JPS61270769A - Magnetic carrier particles for electrophotographic development - Google Patents
Magnetic carrier particles for electrophotographic developmentInfo
- Publication number
- JPS61270769A JPS61270769A JP60112491A JP11249185A JPS61270769A JP S61270769 A JPS61270769 A JP S61270769A JP 60112491 A JP60112491 A JP 60112491A JP 11249185 A JP11249185 A JP 11249185A JP S61270769 A JPS61270769 A JP S61270769A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carrier particles
- magnetic carrier
- electrophotographic development
- magnetic
- synthetic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/10—Developers with toner particles characterised by carrier particles
- G03G9/113—Developers with toner particles characterised by carrier particles having coatings applied thereto
- G03G9/1132—Macromolecular components of coatings
- G03G9/1133—Macromolecular components of coatings obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】 ■ 発明の背景 技術分野 本発明は、電子写真現像用磁性キャリア粒子に関する。[Detailed description of the invention] ■ Background of the invention Technical field The present invention relates to magnetic carrier particles for electrophotographic development.
さらに詳しくは、特に磁気ブラシ現像に用いる磁性キャ
リア粒子に関する。More specifically, the present invention relates to magnetic carrier particles used particularly in magnetic brush development.
先行技術とその問題点
従来、電子写真現像用の磁気ブラシ現像に用いる磁性キ
ャリア粒子の1つとしては、鉄粉やいわゆるフェライト
粒子に樹脂コーティングを施したものが用いられている
。Prior Art and its Problems Conventionally, as one type of magnetic carrier particles used in magnetic brush development for electrophotographic development, iron powder or so-called ferrite particles coated with a resin have been used.
ところで、このような磁性キャリア粒子は、トナーを摩
擦帯電することにより、トナーを静電的に付着させ、現
像時にトナーを感光体上に移動させるものである。By the way, such magnetic carrier particles triboelectrically charge the toner to electrostatically adhere the toner and move the toner onto the photoreceptor during development.
このため、キャリア粒子の摩擦帯電量が大きく、帯電性
が均一で、トナーを有効かつ均一にとりあげ、析出させ
ることが要求される。For this reason, it is required that the carrier particles have a large amount of triboelectric charge, have uniform chargeability, and that the toner can be effectively and uniformly taken up and deposited.
この場合、帯電量としては、15〜40pc/gの範囲
におさまることが望まれる。In this case, the amount of charge is preferably within the range of 15 to 40 pc/g.
さらに、各種トナーを用いた場合でも上記範囲の帯電量
に杓さまることが望ましいが、現状はトナー中に添加す
る帯電量制御剤で帯電量を制御しており、コスト高、帯
電量の安定性、湿度依存性が問題となっている。Furthermore, even when using various toners, it is desirable to maintain the charge amount within the above range, but currently the charge amount is controlled by a charge control agent added to the toner, resulting in high cost and stable charge amount. The temperature and humidity dependence are problems.
他方、キャリア粒子は、現像機中での搬送性が良好でな
ければならず、粉体として良好な流動性を示すことが要
求される。On the other hand, carrier particles must have good transportability in a developing machine and are required to exhibit good fluidity as a powder.
この場合、流動性の指標である粉体50gの落下速度と
しては、25〜35秒の範囲において、できるだけ小さ
い値をとることが望まれる。In this case, it is desirable that the falling speed of 50 g of powder, which is an index of fluidity, be as small as possible within the range of 25 to 35 seconds.
さらに、キャリア粒子は、現像部分で一方の電極として
機能し、電解を均一にする役目をはたすものであり、樹
脂コートを施される磁性粒子の組成をかえることにより
、また、樹脂の組成をかえることにより、105〜1Q
12Ωの範囲において、複写機に応じた所望の抵抗をも
つことが要求される。Furthermore, the carrier particles function as one electrode in the developing area and play a role in making the electrolysis uniform. Depending on the situation, 105~1Q
It is required to have a desired resistance in the range of 12 ohms depending on the copier.
しかも、この電気抵抗は、高湿下で低下しない゛ことが
望まれる。Furthermore, it is desired that this electrical resistance does not decrease under high humidity conditions.
また、キャリア粒子は、現像機中で、上記諸特性を安定
して維持1発揮するための、耐久性をもつことが要求さ
れる。Further, the carrier particles are required to have durability in order to stably maintain and exhibit the above-mentioned properties in a developing machine.
しかし、従来の樹脂コート材質では、これら諸特性をす
べての点で満足させるものではない。However, conventional resin coating materials do not satisfy all of these characteristics.
■ 発明の目的
本発明の目的は、安定した電気抵抗、流動特性を有し、
摩擦帯電量を任意に制御でき、十分大きな耐湿性と耐久
性を電子る電子写真現像用磁性キャリア粒子を提供する
ことにある。■ Purpose of the invention The purpose of the present invention is to have stable electric resistance and flow characteristics,
The object of the present invention is to provide magnetic carrier particles for electrophotographic development that can arbitrarily control the amount of triboelectric charge and have sufficiently high moisture resistance and durability.
■ 発明の開示 このような目的は、以下の本発明によって達成される。■Disclosure of invention Such objects are achieved by the present invention as described below.
すなわち、本発明は磁性粒子の表面に、重合性乳化剤を
用いモノエチレン性単量体を乳化重合して得られる合成
樹脂の被覆を形成したことを特徴とする電子写真現像用
磁性キャリア粒子である。That is, the present invention provides magnetic carrier particles for electrophotographic development, characterized in that the surface of the magnetic particles is coated with a synthetic resin obtained by emulsion polymerization of a monoethylenic monomer using a polymerizable emulsifier. .
■ 発明の具体的構成 以下1本発明の具体的構成について詳細に説明する。■Specific structure of the invention Hereinafter, a specific configuration of the present invention will be explained in detail.
本発明の電子写真現像用磁性キャリア粒子は、磁性粒子
の表面に樹脂被覆を有する。The magnetic carrier particles for electrophotographic development of the present invention have a resin coating on the surface of the magnetic particles.
被覆は、重合性乳化剤を用い、モノエチレン性単量体を
乳化重合して得られる合成樹脂エマルジ、ンを用いて形
成される。The coating is formed using a synthetic resin emulsion obtained by emulsion polymerization of a monoethylenic monomer using a polymerizable emulsifier.
重合性乳化剤としては、アリルアルコール誘導体、アク
リル酸誘導体、イタコン酸誘導体。Examples of polymerizable emulsifiers include allyl alcohol derivatives, acrylic acid derivatives, and itaconic acid derivatives.
マレイン酸誘導体、フマール酸誘導体、エチレン誦導体
およびスチレン誘導体のうち1種または2種以上が好ま
しい。 重合性乳化剤の具体例を以下に示す。One or more of maleic acid derivatives, fumaric acid derivatives, ethylene conductors and styrene derivatives are preferred. Specific examples of the polymerizable emulsifier are shown below.
I アリルアルコール誘導体
303 M 17 m
(特公昭49−46291号、特開昭58−20396
0号)
R1:水素またはメチル基
R2:炭化水素基または置換基を有する炭化水素または
オキシアルキレン基を含む有機基
A :炭素数2ないし4のフルキレン基または置換され
たアルキレン基
n :Oまたは正の数
M :アルカリもしくはアルカリ土類金属。I Allyl alcohol derivative 303 M 17 m (Japanese Patent Publication No. 49-46291, JP-A-58-20396
No. 0) R1: Hydrogen or methyl group R2: Hydrocarbon group or hydrocarbon having a substituent or organic group containing an oxyalkylene group A: Fullylene group having 2 to 4 carbon atoms or substituted alkylene group n: O or positive Number M: Alkali or alkaline earth metal.
