JPS61268777A - 感圧性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は包装用接着テープ、塗装マスキング用接着テ
ープ、接着ラベルなどの接着性物品用として有用な粗面
接着性にすぐれる感圧性接着剤組成物に関し、特に非エ
ラストマーブロックと共役ジエン化合物を構成モノマー
とするエラストマーブロックとからなるブロック共重合
体をベースポリマーとする上記接着剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、包装用接着テープ、塗装マスキング用接着テープ
、接着ラベルの如く、被着体に対し軽（圧着する程度で
接着することが要求される接着用途にあっては、ベース
ポリマーとして天然ゴムに代表されるようなゴム質ポリ
マーを用いた接着剤組成物が汎用されている。しかるに
、この種の接着剤組成物は、ゴム質ポリマーが２０万以
上の高分子量であるかまたは架橋されたものであるため
、一般に有機溶剤溶液タイプとして取り扱われており、
この場合テープ、ラベルなどの製造時に有機溶剤を揮散
させる必要があることから、作業者の健康を害したり、
火災を招く危険性があるなどの問題があった。

そこで、近年、かかる問題を解決するための接着剤組成
物として、有機溶剤を全くもしくはほとんど用いない熱
溶融型ないし高濃度型の感圧性接着剤組成物が注目され
始め、これに適した接着性・ポリマーとしてＡ−Ｂ−Ａ
型のブロック共重合体、たとえばスチレン−イソプレン
−スチレン型ブロック共重合体、スチレン−ブタジェン
−スチレン型ブロック共重合体などが用いられるように
なった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかるに、上記の如きブロック共重合体をベースポリマ
ーとした感圧性接着剤組成物は、すぐれたクリープ特性
を示すなどの利点がある反面、イ）段ボール紙や合板の
如き表面が粗面である被着体面に対する接着性能が不充
分で、これらの被着体面に接着性物品を貼り付けて長期
間放置してお（と、接着性物品自体の収縮や物品に加わ
る外力などにより、物品が被着面から徐々に剥がれてく
る、口）貼り付けた接着性物品に外部から衝撃を加える
と、これを吸収緩和する能力に欠けるために簡単に剥が
れる、などの問題があった。

これらの問題は、実用上、たとえばイ）の場合接着性物
品の品質上の信頼を著しく低下させるし、また口）の場
合においては接着テープなどの接着性物品の代表的用途
のひとつである段ボール箱の封緘に用いると運送途中で
予期せずに開封される、といった重大な欠点を招くこと
になる。

そこで、このようなブロック共重合体をベースポリマー
とする接着剤組成物の欠点を解消するために、ブロック
共重合体として互いに特性の異なる二種以上のものを組
み合わせ使用したり、添加剤成分に工夫をこらすなどの
種々の改良手段が提案されているが、前述の問題点を克
服するに充分な成果は未だ得られておらず、特に軽圧着
下での粗面接着性に著しく劣°るという問題点はほとん
ど解決されていないのが実情である。

したがって、この発明は、上記の問題点を解消して、ブ
ロック共重合体をベースポリマーとする接着剤組成物に
おいて、段ボール紙や合板などの粗面に対して軽圧着下
で良好に接着し、かつ外部衝撃を吸収緩和する能力をも
有し、もって従来のこの種組成物に比し格段にすぐれた
粗面接着性を示す感圧性接着剤組成物を提供することを
目的としている。

〔問題点を解決するための手段〕

この発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討
した結果、まず従来のＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体は
ポリスチレンからなる非エラストマーブロック同志が分
子的に凝集し、一種の物理架橋と称される擬似架橋構造
をとるため、これに粘着性付与樹脂や軟化剤などを加え
てブレンドしたときでも強靭な接着塗膜を形成し、その
結果としてすぐれたクリープ特性を示すという利点が得
られるが、逆に上記性質が粗面の凹凸への浸透を阻害し
、これが粗面接着性の低下の大きな原因となっているも
のであることを知った。

すなわち、強靭な塗膜性は軽微な圧着下での粗面の凹凸
への密着性を悪くし、また強圧によって凹凸表面に強く
密着させたとしてもこれを数日間放置しておくと温湿度
の変化などからテープ支持体や被着体の伸縮が原因とな
って接着剤が徐々に凹凸表面から離れて密着性の低下を
きたし、最終的に界面剥離をおこすという結果となる。

