JPS61278562A - リン酸エステル基含有オルガノシロキサン組成物 - Google Patents

リン酸エステル基含有オルガノシロキサン組成物

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JPS61278562A
JPS61278562A JP60120798A JP12079885A JPS61278562A JP S61278562 A JPS61278562 A JP S61278562A JP 60120798 A JP60120798 A JP 60120798A JP 12079885 A JP12079885 A JP 12079885A JP S61278562 A JPS61278562 A JP S61278562A
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phosphate ester
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Masaki Tanaka
正喜 田中
Hiroshi Ohashi
博司 大橋
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はリン酸エステル基含有オルガノシロキチン組成
物、特2二は繊維処理剤、潤滑剤、離型剤、ガラス繊維
処理剤、艶出し剤などに有用とされる自己架橋性と皮膜
形成性こ丁ぐれたオルガノシロキチン組成物に関するも
のである。
(従来の技術) 液状オルガノポリシロキチンと多官能性オルガノアルコ
キVVランとから成る反応性3よび自己架橋性を亙する
Mi成放物公知であり、例えば特公昭56−41479
号公報C:は分子鎖末端g二官能基を荷するジアルキル
オルガノポリシロキチンとアミノアルキルトリアルコキ
シシランとから誘導される分子鎖末端≦;アルコキシ基
とアミノアルキル基を含胃する化合物が開示されてBす
、このものは良好な反応性と自己架橋性による皮膜形成
性を有している。
しかし、このようにして優られる化合物はアミノアルキ
ル基に起因する皮膜の黄変という好ましくない傾向をも
つものであるため、特に繊維製品をこれで処理したとき
には布製品にすぐれた風合を与えるけれども黄変あるい
は色調の変化を伴なうためにその商品価値が失なわれる
という致命的な欠点をもっている。
そのため、この黄変を避ける目的でアミノ基以外の基1
例えばエポキシ基を含有するアルコキシシランを使用し
た組成物とすることは可能であるが、この場合にはアル
コキシ基の反応性が低いものとなって皮膜形成性が劣る
ようになるという欠点が生じるほか1反応促進のために
触媒を添加するか加熱などの手段が必要とされるという
不利もある。
(発明の構成) 本発明はこのような不利を解決したオルガノシロキサン
組成物に関するものであり、これはa)素数1〜20の
同種または異種の非置換または置侠1価炭化水累基 R
1はR1と同じかまたはoxi(こ\にXは水素原子ま
たはRと同一の1価炭化水素基)、a、bはO〜3の正
数で1≦a + b≦4〕で示される有機けい素化合物
lo。
〔こ\KRは上記Rと同様の1価炭化水素基。
RはRと同じかまたはOY基(こ−にYは水素原子また
はRと同様の1価炭化水素基)、zは式     0 (R○)、PR−(こ\にRは低級ア ルキル基、Rは炭系数1〜8の2価炭化水素基〕で示さ
れる基、c、d−eは0〜2の正数で0〈c+d+e≦
4〕で示される1分子中に少なくとも1個のリン酸エス
テル基を含有する有mけい素化合物O,X〜30部とか
ら実質的に構成されてなることを特徴とするものである
すなわち1本発・月者らは上記したような不利を伴なわ
ないオルガノシロキサン組成物について種々検討した結
果、リン酸エステル基を含有するアルコキシシランとオ
ルガノシロキサンとを特定の比率で配合した組成物がす
ぐれた自己架橋性と皮膜形成性を有するものであるとい
うことを見出し。
こ−K 使用するアルコキシシラン、オルガノシロキサ
ンの種類、それらの配合量などについての研究を進めて
本発明を完成させた。
本発明の組成物を構成するa)成分としての有機げい素
化合物は一般式 チル基、エチル基−プロビル基、ブチル基などのアルキ
ル基、ビニル基、アリル基などのアルヶ二ル基、フェニ
ル基、ナフチル基などの了り−ル基。
トリル基、キシリル基などのアラルアリール基などのよ
うな炭素数1〜20の1価炭化水素基、またはこれらの
基の炭素原子に結合した水嵩原子の一部または全部をハ
ロゲン原子、シアノ基などで置挾した基、RはこのRと
同じかまたはOX基(こ\にXは水嵩原子またはRと同
じ基)。
a、bはO〜3の正数で1≦a + b≦4とされる有
機げい素化合物であり、これは直鎖状1分枝状。
環状のいずれであってもよい。なお、これらは分子鎖末
端がトリアルキルシリル基で封鎖されたものであっても
、末端に水酸基が含有されるものであってもよい。この
有機けい素化合物は例えば(mは整数) で示される液状ジメチルポリシロキサン。
る両末端が水酸基で封鎖された液状ジメチルポリシロキ
サン。
(p、qは整数) で示される両末端がアルコキシ基で封鎖された液状ジメ
チルポリシロキサン。
(s、t、u、vは畳敷)で示されるものが例示される
つぎにこの組成物を構成するb)成分としてのリン酸エ
ステル基含有有機けい素化合物は一般式は前記したR 
と同様の1価炭化水素基、RはRと同じ1価炭化水素ま
たはOY基(こ\にYは水嵩原子またはR3と同じ1価
炭化水素基)ではメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基などの低級アルキル基、Rはメチレン基、二テレ
ン基−プロピレン基−ブチレン基などのような炭素数1
〜8の2価炭化水素とされるリン酸エステル基で−a、
d、eは0〜2の正数でO<c+d+e≦4とされる正
数で示されるものとされるが−これには王妃のものが例
示される。
(OH30)、810H2P(OCH3)、。
I C0H30)、B1OH20H2PCOCjH,)2 
(OH8O)、81(OH2)、P(OCR,)、。
(0!H,03,8i(0472PCOOH3)2 。
(0! H,O)、81(OEI、 )s P(OOH