アンモニウム、有機アミン塩基または 有mあ4.、にア2.−ウ、基、11 m 二Mの原子価またはイオン価 l−1n=O、R,=H。ammonium, organic amine base or There are 4. , to a2. -U, group, 11 m valence or ionic valence of 2M l-1n=O, R,=H.
R2= C12R25、M 1/ m= N a。R2=C12R25, M1/m=Na.
l−2n=1 、
A=CH2CH(OH)CH2、
RI =H,R2= Cl2H25、Ml/m=Na
、
r −3n=1 、
A=CH2C1((OH) CH2、R1=H,R2
=C18R37。l-2n=1, A=CH2CH(OH)CH2, RI=H, R2=Cl2H25, Ml/m=Na
, r −3n=1 , A=CH2C1((OH) CH2, R1=H, R2
=C18R37.
Ml/m=Na 、
I−4n 冨 11
A=CH2CH(OH) CH2、
R1=H,R2=C+sH:* 、
Ml/m−NH4、
l−5n=O、R1=H、
R2=
CH2CH(C9R19)(C7Hts)■ アクリル
酸誘導体
RI CH=C(R2)CONH−503M(特公昭4
6−12472号)
R,、R2:水素原子または工ないし10個の炭素原子
を有する有機残基、好まし
くは炭化水素残基より好ましくはアル
キルまたはアリール基でありさらに好
ましくはメチルまたはフェニル基
M :アルカリ金属−好ましくはカリウム11−I
R1=H。Ml/m=Na, I-4n depth 11 A=CH2CH(OH) CH2, R1=H, R2=C+sH:*, Ml/m-NH4, l-5n=O, R1=H, R2= CH2CH(C9R19 )(C7Hts)■ Acrylic acid derivative RI CH=C(R2)CONH-503M (Special public
6-12472) R,, R2: a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 10 carbon atoms, preferably a hydrocarbon residue, more preferably an alkyl or aryl group, more preferably a methyl or phenyl group M: Alkali metal - preferably potassium 11-I
R1=H.
R2=C10H21、 M =K、 U−2R1=H1 R2=C10H21、 M =Na、 11−3 R1=H。R2=C10H21, M = K, U-2R1=H1 R2=C10H21, M = Na, 11-3 R1=H.
R2=CH2、
M =K、
R1,R2:水素原子またはメチル基
R3:炭素数7〜21のアルキル基またはアルケニル基
M :アルカリ金属またはアンモニウム基11−4
R1=H。R2=CH2, M=K, R1, R2: hydrogen atom or methyl group R3: alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms M: alkali metal or ammonium group 11-4
R1=H.
R2!H1 R3”C7H15、 M=Na ■−511!H1 R2=CH3 R3=02IH,・ M =NH4 n−8R1=H。R2! H1 R3”C7H15, M=Na ■-511! H1 R2=CH3 R3=02IH,・ M = NH4 n-8R1=H.
R2=H1 R3=C18H3s。R2=H1 R3=C18H3s.
M=Na
(特開昭55−11525号)
R,、R2:水素原子またはメチル基
R3:水素数1〜21の飽和または不飽和脂肪族炭化水
素基
M :アルカリ金属またはアンモニウム基1l−7R1
=H1
R2=CH3、
R3”Cl2H25゜
M=Na、
■″′″8R1=H・ 1
R2=H。M=Na (JP-A-55-11525) R,, R2: Hydrogen atom or methyl group R3: Saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 21 hydrogen atoms M: Alkali metal or ammonium group 11-7R1
=H1 R2=CH3, R3"Cl2H25゜M=Na, ■"''8R1=H・1
R2=H.
R3−Cl2H25゜ M =K。R3-Cl2H25° M = K.
n−9R1=CH3、 R2=CH3。n-9R1=CH3, R2=CH3.
R3”Cl8H3? 、
M =NH4、
(特開昭56−28208号)
R1,R2:水素原子またはメチル基
X、Y、Z:Oまたは100以下の整数であり、次の関
数が成り立つ
1≦X+Y+Z≦1oO
n−10R1=H1
R2=CH3、
X =20゜
Y =20、
Z =30
II−11Rt=H1
R2=H。R3"Cl8H3?, M = NH4, (JP-A No. 56-28208) R1, R2: Hydrogen atom or methyl group ≦1oO n-10R1=H1 R2=CH3, X=20°Y=20, Z=30 II-11Rt=H1 R2=H.
X =30゜ Y =30゜ Z : 40 11−12 R1=H。X = 30° Y = 30° Z: 40 11-12 R1=H.
R2=CH3、
X =30 、
Y = 20 、
Z = 30
CH2=CCOO(C1(2CH20)n −R2(
特開昭55−41684号)
R1:水素、低級アルキル、フェニルまたはハロゲン
R2:水素または低級アルキル
n :5〜25の整数
n−13R1=CH3、
R2=H1
n =2
■ −14R,WCl2 、
R2=H1
n =5
■ −15R1=CH3、
R2=H。R2=CH3, X=30, Y=20, Z=30 CH2=CCOO(C1(2CH20)n-R2(
JP-A No. 55-41684) R1: hydrogen, lower alkyl, phenyl or halogen R2: hydrogen or lower alkyl n: integer from 5 to 25 n-13R1=CH3, R2=H1 n=2 -14R, WCl2, R2 =H1 n =5 -15R1=CH3, R2=H.
n =9
■ イコタン酸誘導体
R:炭素数1〜22までのアルキル基、構造I CH
2(CF2)XH(但しXは2からlOまでの偶数の整
数)を有する基
構造■
(但し2は1から40までの整数)を
有する基
M:水素またはアルカリ金属
m:zないし4の整数
nilまたは2
m−I n=I、x=10、
M=K。n = 9 ■ Icotanic acid derivative R: alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, structure I CH
Group structure having 2 (CF2) nil or 2 m-I n=I, x=10, M=K.
m=31 n=1 m−2n=I、x=5゜ M=K。m=31 n=1 m-2n=I, x=5° M=K.
m=3゜
、n=1
’m−3n=II、z=12、
M = N a 。m=3°, n=1
'm-3n=II, z=12, M=N a .
m=3 、
n=1
H
■
R:炭素数8〜22の炭化水素基
M:アルカリ金属またはアンモニウム基m−4n=C,
2HM。m=3, n=1 H ■R: Hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms M: Alkali metal or ammonium group m-4n=C,
2HM.
M = N a、 m−5n=CI8H3?。M = N a, m-5n=CI8H3? .
M = N a 。M=Na.
m−6n=C12H25゜
M=NH4、
(特開昭51−30284号)
R1:水素また炭素数1〜4のアルキル基R2:水素ま
たは炭素数1〜22のアルキル基
m :l≦m≦150の整数
R3:H(7)ときn=1〜3
メチル基のときn=2
M :アルカリ金属またはアンモニウム塩基等の1価の
カチオン
l11−7 R1=)l、
R2”ClPH25、
R3=H。m-6n=C12H25゜M=NH4, (JP-A-51-30284) R1: hydrogen or alkyl group having 1 to 4 carbon atoms R2: hydrogen or alkyl group having 1 to 22 carbon atoms m: l≦m≦150 Integer R3: H(7) when n=1 to 3 When methyl group, n=2 M: Monovalent cation such as an alkali metal or ammonium base l11-7 R1=)l, R2''ClPH25, R3=H.