また、外部から衝撃が加わったときに、接着剤が凝集破
壊をおこしてこの凝集破壊に基づくずれにより外部衝撃
を緩和するという機能を付与しにくくなり、これが界面
剥離を誘発する原因となる。

そこで、この発明者らは、接着塗膜の強靭性を低下させ
る、つまり接着剤組成物の機械特性を改良することによ
って粗面接着性の改善を図るべくさらに検討を加えた結
果、ブロック共重合体の種類やこれに添加される粘着性
付与樹脂などの添加剤の種類、量によって決まる接着剤
の常温での引張強度を２０Ｋｙ／ｃＩＩ以下、破断伸度
を５００％以上となしつるような接着剤構成としたとき
には、軽微な圧力下でも粗面の凹凸に良好に密着させる
ことができるとともにこの密着が接着剤の塑性流動によ
って発現されるために経口的な密着性の低下がおこりに
（くなり、しかも外部衝撃が加わった場合に接着剤が凝
集破壊をおこしてこの破壊に基づく接着剤のずれ挙動に
より外部衝撃をうまく吸収緩和させることができるとい
う知見を得た。

すでに述べたとおり、前記従来のこの種接着剤組成物は
、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体をベースポリマーとし
ており、一般にこのポリマー１００重量部に対し粘着性
付与樹脂を８０〜１２０重量部配合し置部のがほとんど
である。そして、上記ベースポリマーとしてはそれ自体
の引張強度が一般に常温で１００　Ｋｙ／ｃｒｔ！を超
えるものが用いられており、このため接着剤としての引
張強度は常温で２０Ｋｇ／ｉをはるかに超えるものであ
った。また粘着性付与樹脂などの種類によって上記強度
を仮に２０Ｋｇ／ｃＪ以下とすることができたとしても
、その際の破断伸度は５００％未満となってしまう。

つまり、従来のこの種接着剤組成物には前記条件を満足
するものは全くみられなかったのである。

このように、この発明者らは、粘着性付与樹脂などの添
加剤を配合させた接着剤組成物の常温での引張強度が２
０ｈ／ｃ＋ｙｆ以下でかっ破断伸度が５００％以上とな
るようなブロック共重合体を選択使用することにより、
粗面接着性の改善を図りうることを見い出したが、さら
に上記ブロック共重合体を構成するエラストマーブロッ
クの共役ジエン化合物の結合様式を特定し、かつ粘着剤
組成物の必須成分のひとつである粘着性付与樹脂として
特定のものを用いることが、粗面接着性を改善する上で
極めて重要な因子となるものであることを知った。

すなわち、段ボール紙や合板などの表面は非常に微細な
凹凸を有しており、この凹凸に対して軽微な圧力でもっ
て良好に密着させるためには、接着剤の機械特性を前述
の如く設定することに加えて、エラストマーブロックを
構成す゛る共役ジエン化合物の結合様式を特定すること
が重要であることが判った。つまり、エラストマーブロ
ックは共役ジエン化合物がシス−１・４結合、トランス
ト４−結合、１・２−結合、３・４−結合のいずれかの
結合様式で結合した構造を有しているが、これら結合の
中でもシス−１・４結合の含有量が多くなるほど軽圧着
力下でも良好な粗面接着性を示すようになり、特にシス
−１・４結合が全結合の５０％以上となると粗面接着性
の大幅な改善を図りつるものであることを見い出した。

また、上記段ボール紙や合板の表面はその凹凸がただ単
に微細であるというだけでなく、毛羽状の繊維または突
起を無数に有しており、真に粗面接着するためには、こ
れらの毛羽状物の間にまで接着剤が浸透していく必要が
あり、この浸透性が不充分であると時間の経過とともに
微小な変形と剥離が進行し、遂には界面剥離をきたすお
それがある。特にこの傾向は高荷重の状態下で著しくな
る。

この発明者らは、上記の浸透性を良くするため、粘着性
付与樹脂としてその少なくとも３重量％が軟化点１０°
Ｃ以下となるようなものを選択使用したところ、前記毛
羽状物の間にまで良好に浸透させることができ、特に粗
面になじませたのちの濡れが急速に拡大するという効果
が得られ、これにより粗面への接着を非常に強固なもの
となしえ、高荷重下においても経時的な界面剥離を太き
（抑制できるものであることを知った。

