JPS612741A - ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法Info
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- JPS612741A JPS612741A JP12255984A JP12255984A JPS612741A JP S612741 A JPS612741 A JP S612741A JP 12255984 A JP12255984 A JP 12255984A JP 12255984 A JP12255984 A JP 12255984A JP S612741 A JPS612741 A JP S612741A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法に関
する。
する。
従来、揮発性有機発泡剤を含有するポリプロピレン系樹
脂粒子を水性媒体に分散させ、容器内の圧力を発泡剤の
蒸気圧又はそれ以上の圧力に保持しながら樹脂の軟化温
度以上に加熱した後、加圧容器内より低圧の雰囲気に放
出し発泡させる方法は知られている。この場合、揮発性
有機発泡剤としては、例えば、プロパン、ブタン、ペン
タン、トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタ
ン等が知られている。しかしながら、この様な揮発性有
機発泡剤は、発泡剤によっては毒性や可燃性のため危険
性を有し、また危険性という点ではさほど問題にならな
いものであっても高価で実用上の問題を含む上、さらに
は大気に放散された時にオゾン層を破壊する等環境汚染
の問題をも有するものであった。その上、これら揮発性
有機発泡剤は重合体粒子を膨潤させるために、発泡時の
発泡適性温度範囲が狭く、発泡温度の発泡倍率に及ぼす
影響が大であり、発泡倍率のコントロールが困難である
という問題があった。
脂粒子を水性媒体に分散させ、容器内の圧力を発泡剤の
蒸気圧又はそれ以上の圧力に保持しながら樹脂の軟化温
度以上に加熱した後、加圧容器内より低圧の雰囲気に放
出し発泡させる方法は知られている。この場合、揮発性
有機発泡剤としては、例えば、プロパン、ブタン、ペン
タン、トリクロロフロロメタン、ジクロロジフロロメタ
ン等が知られている。しかしながら、この様な揮発性有
機発泡剤は、発泡剤によっては毒性や可燃性のため危険
性を有し、また危険性という点ではさほど問題にならな
いものであっても高価で実用上の問題を含む上、さらに
は大気に放散された時にオゾン層を破壊する等環境汚染
の問題をも有するものであった。その上、これら揮発性
有機発泡剤は重合体粒子を膨潤させるために、発泡時の
発泡適性温度範囲が狭く、発泡温度の発泡倍率に及ぼす
影響が大であり、発泡倍率のコントロールが困難である
という問題があった。
本発明者らは、従来技術に見られるこれらの問題を解決
すべく鋭意研究した結果、ポリプロピレン系樹脂に結晶
核剤を０．０５重量％〜０．５重量％含有させることに
より、揮発性有機発泡剤の量を減少させ得ることを見い
出し、本発明を完成するに至った。また、この場合、従
来発泡剤としてはまったく考慮されなかった無機ガスを
発泡剤として使用しても、発泡倍率が向上することを見
い出した。
すべく鋭意研究した結果、ポリプロピレン系樹脂に結晶
核剤を０．０５重量％〜０．５重量％含有させることに
より、揮発性有機発泡剤の量を減少させ得ることを見い
出し、本発明を完成するに至った。また、この場合、従
来発泡剤としてはまったく考慮されなかった無機ガスを
発泡剤として使用しても、発泡倍率が向上することを見
い出した。
即ち、本発明によれば、発泡剤を含有するポリプロピレ
ン系樹脂粒子と水性媒体との混合物を、該樹脂粒子の軟
化点以上の温度で、低圧域に放出して発泡粒子を得るに
あたり、該ポリプロピレン系樹脂粒子として、結晶核剤
を０．０５重量％〜０．５重量％含有させたポリプロピ
レン系樹脂粒子を使用することを特徴とするポリプロピ
レン系樹脂粒子の製造方法が提供される。
ン系樹脂粒子と水性媒体との混合物を、該樹脂粒子の軟
化点以上の温度で、低圧域に放出して発泡粒子を得るに
あたり、該ポリプロピレン系樹脂粒子として、結晶核剤
を０．０５重量％〜０．５重量％含有させたポリプロピ
レン系樹脂粒子を使用することを特徴とするポリプロピ
レン系樹脂粒子の製造方法が提供される。
本発明においては、前記ポリプロピレン系樹脂の加熱時
における融着を防止するために、樹脂粒子融着防止剤を
用いることができる。この樹脂粒子融着防止剤は、実質
的に非水溶性でかつ加熱時において非溶融性のものであ
れば、有機及び無機系を問わず使用可能であるが、一般
には無機系のものの使用が好ましい。代表的な融着防止
剤の例を示すと、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、塩
基性炭酸亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。このよ
うな融着防止剤は２通常１粒程０．００１−１００μｍ
、好ましくは０．００１−３０ ）ｔ ｍの微粒子状で
用いられる。この融着防止剤の添加量は、樹脂粒子１０
０重量部に対し、通常、０．０１〜１０重量部の範囲で
ある。
における融着を防止するために、樹脂粒子融着防止剤を
用いることができる。この樹脂粒子融着防止剤は、実質
的に非水溶性でかつ加熱時において非溶融性のものであ
れば、有機及び無機系を問わず使用可能であるが、一般
には無機系のものの使用が好ましい。代表的な融着防止
剤の例を示すと、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、塩
基性炭酸亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。このよ
うな融着防止剤は２通常１粒程０．００１−１００μｍ
、好ましくは０．００１−３０ ）ｔ ｍの微粒子状で
用いられる。この融着防止剤の添加量は、樹脂粒子１０
０重量部に対し、通常、０．０１〜１０重量部の範囲で
ある。
本発明におけるポリプロピレン系樹脂としては、従来公
知の架橋、無架橋のいずれのものも使用ｉ１能であり、
無架橋ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独
重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−ブテ
ンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテンラ
ンダム共重合体等が挙げられるが、本発明の場合、殊に
プロピレン−エチレンランダム共重合体、特にエチレン
分がＩ重量％以上ＩＯ重量％未満のものが発泡性の点で
好適に用いられる。また、架橋ポリプロピレン系樹脂と
しては、実質的に架橋を有するもの、即ち、ゲル分率０
１％以上のものが用いられ、プロピレンｔｌ、独重合体
の他、それらの各種共重合体を含むもので、このような
具体例としては、プロピレン／エチレンランダム共重合
体、プロピレンｍ独重合体、プロピレン／エチレンブロ
ック重合体、プロピレン／１−ブテンランダム共重合体
等が挙げられる。本発明の場合、殊に、プロピレン／エ
チレンランダム共重合体の使用が好ましい。
知の架橋、無架橋のいずれのものも使用ｉ１能であり、
無架橋ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独
重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−ブテ
ンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテンラ
ンダム共重合体等が挙げられるが、本発明の場合、殊に
プロピレン−エチレンランダム共重合体、特にエチレン
分がＩ重量％以上ＩＯ重量％未満のものが発泡性の点で
好適に用いられる。また、架橋ポリプロピレン系樹脂と
しては、実質的に架橋を有するもの、即ち、ゲル分率０
１％以上のものが用いられ、プロピレンｔｌ、独重合体
の他、それらの各種共重合体を含むもので、このような
具体例としては、プロピレン／エチレンランダム共重合
体、プロピレンｍ独重合体、プロピレン／エチレンブロ
ック重合体、プロピレン／１−ブテンランダム共重合体
等が挙げられる。本発明の場合、殊に、プロピレン／エ
チレンランダム共重合体の使用が好ましい。
ポリプロピレン系樹脂の架橋方法としては、密閉容器に
ポリプロピレン系樹脂と水性媒体と架橋剤とジビニルベ
ンゼンを配合し、架橋剤とジビニルベンゼンを樹脂粒子
中に含浸させた後、架橋剤の分解温度に昇温させること
によって行うことができる。この場合、架橋剤としては
、１，１−ビス（し−ブチルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、ジクミルパーオキサイド
、し−ブチルクミルパーオキサイド、ｎ−ブチル−４，
４−ビス（し−ブチルパーオキシ）バレート、α、α′
−ビス（し−ブチルパーオキシ）−ｍ−ジイソプロピル
ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（し−ブチル
パーオキシ）ヘキサン等が挙げられる。このような架橋
剤は、樹脂粒子１００重量部に対し、０．０５〜５重量
部、好ましくは０．１〜２重量部である。また、前記ジ
ビニルベンゼンの使用量は、樹脂粒子１００重量部に対
して、通常、０．０５〜５重量部程置部ある。
ポリプロピレン系樹脂と水性媒体と架橋剤とジビニルベ
ンゼンを配合し、架橋剤とジビニルベンゼンを樹脂粒子
中に含浸させた後、架橋剤の分解温度に昇温させること
によって行うことができる。この場合、架橋剤としては
、１，１−ビス（し−ブチルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、ジクミルパーオキサイド
、し−ブチルクミルパーオキサイド、ｎ−ブチル−４，
４−ビス（し−ブチルパーオキシ）バレート、α、α′
−ビス（し−ブチルパーオキシ）−ｍ−ジイソプロピル
ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（し−ブチル
パーオキシ）ヘキサン等が挙げられる。このような架橋
剤は、樹脂粒子１００重量部に対し、０．０５〜５重量
部、好ましくは０．１〜２重量部である。また、前記ジ
ビニルベンゼンの使用量は、樹脂粒子１００重量部に対
して、通常、０．０５〜５重量部程置部ある。
本発明で発泡原料として用いるポリプロピレン系樹脂粒
子は、従来公知の方法に従って、ポリプロピレン系樹脂
を粒子状に成形することにより得られるが、本発明の場
合、その際、結晶核剤を添加する。この場合の結晶核剤
の添加方法としては、樹脂粒子中に結晶核剤を含有させ
得る方法であれば任意の方法が採用し得るが、一般には
、樹脂と結晶核剤とを溶融混練し、粒子状に成形する方
法、あらかじめ多量の結晶核剤を含有させた樹脂ペレッ
トと結晶核剤を含まない樹脂ペレットとを、溶融混練し
、粒子状にペレット化する方法等が挙げられる。
子は、従来公知の方法に従って、ポリプロピレン系樹脂
を粒子状に成形することにより得られるが、本発明の場
合、その際、結晶核剤を添加する。この場合の結晶核剤
の添加方法としては、樹脂粒子中に結晶核剤を含有させ
得る方法であれば任意の方法が採用し得るが、一般には
、樹脂と結晶核剤とを溶融混練し、粒子状に成形する方
法、あらかじめ多量の結晶核剤を含有させた樹脂ペレッ
トと結晶核剤を含まない樹脂ペレットとを、溶融混練し
、粒子状にペレット化する方法等が挙げられる。
本発明で用いろ結晶核剤としては、一般的には、樹脂の
結晶化速度を促進させる機能を持った固形物質であれば
任意に用いられるが、特に、ジベンジリデンソルビトー
ル、ｐ−ｊ−ブチル安息香酸アルミニウムの使用が好ま
しい。ジベンジリデンソルビトールは前記結晶核剤とし
てすぐれた効果を示す他、得られる発泡粒子の気泡系が
比較的大きなものとなり、発泡成形性にすぐれ、この発
泡粒子を型に入れ、所要形状の発泡成形体に成形した場
合、寸法精度の良い発泡成形体を得ることができる。本
発明で用いる結晶核剤添加量は、樹脂粒子に対して、一
般に、０．０５〜０．５重量％、好ましくは０．１〜０
．３重量％であり、その添加量は余りにも少量になると
本発明の効果が得られなくなり、一方、前記範囲より多
量加えても、添加効果は格別向上せず、むしろ、得られ
る発泡粒子の気泡が微細になるすぎて好ましくない。
結晶化速度を促進させる機能を持った固形物質であれば
任意に用いられるが、特に、ジベンジリデンソルビトー
ル、ｐ−ｊ−ブチル安息香酸アルミニウムの使用が好ま
しい。ジベンジリデンソルビトールは前記結晶核剤とし
てすぐれた効果を示す他、得られる発泡粒子の気泡系が
比較的大きなものとなり、発泡成形性にすぐれ、この発