M=Na、 m =5、 n =3 m−811=H R2= Cl8H37、 R3=H、 M=Na 、 m =3 、 n =1 m−9R1=H。M=Na, m = 5, n = 3 m-811=H R2=Cl8H37, R3=H, M=Na, m = 3, n = 1 m-9R1=H.
R2”Cl2H25、 R3=H1 M =NH4゜ m = 5 。R2”Cl2H25, R3=H1 M = NH4゜ m = 5.
n =3
■ マレイン酸誘導体
(特公昭51−44157号)
R:炭素数8〜22の炭化水素基
M:アルカリ金属またはアンモニウム基IV−I R
=C,2H25、
M=Na 、
mV−2R=C18H3? 。n = 3 ■ Maleic acid derivative (Japanese Patent Publication No. 51-44157) R: Hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms M: Alkali metal or ammonium group IV-I R
=C, 2H25, M=Na, mV-2R=C18H3? .
M=K
IV−3R=CteHrI 、
M=NH4
R1:水素または炭素数1〜4のアルキル基R2:水素
または炭素数1〜22のアルキル基
m :5≦m≦150の整数
R3:Hc7)ときn=1〜3
メチル基のときn=2
M ;アルカリ金属またはアンモニウム塩基等の1価の
カチオン
IV−4R1、=H1
R2”Cl2H25゜
R3=H。M=K IV-3R=CteHrI, M=NH4 R1: hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms R2: hydrogen or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms m: an integer of 5≦m≦150 R3: Hc7) When n=1 to 3 methyl group, n=2 M; Monovalent cation such as an alkali metal or ammonium base IV-4R1, =H1 R2''Cl2H25°R3=H.
m = 5 。m = 5.
n = 2 。n = 2.
M=Na IV−5R1,、=H1 R2”Cl8H3? 、 R3=H1 m =5 、 n =2 、 M =Na W−8R1=H1 R2”C12H2S 、 R3=H。M=Na IV-5R1,,=H1 R2"Cl8H3?, R3=H1 m = 5, n = 2, M = Na W-8R1=H1 R2”C12H2S, R3=H.
m = 5 。m = 5.
n =2 、 M=NH4 (特公昭56−29657号) R1:炭素数6〜22の脂肪族アルコール。n = 2, M=NH4 (Special Publication No. 56-29657) R1: aliphatic alcohol having 6 to 22 carbon atoms.
芳香族アルコール、もしくはエーテル
アルコールの残基
R2:Hのときn=2.3
メチル基のときn=2
M :水素、アルカリ金属もしくはアンモニウム等の1
価のカチオン
IV−7Rt=CaHs7、
R2=H1
n =3、
M=Na
IV−8R,=C,2H万。Residue of aromatic alcohol or ether alcohol R2: When H, n=2.3 When methyl group, n=2 M: 1 such as hydrogen, alkali metal or ammonium
Value of cation IV-7Rt=CaHs7, R2=H1 n =3, M=Na IV-8R,=C,2H million.
R2=H1 n =3、 M =に ■−9RI=CIG)133゜ R2=H。R2=H1 n = 3, M=to ■-9RI=CIG)133° R2=H.
n =3 、
M =NH4
■ フマール酸誘導体
(特開昭51−30285号)
R1:炭素数1〜22の脂肪族アルコール、芳香族アル
コールもしくはエーテルア
ルコールの残基
R2:H(7)ときn=1〜3
メチル基のときn=2
M :アルカリ金属もしくはアンモニウム塩基等の1価
のカチオン
V−I R1=CaH+7、
R2=H1
M=Na、
n =2
V−211=C+2 Hz 、
R2=H、
M=Na 、
n =2
V−3R1=CIGH33
R2=H1
M=Na。n = 3, M = NH4 ■ Fumaric acid derivative (JP-A-51-30285) R1: residue of aliphatic alcohol, aromatic alcohol or ether alcohol having 1 to 22 carbon atoms R2: H(7) when n= 1-3 When methyl group, n=2 M: Monovalent cation such as alkali metal or ammonium base V-I R1=CaH+7, R2=H1 M=Na, n=2 V-211=C+2 Hz, R2=H , M=Na, n=2 V-3R1=CIGH33 R2=H1 M=Na.
n =2
(特開昭51−30284号)
R1:水素もしくは炭素数1〜4のアルキル基
R2:水素もしくは炭素数1〜22のアルキル基
m :5≦m≦150の整数
R3:Hのときn=1〜3
メチル基のときn=2
M :アルカリ金属もしくはアンモニウム塩基等の1価
のカチオン
V−411=H1
R2=C盲2H25、
R3=H1
m =5゜
n =2、
M=Na
V−5R1=H1
R2”C1B)13?、
R3=H。n = 2 (JP-A-51-30284) R1: Hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms R2: Hydrogen or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms m: An integer of 5≦m≦150 R3: When H n=1-3 When methyl group, n=2 M: Monovalent cation such as alkali metal or ammonium base V-411=H1 R2=C blind 2H25, R3=H1 m=5゜n=2, M=Na V-5R1=H1 R2”C1B)13?, R3=H.
m =5、 n =2、 M=Na V−8R,=H。m = 5, n = 2, M=Na V-8R,=H.
R2=C,2H3、
R3=H1
m =5゜
n =2゜
M =NH4
■ スチレン誘導体
M:アルカリ金属またはアンモニウム基等の1価のカチ
オン
■−I M=NH4
IV−2M=Na
■ エチレン誘導体
CH2=CH
03M
M:アルカリ金属あるいはアンモニウム基等の1価のカ
チオン
■−I M=NH4
上記の重合性乳化剤の中では特にアリルアルコール誘導
体が好ましい。R2=C, 2H3, R3=H1 m = 5゜n = 2゜M = NH4 ■ Styrene derivative M: Monovalent cation such as alkali metal or ammonium group ■ -IM M = NH4 IV-2M = Na ■ Ethylene derivative CH2=CH03M M: Monovalent cation such as an alkali metal or ammonium group -I M=NH4 Among the above polymerizable emulsifiers, allyl alcohol derivatives are particularly preferred.
これら重合性乳化剤は1種または2種以上組合わせて用
いられ、その使用量は1合成樹脂エマルジョン中、モノ
エチレン性単量体に対してlN15wt%、より好まし
くはlN10wt%とする。These polymerizable emulsifiers are used alone or in combination of two or more, and the amount used is 15 wt% of IN, more preferably 10 wt% of IN, based on the monoethylenic monomer in one synthetic resin emulsion.
1wt%未満では効果がなく、15wt%をこえると抵
抗の湿度依存性が大きくなり、さらに帯電量が減少し、
不都合を生じる。If it is less than 1wt%, there is no effect, and if it exceeds 15wt%, the humidity dependence of resistance becomes large and the amount of charge decreases.
cause inconvenience.
なお、一般の非重合性乳化剤を併用することも可能であ
る。Note that it is also possible to use a general non-polymerizable emulsifier.
併用される非重合性乳化剤としては、ラウリル硫酸ナト
リウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナト
リウム、およヒホリオキシェチレンノニルフェニルエー
テル等がある。Non-polymerizable emulsifiers used in combination include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dioctyl sulfosuccinate, and hyphoryoxyethylene nonylphenyl ether.
使用される主要モノエチレン性単量体の具体例として以
下のものがあげられる。Specific examples of the main monoethylenic monomers used include the following.