この発明は、以上の知見に基づいてなされたものであり
、その要旨とするところは、非エラストマーブロックと
共役ジエン化合物を構成モノマーとするエラストマーブ
ロックとからなるブロック共重合体と、このブロック共
重合体１００重量部に対して２０〜３００重量部の粘着
性付与樹脂と′を含み、常温での引張強度が２０Ｋｇ／
ｃＪ以下、破断伸度が５００％以上であるとともに、上
記エラストマーブロックを構成する共役ジエン化合物の
シス−１・４結合の含有率が５０％以上であり、かつ上
記粘着性付与樹脂が軟化点１０″Ｃ以下の樹脂を少なく
とも３重量％含有することを特徴とする感圧性接着剤組
成物にある。

なお、この明細書において、ブロック共重合体またはこ
の共重合体を含む感圧性接着剤組成物の常温での引張強
度および破断伸度とは、上記共重合体または並記組成物
から厚さ２　ｔａｘ　、幅５渭の短冊状の試験片を作製
し、この試験片をチャック間隔１０ｍで長さ方向の両端
を固定し、引張速度５０ｆｌ／分、測定温度２０〜２３
℃で引張ったときの破断時の強度および伸度を意味する
ものである。

また、エラストマーブロックを構成する共役ジエン化合
物のシス−１・４結合の含有率とは、一種もしくは二種
以上のブロック共重合体の全エラストマーブロック中の
シス−１・４結合の含有量を他の結合様式（トランス−
１・４結合、１・２−結合および３・４−結合）との合
計量中に占める割合で表わしたものであり、その測定は
核磁気共鳴法によって行ったものである。

さらに、粘着性付与樹脂の特性を示す軟化点は、環球法
（ＪＩＳ　　Ｋ２２０７）によって測定される値を意味
するものである。

また、この明細書において、数平均分子量とあるは、Ｇ
ＰＣ（ゲルパーミェーションクロマトクラフィー）によ
り、ポリスチレン換算にて求められる平均分子量を意味
するものである。

〔発明の構成・作用〕

この発明におけるブロック共重合体は、非エラストマー
ブロックと共役ジエン化合物を構成モノマーとするエラ
ストマーブロックとからなるブロック共重合体で、粘着
性付与樹脂やその他の添加剤成分を配合してなる接着剤
組成物の引張強度が２０Ｋｇ／ＣＩ！以下で、破断伸度
が５００％以上となるものが選択使用される。

このような特性を付与するブロック共重合体としては、
これ自体の引張強度が１００Ｋｇ／’ｆｆｌ以下、特に
８０Ｋｇ／ｃｄ以下で、破断伸度が１，０００％以上、
特に１，５００％以上であることが望ましい。

従来汎用のＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体は既述のとお
り上記特性を満足せず、これ単独ではこの発明のブロッ
ク共重合体としては使用できない。

上記この発明に係るブロック共重合体は、一種であって
も二種以上の混合物であってもよく、混合物の場合は混
合物としての引張強度および破断伸度が前記範囲を満足
すればよい。したがって、前記従来汎用のＡ−Ｂ−Ａ型
ブロック共重合体であっても他あブロック共重合体との
併用により上記特性を満足させうる限り、その使用を特
に排除するものではない。

このようなブロック共重合体の例としては、たとえばＡ
ニーＢ１型ブロック共重合体（Ａ１は非エラストマーブ
ロック、Ｂ１は共役ジエン化合物を構成モノマーとする
エラストマーブロック）とＡ２−８２−Ａ３型ブロック
共重合体および／または（Ａ４−ＢＪｎＸ型ブロック共
重合体（Ａ２　、Ａ３−　Ａ４は数平均分子量が１０，
０００以上の非エラストマーブロック、Ｂ２．　Ｂ３は
共役ジエン化合物を構成モノマーとするエラストマーブ
ロック、Ｘはカップリング剤残基、ｎは２〜６の整数で
ある）との混合物が挙げられる。

上記Ａ１−Ｂ、型ブロック共重合体はＡ１の数平均分子
量が通常ｉ、ｏｏｏ以上、好ましくは２，０００〜１０
０．０００で、Ｂ１の数平均分子量が通常５，０００以
上、好ましくは１０，０００〜２５０，０００であり、
共重合体全体の数平均分子量が１０，０００〜３００．
０００の範囲にあるのがよい。また、Ａ□の含有量は共
重合体全体の５０重量％以下、特に５〜２０重量％であ
るのが望ましい。