s )g  −(C2H,O)s S i (OH2)
S P (001□H3λ 。
直 OH。
(n、p、q、rはいずれも正数)が例示される。
このリン酸エステル基含有有機けい素化合物は例えば式
 (OH,O)、31(OH2)、OL  などで示さ
れるアルコキシシランと式  O HP(002H,)2 などで示されるリン酸エステルとの脱塩酸反応で容易に
製造することができるし、これは1分子中に −(OH
,)、 at  のようなハロゲン化アルキル基を置換
基として1個以上含有するオルガノポリシロキサンと上
記した  O HP(QC2H,)2で示さ れるリン酸エステルとの脱塩酸反応で製造することかで
きるが、これはリン酸エステル基含有オルガノアルコキ
シシランの刀日水分解生成物あルイハこのリン酸エステ
ル基含有オルガノアルコキシシランと池のオルガノアル
コキシシクンとの共茄水分解匈として得られたものであ
ってもよい。
このリン酸エステル基含有Cすい素化合物の添加量は前
記したa)成分としての有機けい素化合物100&量部
i二対し、それが少なすぎると得られるオルガノシロキ
チン組成物の皮膜形成性やこれで処理する繊維との結合
性が弱くなるので0.1電域部以上とする必要があるが
、この好ましい範囲は0.1〜30重逮部とされる。
本発明の組成物は上記したa)成分としての有機(すい
素化合物とb)成分としてのリン酸エステル基含有有機
けい素化合物の所定値を均一に混合すること≦二よって
得ることができるが、これは各種の形態で使用すること
ができる。この組成物は有機溶剤で適宜の濃度C二希釈
して使用してもよl、Xが、これは前記したa)成分と
b)成分とを予かじめ反応させてから使用してもよく、
その場合−二はこの組成物を例えば各種の有機溶剤で希
釈してから必要I:応じこ\に触媒としての有機金属化
合物またはアミン化合物を添加してa)成分とb)成分
とを反応させ、ついで溶剤を除去してこの反応生成物を
取出して使用丁ればよい。なS、この組成物にはその皮
膜形成反応を促進させる目ので各種の縮合反応用触媒物
質を加えてもよく、このような触媒物質としては亜鉛、
鉛、丁ず、アルミニクムなどのam酸塩、チタン酸エス
テルなどが例示され、これらは組成物100!量部に0
.1〜301111部の範囲で添加量ればよいが、この
架橋促進用としては少量のメチルへイドロジエンボリν
口キチンまたはメチルへイドロジエンポリν口キチンと
ジメチルポリシロキチンとの共重合体、あるいは多官能
のアルコキシシランなどを必要に応じ上記の縮合反応用
触媒物質と共C二添加することもよい。
本発明のリン酸エステル基含有オルガノシロキチン組成
物は有機系の各種天然繊維、合成繊維およびそれらの嬌
織物あるいは不織布、また無機系のガラス繊維、ロック
クール、アスベストおよびそれらの禰織物などの柔軟剤
、風合い改良剤として、あるいは繊維間のバインダーと
して有用とされるが、これはリン酸エステル基を含有し
ているので難燃処理されに有機繊維を難燃性を阻害せず
C:柔軟性とするという特徴をもっており、さらC;は
各種成形品C二対する離型剤、剥離剤、艶出し剤、消泡
剤、塗料用成分としても有用とされる。
つぎC:本発明の実施例をあげるが、例中の粘度は25
℃での測定値を示したものである。
実施例1 分子鎮両末端が水酸基で封鎖され78:、粘度が1.0
00o8のジメチルポリシロキチンと式%式%) で示されるリン酸エステル基含有アルコキシシランとを
第1表に示した比率でトルエンに溶解して処理液組成物
を作り、この液lニポリエステル/綿−35/65の混
紡ブロード布を浸漬し、液付着率を100%に調整した
のち100℃で2分間乾燥し、さら62150℃で2分
間キユアリングして処理布を作った。
つぎにこのようi二して得た処理布(二ついて上野式風
合いメーターおよび手1it=よる風合い評価をすると
共に、この処理液をアルミニウム皿に入れ100℃で3
0分間加黒子ることI:よって得た皮膜の状態を観察評
価したところ、第1表C:併記したとgりの結果が得ら
れ、これから分子鎖末端が水酸基で封鎖されたジメチル
シロキチンとリン酸エステル基含有アルコキシシランと
の配合比が0.5〜10.0(モル比)(試料腐2〜屑
5)のものは柔軟で丁べり性があり、反II? !+i
%もある良好な風合いをもつ処理布を与えるが、この配
合比が0.1以下のもの(試料/l61)ではその効果
がなく、またこの配合比が20(モル比2以上(試料4
6)では皮膜が硬く、したがって得られる処理布が風合
いの極めてわるいものになることが判った。
実施例2 攪拌装置、冷却管および温度計をとりつけたllの丸底
フラスコ中に式 %式%) で示されるリン酸エステル基を含有するエトキシシラン
6、5 Ijとトルエン300gを仕込んで80”C(
二加熱し、こSA(::分子鎖両末端が水酸基で封鎖さ
れた粘度1.0OOcElのジメチルポリシロキチン3
00gを約1時間かけて滴下し、滴下終了後さらに10
0℃で2時間加熱したのち、80℃151111Hgの
条件下で3時間処理して溶剤を留去したところ、粘度4
,800oSの透明な油状物が得られた(以下、これを
ポリマーAという]。
このものは100℃で1時間加熱するとゴム状皮膜をつ
くり、またこの100.!9(”−縮合用触媒としての
ジブチル丁ずシラクレー) 0.5 、!i+を加えた
ものは室温C:放置したとき1日後にゴム状の硬化物と
なった・ つぎにこのポリマーAの0.5%ト/l/エン溶液をつ
くり、これζニポリエステル/綿−35/65の混紡ブ
ロード布を浸漬したのち、液付着率を100%まで絞り
、100℃で2分間乾燥後さらg二150℃で2分間キ
ユアリングを行なって処理布を作ると共C二、分子鎮両
末端が水酸基で封鎖された粘度1.000o8のジメチ
ルポリシロキチン(ポリマーBという)′Mよび分子鎖
両末端がトリメチルシリル基で封鎖された粘度1,00
0o8のジメチルポリシロキサン(ポリマーCという)
で上記と同様に処理して処理布を作り、こ−を二得られ
た3種の処理布C;ついての風合いを上野式風合いメー
ターおよび手触で評価したところ、第2表(二示したと
おりの結果が得られ、本発明の組成物(二よれば良好な
風合いをもつ処理布の得られることが確認された。
!!c2表