A、スチレン系ビニルモノマー類
スチレン;α−メチルスチレン、β−エチルスチレンの
ようなαまたはβアルキル置換スチレン;4−メチルス
チレン、2−エチルスチレン、4−ヘキシルスチレンの
ような核アルキル置換スチレン;クロロスチレン、ジク
ロロスチレン、フロロスチレン、ブロモスチレンのよう
な核ハロゲン置換スチレン;メトキシスチレンのような
核アルコキシ置換スチレン;アセチルスチレンのような
核アシル置換スチレン;ニトロスチレン等。A, styrenic vinyl monomers styrene; α- or β-alkyl substituted styrenes such as α-methylstyrene, β-ethylstyrene; nuclear alkyl-substituted styrenes such as 4-methylstyrene, 2-ethylstyrene, 4-hexylstyrene; Nuclear halogen-substituted styrenes such as chlorostyrene, dichlorostyrene, fluorostyrene, bromostyrene; nuclear alkoxy-substituted styrenes such as methoxystyrene; nuclear acyl-substituted styrenes such as acetylstyrene; nitrostyrene, etc.
B、アクリル系ビニルモノマー類
(メタ)アクリル酸:(メタ)アクリル酸とアルキルア
ルコール、ハロゲン化アルコール、アルコキシアルコー
ル、アラルキルアルコール、アルケニルアルコールのよ
うなアルコールとのエステル(上記アルコールの具体例
としてはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピ
ルアルコール、n−ブチルアルコール、 5ec−ブ
チルアルコール、 tert −ブチルアルコール、ア
ミルアルコール、ヘキシルアルコール、2−エチル−ヘ
キシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアル
コール、ノニルアルコール、ドデシルアルコール、テト
ラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコールのような
アルキルアルコール:これらアルキルアルコールを一部
ハロゲン化したハロゲン化アルキルアルコール;メトキ
シエチルアルコール、エトキシエチルアルコール、エト
キシエトキシエチルアルコール、メトキシプロピルアル
コール、エトキシプロピルアルコールのようなアルコキ
シアルキルアルコール:ベンジルアルコール、フェニル
エチルアルコール、フェニルプロピルアルコールのよう
なアラルキルアルコール:アリルアルコール、クロトニ
ルアルコールのようなアルケニルアルコール等がある。B. Acrylic vinyl monomers (meth)acrylic acid: Esters of (meth)acrylic acid with alcohols such as alkyl alcohols, halogenated alcohols, alkoxy alcohols, aralkyl alcohols, and alkenyl alcohols (specific examples of the above alcohols include methyl Alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, n-butyl alcohol, 5ec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, amyl alcohol, hexyl alcohol, 2-ethyl-hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, dodecyl alcohol, tetradecyl Alkyl alcohols such as alcohol and hexadecyl alcohol: Halogenated alkyl alcohols that are partially halogenated of these alkyl alcohols; Alkoxyalkyl alcohols such as methoxyethyl alcohol, ethoxyethyl alcohol, ethoxyethoxyethyl alcohol, methoxypropyl alcohol, and ethoxypropyl alcohol Alcohol: Aralkyl alcohols such as benzyl alcohol, phenylethyl alcohol, and phenylpropyl alcohol: Alkenyl alcohols such as allyl alcohol and crotonyl alcohol.
)C,シアン系ビニルモノマー アクリロニトリル;メタクリロニトリル。) C, cyanide vinyl monomer Acrylonitrile; methacrylonitrile.
α−エチルアクリロニトリルのようなα−フルキルアク
リロニトリル:α−クロロアクリロニトリル、α−ブロ
モアクリロニトリルのようなα−ハロゲン化アクリロニ
トリル;シアン化ビニリデン等。α-Furkylacrylonitrile such as α-ethyl acrylonitrile; α-halogenated acrylonitrile such as α-chloroacrylonitrile, α-bromoacrylonitrile; vinylidene cyanide, etc.
これらモノエチレン性単量体は1種または2種以上組合
わせて用いられ、より好ましくはメチルメタアクリレー
ト−7クリロニトリル、スチレン−アクリロニトリル、
メチルメタアクリレート−スチレンの組合わせが良好で
ある。These monoethylenic monomers are used alone or in combination of two or more, and more preferably methyl methacrylate-7crylonitrile, styrene-acrylonitrile,
A good combination is methyl methacrylate-styrene.
主要モノエチレン性単量体の他に、ガラス転移点Tgの
調節、磁性粒子への接着性の改良などの目的で、他のビ
ニルモノマー、オリゴマー等が必要に応じて使用される
。 使用量は50wt%以下が望ましい。In addition to the main monoethylenic monomer, other vinyl monomers, oligomers, etc. are used as necessary for the purpose of adjusting the glass transition point Tg, improving adhesion to magnetic particles, etc. The amount used is preferably 50 wt% or less.
このようなビニルモノマーとして、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニルのような脂肪酸ビニルエステル類:エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ブタジェンのようなオレフ
ィン類;塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化
ビニリデン、臭化ビニリデン、ツー2化ビニリデンのよ
うなハロゲン化オレフィン類;アクリルアミド、メタク
リルアミドなどのアミド類などがある。Such vinyl monomers include fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; olefins such as ethylene, propylene, butylene, and butadiene; vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinylidene chloride, and bromide. Examples include halogenated olefins such as vinylidene and vinylidene dihydride; amides such as acrylamide and methacrylamide.
さらに、磁性粒子の帯電量を調節する目的で7ジン化合
物、4級アンモニウム塩、ポリアミン樹脂等の帯電量調
節剤を必要に応じ使用してもよい、 使用量は15wt
%以下が望ましい。Furthermore, a charge control agent such as a heptadine compound, a quaternary ammonium salt, or a polyamine resin may be used as necessary for the purpose of controlling the charge amount of the magnetic particles.The amount used is 15wt.
% or less is desirable.
磁性粒子の被覆に用いる合成樹脂エマルジョンは、乳化
重合法により製造される。 乳化重合法としては、バッ
チ重合法、滴下重合法(七ツマ−または乳化モノマー)
、シード重合法、さらにこれらの発展タイプである多段
式重合法が目的により採用される。The synthetic resin emulsion used to coat the magnetic particles is produced by emulsion polymerization. Emulsion polymerization methods include batch polymerization method and dropwise polymerization method (seven polymers or emulsion monomers).
, a seed polymerization method, and a multistage polymerization method that is an advanced type of these methods are employed depending on the purpose.
このようにして製造された合成樹脂エマルジョンは合成
樹脂含有量5〜60wt%である。The synthetic resin emulsion thus produced has a synthetic resin content of 5 to 60 wt%.
合成樹脂エマルジョンの粒子径は0.01〜10pm、
好ましくは0.02〜l#1.m程度である。The particle size of the synthetic resin emulsion is 0.01 to 10 pm,
Preferably 0.02 to l#1. It is about m.
また溶媒は水またはメチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール系あるいは
これらの混合系である。The solvent is water, an alcohol type such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, or a mixture thereof.
このような合成樹脂エマルジョン中の合成樹脂のガラス
転移点Tgは、130℃以下、特に20〜130℃であ
ることが好ましい。The glass transition point Tg of the synthetic resin in such a synthetic resin emulsion is preferably 130°C or less, particularly 20 to 130°C.
Tgが130℃をこえると1合成樹脂エマルジョンを磁
性粒子に均一にコーティングすることが工業的にコスト
高となり、また、形成された被膜が均一になりにくい。When Tg exceeds 130° C., it becomes industrially costly to uniformly coat the magnetic particles with the synthetic resin emulsion, and the formed film is difficult to be uniform.
Tgが20℃未満になると磁性キャリア粒子の流動性が
非常に悪く、さらに電気抵抗の湿度依存性が大きくなる
。If Tg is less than 20° C., the fluidity of the magnetic carrier particles will be very poor, and the humidity dependence of the electrical resistance will be increased.