また、上記Ａ２−Ｂ２−Ａ３型ブロック共重合体および
（Ａ４−８３　）ｎ　Ｘ型ブロック共重合体のＡ２．　
Ａ３゜Ａ４の数平均分子量はｉｏ、ｏｏｏ以上で、好適
には１０．０００〜５０，０００の範囲にあり、Ｂ２．
Ｂ３の数平均分子量は１５，０００以上で、好適には３
０，０００〜ｓｏｏ、ｏｏｏの範囲にあるのがよく、共
重合体全体の数平均分子量としては５０，０００〜５０
０，０００の範囲にあるのが望ましい。また、Ａ２．Ａ
３の合計含有量およびｎ個のＡ４の合計含有量はそれぞ
れ各共重合体全体の５０重量％以下、特に５〜２０重量
％であるのがよい。

なお、上記（Ａ４−８３）ｎ　Ｘ型ブロック共重合体に
おけるＸは、ｎが２〜６、好ましくは２〜４の整数から
なる放射状または直鎖状のブロック共重合体を付与する
ためのカップリング剤の残基であり、このようなカップ
リング剤としては四塩化珪素、四臭化珪素、ジメチルジ
クロル珪素、モノメチルジクロル珪素、１・２−ビス（
トリクロルシリル）エタレ、ジクロルエタン、塩化メチ
レン、ジブロムメタン、ジビニルベンゼン、ジビニルト
ルエン、ジブロムエタン、四塩化スズなどが挙げられる
。

このような構成からなるＡ１−８１型ブロック共重合体
とＡ、−８２−Ａ３型ブロック共重合体および／または
（Ａ４−８３）ｎＸ型ブロック共重合体とを、前者対後
者が重量比で５：９５〜９５：５の割合となるように併
用することにより、ブロック共重合体全体の引張強度お
よび破断伸度が前記範囲内に入り、感圧性接着剤組成物
の引張強度を２０Ｋｇ／ｃｄ以下、破断伸度を５００％
以上に設定することが容易となる。

特ＩＣ１（Ａ４＝Ｂ３）ｎＸ型ブロック共重合体は、カ
ップリング剤の反応率を設定することにより、その合成
段階でＡ、−Ｂ工型ブロック共重合体と（Ａ、−Ｂ３）
ｎＸ型ブロック共重合体との任意比率の混合物として得
ることが可能であり、またカップリング剤の種類を選択
することによってＡ１−Ｂ１型ブロック共重合体に対す
る（Ａ４−　Ｂ　３）ｎ　Ｘ型ブロック共重合体の重量
比率を容易に設定できるから、感圧性接着剤組成物の引
張強度および破断伸度を前記範囲内に収めることが非常
に容易で、好都合である。

また、この発明者らは、このようなＡ１−Ｂ１型ブロッ
ク共重合体とＡ２−８２−Ａ３型ブロック共重合体およ
び／または（Ａ４−Ｂ３）ｎＸ型ブロック共重合体との
混合物とともに、さらにＡ５−Ｂ、−Ａ６型ブロック共
重合体（Ａ、　、　Ａ６は非エラストマーブロックで、
その少なくとも一方の数平均分子量が５，０００以下で
あり％Ｂ４は共役ジエン化合物を構成モノマーとするエ
ラストマーブロックである）を併用したときには、感圧
性接着剤組成物の引張強度および破断伸度を前記範囲内
に設定することがさらに一層容易となることを見い出し
た。

上記のＡ５−Ｂ、−Ａ６型ブロック共重合体のＡ６．Ａ
６はその少なくとも一方、好ましくは両方の数平均分子
量が３、ｏｏｏ以下で、特に３００〜３，０００の範囲
内にあるのがよく、またＢ４の数平均分子量は１０，０
００以上で、好適には２０，０００〜５００，０００の
範囲にあるのがよい。また共重合体全体の数平均分子量
は１１，０００以上で、好適には１５，０００〜５００
，０００であるのがよく、さらにＡ５．Ａ６の合計含有
量は共重合・体中３０重量％以下、特に５〜２０重量％
であるのが望ましい。

このようなＡ５−Ｂ４−Ａ６型ブロック共重合体の使用
量としては、前記Ａ、−Ｂ、型ブロック共重合体とＡ２
−Ｂ、−Ａ３型ブロック共重合体および／または（Ａ、
　−Ｂ３）ｎＸ型ブロック共重合体との合計量中、つま
り全ブロック共重合体中５０重量％未満、特に１０〜４
０重量％とするのがよい。これを多く使用しすぎると、
前記引張強度および破断伸度を逆に満足させにくくなる
か、あるいはこれを満足できても接着剤組成物の凝集力
を適度な範囲に維持させにくいなどの問題があり、好ま
しくない。

