキカーボネー
ト、ケイ酸ナトリウム、ゼオライト、例えば、ゼオライ
トＡ、ＮＴＡ、クエン酸ナトリウム、ナトリウムグルコ
ネート、ホウ砂、他のホウ酸塩、および洗剤分野におい
て知られている他のビルダーを包含する。充填剤、例え
ば。Although other builders other than polyacetal carboxylates may be present in the compositions of the invention,
Since this is not necessary and it is often desirable to avoid the presence of phosphorus in detergent compositions, polyphosphates (particularly pentansodium tripolyphosphate), which have been the builders of choice in the detergent field for many years, are used in the present invention. However, in some cases they may be present at least in a relatively small proportion, for example up to 5% or 10%. Among builders other than polyphosphates, such as sodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate, the building effect of polyacetal carboxylates is
Builders that may be desirable to incorporate into the compositions of the present invention to assist in the oxidation of the compound include sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, sodium silicate, zeolites such as zeolite A, NTA, citric acid. Including sodium, sodium gluconate, borax, other borates, and other builders known in the detergent art. Fillers, e.g.

硫酸ナトリウムおよび塩化ナトリウムを、必要に応じて
、存在させて、生成物を増量することができる。ビルダ
ーのうちで、ゼオライトは、前に示したように、これら
の組成物においてことに有効であると考えられ、そして
好ましい充填剤は通常硫酸ナトリウムであろう。Sodium sulfate and sodium chloride can optionally be present to bulk up the product. Among the builders, zeolites, as previously indicated, are believed to be particularly effective in these compositions, and the preferred filler will usually be sodium sulfate.

使用できる種々の補助剤のうちには、着色剤、例えば、
染料および顔料、香料、酵素、安定剤。Among the various auxiliaries that can be used are colorants, e.g.
dyes and pigments, fragrances, enzymes, stabilizers.

活性化剤（ことに過ホウ酸塩からの活性酸素の開放を起
こす活性化剤）、蛍光増白剤、緩衝剤、殺カビ・画側（
ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）、殺菌剤（ｇｅｒｍｉｃｉｄｅ）
および流動促進剤が存在する。また、補助剤には、前述
の他の部類のほかに、種々の追加の成分または不純物が
他の成分とともに存在する０例えば、炭酸ナトリウムお
よび水がポリアセタールカルボキシレートとともにビル
ダーＵ（これは本発明のポリアセタールカルボキシレー
ト源である）中にしばしば存在することが知られている
。Activators (particularly activators that cause the release of active oxygen from perborate), optical brighteners, buffers, fungicides and painting side (
fungicide), bactericide (germicide)
and a glidant is present. The adjuvants also include, in addition to the other classes mentioned above, various additional ingredients or impurities that are present with other ingredients. is known to be often present in polyacetal carboxylates (which is a source of polyacetal carboxylates).

湿分は通常本発明の組成物中に、遊離湿分として、ある
いは１種または２種以上の水和物の形態で存在するであ
ろう。湿分は本発明の洗剤組成物の必須成分ではない、
それは通常製造時に水を使用するために存′在し、そし
て組成物の他の成分を可溶化しかつそれらの結合するこ
とを促進しうる。Moisture will normally be present in the compositions of the invention as free moisture or in the form of one or more hydrates. Moisture is not an essential component of the detergent composition of the present invention.
It is normally present due to the use of water during manufacture and may solubilize and facilitate binding of the other components of the composition.

下に記載する本発明の組成物の成分の比率は、粒状生成
物のためのものであり、粒状生成物は通常米国篩系列の
Ｎｏ、８またはｌＯ〜１００篩（またはメツシュ）の範
囲の粒度をもつ、しかしながら、このような比率はまた
他の個体の形態、例えば、バー（ｂａｒ）またはケーキ
、より微細なまたは粗大な粉末、粒状組成物および凝集
物に適用される。それらは、また、液体調製物に適用す
ることができる。しかしながら、それらは安定性が比較
的低い（陰イオン性成分と陽イオン性成分との間の相互
作用のために）ので、水性液体調製物は調製後すぐに使
用すべきである。また、水を除外したすべての成分の比
率は液状調製物におけるのとほぼ同一であるが、このよ
うな生成物はしばしば非常に希薄であるので、存在する
水または他の溶媒または溶媒の混合物は非常に大きいこ
とがある。本発明のある面において、成分は洗浄水に直
接添加することができ、この場合において、洗剤組成物
は種々の活性成分および他の成分を含有する洗浄水であ
ると考えることができる。The proportions of the components of the compositions of the invention described below are for granular products, which typically have particle sizes ranging from No. 8 or IO to 100 sieves (or meshes) of the American sieve series. However, such ratios also apply to other solid forms, such as bars or cakes, finer or coarser powders, granular compositions and agglomerates. They can also be applied in liquid preparations. However, since they have relatively low stability (due to interactions between anionic and cationic components), aqueous liquid preparations should be used immediately after preparation. Also, although the proportions of all components excluding water are approximately the same as in liquid preparations, such products are often very dilute so that water or other solvents or mixtures of solvents present are It can be very large. In some aspects of the invention, the ingredients can be added directly to the wash water, in which case the detergent composition can be considered a wash water containing various active ingredients and other ingredients.

本発明の粒状の個体および他の個体の洗剤組成物におい
て、存在する洗剤の合計の比率は通常５〜４０％、より
好ましくは１０〜２５％、最も好ましくは約１３〜２３
％、例えば、約１９％であろう。このような洗剤は通常
陰イオン性洗剤であり、そしてこれらのうちでアルキル
ベンゼンスルホネート、例えば、線状トリデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムは好ましい。しかしながら、こ
のような洗剤は他の陰イオン性洗剤と一緒に存在するこ
とができ゛、あるいは１種または２種以上のこのような
他の陰イオン性洗剤で完全にあるいは部分的に置換する
ことができる。ポリアセタールカルボキシレートビルダ
ーの比率は、それが唯一の存′在するビルダーであると
き、あるいは５０％までのゼオライト以外の他のビルダ
ーがまた存在するとき、通常５〜５０％、好ましくは５
〜４０％、より好ましくは１５〜３０％、最も好ましく
は１７〜２３％の範囲、例えば、約１９％であろう、ゼ
オライトが存在するとき、ポリアセタールカルボキシレ
ートおよびゼ＝オライドの合計はポリ７セタールカルポ
キシレート単独について前述した比率であり、そしてゼ
オライトあ存在する場合、ポリアセタールカルボキシレ
ートは洗剤組成物の少なくとも５％で存在するであろう
、また、ポリアセタールカルボキシレート対ゼオライト
の比は１：３〜３：１、好ましくは２：３〜２：１、よ
り好ましくは約３：４〜７：４、例えば、ｌ：１〜３：
２の範囲であろう、帯電防止剤として機能する（そして
また、布はく柔軟化性質を有する）陽イオン性化合物は
、本発明の組成物中に帯電防止比率で、少なくともある
種の材料に関して、イｆ在するであろう。本発明の洗剤
組成物は、アセテート材料上の電気の帯電（および結局
静電付着性）を減少することにおいてことに有効である
ことがわかったが、また、他の合成布はく、例えば、ア
クリルおよびポリエステルに対して有効である。陽イオ
ン性帯電防止剤の比率は、通常２〜ｌＯ％、好ましくは
３〜８％、より好ましくは４〜６％の範囲１例えば、約
４または５％であろう。湿分の比率は通常２〜２０％、
好ましくは３〜１５％、より好ましくは５〜１２％の範
囲、例えば、約６または８％であろう、このような百分
率は、１０５℃において２時間の加熱の間に開放される
水和物の形態の湿分を包含する（標準の湿気の分析法）
、他の成分、例えば、充填剤の比率は通常５０％以下に
制限され、そしてしばしば５〜３５％の範囲であろう、
同様に、ポリアセタールカルボキシレート以外のホスフ
ェートではないビルダーの含量は制限され、一般に４０
％より少なく、例えば、３〜３０％または５〜２５％で
あろう、しかしながら、他のビルダーおよび充填剤の存
在はしばしば望ｉしい、こうして、炭酸ナトリウムは、
ケイ酸ナトリウムと同様に、好ましい非ホスフェートビ
ルダーである。好ましいシリケートは、Ｎａ２Ｏ：Ｓｉ
Ｏ２比が１　：　１　、６〜ｌ・３．０、好ましくは１
：２．０−１：２゜６、例えば、１：２．４の範囲であ
るナトリウム塩である。炭酸塩およびシリケートの比は
、存在する場合、それぞれ３〜２５％、−好ましくは５
〜ｌＯ％、より好ましくは６〜９％であることができる
。充填剤の比率は、存在°するとき、通常５〜３５％、
好ましくは２０〜３５％１、より好ましくは２２〜３０
％であろう。In the granular solid and other solid detergent compositions of the present invention, the total proportion of detergent present is usually from 5 to 40%, more preferably from 10 to 25%, most preferably from about 13 to 23%.
%, for example about 19%. Such detergents are usually anionic detergents, and among these alkylbenzene sulfonates, such as linear sodium tridecylbenzene sulfonate, are preferred. However, such detergents may be present together with other anionic detergents or may be completely or partially replaced by one or more such other anionic detergents. I can do it. The proportion of polyacetal carboxylate builder is usually between 5 and 50%, preferably 5% when it is the only builder present or when other builders other than zeolite are also present up to 50%.
When zeolite is present, the sum of polyacetal carboxylates and zeolides will be in the range of ~40%, more preferably 15-30%, most preferably 17-23%, e.g. about 19%. The polyacetal carboxylate will be present at least 5% of the detergent composition in the proportions described above for carboxylate alone and if zeolite is present, and the ratio of polyacetal carboxylate to zeolite will be from 1:3 to 3:1, preferably 2:3 to 2:1, more preferably about 3:4 to 7:4, for example l:1 to 3:
The cationic compound that functions as an antistatic agent (and also has fabric softening properties), which may range from , there will be. Although the detergent compositions of the present invention have been found to be particularly effective in reducing electrical charging (and ultimately electrostatic adhesion) on acetate materials, they may also be used on other synthetic fabrics, e.g. Effective on acrylic and polyester. The proportion of cationic antistatic agent will normally range from 2 to 10%, preferably from 3 to 8%, more preferably from 4 to 6%, for example about 4 or 5%. The moisture ratio is usually 2-20%,
Preferably it will be in the range 3-15%, more preferably 5-12%, such as about 6 or 8%, such percentage will be the hydrate released during heating at 105° C. for 2 hours. (standard moisture analysis method)
, the proportion of other components, such as fillers, will usually be limited to no more than 50% and will often range from 5 to 35%.
Similarly, the content of non-phosphate builders other than polyacetal carboxylates is limited and is generally 40%
%, for example 3-30% or 5-25%, however the presence of other builders and fillers is often desirable; thus, the sodium carbonate
Like sodium silicate, it is a preferred non-phosphate builder. A preferred silicate is Na2O:Si
O2 ratio is 1:1, 6-1.3.0, preferably 1
:2.0-1:2°6, for example, a sodium salt in the range of 1:2.4. The ratio of carbonate and silicate, if present, is from 3 to 25% each, - preferably 5
~10%, more preferably 6-9%. The proportion of fillers, when present, usually ranges from 5 to 35%,
Preferably 20-35%1, more preferably 22-30%
%Will.