このような合成樹脂からなる被覆は、2〜10gmの厚
さに連続被膜として形成される。Such a synthetic resin coating is formed as a continuous film to a thickness of 2 to 10 gm.
このような被覆を磁性粒子の表面に形成するには、流動
層ないし転勤層を形成した容器中で、加熱下、エマルジ
ョン溶液をノズルスプレーを用いて被覆し、乾燥すれば
よい。In order to form such a coating on the surface of the magnetic particles, an emulsion solution may be coated with a nozzle spray under heating in a container in which a fluidized bed or a transfer layer is formed, and then dried.
加熱温度は70〜90℃、乾燥温度は70〜100℃程
度とする。The heating temperature is about 70 to 90°C, and the drying temperature is about 70 to 100°C.
また造膜助剤を添加することにより、より均一な連続被
膜が形成される。 この場合、使用する造膜助剤として
は、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト、ブチルカルピトールアセテート、セロソルブ、セロ
ソルブアセテート、ブチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブアセテート、フェニルセロソルブ、カルピトール、カ
ルピトールアセテート、ブチルカルピトール、ジエチル
カルピトール、ジブチルカルピトール、ヘキシレングリ
コール、テキサノール、シェルゾール、3−メトキシブ
チルアセテート、エチレングリコールアセテート、ベン
ジルアルコール、フルフリルアルコール等の1価ないし
多価のアルコールないしその誘導体;あるいはトルエン
、キシレン等の芳香族系炭化水素等がある。Furthermore, by adding a film-forming agent, a more uniform continuous film can be formed. In this case, the film forming aids used are diethylene glycol monobutyl ether acetate, butyl carpitol acetate, cellosolve, cellosolve acetate, butyl cellosolve, butyl cellosolve acetate, phenyl cellosolve, carpitol, carpitol acetate, butyl carpitol, diethyl carpitol, dibutyl Monohydric or polyhydric alcohols or derivatives thereof such as calpitol, hexylene glycol, texanol, sherzol, 3-methoxybutyl acetate, ethylene glycol acetate, benzyl alcohol, furfuryl alcohol; or aromatic alcohols such as toluene and xylene There are hydrocarbons, etc.
そして、造膜助剤の使用量は1〜20wt%が好ましい
。The amount of the film forming aid used is preferably 1 to 20 wt%.
造膜助剤の使用により、エマルジョン中で樹脂分が膨潤
し、高ガラス転移点の合成樹脂の被覆が可能となる。By using a film-forming agent, the resin component swells in the emulsion, making it possible to coat with a synthetic resin having a high glass transition point.
これに対し1本発明において用いる磁性粒子の材質につ
いては、特に制限はないが、通常、鉄粉またはスピネル
構造あるいは六方晶構造をもつ酸化物の粉体である。On the other hand, the material of the magnetic particles used in the present invention is not particularly limited, but is usually iron powder or oxide powder having a spinel structure or hexagonal structure.
スピネル構造をもつ酸化物としては、いわゆる2−3ス
ピネルや1−3スピネル等のソフトフェライト、マグネ
タイト(Fe30a )、マグネタイト(γ−Fe2O
3)いずれであってもよい。Oxides with a spinel structure include soft ferrites such as so-called 2-3 spinel and 1-3 spinel, magnetite (Fe30a), and magnetite (γ-Fe2O).
3) Either may be used.
また、ソフトフェライトとしては、Ni。Further, as the soft ferrite, Ni is used.
M n 、 M g 、 Z n 、 Cu 、 Co
等のうちの1種以上を有するものいずれであってもよい
。Mn, Mg, Zn, Cu, Co
Any one having one or more of the following may be used.
六方晶構造をもつ酸化物としては、BaフェライトやS
rフェライトや、このBaないしSrフェライトのBa
、Feの一部を他の金属で置換したもの等であってもよ
い。Examples of oxides with a hexagonal structure include Ba ferrite and S.
Ba of r ferrite and this Ba or Sr ferrite
, a part of Fe may be replaced with another metal, etc.
そして、これらの磁性粉体は、公知の方法により、lO
〜200 #Lmの平均粒子径の粒子として作製される
。 なお、粒度分布については特に制限はない。These magnetic powders are then treated with lO by a known method.
Produced as particles with an average particle size of ~200 #Lm. Note that there are no particular restrictions on the particle size distribution.
このような本発明の磁性キャリア粒子は15〜40 I
LC/ gの帯電量をもつ。Such magnetic carrier particles of the present invention have a particle size of 15 to 40 I
It has a charge amount of LC/g.
また、50gあたりの流動痕は、28〜34SeCの債
を示す。Further, flow traces per 50 g indicate bonds of 28 to 34 SeC.
この場合、流動痕は、50gのキャリアを秤取し、粉末
流動計にて求めたキャリア50gの落下速度である。In this case, the flow trace is the falling speed of 50 g of carrier, which was determined using a powder rheometer after weighing 50 g of carrier.
さらに、電気抵抗は100〜500Vの範囲において、
1012〜105Ω程度の値を示す。Furthermore, the electrical resistance is in the range of 100 to 500V,
It shows a value of about 1012 to 105Ω.
この場合、キャリア粒子の電気抵抗の測定は、磁気ブラ
シ現像方式を模し、下記のようにして行われる。In this case, the measurement of the electrical resistance of the carrier particles is performed as follows, imitating the magnetic brush development method.
すなわち、電極間間隙7mmにて、N極およびS極を対
向させる。 この場合、磁極の表面磁束密度は1500
Gauss、対向磁極面積は1010X30とする
。 −の磁極間に、電極間間隙5mmにて、非磁性の平
行平板電極を配置し、電極間に試料200mgを入れ、
磁力により保持する。 そして、絶縁抵抗計または電流
計により抵抗を測定すればよい。That is, the north pole and the south pole are opposed to each other with an inter-electrode gap of 7 mm. In this case, the surface magnetic flux density of the magnetic pole is 1500
Gauss, and the opposing magnetic pole area is 1010×30. - Arrange non-magnetic parallel plate electrodes between the magnetic poles with an inter-electrode gap of 5 mm, and place 200 mg of the sample between the electrodes.
Holds by magnetic force. Then, the resistance may be measured using an insulation resistance meter or an ammeter.
なお、キャリア粒子の飽和磁化は、40〜80 e m
u / g程度とする。Note that the saturation magnetization of carrier particles is 40 to 80 em
Approximately u/g.
■ 発明の具体的作用
本発明の磁性キャリア粒子は、トナーと組合わせて、電
子写真用の現像用とされる・。(2) Specific Effects of the Invention The magnetic carrier particles of the present invention are used in electrophotographic development in combination with toner.
用いるトナーの種類等については制限がない。There are no restrictions on the type of toner used.
なお、静電複写画像を得るにあたり、用いる磁気ブラシ
現像方式や感光体の種類等については制限はない。Note that there are no restrictions on the magnetic brush development method used, the type of photoreceptor, etc. in obtaining an electrostatically copied image.
■ 発明の具体的効果 本発明により、以下の効果が得られることになる。■Specific effects of the invention The present invention provides the following effects.
■重合性乳化剤を用いて、その種類および添加量を調節
することにより、磁性キャリア粒子の帯電量を制御する
ことができ、その制御範囲は 115〜35JL
C/gと大きいものである。■ By using a polymerizable emulsifier and adjusting its type and amount added, the amount of charge on the magnetic carrier particles can be controlled, and the control range is 115 to 35 JL.
It has a large C/g.