この発明において使用するブロック共重合体は、以上の
如き種々のブロック共重合体からなるものであるが、こ
れらのブロック共重合体はエラストマーブロックを構成
する共役ジエン化合物のシス−１・４結合の含有率が全
結合様式中５０％以上であることが必要である。この含
有率が５０％未満となると粗面接着性の高度の改善効果
が得られなくなる。特に好適な上記含有率は６０％以上
である０ なお、ブロック共重合体が既述の如く二種以上の混合物
からなるときは、全共重合体のエラストマーブロックの
合計量中に占める１・４−結合の含有率が上記範囲内と
なればよい。もちろん、各共重合体がいずれも上記含有
率の１・４−結合からなるエラストマーブロックで構成
されていることは特に望ましいことである。

このように構成されるこの発明に係るブロック共重合体
は、有機リチウム系開始剤を用いた公知のりピングアニ
オン重合法によって、また（　Ａ、−Ｂ３）ｎＸ型ブロ
ック共重合体では上記重合後さらに所要のカップリング
剤を用いた公知のカップリング反応を行わせることによ
り、得ることができる。

上記の合成法において、有機リチウム系開始剤、たとえ
ばｎ−ブチルリチウム、第ニブチルリチウムなどは共僑
ジエン化合物のシス−１・４結合の生成に好結果を与え
るものである。すなわち、有機ナトリウム系開始剤や有
機カリウム系開始剤などの他の開始剤を用いたときには
、シス−１・４結合の生成率が低くなるため、あまり好
ましくない。また、重合時の反応溶媒としては、ベンゼ
ン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサンの如き炭化水素から
選ばれる不活性溶媒かあるいはこれに少量のテトラヒド
ロフランの如き極性溶媒を加えたものが、シス−１・４
結合の生成に好結果を与えるため、望ましい。テトラヒ
ドロフランの如き極性溶媒を単独であるいは多量に用い
ると、シス−１・４結合が少なくなる傾向が認められる
。

このようにして得られる前記特性を有するこの発明に係
るブロック共重合体において、非エラストマーブロック
を構成する七ツマ−は前記いずれのタイプにおいてもモ
ノビニル化合物が用いられるものであるが、このモノビ
ニル化合物としては一般にスチレン、３−メチルスチレ
ン、３・５−ジエチルスチレン、４−フェニルスチレン
などのモノビニル置換芳香族化合物を用いたものが好ま
しく、特に好適なモノビニル置換芳香族化合物はスチレ
ンである。また、エラストマーブロックを構成する共役
ジエン化合物としては、イソプレン、１・３−ブタジェ
ン、２・３−ジメチル−１・３−ブタジェンなどがある
が、この中でも特に好ましいものはイソプレンである。

この発明においては上記構成からなるブロック共重合体
とともに粘着性付与樹脂を必須成分として使用する。こ
の粘着性付与樹脂としては、軟化点が通常４０〜１５０
℃、好ましくは６０〜１３０℃の高軟化点樹脂と、軟化
点が１０℃以下、好ましくは０℃以下の低軟化点樹脂と
が用いられ、後者の低軟化点樹脂が少なくとも３重量％
となる割合、好ましくは５〜４０重量％となる割合で用
いることにより、粗面に対する濡れ性が良好となり、粗
面接着性の高度の改善が図られる。

このような粘着性付与樹脂の種類は特に限定されるもの
ではなく、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペン変
性樹脂、クマロン・インデン樹脂、石油系樹脂ｉどの従
来公知のものをいずれも使用できる。粘着性付与樹脂の
使用量は、前記のブロック共重合体１００重量部に対し
て２０〜３００重量部、好ましくは５０〜２００重量部
であり、２０重量部未満では接着剤に良好な初期粘着力
を付与しに（＜、また３００重量部より多（なると凝集
性に劣り、いずれの場合も接着特性の低下をさけられな
い。

この発明の感圧性接着剤組成物は、上述のブロック共重
合体と粘着性付与樹脂とを必須成分とするほか、接着特
性の微量調整の目的で上述のブロック共重合体以外のエ
ラストマー、つまり天然ゴム、ブチルゴム、アクリルゴ
ム、スチレン−ブタジェン共重合ゴム、ポリイソプレン
ゴムなどの各種のゴム質ポＵマーを含ませることができ
る。その使用量はブロック共重合体との合計量中５０重
量％未満、好ましくは３０重量％未満とするのがよく、
あまり多く使用しすぎるとブロック共重合体の特徴を損
なう結果となるため、好ましくなｐ　Ｎ。