合計の補助剤の含量は通常１０％または２０％を越えず
、好ましくは５％より少なく、個々の補助剤の含量は通
常３％または５％を越えず、好ましくは１または２％よ
り少なであろう１例えば、望ましい再付着防止剤である
ナトリムカルボキシメチルセルロースは、含めるとき、
通常組成物の０．３〜３％、調製〈は０．５〜２％の範
囲、例えば、１％で存在するであろう。The total adjuvant content usually does not exceed 10% or 20%, preferably less than 5%, and the individual adjuvant content usually does not exceed 3% or 5%, preferably less than 1 or 2%. For example, sodium carboxymethyl cellulose, a desirable anti-redeposition agent, may include:
Usually it will be present in the range of 0.5-2%, for example 1%, 0.3-3% of the composition.

本発明の好ましい形態、前述のような粒度を有する粒状
個体組成物において５できるだけ多くの配合物を噴霧乾
燥して、実質的に均一な形状の小球状粒子を得ることが
好ましい、陽イオン性帯電防１Ｆ剤は陰イオン性材料１
例えば、陰イオン性洗剤と反応しうるので、それは通常
組成物の残部に後で添加されるであろう。最終製品の運
搬および貯蔵の間の凝離を防止するために、後および成
分、例えば、陽イオン性化合物、ポリアセタールカルボ
キシレートおよび酵素を用いる場合、それらは組成物の
残部の成分と形状１粒度および嵩密度が類似することが
望ましい、しかしながら、このような場合でないときで
さえ、かつ後添加材料が微細であり、例えば、１６０〜
３２５メツシユの範囲の粒度でありかつ高い嵩密度をも
っとき。In a preferred form of the invention, preferably spray drying as much of the formulation as possible in a particulate solid composition having a particle size as described above to obtain small spherical particles of substantially uniform shape, the cationically charged Anti-1F agent is anionic material 1
For example, since it can react with anionic detergents, it will usually be added later to the rest of the composition. In order to prevent segregation during transportation and storage of the final product, when using ingredients such as cationic compounds, polyacetal carboxylates and enzymes, they should be combined with the remaining ingredients of the composition in shape, particle size and It is desirable that the bulk densities be similar, but even when this is not the case and the post-added material is finely divided, e.g.
Particle size in the 325 mesh range and high bulk density.

それらは、より大きい粒度である基剤洗剤組成物の噴霧
乾燥したビーズまたは他の粒子へ後添加することができ
、そしてこのような粒子にしばしば付着して１０−１０
０メツシユ（または篩サイズ）の範囲の所望生成物を生
成するであろう、ポリアセタールカルボキシレートは１
時には、洗剤組成物と一緒に噴霧乾燥することができる
が、ただしそれが熱で分解されるのを防１トするように
注意しなければならない。製造の別の方法において、種
々の成分を、微虹な形態で、単に一緒に混合することが
できる。また、成分の初期の軽度が望ましいものよりも
小さく、例えば、１４０〜３２５メツシユであるとき、
粒子を凝集して所望の大きさにすることができ、時には
凝集剤、例えば、ケイ酸ナトリウムの希薄溶液の助けを
かり、そして他の場合において、水のみを使用して凝集
を促進することができる。They can be post-added to the spray-dried beads or other particles of the base detergent composition that are of larger particle size and often adhere to such particles to a size of 10-10
The polyacetal carboxylate will yield the desired product in the range of 0 mesh (or sieve size).
Sometimes it can be spray dried with the detergent composition, but care must be taken to prevent it from being degraded by heat. In another method of manufacture, the various components can simply be mixed together in micronized form. Also, when the initial mildness of the component is less than desired, e.g. 140-325 mesh,
Particles can be agglomerated to the desired size, sometimes with the aid of a flocculant, such as a dilute solution of sodium silicate, and in other cases water alone can be used to promote agglomeration. can.

所望組成物の主要な洗剤である陰イオン性洗剤または前
記洗剤の混合物は、充填剤、例えば、硫酸ナトリウム、
ビルダー、例えば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム
、ホウ砂およびケイ酸ナトリウム、および補助剤、例え
ば、蛍光増白剤、顔料および染料と一緒に噴霧乾燥する
ことができ、そして常法において、慣用の向流式または
並流式の噴霧乾燥塔を利用し、約２００〜６００℃（ポ
リアセタールカルボキシレートが存在するとき。The anionic detergent or mixture of detergents that is the predominant detergent of the desired composition may contain fillers such as sodium sulfate,
It can be spray dried with builders such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, borax and sodium silicate, and auxiliary agents such as optical brighteners, pigments and dyes, and in the conventional manner Using a flow-type or co-current type spray drying tower, the temperature is about 200-600°C (when polyacetal carboxylate is present).

好ましくは１５０〜３００または３５０℃）で入る乾燥
空気を使用して噴霧乾燥することができる。次いで、ポ
リアセタールカルボキシレートおよび帯電防止剤を、順
次にあるいは同時に、混合することができ、あるいは帯
電防１剤およびポリアセタールカルボキシレートを予備
配合し、次いで噴霧乾燥したビーズと混合することがで
きる。Spray drying can be carried out using dry air entering at preferably 150-300 or 350<0>C. The polyacetal carboxylate and antistatic agent can then be mixed sequentially or simultaneously, or the antistatic agent and polyacetal carboxylate can be pre-blended and then mixed with the spray dried beads.