このように、磁性キャリア粒子自体の帯電量を制御でき
ることにより、帯電量が安定する。In this way, by being able to control the amount of charge on the magnetic carrier particles themselves, the amount of charge is stabilized.
さらに、高価な帯電量制御剤をトナー中にほとんど添加
する必要がなくなり、現像剤のコスト低減が望める。Furthermore, it is almost unnecessary to add an expensive charge control agent to the toner, and it is possible to reduce the cost of the developer.
■流動層は、50gあたり34秒以下の良好な値を示す
。(2) The fluidized bed shows a good value of 34 seconds or less per 50g.
■電気抵抗は帯電量に依存することなく。■Electrical resistance does not depend on the amount of charge.
105〜1012Ωに制御することができる。It can be controlled to 105 to 1012Ω.
さらに電気抵抗の湿度費存性が小さく、低湿度(30%
RH)下に対する高湿度(85%RH)下での電気抵抗
は、樹脂被覆のない磁性キャリア粒子ではl/102〜
5/103まで、非重合性乳化剤を用いた磁性キャリア
粒子では1/102〜1/103までそれぞれ低下する
のに比較し、重合性乳化剤を用いた磁性キャリア粒子で
は1/10〜5/102までの低下にとどまっている。Furthermore, the humidity susceptibility of electrical resistance is low, and low humidity (30%
The electrical resistance under high humidity (85% RH) is 1/102~ for magnetic carrier particles without resin coating.
5/103, compared to 1/102 to 1/103 for magnetic carrier particles using a non-polymerizable emulsifier, and 1/10 to 5/102 for magnetic carrier particles using a polymerizable emulsifier. remains at a decline.
このため、各種複写機に最適の抵抗とすることができ、
さらに、外部環境の変化に対して、安定した良好な画質
が得られる。Therefore, it can be used as an optimal resistance for various types of copying machines.
Furthermore, stable and good image quality can be obtained even when the external environment changes.
■重合性乳化剤を用いることにより、被覆層の耐久性も
十分である。(2) By using a polymerizable emulsifier, the durability of the coating layer is also sufficient.
■水系エマルジョンを使用するため、従来の溶剤タイプ
の樹脂を使用する場合と比較して、無公害、低コストと
いう特徴がある。■Since it uses a water-based emulsion, it is less polluting and less expensive than conventional solvent-based resins.
■ 発明の具体的実施例
以下に本発明の具体的実施例を示し1本発明をさらに詳
細に説明する。(2) Specific Examples of the Invention Specific examples of the present invention will be shown below and the present invention will be explained in further detail.
実施例1
磁性粒子として粒子径的60g、mのフェライト粒子(
組成:Ni0 20モル%、Zn028モル%、Fe2
O352モル%・
σ、=50emu/g、Hc=2.0Oe)を用いた。Example 1 Ferrite particles with a particle size of 60 g and m as magnetic particles (
Composition: Ni0 20 mol%, Zn0 28 mol%, Fe2
O352 mol% σ, = 50 emu/g, Hc = 2.0 Oe) was used.
このフェライト粒子を、流動層を形成した容器中に入れ
、約15分間、80℃に予備加熱した。The ferrite particles were placed in a container in which a fluidized bed was formed and preheated to 80° C. for about 15 minutes.
この後、下記表1に示される合成樹脂エマルジョンAl
−A3を二流体ノズルを用いて噴霧し、乾燥した。After this, the synthetic resin emulsion Al shown in Table 1 below was prepared.
-A3 was sprayed using a two-fluid nozzle and dried.
乾燥温度は60〜100℃とした。The drying temperature was 60 to 100°C.
なお、造膜助剤として、ブチルカルピトールアセテート
を用いた。 使用量は5wt%である。Note that butylcarpitol acetate was used as a film-forming aid. The amount used is 5wt%.
フェライト表面には3〜5pmの均一な連続被膜が形成
された。A uniform continuous film with a thickness of 3 to 5 pm was formed on the ferrite surface.
表 1
サンプル(合成樹脂 生モノマー組成
重合性乳化剤エマルジョン) No、
Tg (’C) およびその
ldo量アクリロニトリル共重合(90:10) t
ot℃ l−11wt%A2 スチレン
アクリロニトリル共重合(90:10) tot@c
I−13wt%A3 スチレン
アクリロニトリル共重合(10:10) 101”C
I−17wt%A4 スチレン
アクリロニトリル共重合(130:10) 101℃
l−114wt%^5 メチルメタアクリレ
ートアクリロニトリル共重合(90:1G) 108
℃ l−11wt%A6 メチルメタアクリレ
ートアクリロニトリル共重合(110:10) to
e℃ l−13wt%アクリロニトリル共重合(10:
10) 108”CI−114wt%これら各キャリ
ア粒子につき、市販のトナーとキャリア粒子とを5対1
00の割合(重量比)で混合し、摩擦帯電させ、帯電量
を東芝ケミカル社製ブローオフ帯電量測定器を用いて測
定した。Table 1 Sample (synthetic resin raw monomer composition)
Polymerizable emulsifier emulsion) No.
Tg ('C) and its ldo amount Acrylonitrile copolymerization (90:10) t
ot℃ l-11wt%A2 Styrene acrylonitrile copolymerization (90:10) tot@c
I-13wt%A3 Styrene acrylonitrile copolymerization (10:10) 101”C
I-17wt%A4 Styrene acrylonitrile copolymerization (130:10) 101℃
l-114wt%^5 Methyl methacrylate acrylonitrile copolymerization (90:1G) 108
°C l-11wt%A6 Methyl methacrylate acrylonitrile copolymerization (110:10) to
e℃ l-13wt% acrylonitrile copolymerization (10:
10) 108” CI-114wt% For each of these carrier particles, the ratio of commercially available toner to carrier particles was 5:1.
They were mixed at a ratio (weight ratio) of 0.00, triboelectrically charged, and the amount of charge was measured using a blow-off charge amount meter manufactured by Toshiba Chemical Corporation.
結果を図1に示す、 図中1曲線Iおよび■は、それぞ
れサンプルAl−A4およびA5〜A8に対応するもの
である。The results are shown in FIG. 1. Curves I and ■ in the figure correspond to samples Al-A4 and A5 to A8, respectively.
また、各キャリア粒子の30℃ 50%での電気抵抗の
測定結果を図2に示す、 図中、曲線Iおよび■は、そ
れぞれサンプルA1〜A4およびA5〜A8に対応する
ものである。Further, the measurement results of the electrical resistance of each carrier particle at 30°C and 50% are shown in FIG. 2. In the figure, curves I and ■ correspond to samples A1 to A4 and A5 to A8, respectively.
さらに、各キャリア粒子を50g秤量し、筒井理化学機
器株式会社製の粉末流動計を使用して、キャリア粒子5
0gの落下速度を測定して流動度とした。Furthermore, 50 g of each carrier particle was weighed, and using a powder rheometer manufactured by Tsutsui Rikagaku Kiki Co., Ltd., 50 g of each carrier particle was measured.
The falling speed at 0 g was measured and defined as the fluidity.
結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.
また、表2には、30℃、30%の電気抵抗に対する3
0℃、′85%の電気抵抗の比率(%)が示される。Table 2 also shows 3 for electrical resistance at 30°C and 30%.
The ratio (%) of electrical resistance at 0°C and '85% is shown.
表 2
サンプル(合成樹脂 流動度 耐湿性電気抵
抗エマルジョン) No、 (秒150g )
の比率(%)At 32.5
5OA2 32.7 2
8A3 32.4 11A4
33.0 5.6A5
33.2 5OA6
32.0 23A7 32.