また、この発明の感圧性接着剤組成物には、さらにプロ
セスオイル、桐油などのオイル類、数平均分子量１０万
未満のポリブタジェン、ポリブテン、ポリイソプレンな
どの低分子量ポリマー、ジオクチルフタレートなどの樹
脂ないしゴム用の可塑剤の如き軟化剤を機械物性調整剤
として配合することができ、その他従来公知の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、充てん剤、顔料、増量剤など感圧性
接着剤に添加される種々の添加剤を配合してもよい。こ
れらの使用量は通常の使用量でよい。

このように構成されるこの発明の感圧性接着剤組成物は
、既述のとおり、その常温での引張強度が２０Ｋｇ／ｃ
ｄ以下、好ましくは３〜１５ＫｆＩ／ｃａｌ。

破断伸度が５００％以上、好ましくは８００〜２５００
％であることを特徴とし、かかる機械物性を示すことに
より段ボール紙や合板などの粗面に対して非常に良好な
接着力を発揮するものである。・ この感圧性接着剤組成物は、一般に無溶剤型のホットメ
ルト塗工タイプとして取り扱えるものであるが、トルエ
ンなどの適宜の有機溶剤を用いた溶液タイプと′しても
よく、さらに水系ないし非水系のエマルジョンタイプと
することもできる。また、この組成物を用いた接着性物
品の製造は、たとえば上記各種タイプの組成物を各タイ
プに応じた適宜の手段でポリエステルフィルムなどの公
知の基材上に塗工して、乾燥などの所要の工程を経れば
よい。接着テープとする場合の接着剤層の厚みとしては
、使用目的に応じて選択できるが、通常は約５〜５００
μとなるようにすればよい。

〔発明の効果〕

以上のように、この発明においては、ブロック共重合体
り種類やこれに配合される粘着性付与樹脂の種類、量な
どによって決定される接着剤組成物の常温での引張強度
を２０Ｋｇ／ｃｄ以下、破断伸度を５００％以上とする
とともに、上記共重合体のエラストマーブロックを構成
する共役ジエン化合物のシス−１・４結合の含有率を５
０％以上に設定し、かつ上記粘着性付与樹脂として軟化
点１０°Ｃ以下の樹脂を少なくとも３重量％含むものを
用いたことにより、段ボール紙や合板などの粗面に対す
る接着性が格段にすぐれた包装用接着テープ、塗装マス
キング用接着テープ、接着ラベルなどの接着性物品用と
して有用な感圧性接着剤組成物を提供することができる
。

〔実施例〕

以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明
する。なお、以下において部とあるは重量部を意味する
。また、以下の実施例および比較例で用いたブロック共
重合体Ａ−Ｄはっぎの方法にて合成したものである。

くブロック共重合体Ａ〉 第ニブチルリチウムを含有するベンゼンの不活性溶媒中
にスチレンモノマーを投入してアニオン重合を行い、つ
いでイソプレンモノマーを投入して再度アニオン重合を
行い、最後にカップリング剤トしてのジビニルベンゼン
を加えてカップリング反応を行うことにより、Ｓｌ−Ｉ
型ブロック共重合体６０重量％と（Ｓｌ−■）２ｘ型ブ
ロック共重合体４０重量％とからなるブロック共重合体
を含む重合体溶液Ｉを得た。なお、上記Ｓ１はポリスチ
レンブロック、■はポリイソプレンブロック、Ｘはカッ
プリング剤としてのジビニルベンゼンの残基である。

一方、第ニブチルリチウムを含有するベンゼンの不活性
溶媒中にスチレンモノマー、インプレンモノマーおよび
スチレンモノマーを順次投入して三段階のアニオン重合
を行うことにより、Ｓ、−１−８２型ブロック共重合体
を含む重合体溶液■を得た。なお、上記Ｓ、、Ｓ２はポ
リスチレンブロック、■はポリイソプレンブロックであ
る。

上記の重合体溶液Ｉと重合体溶液■とを、固型分（ブロ
ック共重合体）比が重量比で８：２となるように混合し
たのち、溶媒を加熱揮散することにより、５１−Ｉ型ブ
ロック共重合体と（５１−Ｉ）２Ｘ型ブロック共重合体
とＳよ−Ｉ　−５２型ブロック共重合体との混合物から
なるブロック共重合体Ａを得た。