比較的小さい比率の非イオン性洗剤を陰イオン性洗剤と
一緒に存在させるとき、それを前記陰イオン性洗剤、充
填剤などと一緒に噴霧乾燥することができ、そして存在
させるべき安定な両性材料および陽イオン性物質をクラ
ッチャー（ｃｒｕｔｃｈｅｒ）へ混入し、次いで陰イオ
ン性洗剤と一緒に噴霧乾燥することができる。しかしな
がら、約４または５％（時には２％より多い）の非イオ
ン性洗剤を配合物中に存在させるとき、追加の比率を、
例えば、洗剤ビーズまたは基剤ビーズの混転する粒子上
へ噴霧することにより、後添加することができる０次い
で、ポリアセタールカルボキシレートおよび帯電防止剤
を後添加することができる、わるい場合において、ポリ
アセタールカルボキシレート いは溶媒中に溶解させることができる）非イオン性洗剤
中に分散および／または溶解させることカーでき、そし
て非イオン性洗剤およびポリアセタールカルボキシレー
トの組み合わせを洗剤ビ゛−ズまたは基剤ビーズ上へ噴
霧し、次いで陽イオン性帯電防＋）−剤を添加，するこ
とができる。望ましく　１１、つくられる粒子は８〜１
２０または１０〜１００メツシユの範囲であり、そして
製造法はそれに応して設計されるであろう。しかしなが
ら、篩分（すを用いて大きさが小さい粒子および大きし
）粒子を除去し、そしてこれらの再処理、粉砕、凝集ま
たは他の方法で処理して所望の大きさく時には８〜８０
メツシユ）にすることができる。When a relatively small proportion of nonionic detergent is present together with anionic detergent, it can be spray dried together with said anionic detergent, filler, etc., and stable amphoteric materials to be present. and the cationic material can be incorporated into a crutcher and then spray dried with the anionic detergent. However, when about 4 or 5% (sometimes more than 2%) of non-ionic detergent is present in the formulation, an additional proportion of
For example, the polyacetal carboxylate and the antistatic agent can be post-added, for example by spraying onto the tumbling particles of detergent beads or base beads. The combination of nonionic detergent and polyacetal carboxylate can be dispersed and/or dissolved in a nonionic detergent (the polyacetal carboxylate can be dissolved in a solvent) and the combination of nonionic detergent and polyacetal carboxylate can be applied onto the detergent beads or base beads. The cationic antistatic +)- agent can then be added. Desirably 11, the particles produced are 8-1
20 or 10 to 100 meshes, and the manufacturing method will be designed accordingly. However, when sieving is used to remove small and large particles and their reprocessing, grinding, agglomeration or other methods are used to reduce the desired size to 8 to 80
It can be made into

本発明の生成物をバー、ケーキまたはプロ・ンク（ｂｒ
ｉｑｕｅｔｊｅ）の形態に製作スルタメに、組成物を既
知の方法で押出し、プレスしまたは造形物に成形するこ
とができる。それらを液状調製物に転化するために、組
成物を液体媒質、例えば、水および／または適当な１種
または２種以上の溶媒中に溶解および／または分散させ
ることができる。The products of the invention can be used as bars, cakes or bars.
When fabricated in the form of an iquette, the composition can be extruded, pressed or formed into shaped objects by known methods. In order to convert them into liquid preparations, the compositions can be dissolved and/or dispersed in a liquid medium, such as water and/or suitable solvent(s).

洗浄された品目を非付着性および清浄（およびまた柔軟
）な状態に残す本発明のよごれおよび汚染除去法を実施
するために、前述の組成物の１つを洗衿水へ添加するこ
とができ、あるいは種々の成分をそのように添加するこ
とができる．通常。One of the aforementioned compositions can be added to the wash water in order to carry out the soil and stain removal method of the present invention which leaves the washed items non-stick and clean (and also soft). , or various ingredients can be added as such. usually.

用いる組成物の濃度は０．０５または０．１％〜０、４
または０．５％、好ましくは０．１〜０。The concentration of the composition used is from 0.05 or 0.1% to 0.4%
or 0.5%, preferably 0.1-0.

３５％、より好ましくは０．１５〜０．２５または０．
３５％である。これより高い濃度、例えば、０．２５〜
０．４５％以」二（および少ない木）ハヨーロッパの実
施においてしばしば機械的洗浄において使用され、ここ
で高温の洗浄水が利用される。アメリカの実施において
、上より低い濃度、例えば、Ｏ　、’　０　５〜０．２
５％、しばしば好ましくは約０．１〜０．２％の組成物
が用いられる。通常、アメリカにおける洗浄温度は１０
〜５５℃、しばしば１０〜３０℃であり、これに対して
ヨーロツノ＞）Ｓおいて６０〜９９℃、しばしば７０〜
９０または９５℃である．しかしながら、本発明の組成
物は異る布はくの型の洗濯物および材ネ４からよごれお
よび汚染を除去するために、および、どの洗浄手段をも
ちいても、このような洗濯物を帯電をもたずかつ柔軟に
残すために有用である。35%, more preferably 0.15-0.25 or 0.
It is 35%. Concentrations higher than this, e.g. 0.25~
Less than 0.45% of wood (and less wood) is often used in mechanical cleaning practices, where hot wash water is utilized. In American practice, lower concentrations than above, e.g. O,'05-0.2
5%, often preferably about 0.1-0.2% of the composition is used. Typically, the cleaning temperature in the United States is 10
~55°C, often 10-30°C, whereas in Europe>)S 60-99°C, often 70-30°C
The temperature is 90 or 95°C. However, the compositions of the present invention are useful for removing dirt and contamination from different types of laundry and materials, and for removing static electricity from such laundry regardless of the cleaning method used. Useful for remaining firm and flexible.

本発明の実施において、十分な本発明の洗剤組成物を慣
用の家庭用洗濯物洗浄機械（商業的洗浄機械を使用する
こともでごる）において前述の範囲内の所望比率、例え
ば、０．２％で、通常の洗沖温度、例えば、４９℃のお
よび通常の硬度（約５０〜２５０または３００ｐｐｍ．
炭酸カルシウムとして）の洗浄水へ添加する。次いで、
洗濯物を添加し，通常の供給重量は２、７〜４．５ｋｇ
、例えば、３．６ｋｇである。洗濯物の洗浄は、通常洗
濯物のよごれに依存して、必要に応じて，通常のサイク
ルで２分〜３０分、例えば、５〜３０分にわたり実施す
る．＊＜べきことには、本発明の組成物は、ポリアセタ
ールカルボキシレートの代わりに等しい（さらには大き
い）比率のナトリウムトリポリホスフェートを使用する
対照組成物と比較して，約５０〜１５０ｐｐｍの硬度の
比較的軟質および中程度の硬度の水中において、はぼ同
じよごれおよび汚染除去性質を示すが、こより高い硬度
（２５０ｐｐｍ）において前記対照組成物よりも顕著に
優れている。また、本発明の組成物または対照の組成物
（本発明の組成物はポリアセタールカルボキシレートお
よびゼオライトを含有し、そして対照組成物において、
これらの代わりに等しい重量のナトリウムトリポリホス
フェートが使用されている）で洗浄したテリータオル（
ｔｅｒｒｙｃｌｏｔｈ　　ｔ　　ｏ　ｗ　ｅｌ）は、は
ぼ同一の柔軟性および全体の静電荷をもつように思われ
る．しかしながら、このような本発明の組成物はアセテ
ート布はくについて静電荷の減少（および布はくの付着
の減少において対照よりも著しく優れる。In the practice of the present invention, sufficient detergent compositions of the present invention may be applied in conventional domestic laundry washing machines (commercial washing machines may also be used) at desired ratios within the foregoing ranges, e.g. 2% at normal wash temperatures, e.g. 49°C and normal hardness (approximately 50-250 or 300 ppm.
(as calcium carbonate) to the wash water. Then,
Add laundry, normal feed weight is 2.7-4.5kg
, for example, 3.6 kg. Washing the laundry is usually carried out on a regular cycle for 2 to 30 minutes, for example 5 to 30 minutes, as required, depending on the soiling of the laundry. *<Preferably, the compositions of the present invention have a hardness comparison of about 50 to 150 ppm compared to a control composition that uses an equal (and even greater) proportion of sodium tripolyphosphate in place of polyacetal carboxylate. It exhibits similar soil and stain removal properties in soft and medium hard water, but is significantly superior to the control composition at higher hardnesses (250 ppm). Also, in a composition of the invention or a control composition (the composition of the invention contains polyacetal carboxylate and a zeolite, and in the control composition,
An equal weight of sodium tripolyphosphate has been used in place of these) washed terry towels (
terrycloth (terrycloth) appears to have almost the same flexibility and overall static charge. However, such inventive compositions are significantly superior to controls in reducing static charge on acetate fabric foils (and reducing fabric foil adhesion).