泡粒子を型に入れ、所要形状の発泡成形体に成形した場
合、寸法精度の良い発泡成形体を得ることができる。本
発明で用いる結晶核剤添加量は、樹脂粒子に対して、一
般に、０．０５〜０．５重量％、好ましくは０．１〜０
．３重量％であり、その添加量は余りにも少量になると
本発明の効果が得られなくなり、一方、前記範囲より多
量加えても、添加効果は格別向上せず、むしろ、得られ
る発泡粒子の気泡が微細になるすぎて好ましくない。
本発明で発泡原料として用いる前記結晶核剤含有樹脂粒
子の粒径は、一般的には、０．３〜５ＩＩ１ｍ、好まし
くは０．５〜３ｍｍ程度である。
子の粒径は、一般的には、０．３〜５ＩＩ１ｍ、好まし
くは０．５〜３ｍｍ程度である。
本発明における発泡剤としては、揮発性有機発泡剤及び
無機ガス発泡剤が用いられ、また両者の発泡剤を併用す
ることもできる。この場合、揮発性有機発泡剤としては
、従来公知のもの１例えば、プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ジクロロジフロロメタン、トリクロロフロロメタン
等が挙げられ、無機ガス発泡剤としては、例えば、窒素
、空気、炭酸ガス、アルゴン、ヘリウム等の種々の常温
ガス状の無機物質が挙げられる。本発明で用いる発泡剤
において、揮発性有機発泡剤の使用量は、樹脂１００重
量部に対し、２〜２５重量部、好ましくは３〜２０重量
部の割合である。無機ガスを発泡剤とする場合、その容
器内圧力は高圧程好ましいが、一般には、１００ｋｇ／
ｃＪＧ以下の圧力で加圧するのが発泡時の粒子の変形な
どの面で好ましく、通常は７０ｋｇ／ａｌＧ以下の加圧
が好ましい。また、この無機ガスによる加圧は、少なく
とも１５ｋ［／ａ＆Ｇ、好ましくは２０ｋｇ／ｃＪＧ以
上である。無機ガスにより加圧する時間は、加圧する圧
力によっても変るが、樹脂の融点以上においては数秒〜
１時間程度であり、通常は、５〜３０分程度で十分であ
る。この無機ガスによる容器内容物の加圧は、任意の時
期に行うことができ、容器内容物の充填直後や、昇温中
、あるいは発泡温度に達した時期に行うことができる。
無機ガス発泡剤が用いられ、また両者の発泡剤を併用す
ることもできる。この場合、揮発性有機発泡剤としては
、従来公知のもの１例えば、プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ジクロロジフロロメタン、トリクロロフロロメタン
等が挙げられ、無機ガス発泡剤としては、例えば、窒素
、空気、炭酸ガス、アルゴン、ヘリウム等の種々の常温
ガス状の無機物質が挙げられる。本発明で用いる発泡剤
において、揮発性有機発泡剤の使用量は、樹脂１００重
量部に対し、２〜２５重量部、好ましくは３〜２０重量
部の割合である。無機ガスを発泡剤とする場合、その容
器内圧力は高圧程好ましいが、一般には、１００ｋｇ／
ｃＪＧ以下の圧力で加圧するのが発泡時の粒子の変形な
どの面で好ましく、通常は７０ｋｇ／ａｌＧ以下の加圧
が好ましい。また、この無機ガスによる加圧は、少なく
とも１５ｋ［／ａ＆Ｇ、好ましくは２０ｋｇ／ｃＪＧ以
上である。無機ガスにより加圧する時間は、加圧する圧
力によっても変るが、樹脂の融点以上においては数秒〜
１時間程度であり、通常は、５〜３０分程度で十分であ
る。この無機ガスによる容器内容物の加圧は、任意の時
期に行うことができ、容器内容物の充填直後や、昇温中
、あるいは発泡温度に達した時期に行うことができる。
なお、加熱による容器内容物の昇温速度は、通常、１−
１ｏ℃／分、好ましくは２〜５℃）分である。
１ｏ℃／分、好ましくは２〜５℃）分である。
本発明の方法を実施するには、耐圧容器内に、前記した
結晶核剤含有ポリプロピレン系樹脂粒子、融着防止剤、
及び水性媒体（通常は水）を配合し、発泡剤の存在下で
発泡温度まで加熱した後、容器内容物をその加圧帯域か
ら低圧帯域（通常は大気圧）に放出させ、発泡剤を含有
する樹脂粒子を発泡させる。この場合、発泡温度は、一
般的には、樹脂の軟化点以上の温度である。なお、本明
細書でいう樹脂の軟化点とは、ＡＳＴＭ−Ｄ６４８にお
いて、荷重４．６ｋｇ／ｃｄの条件で求められたもので
ある。
結晶核剤含有ポリプロピレン系樹脂粒子、融着防止剤、
及び水性媒体（通常は水）を配合し、発泡剤の存在下で
発泡温度まで加熱した後、容器内容物をその加圧帯域か
ら低圧帯域（通常は大気圧）に放出させ、発泡剤を含有
する樹脂粒子を発泡させる。この場合、発泡温度は、一
般的には、樹脂の軟化点以上の温度である。なお、本明
細書でいう樹脂の軟化点とは、ＡＳＴＭ−Ｄ６４８にお
いて、荷重４．６ｋｇ／ｃｄの条件で求められたもので
ある。
本発明において、容器内容物を高圧帯域から低圧帯域へ
放出させる場合の内容物に含まれる発泡性樹脂粒子中に
は、二次結晶が含まれているのが好ましい。この二次結
晶の存在する発泡性樹脂粒子は、成形性の良好な発泡粒
子を与える。原料樹脂として無架橋ポリプロピレン系樹
脂を用いる場合、この発泡性樹脂粒子中に二次結晶を存
在させることは特に有利である。
放出させる場合の内容物に含まれる発泡性樹脂粒子中に
は、二次結晶が含まれているのが好ましい。この二次結
晶の存在する発泡性樹脂粒子は、成形性の良好な発泡粒
子を与える。原料樹脂として無架橋ポリプロピレン系樹
脂を用いる場合、この発泡性樹脂粒子中に二次結晶を存
在させることは特に有利である。
なお、樹脂粒子中における二次結晶の存在は。
樹脂発泡粒子の示差走査熱量測定によって得られるＤＳ
Ｃ曲線によって判定することができる。この場合、樹脂
発泡粒子の示差走査熱量測定によって得られるＤＳＣ曲
線とは、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子１〜３ｍｇを示
差走査熱量計によって１０℃／分の昇温速度で２２０℃
まで昇温したときに得られるＤＳＣ曲線であり、例えば
、試料を室温から２２０℃まで１０℃／分の昇温速度で
昇温した時に得られるＤＳＣ曲線を第１回のＤＳＣ曲線
とし５次いで２２０℃から１０℃７分の降温速度で４０
℃付近まで降温し、再度１０”Ｃ／分の昇温速度で２２
０℃まで昇温した時に得られるＤＳＣ曲線を第２回のＤ
ＳＣ曲線とし、これらのＤＳＣ曲線から固有ピーク、高
温ピークを求めることができる。また、この場合、固有
ピークとは、発泡粒子を構成するポリプロピレン系樹脂
の、いわゆる融解時の吸熱によるものであると考えられ
る。この固有ピークは第１回目のＤＳＣ曲線にも第２回
目のＤＳＣ曲線にも現われ、ピーク頂点の温度は第１回