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、a)一般式R^1_aR^2_bSiO_(_4_
    −_a_−_b_)_/_2〔こゝにR^1は炭素数1
    〜20の同種または異種の非置換または置換1価炭化水
    素基、R^2はR^1と同じかまたはOX基(こゝにX
    は水素原子またはR^1と同様の1価炭化水素基)、a
    、bは0〜3の正数で1≦a+b≦4〕で示される有機
    けい素化合物 100重量部 b)一般式R^3_cR^4_dZ_eSiO_(_4
    _−_c_−_d_−_e_)_/_2〔こゝにR^3
    は上記R^1と同様の1価炭化水素基、R^4はR^3
    と同じかまたはOY基(こゝにYは水素原子またはR_
    3と同様の1価炭化水素基)、Zは式 ▲数式、化学式、表等があります▼(こゝにR^5は低
    級アルキル基、R^6は炭素数1〜8の2価炭化水累基
    )で示される基、o、d、eは0〜2の正数で0<c+
    d+e≦4〕で示される、1分子中に少なくとも1個の
    リン酸エステル基を含有する有機けい素化合物0.1〜
    30重量部とから実質的に構成されてなることを特徴と
    するリン酸エステル基含有オルガノシロキサン組成物。 2、a)成分が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (R^1は前記に同じ、mは正数)で示される分子鎖両
    末端が水酸基で封鎖された液状オルガノポリシロキサン
    であり、 b)成分がa)成分1モルに対し0.1〜10モル配合
    されてなる特許請求の範囲第1項記載のリン酸エステル
    基含有オルガノシロキサン組成物。
JP60120798A 1985-06-04 1985-06-04 リン酸エステル基含有オルガノシロキサン組成物 Granted JPS61278562A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8920931B2 (en) 2010-08-23 2014-12-30 Dow Corning Corporation Phosphosiloxane resins, and curable silicone compositions, free-standing films, and laminates comprising the phosphosiloxane resins
CN113584639A (zh) * 2021-08-06 2021-11-02 厦门大邦瑞达印染材料有限公司 一种涤纶全拉伸丝油剂

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US8920931B2 (en) 2010-08-23 2014-12-30 Dow Corning Corporation Phosphosiloxane resins, and curable silicone compositions, free-standing films, and laminates comprising the phosphosiloxane resins
CN113584639A (zh) * 2021-08-06 2021-11-02 厦门大邦瑞达印染材料有限公司 一种涤纶全拉伸丝油剂

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