次の実施例により本発明をさらに説明する．これらの実
施例において、特記しないかぎり、すぺての部は重量に
より、温度は℃である。The invention is further illustrated by the following examples. In these examples, all parts are by weight and temperatures are in degrees Celsius, unless otherwise indicated.

線状トリデシルベンゼンスルホン酸　　１９．０ナトリ
ウム ヒルダーＵ（７９，７％のナトリウ　　２３．８ムボリ
アセタール力ルポキシレー ト、モノサント・カンパニーによ り供給されるＥロットＮｏ　、　２５ ３８４２２．８０３４の範囲の計 算した重量平均分子量］ 炭酸ナトリウム（ｍ水）　　　　　　　　１２．４ケイ
酸ナトリウム（Ｎａ２０：Ｓｉ　　　　７．６０、比＝
１：２．４） 硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　２６．７水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．７塩化ジステアリルジメチルアンモニ　　　
４．８ウム（Ａｒｏｓｕｒｆ　　ＴＡ−１ ００、約９０％の活性、セレック ス管ケミカル・カンパニーから入 手回能） ｉｏｏ、。Linear Tridecylbenzenesulfonic Acid 19.0 Sodium Hilder U (79.7% Sodium 23.8 Mbolyacetal Power Rupoxylate, E Lot No. 25 38422.8034 Range Calculated Supplied by Monosanto Company) Weight average molecular weight] Sodium carbonate (m water) 12.4 Sodium silicate (Na20:Si 7.60, ratio =
1:2.4) Sodium sulfate (anhydrous) 26.7 water

5.7 Distearyldimethylammonium chloride
4.8 um (Arosurf TA-1 00, approximately 90% active, available from Selex Tube Chemical Company) ioo.

陽イオン性化合物を除外した」−の成分から１次のよう
にして噴霧乾燥されたビーズの形態の粒状洗剤を調製す
る０列挙した成分の水性クラッチャー混合物（５５％の
固体濃度）を約５５℃において調製し、そしてこのクラ
ッチャー混合物を噴霧乾燥する。使用する噴霧乾燥塔を
温和な条件下で操作される向流式基であり、約３００℃
の入ｌ］温度において乾燥空気を用いかつ他の設備を用
いてビーズの炭化およびナトリウムポリアセタールカル
ボキシレートの分解を防止する（塔加弁上への蓄積を防
止し、冷却空気を利用し、および噴霧をコントロールし
て噴霧と塔壁との接触を防１トする）。得られる生成物
は、米国篩系列のＮｏ。A granular detergent in the form of spray-dried beads is prepared as follows: 1) from the ingredients of 100% omitted from cationic compounds: 0. Prepare an aqueous crutcher mixture (55% solids concentration) of the listed ingredients at about 55°C. and spray dry the crutcher mixture. The spray drying tower used is a countercurrent type operated under mild conditions, approximately 300°C.
Prevent carbonization of the beads and decomposition of the sodium polyacetal carboxylate using dry air and other equipment at a temperature of (1) to prevent contact between the spray and the tower wall. The product obtained is No. of the American sieve series.

１０〜ｌＯＯ篩の範囲の粒度をもち、約０．３ｇ／ｍｌ
の嵩密度をもち、そして約８％の湿分をもつ。このよう
にして−製された洗剤組成物の２０部と、前記セレック
ス・ケミカルＱカンパニーの製品の１部と混合する。望
ましくは、このような製品は基剤組成物の粒度に類似す
る粒度であるが、それが微粉末であり、ｌＯＯ〜３２５
メツシュの範囲の粒度であるときでさえ、帯電防止剤は
洗剤組成物全体によく分配され、それらの粒子に付着し
、なお１０〜１００メツシユの大きさの範囲でありかつ
約０．３ｇ／ｍｌの嵩密度の生成物を生ずる。つくられ
る生成物をよごれおよび汚染の除去について試験する。Approximately 0.3 g/ml with particle size ranging from 10 to 100 sieves
It has a bulk density of about 8% and a moisture content of about 8%. 20 parts of the detergent composition thus prepared are mixed with 1 part of the Selex Chemical Q Company product. Desirably, such a product has a particle size similar to that of the base composition, but that it is a fine powder and has a particle size of 100 to 325
Even when the particle size is in the mesh range, the antistatic agent is well distributed throughout the detergent composition and adheres to the particles, which still range in size from 10 to 100 mesh and about 0.3 g/ml. yields a product with a bulk density of . The product produced is tested for soil and contamination removal.

テルゴトメーター（Ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒ）実験室
型試験洗浄機械を利用し、ここで標準の方法でよごされ
かつ汚染された種々の材料の標準のスワッチを洗浄水中
で０．２１％の組成物濃度および４９℃の洗浄温度にお
いて１０分の洗浄期間にわたり、ｌ１００ｒｐで攪拌機
を回転しながら洗浄する。使用する水の硬度は５０，１
５０および２５０ｒｐｍの硬度において３：２のＣａ　
：　Ｍ　ｇ比のカルシウムおよびマグネシウムの硬度で
ある。洗浄しかつ乾燥したスワッチの反射の読みを取り
、そして反射の加重合計を示す指数を計算し、前記指数
は、経験の基づき、試験される洗剤組成物のよごれおよ
び汚染の除去能力を指示することがわかった（指数が高
いほど、洗浄性は優れる）、５０，１５０およ（／２５
０ｐｐｍの硬度のレベルにおいて、この実施例の前述の
実験はそれぞれ２５６．２４２および２３４の指数を生
ずる。前記処方においてビルダーＵの代わりにナトリウ
ムトリポリホスフェートを使用して同一組成物をつくる
（これは実験の処方よりも高い活性のビルダー含量を有
する生成物をつくる）と、指数はそれぞれ２５４．２４
０および２２２である。こうして１本発明り組成物の硬
水（２５０ｒｐｍ）中のクリーニングおよび汚染除去効
果は、この分野において知られている最も成功をおさめ
ている商用ビルダーであるペンタカリウムトリポリホス
フェートを含有する対照組成物のそれより優れ、そして
より多くのポリホスフェートをこの対照において使用し
たときでさえ、優れる。Utilizing a Tergotometer laboratory test cleaning machine, standard swatches of various materials soiled and contaminated in a standard manner were washed with a composition concentration of 0.21% and 49% in cleaning water. Wash with a stirrer rotating at 1100 rpm for a wash period of 10 minutes at a wash temperature of °C. The hardness of the water used is 50.1
3:2 Ca at hardness of 50 and 250 rpm
: M g ratio of calcium and magnesium hardness. Taking the reflection readings of the cleaned and dried swatches and calculating an index representing the weighted sum of the reflections, which index, based on experience, indicates the soil and stain removal ability of the detergent composition being tested. (The higher the index, the better the cleaning performance), 50,150 and (/25
At a hardness level of 0 ppm, the previous experiments of this example yield indices of 256.242 and 234, respectively. If the same composition is made using sodium tripolyphosphate instead of builder U in the above formulation (which creates a product with a higher active builder content than the experimental formulation), the index is 254.24, respectively.
0 and 222. Thus, the cleaning and decontamination efficacy of one inventive composition in hard water (250 rpm) is that of a control composition containing pentapotassium tripolyphosphate, the most successful commercial builder known in the art. Better, and even better when more polyphosphate is used in this control.