目と第２回目で多少異なる場合があるが、その差は５℃
未満、通常は２℃未満である。
Ｃ曲線によって判定することができる。この場合、樹脂
発泡粒子の示差走査熱量測定によって得られるＤＳＣ曲
線とは、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子１〜３ｍｇを示
差走査熱量計によって１０℃／分の昇温速度で２２０℃
まで昇温したときに得られるＤＳＣ曲線であり、例えば
、試料を室温から２２０℃まで１０℃／分の昇温速度で
昇温した時に得られるＤＳＣ曲線を第１回のＤＳＣ曲線
とし５次いで２２０℃から１０℃７分の降温速度で４０
℃付近まで降温し、再度１０”Ｃ／分の昇温速度で２２
０℃まで昇温した時に得られるＤＳＣ曲線を第２回のＤ
ＳＣ曲線とし、これらのＤＳＣ曲線から固有ピーク、高
温ピークを求めることができる。また、この場合、固有
ピークとは、発泡粒子を構成するポリプロピレン系樹脂
の、いわゆる融解時の吸熱によるものであると考えられ
る。この固有ピークは第１回目のＤＳＣ曲線にも第２回
目のＤＳＣ曲線にも現われ、ピーク頂点の温度は第１回
目と第２回目で多少異なる場合があるが、その差は５℃
未満、通常は２℃未満である。
一方、高温ピークとは、第１回目のＤＳＣ曲線で上記固
有ピークより高温側に現われる吸熱ピークである。樹脂
粒子中における二次結晶の存在は、ＤＳＣ曲線にこの高
温ピークが現われるか否かで判定され、実質的な高温ピ
ークが現われない場合には、樹脂中には二次結晶が存在
しないものと判定される。本発明の場合、前記第２回目
のＤＳＣ曲線に現われる固有ピークの温度と第１回目の
ＤＳＣ曲線に現われる高温ピークの温度との差は大きい
ことが望ましく、第２回目のＤＳＣ曲線の固有ピークの
頂点の温度と高温ピークの頂点の温度との差は５°Ｃ以
上、好ましくは１０℃以上である。
有ピークより高温側に現われる吸熱ピークである。樹脂
粒子中における二次結晶の存在は、ＤＳＣ曲線にこの高
温ピークが現われるか否かで判定され、実質的な高温ピ
ークが現われない場合には、樹脂中には二次結晶が存在
しないものと判定される。本発明の場合、前記第２回目
のＤＳＣ曲線に現われる固有ピークの温度と第１回目の
ＤＳＣ曲線に現われる高温ピークの温度との差は大きい
ことが望ましく、第２回目のＤＳＣ曲線の固有ピークの
頂点の温度と高温ピークの頂点の温度との差は５°Ｃ以
上、好ましくは１０℃以上である。
次に、発泡粒子に関し、示差走査熱量測定によって得ら
れるそのＤＳＣ曲線を図面に示す。第１図は二次結晶を
含有する発泡粒子に関するもので、第２図は二次結晶を
含有しない発泡粒子に関するものである。第１図及び第
２図において、曲線ｌ及び曲線２は、試料としての発泡
粒子を測定（第１回目の測定）することによって得られ
たＤＳＣ曲線を示し、曲線１′及び２′は第１回目の測
定後の試料を再び測定（第２回目の測定）することによ
って得られるＤＳＣ曲線を示す。第１図と第２図を対比
してわかるように、二次結晶を含有する発泡粒子の場合
、第１回目の測定結果を示す曲線１においては、固有ピ
ークＢの他に、高温ピークＡが現われ、この高温ピーク
Ａの存在により、発泡粒子に二次結晶が存在することが
確認される。一方、二次結晶を含有しない発泡粒子の場
合、第１回目の測定結果を示す曲線２においては、固有
ピークｂが現われるのみで、高温ピークは現われず、発
泡粒子には二次結晶が含まれないことが確認される。第
２図の発泡粒子に二次結晶が存在しない理由は、原料未
発泡樹脂粒子が、二次結晶化促進温度（融点〜融解終了
温度未満）において十分な時間熱処理を受けず、融解終
了温度以上の温度で発泡されたことによる。
れるそのＤＳＣ曲線を図面に示す。第１図は二次結晶を
含有する発泡粒子に関するもので、第２図は二次結晶を
含有しない発泡粒子に関するものである。第１図及び第
２図において、曲線ｌ及び曲線２は、試料としての発泡
粒子を測定（第１回目の測定）することによって得られ
たＤＳＣ曲線を示し、曲線１′及び２′は第１回目の測
定後の試料を再び測定（第２回目の測定）することによ
って得られるＤＳＣ曲線を示す。第１図と第２図を対比
してわかるように、二次結晶を含有する発泡粒子の場合
、第１回目の測定結果を示す曲線１においては、固有ピ
ークＢの他に、高温ピークＡが現われ、この高温ピーク
Ａの存在により、発泡粒子に二次結晶が存在することが
確認される。一方、二次結晶を含有しない発泡粒子の場
合、第１回目の測定結果を示す曲線２においては、固有
ピークｂが現われるのみで、高温ピークは現われず、発
泡粒子には二次結晶が含まれないことが確認される。第
２図の発泡粒子に二次結晶が存在しない理由は、原料未
発泡樹脂粒子が、二次結晶化促進温度（融点〜融解終了
温度未満）において十分な時間熱処理を受けず、融解終
了温度以上の温度で発泡されたことによる。
なお、２回目の測定においては、第１図及び第２図の発
泡粒子にも高温ピークは現われず、固有ピークＢ’ 、
ｂ’ のみ現われる。
泡粒子にも高温ピークは現われず、固有ピークＢ’ 、
ｂ’ のみ現われる。
本発明において、二次結晶を含む発泡性樹脂粒子を得る
には、一般には、耐圧容器内において、樹脂粒子をその
融解終了温度以上に昇温することなく、融点より約２０
℃低い温度（融点−２０℃）以上、融解終了温度未満の
温度に充分な時間、通常５〜〜９０分間、好ましくは１
５〜６０分間程度保持すればよい。また、このようにし
て二次結晶化した発泡性樹脂粒子を発泡させる場合、発
泡温度は固有ピークの融解終了温度以上であっても、前
記高温ピーク以下の温度であれば成形性の良好な発泡粒
子を得ることができる。
には、一般には、耐圧容器内において、樹脂粒子をその
融解終了温度以上に昇温することなく、融点より約２０
℃低い温度（融点−２０℃）以上、融解終了温度未満の
温度に充分な時間、通常５〜〜９０分間、好ましくは１
５〜６０分間程度保持すればよい。また、このようにし
て二次結晶化した発泡性樹脂粒子を発泡させる場合、発
泡温度は固有ピークの融解終了温度以上であっても、前
記高温ピーク以下の温度であれば成形性の良好な発泡粒
子を得ることができる。
本発明における発泡温度は、前記したように、一般的に
は、樹脂の軟化点以上の温度であるが、好ましい発泡温
度は、発泡剤の種類によっても変化し、発泡剤として揮
発性有機発泡剤を単独で用いる場合、その発泡温度は樹
脂の融点より約１０℃低い温度以上、樹脂の融点より約
５℃高い温度以下、好ましくは樹脂の融点より約５℃低