〈ブロック共重合体Ｂ〉 ブロック共重合体Ａの場合と同様にして、５１−Ｉ型ブ
ロック共重合体７０重量％と（Ｓｌ−１）２Ｘ型ブロッ
ク共重合体３０重量％との混合物を含む重合体溶液■と
、Ｓｌ−Ｉ　−５２型ブロック共重合体を含む重合体溶
液■とを得、この共重合体溶液■と共重合体溶液■とを
固型分（ブロック共重合体）比が重量比で６＝４となる
ように混合したのち、溶媒を加熱揮散することにより、
ブロック共重合体Ｂを得た。

くブロック共重合体Ｃ〉 ベンゼン７０重量％とテトラヒドロフラン３０重量％と
からなる不活性溶媒中にｎ−ブチルリチウムを加え、こ
れにインプレンモノマーを投入してアニオン重合を行い
、ついで少量のスチレンモノマーを投入して再度アニオ
ン重合を行うことによりＳｌ−Ｉ型ブロック共重合体を
含む重合体溶液Ｖを得た。

一方、ブロック共重合体Ａの重合体溶液■の場合と同様
にして、Ｓ、−Ｉ　−５２型ブロック共重合体を含む重
合体溶液■を得た。この溶液■と上記の重合体溶液Ｖと
を固型分（ブロック共重合体）比が重量比で６：４とな
るように混合したのち、溶媒を加熱揮散してブロック共
重合体Ｃを得た。

くブロック共重合体Ｄ〉 市販のＳ□−Ｉ−５，型ブロック共重合体（シェル化学
社製の商品名クレイトン１１０７）をブロック共重合体
りとして用いた。

以上のブロック共重合体Ａ−Ｄを構成する各ブロック共
重合体の混合比率と、各共重合体を構成するＳｌ、Ｓ２
．　Ｉの数平均分子量は、下記の第１表に示されるとお
りであった。

第　　１　　表 また、以上のブロック共重合体Ａ−Ｄの引張強度、破断
伸度およびエラストマーブロック（Ｉ）のシス−１・４
結合の含有率を調べた結果は、っぎの第２表に示される
とおりであった。なお、引張強度および破断伸度は、各
共重合体Ａ’−Ｄより厚さ０、２　ｍ　、幅５期のシー
ト片を作製し、このシート片を試験片として既述方法に
て測定した。また、シス−１・４結合の含有率は、ブロ
ック共重合体Ａ−Ｃでは、これらを構成する各ブロック
共重合体のエラストマーブロック（Ｉ）の合計量中に占
めるシス−１・４結合の含有率で表わした。

実施例１〜３ ブロック共重合体Ａ、Ｂとさらに天然ゴムを用いて、こ
れと第３表に示される粘着性付与樹脂および老化防止剤
とを同表に示される配合組成にて混合し、さらにトルエ
ンに溶解混合して、この発明の三種の感圧性接着剤組成
物を調製した。

上記の組成物をそれぞれシリコーン処理した剥離紙上に
乾燥後の厚みが０．１ｍとなるように塗布乾燥したのち
、剥離し、得られた接着フィルムを２枚重ね合わせて厚
さ０．２　ｔｘ　、幅５ｆｌの短冊状フィルムを作製し
、これを引張強度および破断伸度測定用の接着フィルム
とした。

また、別途、上記の組成物をそれぞれクラフト紙の表面
に乾燥後の厚みが３０μとなるように塗布乾燥したのち
、所定の幅に裁断して接着性能試験用の接着テープを作
製した。

比較例１〜４ ブロック共重合体Ａ、Ｃ，Ｄを用いて、これと第３表に
示される粘着性付与樹脂および老化防止剤とを同表に示
される配合組成にて混合し、さらにトルエンに溶解混合
して、比較用の四種の感圧性接着剤組成物を調製した。

また、これらの組成物から実施例１〜３の場合と同様に
して、引張強度および破断伸度測定用の接着フィルムと
、接着性能試験用の接着テープとを作製した。

上記の実施例１〜３および比較例１〜４の各接着フィル
ムおよび接着テープを用いて、引張強度、破断伸度並び
に接着特性としてのガラスへの密着性２段ボールシール
性および粗面保持力を調べた結果は、第３表に示される
とおりであった。なお、接着特性は下記方法にて測定し
た。