Ｘ１迩」 実施例１の処方において、ビルダーＵの半分をゼオライ
）４Ａ（２０％の水和物）で置換し、このゼオライトを
クラッチャーへ１００〜３２５メツシユの範囲の粒度の
微細粉末として添加し、そして第四アンモニウムハライ
ドを実施例１に記載する方法で、噴霧乾燥したビーズと
混合すると、得られる帯電防止洗剤組成物はビルダーＵ
およびゼオライトの代わりにナトリウムトリポリホスフ
ェートビルダーに基づく対照と本質的に同一のクリーニ
ング特性（本質的に同一の汚染およびよごれ除去指数に
より測定される）をもつ、また、洗浄された材料の「付
着」の指示を指示する静電荷について試験すると、ビル
ダーＵおよびゼオライトを含有する本発明の生成物につ
いて、陽イオン性化合物を含有しない洗剤組成物に比較
して、「対照」についての結果と本質的に同一の改良の
結果が得られる。実験の処方を用いて得られるアセテー
ト布はくについての静電荷の減少は、ナトリウムトリポ
リホスフェートビルダーおよび前述の陽イオン性化合物
を含有する対照（ビルダーＵおよびゼオライトを含有し
ない）のものに比較して優れることが認められる。こう
して、比較する組成物を使用して洗浄し、そして自動洗
濯物乾燥器内で乾燥した後、アセテートのスワッチは、
対照を使用して洗浄しおよび乾燥後５．５ｋＶの静電荷
を有し、そして本発明の実験生成物を使用して洗浄しお
よび乾燥後１．６ｋｖの静電荷を有する。柔軟化性につ
いて試験すると、前述の対照組成物および前述のい実験
組成物は試験においてほぼ同一に等級づけられる。この
試験において、６人の回答者が一方または他方の組成物
により洗浄されたテリータオルの組を最も柔軟から最も
硬質の間で等級づける。試験条件は前述の洗浄性につい
ての条件と同一であるが、ただし軽量の沈吟負荷を用い
（６５又の洗浄水に対して約０゜５ｋｇの装入量）そし
て洗剤組成物の濃度を０゜１５％（６５ＪＪの洗浄水に
つき１００ｇ）に減少する。In the formulation of Example 1, half of the builder U was replaced with zeolite 4A (20% hydrate), and this zeolite was added to the crutcher as a fine powder with a particle size ranging from 100 to 325 mesh; When the quaternary ammonium halide is then mixed with the spray-dried beads in the manner described in Example 1, the resulting antistatic detergent composition
and a control based on sodium tripolyphosphate builder instead of zeolite, with essentially the same cleaning properties (measured by essentially the same soil and soil removal index) and with less "stickiness" of the cleaned material. When tested for electrostatic charge indicative, the results for the products of the invention containing Builder U and zeolite are essentially identical to those for the "control" compared to detergent compositions containing no cationic compounds. An improved result is obtained. The reduction in electrostatic charge for the acetate cloth foil obtained using the experimental formulation compared to that of the control (containing no builder U and no zeolite) containing sodium tripolyphosphate builder and the aforementioned cationic compounds Recognized for excellence. Thus, after washing using the comparative composition and drying in an automatic laundry dryer, the acetate swatches
The control has a static charge of 5.5 kV after washing and drying and the experimental product of the invention has a static charge of 1.6 kV after washing and drying. When tested for softening properties, the control composition described above and the experimental composition described above are rated nearly identical in the test. In this test, six respondents rate sets of terry towels cleaned with one or the other composition between softest and hardest. The test conditions were the same as those for detergency described above, except that a light settling load was used (approximately 0.5 kg charge for 65 prongs of wash water) and the concentration of the detergent composition was 0.5 kg. 15% (100 g per 65 JJ of wash water).

この実施例のほかの変更において、ビルダーＵおよびゼ
オライトの比率を３：２に変える。得られるよごれおよ
び汚染の除去の指数は、ポリホスフェートビルダーが代
わりに存在する対照についてのそれらと本質的に同一で
ある。In another variation of this example, the ratio of Builder U and zeolite is changed to 3:2. The soil and stain removal indices obtained are essentially identical to those for the control in which polyphosphate builder is present instead.

上の実験から明らかなように、これらの実施例の実験組
成物は、ビルダーＵの代わりにあるいはビルダーＵとゼ
オライトとの混合物の代わりに、ナトリウムトリポリホ
スフェートを使用する対照組成物と比較して、重要なよ
ごれおよび汚染の除去、静電荷の減少および柔軟性の性
質において同等であるかあるいは優れる。As can be seen from the experiments above, the experimental compositions of these examples compared to control compositions using sodium tripolyphosphate in place of Builder U or in place of a mixture of Builder U and zeolite. Equal or superior in critical dirt and contamination removal, static charge reduction and flexibility properties.

このような結果は、実験処方の変更がなされるときおよ
び／または変化が製造法および／または洗浄法において
なされるとき、得ることができると考えられる。こうし
て、前述の帯電防止剤を他のこのような物質、例えば、
ジ−水素化タロウジメチルアンモニウムクロライド、対
応する第四アンモニウム臭化物および他の既知の帯電防
止剤を代わりに使用することができる。同様に、トリデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを他の水溶性高Ｍア
ルキルベンゼンスルホネート、例えば、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムまたは線状トリデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムとラウリル硫酸ナトリウムとの混
合物（等部）を代わりに使用したとき、あるいは前述の
他の陰イオン性洗剤を使用したとき、本発明の範囲内の
満足すべき生成物をまた得ることができる。特定のナト
リウムポリアセタールカルボキシレートの代わりに、異
る分子量の他のこのような化合物、例えば、分子量５，
２５０の化合物（モノサント・ロットＮｏ　、２５４７
３２１）または上に記載した範囲内の分子量および記載
した末端基をもつ他のこのような化合物を使用すること
ができ、そして有用な帯電防止洗剤が得られるであろう
、同様に、ビルダー、充填剤および補助剤を、この明細
書に記載するように、変化させることができる。It is believed that such results can be obtained when changes are made to the experimental formulation and/or when changes are made in the manufacturing and/or cleaning methods. Thus, the aforementioned antistatic agents can be combined with other such substances, e.g.
Di-hydrogenated tallow dimethyl ammonium chloride, the corresponding quaternary ammonium bromide and other known antistatic agents can be used instead. Similarly, sodium tridecylbenzenesulfonate can be substituted with other water-soluble high M alkylbenzenesulfonates, such as sodium dodecylbenzenesulfonate or a mixture (equal parts) of linear sodium tridecylbenzenesulfonate and sodium lauryl sulfonate. Satisfactory products within the scope of the present invention can also be obtained when using other anionic detergents as mentioned above. Instead of the specific sodium polyacetal carboxylate, other such compounds of different molecular weights, such as molecular weight 5,
250 compounds (Monosanto Lot No. 2547
321) or other such compounds having molecular weights within the ranges described above and end groups as described and would result in useful antistatic detergents, as well as builders, fillers, etc. Agents and adjuvants can be varied as described herein.

例えば、ゼオライト４Ａを他のゼオライトＡ型に、ある
いはゼオライ）Ｘおよび／またはＹ型に変化させること
ができる。さらに、種々の成分の比率を、比率が前述の
範囲内にとどまるかぎり、本発明の利益を失うことなく
、±１０または±２５％で変化させることもできる。For example, zeolite 4A can be transformed into other zeolites type A or into zeolites) X and/or Y types. Additionally, the proportions of the various components may be varied by ±10 or ±25% without losing the benefits of the invention, as long as the proportions remain within the aforementioned ranges.