い温度以上、樹脂の融点より約３℃高い温度以下であり
、また、発泡剤として無機ガスを単独で用いる場合、樹
脂の融点以上、樹脂の融点より約２０℃高い温度以下、
好ましくは樹脂の融点以上、樹脂の融点より約１８℃高
い温度以下であり、揮発性有機発泡剤と無機ガスを併用
する場合、樹脂の融点より約５℃低い温度以上、樹脂の
融点より約１８°Ｃ高い温度以下、好ましくは、樹脂の
融点より約３℃低い温度以上、樹脂の融点より約１６°
Ｃ高い温度以下である。
は、樹脂の軟化点以上の温度であるが、好ましい発泡温
度は、発泡剤の種類によっても変化し、発泡剤として揮
発性有機発泡剤を単独で用いる場合、その発泡温度は樹
脂の融点より約１０℃低い温度以上、樹脂の融点より約
５℃高い温度以下、好ましくは樹脂の融点より約５℃低
い温度以上、樹脂の融点より約３℃高い温度以下であり
、また、発泡剤として無機ガスを単独で用いる場合、樹
脂の融点以上、樹脂の融点より約２０℃高い温度以下、
好ましくは樹脂の融点以上、樹脂の融点より約１８℃高
い温度以下であり、揮発性有機発泡剤と無機ガスを併用
する場合、樹脂の融点より約５℃低い温度以上、樹脂の
融点より約１８°Ｃ高い温度以下、好ましくは、樹脂の
融点より約３℃低い温度以上、樹脂の融点より約１６°
Ｃ高い温度以下である。
なお、本明細書でいう樹脂の融点とは、ＤＳＣ法にて約
６ｍｇのサンプルを１０℃／分の速度で２２０℃まで昇
温し、その後１０℃／分で約５０℃まで降温し、再度２
２０℃まで昇温した時に得られる吸熱曲線のピークの温
度であり、また、樹脂の融解終了温度とは、その第２回
目の吸熱曲線の終了温度を意味する。
６ｍｇのサンプルを１０℃／分の速度で２２０℃まで昇
温し、その後１０℃／分で約５０℃まで降温し、再度２
２０℃まで昇温した時に得られる吸熱曲線のピークの温
度であり、また、樹脂の融解終了温度とは、その第２回
目の吸熱曲線の終了温度を意味する。
本発明の方法は、前記構成であり、原料ポリプロピレン
系樹脂粒子に結晶核剤を少量含有させたことにより、従
来使用してきた揮発性有機発泡剤の使用量を減少させ得
るばかりでなく、発泡倍率の変動も小さくなり、その上
、従来発泡剤として不適当と考えられていた無機ガスを
発泡剤として使用しても良好な発泡粒子が得られる。本
発明により得られる発泡粒子は、それ自体で緩衝材等と
して利用されるが、通常、発泡成形用の予備発泡粒子と
して用いるのが好ましく、金型に充填し、加熱発泡させ
ることにより、発泡成形体を与える。
系樹脂粒子に結晶核剤を少量含有させたことにより、従
来使用してきた揮発性有機発泡剤の使用量を減少させ得
るばかりでなく、発泡倍率の変動も小さくなり、その上
、従来発泡剤として不適当と考えられていた無機ガスを
発泡剤として使用しても良好な発泡粒子が得られる。本
発明により得られる発泡粒子は、それ自体で緩衝材等と
して利用されるが、通常、発泡成形用の予備発泡粒子と
して用いるのが好ましく、金型に充填し、加熱発泡させ
ることにより、発泡成形体を与える。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１
エチレン／プロピレンランダム共重合体（エチレン成分
２．８重量％、無架橋、融点１４５℃、融解終了温度１
５５℃）に、結晶核剤としてのジベンジリデンソルビト
ールを第１表に示す量で練込み、押出機のダイスからス
トランド状に押出し、水中にて急冷し、樹脂ペレットを
作成した。この樹脂ペレット１００重量部と微粒子状の
酸化アルミニウム０．３重量部、水３００重量部及び発
泡剤としてのジクロロジフロロメタンを第１表に示す量
で密閉容器に配合し、内容物を攪拌しながら昇温し、１
４０℃で３０分間保持し、その後、第１表に示す発泡温
度に３０分保持した。次に、容器内を窒素ガスで４０ｋ
ｇ／ｃ＋ＪＧに保ちながら内容物を容器の一端から大気
中に放出して樹脂粒子を発泡させた。得られた発泡粒子
の原料樹脂粒子に対する嵩倍率を第１表に示す。
２．８重量％、無架橋、融点１４５℃、融解終了温度１
５５℃）に、結晶核剤としてのジベンジリデンソルビト
ールを第１表に示す量で練込み、押出機のダイスからス
トランド状に押出し、水中にて急冷し、樹脂ペレットを
作成した。この樹脂ペレット１００重量部と微粒子状の
酸化アルミニウム０．３重量部、水３００重量部及び発
泡剤としてのジクロロジフロロメタンを第１表に示す量
で密閉容器に配合し、内容物を攪拌しながら昇温し、１
４０℃で３０分間保持し、その後、第１表に示す発泡温
度に３０分保持した。次に、容器内を窒素ガスで４０ｋ
ｇ／ｃ＋ＪＧに保ちながら内容物を容器の一端から大気
中に放出して樹脂粒子を発泡させた。得られた発泡粒子
の原料樹脂粒子に対する嵩倍率を第１表に示す。
第１表
１１ジベンジリデンソルビトール
＃２ジクロロジフロロメタン
１３比較例を示す
実施例２
実施例１において、結晶核剤添加量を０．２重量％に規
定し、発泡剤の添加量を種々変化させた以外は同様にし
て実験を行った。その結果を第１図番；グラフとして示
す。第１図において、線ｌは結晶核剤添加量０．２重量
％の場合の結果を示し、線２は結晶核剤無添加の場合の
結果を示す。第１図に示された結果から明らかなように
、本発明の場合、同一の嵩倍率を示す発泡体粒子を得る
のに必要な発泡剤添加量は、結晶核剤無添加の場合に比
して、著しく減少された量でよいことがわかる。
定し、発泡剤の添加量を種々変化させた以外は同様にし
て実験を行った。その結果を第１図番；グラフとして示
す。第１図において、線ｌは結晶核剤添加量０．２重量
％の場合の結果を示し、線２は結晶核剤無添加の場合の
結果を示す。第１図に示された結果から明らかなように
、本発明の場合、同一の嵩倍率を示す発泡体粒子を得る
のに必要な発泡剤添加量は、結晶核剤無添加の場合に比
して、著しく減少された量でよいことがわかる。
実施例３
実施例１において、樹脂ペレットとして結晶核剤として
Ｐ−し−ブチル安息香酸アルミニウム０．２重量％含有
するものを用い、発泡剤としてジクロロンフロロメタ２
１６重量部を用いた以外は同様にして実験を行った。そ
の結果、嵩倍率４８倍の発泡粒子が得られた。
Ｐ−し−ブチル安息香酸アルミニウム０．２重量％含有
するものを用い、発泡剤としてジクロロンフロロメタ２
１６重量部を用いた以外は同様にして実験を行った。そ
の結果、嵩倍率４８倍の発泡粒子が得られた。
実施例４
実施例１の実験Ｎｏ２で示した結晶核剤０．２重量％含
有するプロピレン系樹脂１００重量部と微粒子状の酸化