1 12A8 33.1
5.1これらの結果から、本発明によれば1重合
性乳化剤の添加量を調整することにより、キャリア粒子
の電気抵抗、流動度を良好な値に維持したままで、帯電
量を制御できることがわかる。Table 2 Sample (synthetic resin fluidity moisture resistant electrical resistance emulsion) No. (150g per second)
Ratio (%) At 32.5
5OA2 32.7 2
8A3 32.4 11A4
33.0 5.6A5
33.2 5OA6
32.0 23A7 32.
1 12A8 33.1
5.1 From these results, according to the present invention, by adjusting the amount of monopolymerizable emulsifier added, it is possible to control the amount of charge while maintaining the electrical resistance and fluidity of carrier particles at good values. Recognize.
また、耐湿性もきわめて良好であることがわかる。It is also found that the moisture resistance is also extremely good.
実施例2
実施例1と同様の磁性粒子を使用し、実施例1と同様に
、表3に示される樹脂の被覆を施した。Example 2 The same magnetic particles as in Example 1 were used and coated with the resin shown in Table 3 in the same manner as in Example 1.
なお、造膜助剤として、ブチルカルピトールアセテート
を用いた。使用量は5wt%である。Note that butylcarpitol acetate was used as a film-forming aid. The amount used is 5wt%.
これらの各キャリア粒子の帯電量を図3に。Figure 3 shows the amount of charge on each of these carrier particles.
30℃、湿度50%RHでの電気抵抗を図4に示す。The electrical resistance at 30° C. and 50% RH is shown in FIG.
さらに、各キャリア粒子の低湿度(30%RH)下での
電気抵抗に対する高湿度(80%RH)下での電気抵抗
の比率および乳化剤の添加量をかえたときの帯電量制御
範囲を表4に示す。Furthermore, Table 4 shows the ratio of the electrical resistance under high humidity (80% RH) to the electrical resistance under low humidity (30% RH) of each carrier particle and the charge amount control range when changing the amount of emulsifier added. Shown below.
表 4
サンプル(合成樹脂 耐湿性電気抵抗 帯電量
制御範囲エマルジ鳶ン) No、 の比率(%)
(ILc/g) ・A3
12 29〜40B
9.2 23〜35C5,
120〜30
0 15 25
〜35E(比較) 1.2
25〜28F(比較) 0゜52
15〜18G(比較) 0
.60 30〜34H(比較)
0.40 32〜35工(比較)
0.15 38〜4!これらの
結果か°ら、本発明によれば、重合性乳化剤の種類を変
えることにより、キャリア粒子の電気抵抗等の特性を良
好な状態に維持したままで、帯電量を制御でき、さらに
、キャリア粒子は、湿度依存性が小さく安定した電気抵
抗を有するものであることがわかる。Table 4 Sample (synthetic resin, moisture resistance, electrical resistance, charge amount control range emulsion) No. Ratio (%)
(ILc/g) ・A3
12 29~40B
9.2 23~35C5,
120-30 0 15 25
~35E (comparison) 1.2
25-28F (comparison) 0°52
15-18G (comparison) 0
.. 60 30-34H (comparison)
0.40 32 to 35 steps (comparison)
0.15 38~4! From these results, according to the present invention, by changing the type of polymerizable emulsifier, it is possible to control the amount of charge while maintaining properties such as electrical resistance of carrier particles in a good state, and It can be seen that the particles have stable electrical resistance with little humidity dependence.
実施例3
実施例2と同様に表5に示される被覆を形成し、特性を
測定した。 結果を表6に示す。Example 3 The coatings shown in Table 5 were formed in the same manner as in Example 2, and the properties were measured. The results are shown in Table 6.
表 6
サンプル(合成樹脂 耐湿性電気抵抗 帯電量制御
範囲エマルジオン) No、 の比率(%)
(ルC/g)J 5゜0
25〜35K 5.1
28〜36L 6.2
30〜38M 12
28〜38N 7.5
30〜390 (比較) 、 0
.11 38〜41P (比較)
0.20 35〜38表6に示される結果か
ら1本発明の効果があきらかである。Table 6 Sample (synthetic resin, moisture resistance, electrical resistance, charge amount control range emulsion) No. Ratio (%)
(le C/g) J 5゜0
25-35K 5.1
28-36L 6.2
30-38M 12
28~38N 7.5
30-390 (comparison), 0
.. 11 38-41P (comparison)
0.20 35-38 From the results shown in Table 6, the effect of the present invention is clear.
第1図は、重合性乳化剤添加量と、帯電量との関係を示
すグラフである。
第2図は、重合性乳化剤添加量と、電気抵抗との関係を
示すグラフである。
第3図は、乳化剤の種類と、帯電量との関係を示すグラ
フである。
第4図は、乳化剤の種類と、電気抵抗との関係を示すグ
ラフである。
特許出願人 ティーディーケイ株式会社ヘキスト合成
株式会社
FIG、1
礼化側溢加JL (’/@)
FIG、2
イし他剤添加量C%)
FIG、3
サンプ0ル系
FIG。4
サンフ0ルの棺類
手続ネrl?正書(自発) 6昭和60年
7月 2日
1、!1牌1の表示
昭和60年特許願第112491号
2、発明の名称
電子写真現像用磁性キャリア粒子
3、補正をする者
’IG件との関係 特許出願大作 所
東京都中央区日本橋−丁目13番1号名 称
(306)ティーディーケイ株式会社代表者
大 歳 寛
4、代理人 〒101
住 所 東京都千代田区岩本町3丁目2番2号
千代田岩本ビル4階
fi864−4498 Fax、864−6280]
」す
◇
、補正の内容
(1)委任状を別紙の通り補正する。
(2)明細書第45頁および第47頁を別紙の通り差し
替える。FIG. 1 is a graph showing the relationship between the amount of polymerizable emulsifier added and the amount of charge. FIG. 2 is a graph showing the relationship between the amount of polymerizable emulsifier added and electrical resistance. FIG. 3 is a graph showing the relationship between the type of emulsifier and the amount of charge. FIG. 4 is a graph showing the relationship between the type of emulsifier and electrical resistance. Patent Applicant TDC Co., Ltd. Hoechst Synthesis Co., Ltd. FIG, 1. Reduction side overflow JL ('/@) FIG. 2. Addition amount of other agents C%) FIG. 3 Sample 0 system FIG. 4 Sanfu0ru's coffin procedure nerl? Authorized book (spontaneous) 6 1985
July 2nd 1st! Display of 1 tile 1 1985 Patent Application No. 112491 2 Name of the invention Magnetic carrier particles for electrophotographic development 3 Person making the amendment Relationship with the IG matter Patent application masterpiece Office
Nihonbashi-chome 13-1, Chuo-ku, Tokyo Name
(306) Representative of TDC Co., Ltd.
Hiroshi Otoshi 4, Agent 101 Address 4th floor Chiyoda Iwamoto Building, 3-2-2 Iwamoto-cho, Chiyoda-ku, Tokyo fi 864-4498 Fax 864-6280] Contents of amendment (1) Power of attorney Correct as shown in the attached sheet. (2) Replace pages 45 and 47 of the specification as shown in the attached sheet.
Claims (11)
レン性単量体を乳化重合して得られる合成樹脂の被覆を
形成したことを特徴とする電子写真現像用磁性キャリア
粒子。(1) Magnetic carrier particles for electrophotographic development, characterized in that the surface of the magnetic particles is coated with a synthetic resin obtained by emulsion polymerization of a monoethylenic monomer using a polymerizable emulsifier.