製造の変更において、前述の組成物はビルダーＵ粉末を
、噴霧乾燥された大きさの粒子の形態で、あるいはそれ
より微細（ｉｏｏ〜３２５メツシュ）な粒子−の形態で
、同様な大きさの帯電防止剤粒子または微細粉末の前に
、その後に、あるいはそれと−緒に、噴霧乾燥されたビ
ーズへ後添加することにより作られる。ポリアセタール
カルボキシレートは帯電防止剤と予備混合した後、噴霧
乾燥された材料と混合することができる０本発明のある
面において、個々の成分をその主要比率を予備噴霧支燥
せずに、−緒に配合することができる。ある場合におい
て、種々の成分を個々の供給物として洗浄水へ添加する
ことができる。好ましい方法において、ポリアセタール
カルボキシレートは、最終生成物の種々の他の成分とと
もに噴霧乾燥しないで、後添加し、こうしてすべての洗
浄増強および静電荷減少の効果をよりよく維持する（こ
のようなビルダーが可能な過度の熱にさらされ、これに
より分解するのを防止す・ることにより）、このような
変化を説明する製造手順においてなすとき、得られる生
成物は説明する特性において前述したものに等しいか、
あるいはそれより優れる。記載する方法において、得ら
れる生成物は噴霧乾燥したビーズにおけるような０．２
５〜０．５ｇ／ｍｌの嵩密度をもち、そして両者はＮｏ
、１０〜１００篩の範囲の粒度をもち、これに対してポ
リアセタールカルボキシレートビルダーおよび帯電防止
剤の塩化ジステアリルジメチルアンモニウムは通常高い
嵩密度（０，６〜０．９ｇ／　ｍ　ｌ　）をもち、そし
て小さい粒度（Ｎｏ、１００〜３２５篩）をもつ、なお
、最終組成物において、より小さい粒子はより大きい粒
子を満足に保持し、所望の生成物を生成する。In a manufacturing modification, the above-described compositions incorporate Builder U powder in the form of spray-dried particles of similar size or in the form of finer (ioo ~ 325 mesh) particles of similar size and charge. It can be made by post-addition to the spray dried beads before, after, or in conjunction with inhibitor particles or fine powders. The polyacetal carboxylate can be premixed with the antistatic agent and then mixed with the spray dried material. It can be blended with. In some cases, various components can be added to the wash water as individual feeds. In a preferred method, the polyacetal carboxylate is post-added rather than spray-dried with the various other components of the final product, thus better preserving all cleaning enhancement and static charge reduction effects (such builders When such changes are made in the manufacturing procedure described (by exposure to possible excessive heat and thereby preventing decomposition), the products obtained are equivalent in the described properties to those described above. mosquito,
Or even better. In the method described, the product obtained is 0.2 as in spray-dried beads.
It has a bulk density of 5 to 0.5 g/ml, and both No.
, with a particle size ranging from 10 to 100 sieves, whereas the polyacetal carboxylate builder and antistatic agent distearyldimethylammonium chloride usually have a high bulk density (0.6 to 0.9 g/ml), And with a small particle size (No. 100-325 sieve), the smaller particles satisfactorily retain the larger particles in the final composition to produce the desired product.

この実施例の洗浄法を、また、変化させて、５０〜２５
０ｐｐｍ、およびさらにこれより高い、時には３００ｐ
ｐｍまでの範囲の種々の混合カルシウム／マグネシウム
硬度の水を利用することができ、そして洗浄は１０〜５
５℃の温度範囲および０．０５〜０．５％の洗剤組成物
の範囲の濃度において実施することができ、そして洗浄
性を過度に損失させないで、満足すべき結果が得られ、
そしてノ４−載物は、ポリアセタールカルボキシレート
ビルダーの代わりにあるいは前記ビルダーとゼオライト
との混合物の代わりに、ナトリウムトリポリホスフェー
トを含有する「対照」に等しいかあるいはそれより優れ
るであろう。The cleaning method of this example can also be modified to
0ppm, and even higher, sometimes 300p
Water of various mixed calcium/magnesium hardnesses ranging from 10 to 5 pm is available and cleaning
It can be carried out at a temperature range of 5° C. and a concentration in the range of 0.05 to 0.5% of the detergent composition, and satisfactory results are obtained without undue loss of detergency;
The No. 4 formulation will then be equal to or better than the "control" containing sodium tripolyphosphate instead of the polyacetal carboxylate builder or instead of the mixture of said builder and zeolite.

火電１」 １５部の線状トリデシルベンセンスルホン酸ナトリウム
および２５部のナトリウムトリポリホスフェートを４．
５部の７０サーフ（Ａｒｏｓｕｒｆ）ＴＡ−１００約９
０％の活性塩化ジステアリルジメチルアンモニウム）と
混合し、すべての成分は約ｉ　ｏ　ｏ−２００メツシユ
の範囲の粒度の微細粉末である。このような材料、対照
、を用いてテリータオルを、実施例１および２に記載さ
れる方法と本質的に同一の方法に従い、洗浄量る。引き
続いて、タオルを熟練した評価者により評価し：　そし
て柔軟性について１〜１０の標準目盛の９の等級を与え
、ここでｌＯは最も柔軟性である。他の対照の実験にお
いて、３部の７０サーフＴＡ−１００を使用し、１５お
よび２５部の他の成分と混合し、そして同様な柔軟性の
試験を行なう。洗浄したタオルはこの目盛について８に
等級づけられる。Kaoden 1'' 4. 15 parts of linear sodium tridecylbenzene sulfonate and 25 parts of sodium tripolyphosphate.
5 parts of 70 surf (Arosurf) TA-100 approx. 9
0% active distearyldimethylammonium chloride), all ingredients are fine powders with particle sizes in the range of about IO-200 mesh. Using such material, Control, terry towels are washed and weighed according to essentially the same method as described in Examples 1 and 2. The towels were subsequently evaluated by an experienced rater: and given a grade of 9 on a standard scale of 1 to 10 for softness, where IO is the most soft. In another control experiment, 3 parts of 70 Surf TA-100 is used, mixed with 15 and 25 parts of other ingredients, and a similar flexibility test is performed. Washed towels are rated an 8 on this scale.

２５部のナトリウムトリポリホスフェートの代わりに、
このような組成物中に２５部のビルダーＵ（ロット２５
３８４２２）を混入し、そして前記試験を反復し、得ら
れる柔軟性の等級は１０であり、そしてアロサーフＡＴ
−１００の含量を前述の処方において３部に減少したと
き、このような等級がまた得られる。Instead of 25 parts of sodium tripolyphosphate,
In such compositions 25 parts of Builder U (Lot 25
38422) and repeating the test, the obtained flexibility rating is 10 and Allosurf AT
Such a grade is also obtained when the content of -100 is reduced to 3 parts in the aforementioned formulation.

説明する本発明の組成物は、すべて満足すべき洗剤であ
り、そして優れた帯電防止および布はくの柔軟化の性質
を有する。The compositions of the invention described are all satisfactory detergents and have excellent antistatic and fabric softening properties.

種々の成分を混合する代わりに、この実施例の他の組成
物を、噴霧乾燥および実施例１に記載されかつ前述の他
の手順により製造することができる。また、説明した組
成物はよごれかつ汚染された洗濯物を洗浄するためにお
よびそれを柔軟化するために、および前記洗濯物を洗浄
した後、自動的洗濯物乾燥器によ仝乾燥から通常生ずる
静電気によるその付着を減少するために、用いることが
できる。線状トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
の代わりに、ラウリル硫酸ナトリウムおよび高級脂肪族
アルコールポリアルコキシサルフェートを使用すること
ができ、そしてゼオライトＡまたはゼオライトｘをビル
ダーＵの半分の代わりに使用することができる。また、
前述の帯電防１１−剤の他のものを７０サーフＡＴ−１
００の代わりに使用することができ、そして種々の比率
を前述のように変化させることができ、そしてすぐれた
柔軟化および帯電防止の性質をもつ満足すべき洗剤が得
られるであろう。Instead of mixing the various components, other compositions of this example can be made by spray drying and other procedures described in Example 1 and described above. The compositions described are also useful for washing soiled and contaminated laundry and for softening it, and after washing said laundry, it is usually obtained from drying in an automatic laundry dryer. It can be used to reduce its adhesion due to static electricity. Instead of linear sodium tridecylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate and higher aliphatic alcohol polyalkoxysulfates can be used, and zeolite A or zeolite x can be used instead of half of builder U. Also,
70 Surf AT-1 with the other anti-static agent 11 mentioned above.
00 and the various ratios can be varied as described above and a satisfactory detergent with excellent softening and antistatic properties will be obtained.

、−７４３−, -743-

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、洗浄比率の合成陰イオン性有機洗剤、増強比率の前
記洗剤のポリアセタールカルボキシレートビルダーまた
は増強比率の前記ポリアセタールカルボキシレートビル
ダーとゼオライトビルダーとの混合物、および帯電防止
比率の帯電防止陽イオン性化合物からなることを特徴と
する帯電防止ビルダー含有粒状洗剤組成物。 ２、前記帯電防止化合物は第四アンモニウム化合物であ
る特許請求の範囲第１項記載の洗剤組成物。 ３、リン酸塩を本質的に含まず、そして前記合成陰イオ
ン性洗剤は硫酸化またはスルホン化された洗剤であり、
前記ポリアセタールカルボキシレートビルダーは３，５
００〜１０，０００の範囲の計算した重量平均分子量を
有し、前記ゼオライトビルダーはＡ型、Ｘ型またはＹ型
であり、そして前記第四アンモニウム塩はジ−高級アル
キル、ジ−低級アルキルアンモニウムハライドであり、
ここで前記高級アルキルは１０〜１８個の炭素原子を有
しかつ前記アルキルは１〜３個の炭素原子を有する特許
請求の範囲第２項記載の洗剤組成物。 ４、前記合成陰イオン性洗剤はアルキル基が１０〜１８
個の炭素原子を有する高級アルキルベンゼンスルホネー
トであり、前記ポリアセタールカルボキシレートはカル
ボキシレートがナトリウムカルボキシレートであるもの
であり、前記ゼオライトは式 （Ｎａ＿２Ｏ）ｘ・（Ａｌ＿２Ｏ＿３）ｙ・（ＳｉＯ＿
２）＿２・ｗＨ＿２Ｏ 式中、ｘは１であり、ｙは０．８〜１．２、好ましくは
約１であり、ｚは１．５〜３．５、好ましくは２〜３ま
たは約２であり、そしてｗは０〜９、好ましくは２．５
〜６である、 そして第四アンモニウム塩は高級アルキルが１０〜１８
個の炭素原子を有するジ−高級アルキルジメチルアンモ
ニムハライドである特許請求の範囲第３項記載の洗剤組
成物。 ５、約５〜３０％の線状高級アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ここで前記高級アルキルは１２〜１４個
の炭素原子を有する；５〜４０％のポリアセタールカル
ボキシレートビルダーまたは前記ビルダーとゼオライト
ビルダーとの混合物；２〜１０％の塩化ジステアリルジ
メチルアンモニウム；２〜２０％の湿分；および残部の
、存在する場合、１種または２種以上の充填剤および／
または他のビルダーおよび／または補助剤からなる特許
請求の範囲第４項記載の洗剤組成物。 ６、約１０〜２５％の線状トリデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム；１５〜３０％の５，０００〜９，０００
の範囲の計算した重量平均分子量を有するポリアセター
ルカルボキシレートビルダーまたは前記ビルダーとゼオ
ライトビルダーとの混合物、ここで前記組成物の少なく
とも５％はポリアセタールカルボキシレートビルダーで
ある；３〜８％の塩化ジステアリルジメチルアンモニウ
ム；３〜１５％の湿分；８〜１８％の炭酸ナトリウム；
５〜１０％の１：１．６〜１：３．０の範囲のＮａ＿２
Ｏ：ＳｉＯ＿２比のケイ酸ナトリウム；および２０〜３
５％の硫酸ナトリウムからなる特許請求の範囲第５項記
載の洗剤組成物。 ７、約１３〜２３％の線状トリデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム；１７〜２３％の約８，０００の範囲の計
算した重量平均分子量を有するナトリウムポリアセター
ルカルボキシレートビルダー；４〜６％の塩化ジステア
リルジメチルアンモニウム；５〜１２％の湿分：１０〜
１５％の炭酸ナトリウム；６〜９％の１：２．０〜１：
２．６の範囲のＮａ＿２Ｏ：ＳｉＯ＿２比のケイ酸ナト
リウム：および２２〜３０％の硫酸ナトリウムからなる
特許請求の範囲第６項記載の洗剤組成物。 ８、約１３〜２３％の線状トリデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム；１７〜２３％の約８，０００の範囲の計
算した重量平均分子量を有するナトリウムポリアセター
ルカルボキシレートビルダーとＡ型ゼオライトとの混合
物、ここでｘは１であり、ｙは１であり、ｚは２〜３で
あり、そしてｗは２．５〜６であり、前記混合物におい
てポリアセタールカルボキシレートビルダー対ゼオライ
トの比は２：３〜２：１の範囲内である；４〜６％の塩
化ジステアリルジメチルアンモニウム；５〜１２％の湿
分；１０〜１５％の炭酸ナトリウム；６〜９％の１：２
．０〜１：２．６の範囲のＮａ＿２Ｏ：ＳｉＯ＿２比の
ケイ酸ナトリウム；および２２〜３０％の硫酸ナトリウ
ムからなる特許請求の範囲第６項記載の洗剤組成物。 ９、洗浄比率の合成陰イオン性有機洗剤、増強比率の前
記洗剤のポリアセタールカルボキシレートビルダーまた
は増強比率の前記ポリアセタールカルボキシレートビル
ダーとゼオライトビルダーとの混合物、および帯電防止
比率の帯電防止第四アンモニウムを含む帯電防止ビルダ
ー含有粒状洗剤組成物を製造する方法であって、合成陰
イオン性洗剤、充填剤および／または前記洗剤のビルダ
ーおよび水の水性スラリーを噴霧乾燥して、米国篩系列
のＮｏ．１０〜１００篩の範囲の粒度を有する本質的の
小球状のビーズにし、そして前記噴霧乾燥したビーズを
ポリアセタールカルボキシレートビルダーおよび帯電防
止比率の帯電防止性第四アンモニウム塩と混合すること
を特徴とする方法。 １０、前記合成陰イオン性洗剤は線状高級アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムであり、ここで前記高級アル
キルは１２〜１４個の炭素原子を有し、前記ポリアセタ
ールカルボキシレートビルダーは５，０００〜９，００
０の範囲の計算した重量平均分子量を有するナトリウム
ポリアセタールカルボキシレートであり、前記クラッチ
ャー混合物中の前記ビルダーは水和ゼオライトＡ、１：
２．０〜１：２．６の範囲のＮａ＿２Ｏ：ＳｉＯ＿２比
のケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび硫酸ナトリ
ウムを含み、前記ポリアセタールカルボキシレートビル
ダーおよび前記帯電防止性第四アンモニウムハライドを
予備混合し、そして前記噴霧乾燥したビーズと一緒に混
合し、そして前記洗剤組成物は、約１３〜２３％の線状
トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム；１７〜２３
％の合計の約８，０００の範囲の計算した重量平均分子
量を有するポリアセタールカルボキシレートビルダーお
よびＡ型ゼオライト、ここでポリアセタールカルボキシ
レートビルダー対ゼオライトの比は２：３〜２：１の範
囲内である；４〜６％の塩化ジステアリルジメチルアン
モニウム；５〜１２％の湿分；１０〜１５％の炭酸ナト
リウム；６〜９％の１：２．０〜１：２．６の範囲のＮ
ａ＿２Ｏ：ＳｉＯ＿２比のケイ酸ナトリウム；および２
２〜３０％の硫酸ナトリウムからなる特許請求の範囲第
９項記載の方法。 １１、噴霧乾燥したビーズの嵩密度は０．２５〜０．５
ｇ／ｍｌであり、ナトリウムポリアセタールカルボキシ
レートビルダーと帯電防止性塩化ジステアリルジメチル
アンモニウムとの混合物の嵩密度は前記噴霧乾燥したビ
ーズの嵩密度よりも大きく、そして前記混合物は米国篩
系列のＮｏ．１００〜３２５篩の範囲の粒度を有する特
許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２、よごれかつ汚染された繊維材料を、炭酸カルシウ
ムとして２５〜２５０ｐｐｍの範囲の混合カルシウムお
よびマグネシウム硬度を有する水中で、１０〜５５℃の
範囲の温度および０．０５〜０．５％の範囲の濃度にお
いて、洗剤組成物を使用して洗浄することからなり、前
記洗剤組成物は、洗浄比率の合成陰イオン性有機洗剤、
増強比率の前記洗剤のポリアセタールカルボキシレート
ビルダーまたは増強比率の前記ポリアセタールカルボキ
シレートビルダーとゼオライトビルダーとの混合物、お
よび帯電防止比率の帯電防止陽イオン性化合物からなる
ことを特徴とする繊維材料からよごれおよび汚染を除去
する方法。 １３、前記洗浄水の温度は３５〜５５℃の範囲であり、
前記洗浄水中の前記洗剤組成物の濃度は０．１〜０．３
５％の範囲であり、そして前記洗剤組成物は、約１３〜
２３％の線状トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
；１７〜２３％の約８，０００の範囲の計算した重量平
均分子量を有するナトリウムポリアセタールカルボキシ
レートビルダーとＡ型ゼオライトとの混合物、ここでｘ
は１であり、ｙは１であり、ｚは２〜３であり、そして
ｗは２．５〜６であり、前記混合物においてポリアセタ
ールカルボキシレートビルダー対ゼオライトの比は２：
３〜２：１の範囲内である；４〜６％の塩化ジステアリ
ルジメチルアンモニウム；５〜１２％の湿分；１０〜１
５％の炭酸ナトリウム；６〜９％の１：２．０〜１：２
．６の範囲のＮａ＿２Ｏ：ＳｉＯ＿２比のケイ酸ナトリ
ウム；および２２〜３０％の硫酸ナトリウムからなる特
許請求の範囲第１２項記載の方法。 １４、洗浄される前記材料は酢酸セルロースである特許
請求の範囲第１３項記載の方法。[Claims] 1. A synthetic anionic organic detergent with a cleaning ratio, a polyacetal carboxylate builder of the detergent with an enhancing ratio or a mixture of the polyacetal carboxylate builder and a zeolite builder with an enhancing ratio, and a static charge with an antistatic ratio. An antistatic builder-containing granular detergent composition comprising an antistatic cationic compound. 2. The detergent composition according to claim 1, wherein the antistatic compound is a quaternary ammonium compound. 3. essentially free of phosphates, and the synthetic anionic detergent is a sulfated or sulfonated detergent;
The polyacetal carboxylate builder is 3,5
00 to 10,000, the zeolite builder is type A, type X or type Y, and the quaternary ammonium salt is a di-higher alkyl, di-lower alkyl ammonium halide. and
3. The detergent composition of claim 2, wherein said higher alkyl has 10 to 18 carbon atoms and said alkyl has 1 to 3 carbon atoms. 4. The synthetic anionic detergent has an alkyl group of 10 to 18
the polyacetal carboxylate is one in which the carboxylate is sodium carboxylate, and the zeolite has the formula (Na_2O)x·(Al_2O_3)y·(SiO_
2)_2·wH_2O In the formula, x is 1, y is 0.8 to 1.2, preferably about 1, and z is 1.5 to 3.5, preferably 2 to 3 or about 2. Yes, and w is 0 to 9, preferably 2.5
~ 6, and the quaternary ammonium salt has a higher alkyl of 10 to 18