アルミニウム０．３重量部と水３００重量部を密閉容器
内に配合し、内容物を攪拌しながら昇温し。
有するプロピレン系樹脂１００重量部と微粒子状の酸化
アルミニウム０．３重量部と水３００重量部を密閉容器
内に配合し、内容物を攪拌しながら昇温し。
１４５℃に３０分間保持した後、１５５℃に昇温し、次
Ｌ）で、第２表に示す圧力の窒素ガスで加圧し、この温
度に３０分間保持した。その後、容器内を、窒素ガスで
加圧し、圧力を一定に保持しながら、容器の一端から内
容物を大気圧中に放出して樹脂粒子を発泡させた。得ら
れた発泡粒子の高倍率を第２表に示す。
Ｌ）で、第２表に示す圧力の窒素ガスで加圧し、この温
度に３０分間保持した。その後、容器内を、窒素ガスで
加圧し、圧力を一定に保持しながら、容器の一端から内
容物を大気圧中に放出して樹脂粒子を発泡させた。得ら
れた発泡粒子の高倍率を第２表に示す。
第２表
１比較例を示す（結晶核剤無添加）。
実施例５
エチレン／プロピレンランダム共重合体（エチレン成分
３．５重量％、ゲル分率４０重量％、融点１４２°Ｃ１
融解終了温度１５５℃）に、結晶核剤として、ジベンジ
リデンソルビトール０．２重量％を練込み、押出機のダ
イスからストランド状に押出し、樹脂ペレットを作製し
た。この樹脂ペレット１００重量部、微粒子状酸化アル
ミニウム０．３重量部、水３００重量部及び発泡剤とし
てのジクロロシフ００５９２１６重量部を密閉容器に配
合し、内容物を攪拌しながら昇温し、１４５℃で３０分
間保持し、その後１５０℃で３０分間保持した。次いで
、容器内を窒素ガスで４０ｋｇ／ｃｄＧに保ちながら、
内容物を容器の一端から大気中に放出させて樹脂粒子を
発泡させた。この場合、得られた発泡粒子の高倍率は４
０倍であり、またその発泡粒子の樹脂中には、二次結晶
の存在が確認された。
３．５重量％、ゲル分率４０重量％、融点１４２°Ｃ１
融解終了温度１５５℃）に、結晶核剤として、ジベンジ
リデンソルビトール０．２重量％を練込み、押出機のダ
イスからストランド状に押出し、樹脂ペレットを作製し
た。この樹脂ペレット１００重量部、微粒子状酸化アル
ミニウム０．３重量部、水３００重量部及び発泡剤とし
てのジクロロシフ００５９２１６重量部を密閉容器に配
合し、内容物を攪拌しながら昇温し、１４５℃で３０分
間保持し、その後１５０℃で３０分間保持した。次いで
、容器内を窒素ガスで４０ｋｇ／ｃｄＧに保ちながら、
内容物を容器の一端から大気中に放出させて樹脂粒子を
発泡させた。この場合、得られた発泡粒子の高倍率は４
０倍であり、またその発泡粒子の樹脂中には、二次結晶
の存在が確認された。
第１図及び第２図は発泡粒子の示差走査熱量測定によっ
て得られるＤＳＣ曲線を示す。第１図は二次結晶の存在
する発泡粒子及び第２図は二次結晶の存在しない発泡粒
子についてのＤＳＣ曲線をそれぞれ示す。 第３図は、発泡粒子の高倍率と発泡剤添加量との関係を
示すグラフである。 第１図 第２図 温度（Ｃ） 第３図 原料樹脂に対する発泡剤添加量（重量部）手 続
補 正 書 昭和５９年年上上７Ｂ 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１２２５５９号 ２、発明の名称 ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区内幸町２丁目１番１号氏 名
′日本スチレンペーパー株式会社代表者内山昌世 ４、代理人〒１５１ 住 所 東京都渋谷区代々木１丁目５８番ｌｏ号第−
西脇ビル１１３号 氏名 （７４５０）弁理士 池浦敏明 電話（３７０） ２５３３番 ５、補正命令の日付 自 発 ６、補正により増加する発明の数 ０７、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ８、補正の内容 本願明細書中において、下記の通り補正を行います。 （１）明細書第１９頁下から５行〜第２０頁第１２行の
［実施例５・・・・・存在が確認された。」を、以下の
ように訂正します。 ［実施例５ エチレン／プロピレンランダム共重合体（エチレン成分
３．５重量％、融点１４２℃、融解終了温度１５５℃）
に、結晶核剤として、ジベンジリデンソルビトール０．
２重量％を練込み、押出機のダイスからストランド状に
押出し、樹脂ペレットを作製した。この樹脂ペレット１
００重量部、微粒子状酸化アルミニウム０．３重量部、
水３００重量部、ジクミルパーオキサイド０．５重量部
及びジビニルベンゼン１．０重量部を密閉容器に配合し
、内容物を攪拌しながら昇温し、１５０℃で１時間保持
した後、一旦室温まで冷却し、発泡剤としてのジクロロ
ンフロロメタ２１６重量部を密閉容器に配合し、内容物
を攪拌しながら昇温し、］４５℃で３０分間保持し、そ
の後１５０℃で３０分間保持した６次いで、容器内を窒
素ガスで４０ｋｇ／ａｌＧに保ちながら、内容物を容器
の一端から大気中に放出させて樹脂粒子を発泡させた。 この場合、得られた発泡粒子の高倍率は４０倍であり、
またその発泡粒子の樹脂中には、二次結晶の存在が確認
された。この粒子のゲル分率は４０％であった。」 手 続 補 正 書 昭和６０年７月１０日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１２２５５９号 ２、発明の名称 ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区内幸町２丁目１番１号氏 名
日本スチレンペーパー株式会社代表者 内 山 昌
世 ４、代理人〒１５１ 住 所 東京都渋谷区代々木１丁目５８番１０号５、
補正命令の日付 自 発 ６、補正により増加する発明の数 ０７、補正の対
象 ｔ ＦＩト” ｑ八 ８、補正の内容 本願明細書中において次の通り補正を行います。 （１）第１６頁、第１２行の「第１表に示す発泡温度」
を、「１４５℃の温度」に訂正します。
て得られるＤＳＣ曲線を示す。第１図は二次結晶の存在
する発泡粒子及び第２図は二次結晶の存在しない発泡粒
子についてのＤＳＣ曲線をそれぞれ示す。 第３図は、発泡粒子の高倍率と発泡剤添加量との関係を
示すグラフである。 第１図 第２図 温度（Ｃ） 第３図 原料樹脂に対する発泡剤添加量（重量部）手 続
補 正 書 昭和５９年年上上７Ｂ 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１２２５５９号 ２、発明の名称 ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区内幸町２丁目１番１号氏 名