くガラスへの密着性〉 平均凹凸深さく山の頂部と谷の底部との間の深さ）約６
Ｐのサンドブラストした曇りガラス面に接着テープを貼
り、圧着力１０９／ａｔ／Ｉの軽圧着を行ったのちのガ
ラス面への密着面積を測定した。

密着面積の測定は光の反射率から算出した。

く段ボールシール性〉 ＪＩＳＡ形の段ボール箱のフラップを５０ｔｎｓ幅の接
着テープで軽く貼り合わせ、常温で１週間放置したのち
に、接着テープが貼かれた面積の割合、つまり剥離割合
を測定した。

く粗面保持力〉 段ボール表面に２５１１ＩＩＸ２５ｔｘＭの圧着面積を
持つように接着テープを貼り、２００ｙローラでテープ
背面より圧着したのち、ＩＫ９の荷重をテープ下端につ
るし、４０′Ｃの温度下でテープがずれ落ちるまでの時
間を測定した。

上記の第３表の結果から明らかなように、この発明の感
圧性接着剤組成物を用いてなる接着テープは、ガラス面
への密着性が良好で粗面保持力も太き（、すぐれた段ボ
ールシール性を示しており、これより粗面接着性が従来
のものに比し格段にすぐれたものであることが判る。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）非エラストマーブロックと共役ジエン化合物を構
   成モノマーとするエラストマーブロックとからなるブロ
   ック共重合体と、このブロック共重合体１００重量部に
   対して２０〜３００重量部の粘着性付与樹脂とを含み、
   常温での引張強度が２０Ｋｇ／ｃｍ＾２以下、破断伸度
   が５００％以上であるとともに、上記エラストマーブロ
   ックを構成する共役ジエン化合物のシス−１・４結合の
   含有率が５０％以上であり、かつ上記粘着性付与樹脂が
   軟化点１０℃以下の樹脂を少なくとも３重量％含有する
   ことを特徴とする感圧性接着剤組成物。
2. （２）ブロック共重合体がＡ＿１−Ｂ＿１型ブロック共
   重合体（Ａ＿１は非エラストマーブロック、Ｂ＿１は共
   役ジエン化合物を構成モノマーとするエラストマーブロ
   ックである）とＡ＿２−Ｂ＿２−Ａ＿３型ブロック共重
   合体および／または（Ａ＿４−Ｂ＿３）＿ｎＸ型ブロッ
   ク共重合体（Ａ＿２、Ａ＿３、Ａ＿４は数平均分子量が
   １０，０００以上の非エラストマーブロック、Ｂ＿２、
   Ｂ＿３は共役ジエン化合物を構成モノマーとするエラス
   トマーブロック、Ｘはカップリング剤残基、ｎは２〜６
   の整数である）との混合物を含む特許請求の範囲第（１
   ）項記載の感圧性接着剤組成物。
3. （３）ブロック共重合体がＡ＿１−Ｂ＿１型ブロック共
   重合体とＡ＿２−Ｂ＿２−Ａ＿３型ブロック共重合体お
   よび／または（Ａ＿４−Ｂ＿３）＿ｎＸ型ブロック共重
   合体との混合物のほかにＡ＿５−Ｂ＿４−Ａ＿６型ブロ
   ック共重合体（Ａ＿５、Ａ＿６は非エラストマーブロッ
   クで、その少なくとも一方の数平均分子量が５，０００
   以下であり、Ｂ＿４は共役ジエン化合物を構成モノマー
   とするエラストマーブロックである）を含み、このＡ＿
   ５−Ｂ＿４−Ａ＿６型ブロック共重合体の含有量が全ブ
   ロック共重合体中５０重量％未満である特許請求の範囲
   第（２）項記載の感圧性接着剤組成物。
4. （４）非エラストマーブロックの構成モノマーがモノビ
   ニル置換芳香族化合物である特許請求の範囲第（１）〜
   （３）項のいずれかに記載の感圧性接着剤組成物。
5. （５）モノビニル置換芳香族化合物がスチレンである特
   許請求の範囲第（４）項記載の感圧性接着剤組成物。
6. （６）エラストマーブロックの構成モノマーである共役
   ジエン化合物がイソプレンである特許請求の範囲第（１
   ）〜（５）項のいずれかに記載の感圧性接着剤組成物。
7. （７）ブロック共重合体以外のエラストマー（ゴム質ポ
   リマー）がブロック共重合体との合計量中５０重量％未
   満含まれてなる特許請求の範囲第（１）〜（６）項のい
   ずれかに記載の感圧性接着剤組成物。