4. A detergent composition according to claim 3, wherein the detergent composition is a di-higher alkyl dimethyl ammonium halide having 5 carbon atoms. 5. About 5-30% sodium linear higher alkylbenzene sulfonate, where said higher alkyl has 12-14 carbon atoms; 5-40% polyacetal carboxylate builder or a mixture of said builder with a zeolite builder. ; 2-10% distearyldimethylammonium chloride; 2-20% moisture; and the balance, if present, one or more fillers and/or
or other builders and/or adjuvants. 6. About 10-25% linear sodium tridecylbenzene sulfonate; 15-30% 5,000-9,000
a polyacetal carboxylate builder or a mixture of said builder and a zeolite builder having a calculated weight average molecular weight in the range of , wherein at least 5% of said composition is polyacetal carboxylate builder; 3 to 8% distearyl dimethyl chloride; Ammonium; 3-15% moisture; 8-18% sodium carbonate;
5-10% Na_2 in the range of 1:1.6-1:3.0
Sodium silicate with O:SiO_2 ratio; and 20-3
A detergent composition according to claim 5 comprising 5% sodium sulfate. 7. About 13-23% linear sodium tridecylbenzene sulfonate; 17-23% sodium polyacetal carboxylate builder with a calculated weight average molecular weight in the range of about 8,000; 4-6% distearyl chloride Dimethylammonium; 5-12% moisture: 10-
15% sodium carbonate; 6-9% 1:2.0-1:
7. A detergent composition according to claim 6, comprising sodium silicate with a Na_2O:SiO_2 ratio in the range of 2.6 and 22-30% sodium sulfate. 8. about 13-23% linear sodium tridecylbenzene sulfonate; a mixture of sodium polyacetal carboxylate builder and Type A zeolite having a calculated weight average molecular weight in the range of about 8,000 from 17-23%; and x is 1, y is 1, z is 2-3, and w is 2.5-6, and the ratio of polyacetal carboxylate builder to zeolite in the mixture is 2:3-2: 1:2; 4-6% distearyldimethylammonium chloride; 5-12% moisture; 10-15% sodium carbonate; 6-9% 1:2
．． 7. A detergent composition according to claim 6, comprising sodium silicate with a Na_2O:SiO_2 ratio ranging from 0 to 1:2.6; and 22 to 30% sodium sulfate. 9. A synthetic anionic organic detergent in a cleaning ratio, comprising a polyacetal carboxylate builder of said detergent in an enhancing ratio or a mixture of said polyacetal carboxylate builder and a zeolite builder in an enhancing ratio, and an antistatic quaternary ammonium in an antistatic ratio. A method of preparing a granular detergent composition containing an antistatic builder, comprising spray drying an aqueous slurry of a synthetic anionic detergent, a filler and/or a builder of the detergent, and water, using a No. into essentially spherical beads with a particle size in the range of 10 to 100 sieves, and characterized in that the spray-dried beads are mixed with a polyacetal carboxylate builder and an antistatic quaternary ammonium salt in an antistatic proportion. Method. 10. The synthetic anionic detergent is a linear sodium higher alkylbenzene sulfonate, where the higher alkyl has 12 to 14 carbon atoms, and the polyacetal carboxylate builder has 5,000 to 9,00 carbon atoms.
0 and the builder in the crutcher mixture is hydrated zeolite A, 1:
premixing said polyacetal carboxylate builder and said antistatic quaternary ammonium halide comprising sodium silicate, sodium carbonate and sodium sulfate in a Na_2O:SiO_2 ratio ranging from 2.0 to 1:2.6; mixed together with the spray dried beads and said detergent composition comprises about 13-23% linear sodium tridecylbenzene sulfonate; 17-23
polyacetal carboxylate builder and type A zeolite having a calculated weight average molecular weight in the range of about 8,000 of the sum of %, wherein the ratio of polyacetal carboxylate builder to zeolite is within the range of 2:3 to 2:1. ; 4-6% distearyldimethylammonium chloride; 5-12% moisture; 10-15% sodium carbonate; 6-9% N ranging from 1:2.0 to 1:2.6
a_2O:SiO_2 ratio of sodium silicate; and 2
10. The method of claim 9 comprising 2-30% sodium sulfate. 11. The bulk density of spray-dried beads is 0.25-0.5
g/ml, the bulk density of the mixture of sodium polyacetal carboxylate builder and antistatic distearyldimethylammonium chloride is greater than the bulk density of the spray-dried beads, and the mixture is No. 11. The method of claim 10, having a particle size in the range of 100 to 325 sieves. 12. The soiled and contaminated textile material is washed in water with a mixed calcium and magnesium hardness ranging from 25 to 250 ppm as calcium carbonate at a temperature ranging from 10 to 55°C and from 0.05 to 0.5% as calcium carbonate. cleaning with a detergent composition, said detergent composition comprising: a synthetic anionic organic detergent in a cleaning ratio;
Soils and contamination from textile materials characterized in that they consist of a polyacetal carboxylate builder of said detergent in an enhanced proportion or a mixture of said polyacetal carboxylate builder and a zeolite builder in an enhanced proportion, and an antistatic cationic compound in an antistatic proportion. How to remove. 13. The temperature of the washing water is in the range of 35 to 55°C,
The concentration of the detergent composition in the washing water is 0.1 to 0.3.
5% and said detergent composition has a
23% linear sodium tridecylbenzene sulfonate; a mixture of sodium polyacetal carboxylate builder and type A zeolite having a calculated weight average molecular weight in the range of about 8,000 from 17 to 23%, where x
is 1, y is 1, z is 2-3, and w is 2.5-6, and in said mixture the ratio of polyacetal carboxylate builder to zeolite is 2:
Within the range of 3-2:1; 4-6% distearyldimethylammonium chloride; 5-12% moisture; 10-1
5% sodium carbonate; 6-9% 1:2.0-1:2
．． 13. The method of claim 12, comprising sodium silicate with a Na_2O:SiO_2 ratio in the range of 6; and 22-30% sodium sulfate. 14. The method of claim 13, wherein the material being washed is cellulose acetate.