′日本スチレンペーパー株式会社代表者内山昌世 ４、代理人〒１５１ 住 所 東京都渋谷区代々木１丁目５８番ｌｏ号第−
西脇ビル１１３号 氏名 （７４５０）弁理士 池浦敏明 電話（３７０） ２５３３番 ５、補正命令の日付 自 発 ６、補正により増加する発明の数 ０７、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ８、補正の内容 本願明細書中において、下記の通り補正を行います。 （１）明細書第１９頁下から５行〜第２０頁第１２行の
［実施例５・・・・・存在が確認された。」を、以下の
ように訂正します。 ［実施例５ エチレン／プロピレンランダム共重合体（エチレン成分
３．５重量％、融点１４２℃、融解終了温度１５５℃）
に、結晶核剤として、ジベンジリデンソルビトール０．
２重量％を練込み、押出機のダイスからストランド状に
押出し、樹脂ペレットを作製した。この樹脂ペレット１
００重量部、微粒子状酸化アルミニウム０．３重量部、
水３００重量部、ジクミルパーオキサイド０．５重量部
及びジビニルベンゼン１．０重量部を密閉容器に配合し
、内容物を攪拌しながら昇温し、１５０℃で１時間保持
した後、一旦室温まで冷却し、発泡剤としてのジクロロ
ンフロロメタ２１６重量部を密閉容器に配合し、内容物
を攪拌しながら昇温し、］４５℃で３０分間保持し、そ
の後１５０℃で３０分間保持した６次いで、容器内を窒
素ガスで４０ｋｇ／ａｌＧに保ちながら、内容物を容器
の一端から大気中に放出させて樹脂粒子を発泡させた。 この場合、得られた発泡粒子の高倍率は４０倍であり、
またその発泡粒子の樹脂中には、二次結晶の存在が確認
された。この粒子のゲル分率は４０％であった。」 手 続 補 正 書 昭和６０年７月１０日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１２２５５９号 ２、発明の名称 ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区内幸町２丁目１番１号氏 名
日本スチレンペーパー株式会社代表者 内 山 昌
世 ４、代理人〒１５１ 住 所 東京都渋谷区代々木１丁目５８番１０号５、
補正命令の日付 自 発 ６、補正により増加する発明の数 ０７、補正の対
象 ｔ ＦＩト” ｑ八 ８、補正の内容 本願明細書中において次の通り補正を行います。 （１）第１６頁、第１２行の「第１表に示す発泡温度」
を、「１４５℃の温度」に訂正します。
Claims (5)
- （１）発泡剤を含有するポリプロピレン系樹脂粒子と水
性媒体との混合物を、該樹脂粒子の軟化点以上の温度で
、低圧域に放出して発泡粒子を得るにあたり、該ポリプ
ロピレン系樹脂粒子として、結晶核剤を０．０５重量％
〜０．５重量％含有させたポリプロピレン系樹脂粒子を
使用することを特徴とするポリプロピレン系樹脂発泡粒
子の製造方法。 - （２）結晶核剤がジベンジリデンソルビトールである特
許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）発泡剤が揮発性有機発泡剤である特許請求の範囲
第１項又は第２項記載の方法。 - （４）発泡剤が無機ガスである特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の方法。 - （５）発泡剤が揮発性有機発泡剤と無機ガスとの混合物
である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12255984A JPS612741A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法 |
| US06/742,434 US4676939A (en) | 1984-06-14 | 1985-06-07 | Process for the production of expanded particles of a polypropylene resin |
| DE3587909T DE3587909T2 (de) | 1984-06-14 | 1985-06-11 | Verfahren zur Herstellung von geschäumten Polypropylenharzpartikeln. |
| DE8585304138T DE3576702D1 (de) | 1984-06-14 | 1985-06-11 | Verfahren zur herstellung von geschaeumten polypropylenharzpartikeln. |
| EP85304138A EP0168954B2 (en) | 1984-06-14 | 1985-06-11 | Process for the production of expanded particles of a polypropylene resin |
| EP89201315A EP0337584B1 (en) | 1984-06-14 | 1985-06-11 | Process for the production of expanded particles of a polypropylene resin |
| CA000483929A CA1244199A (en) | 1984-06-14 | 1985-06-13 | Process for the production of expanded particles of a polypropylene resin |
| BE0/215182A BE902652A (fr) | 1984-06-14 | 1985-06-13 | Procede de production de particules expansees d'une resine de polypropylene. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12255984A JPS612741A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS612741A true JPS612741A (ja) | 1986-01-08 |
| JPH0510374B2 JPH0510374B2 (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=14838886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12255984A Granted JPS612741A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS612741A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0439339A (ja) * | 1990-06-06 | 1992-02-10 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性スチレン系樹脂粒子 |
| WO1996013543A1 (fr) * | 1994-10-31 | 1996-05-09 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Particules premoussees de resine de polypropylene et procede pour leur fabrication |
| JP2007023172A (ja) * | 2005-07-19 | 2007-02-01 | Kaneka Corp | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法 |
| US10106663B2 (en) * | 2016-08-03 | 2018-10-23 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Foamable polypropylene resin composition and molded body |
| CN110591232A (zh) * | 2019-08-22 | 2019-12-20 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种利用层层结晶组装控制制备高强度抗回缩微孔聚丙烯发泡珠粒(epp)的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5649739A (en) * | 1979-10-01 | 1981-05-06 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Production of polyolefin foam |
| JPS58136633A (ja) * | 1982-02-05 | 1983-08-13 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子及びその製造方法 |
| JPS58199125A (ja) * | 1982-05-14 | 1983-11-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 発泡性熱可塑性樹脂粒子の予備発泡方法 |
| JPS5920333A (ja) * | 1982-07-26 | 1984-02-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | ポリプロピレン系組成物 |
-
1984
- 1984-06-14 JP JP12255984A patent/JPS612741A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5649739A (en) * | 1979-10-01 | 1981-05-06 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Production of polyolefin foam |
| JPS58136633A (ja) * | 1982-02-05 | 1983-08-13 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子及びその製造方法 |
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0439339A (ja) * | 1990-06-06 | 1992-02-10 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性スチレン系樹脂粒子 |
| WO1996013543A1 (fr) * | 1994-10-31 | 1996-05-09 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Particules premoussees de resine de polypropylene et procede pour leur fabrication |
| US5716998A (en) * | 1994-10-31 | 1998-02-10 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Pre-expanded particles of polypropylene resin and process of preparing the same |
| JP2007023172A (ja) * | 2005-07-19 | 2007-02-01 | Kaneka Corp | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法 |
| US10106663B2 (en) * | 2016-08-03 | 2018-10-23 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Foamable polypropylene resin composition and molded body |
| CN110591232A (zh) * | 2019-08-22 | 2019-12-20 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种利用层层结晶组装控制制备高强度抗回缩微孔聚丙烯发泡珠粒(epp)的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0510374B2 (ja) | 1993-02-09 |
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