ル酸誘導体、イタコン酸誘導体、マレイン酸誘導体、フ
マール酸誘導体、エチレン誘導体およびスチレン誘導体
のうちの1種または2種以上である特許請求の範囲第1
項に記載の電子写真現像用磁性キャリア粒子。(2) Claim 1 in which the polymerizable emulsifier is one or more of allyl alcohol derivatives, acrylic acid derivatives, itaconic acid derivatives, maleic acid derivatives, fumaric acid derivatives, ethylene derivatives, and styrene derivatives.
Magnetic carrier particles for electrophotographic development as described in .
ー、アクリル系ビニルモノマーおよびシアン系ビニルモ
ノマーのうちの1種もしくは2種以上を含むものである
特許請求の範囲第1項または第2項に記載の電子写真現
像用磁性キャリア粒子。(3) Claim 1 or 2, wherein the monoethylenic monomer contains one or more of styrenic vinyl monomers, acrylic vinyl monomers, and cyanogenic vinyl monomers. Magnetic carrier particles for electrophotographic development.
〜15wt%含まれる特許請求の範囲第1項ないし第3
項のいずれかに記載の電子写真現像用磁性キャリア粒子
。(4) The polymerizable emulsifier is 1% per monoethylenic monomer.
Claims 1 to 3 containing ~15 wt%
2. Magnetic carrier particles for electrophotographic development according to any one of the items.
用いて形成された特許請求の範囲第1項ないし第4項の
いずれかに記載の電子写真現像用磁性キャリア粒子。(5) Magnetic carrier particles for electrophotographic development according to any one of claims 1 to 4, wherein the synthetic resin coating is formed using a synthetic resin emulsion.
の範囲第5項に記載の電子写真現像用磁性キャリア粒子
。(6) Magnetic carrier particles for electrophotographic development according to claim 5, wherein the synthetic resin content is 5 to 60 wt%.
特許請求の範囲第1項ないし第6項のいずれかに記載の
電子写真現像用磁性キャリア粒子。(7) Magnetic carrier particles for electrophotographic development according to any one of claims 1 to 6, wherein the synthetic resin has a glass transition point of 130°C or lower.
第1項ないし第7項のいずれかに記載の電子写真現像用
磁性キャリア粒子。(8) Magnetic carrier particles for electrophotographic development according to any one of claims 1 to 7, wherein the coating has a thickness of 2 to 10 μm.
晶構造酸化物からなる特許請求の範囲第1項ないし第8
項のいずれかに記載の電子写真現像用磁性キャリア粒子
。(9) Claims 1 to 8 in which the magnetic particles are made of iron or an oxide with a spinel structure or a hexagonal structure.
2. Magnetic carrier particles for electrophotographic development according to any one of the items.
t%添加される特許請求の範囲第5項ないし第9項のい
ずれかに記載の電子写真現像用磁性キャリア粒子。(10) 1 to 20w of film-forming agent added to the synthetic resin emulsion
The magnetic carrier particles for electrophotographic development according to any one of claims 5 to 9, which are added in an amount of t%.
に芳香族炭化水素類の1種または2種以上である特許請
求の範囲第10項に記載の電子写真現像用磁性キャリア
粒子。(11) The magnetic carrier particles for electrophotographic development according to claim 10, wherein the film-forming aid is one or more of alcohols, derivatives thereof, and aromatic hydrocarbons.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60112491A JPS61270769A (en) | 1985-05-25 | 1985-05-25 | Magnetic carrier particles for electrophotographic development |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60112491A JPS61270769A (en) | 1985-05-25 | 1985-05-25 | Magnetic carrier particles for electrophotographic development |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61270769A true JPS61270769A (en) | 1986-12-01 |
JPH0578835B2 JPH0578835B2 (en) | 1993-10-29 |
Family
ID=14587972
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60112491A Granted JPS61270769A (en) | 1985-05-25 | 1985-05-25 | Magnetic carrier particles for electrophotographic development |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61270769A (en) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63197963A (en) * | 1987-02-12 | 1988-08-16 | Kawasaki Steel Corp | Carrier for electrophotographic developer |
JPS63205665A (en) * | 1987-02-20 | 1988-08-25 | Hitachi Chem Co Ltd | Production of toner for electrophotography |
JPH02187770A (en) * | 1989-01-13 | 1990-07-23 | Minolta Camera Co Ltd | Polyolefin type resin coated carrier |
US5354638A (en) * | 1989-12-11 | 1994-10-11 | Tdk Corporation | Magnetic carrier for use in electrophotographic development |
WO2019182124A1 (en) * | 2018-03-23 | 2019-09-26 | 株式会社 資生堂 | Cosmetic ingredient using core-corona polymer particles and oil-in-water emulsion cosmetic |
-
1985
- 1985-05-25 JP JP60112491A patent/JPS61270769A/en active Granted
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63197963A (en) * | 1987-02-12 | 1988-08-16 | Kawasaki Steel Corp | Carrier for electrophotographic developer |
JPS63205665A (en) * | 1987-02-20 | 1988-08-25 | Hitachi Chem Co Ltd | Production of toner for electrophotography |
JP2605705B2 (en) * | 1987-02-20 | 1997-04-30 | 日立化成工業株式会社 | Manufacturing method of electrophotographic toner |
JPH02187770A (en) * | 1989-01-13 | 1990-07-23 | Minolta Camera Co Ltd | Polyolefin type resin coated carrier |
US5354638A (en) * | 1989-12-11 | 1994-10-11 | Tdk Corporation | Magnetic carrier for use in electrophotographic development |
WO2019182124A1 (en) * | 2018-03-23 | 2019-09-26 | 株式会社 資生堂 | Cosmetic ingredient using core-corona polymer particles and oil-in-water emulsion cosmetic |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0578835B2 (en) | 1993-10-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1173687A (en) | Two component electrophotographic developer comprising magnetic carrier particles and toner including alkyl-dimethylbenzyl-ammonium salt charge control agent | |
US4291112A (en) | Modification of pigment charge characteristics | |
EP0186377B1 (en) | High quality xerographic imaging with magnetic developer | |
EP0005334A1 (en) | Electrophotographic toner composition | |
US4020192A (en) | Xerographic reproduction process and toner carrier for use therewith | |
CA1330869C (en) | Magnetic carrier used for developer | |
CA1058938A (en) | Electrostatographic developers | |
US5085965A (en) | Negative toner for developing latent electrostatic images | |
JPS61270769A (en) | Magnetic carrier particles for electrophotographic development | |
KR940005675B1 (en) | Electrophotographic development magnetic carrier | |
GB2068135A (en) | Developer for an electrostatic image | |
JPS6215561A (en) | Magnetic carrier particles for electrophotographic development | |
US5354638A (en) | Magnetic carrier for use in electrophotographic development | |
JPS6223054A (en) | Magnetic carrier particles for electrophotographic development | |
JPS59104664A (en) | Electrostatic charge image developing carrier | |
US4396697A (en) | Organic sulfonate charge enhancing additives | |
JP2864031B2 (en) | Magnetic carrier particles for electrophotographic development | |
JP2576868B2 (en) | Resin-coated carrier for electrostatic latent image development | |
JP2984052B2 (en) | Method for producing magnetic carrier particles for electrophotographic development | |
US5686217A (en) | Carrier particles bearing insoluble metal salt deposits | |
JPS59187348A (en) | Positively electrostatically chargeable toner | |
JPS58211167A (en) | Carrier for developing electrostatic charge image | |
JP2994440B2 (en) | Magnetic carrier particles for electrophotographic development | |
JPS60227271A (en) | Preparation of electrostatic charge image developing carrier | |
JPS60247648A (en) | Electrostatic charge developing carrier |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |