JP3247383B2 - 分子量の異なるエンドブロックを有するブロックコポリマー - Google Patents

分子量の異なるエンドブロックを有するブロックコポリマー

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、分子量の異なるエンドブロックを有するポ
リモーダル非対称弾性ブロックコポリマーと、これを用
いて製造された感圧接着剤及びテープとに関する。
発明の背景 当該技術分野では、耐衝撃性包装材料の加工、成形品
の加工、接着剤の配合をはじめとする各種用途用のブロ
ックコポリマーが知られている。特許文献や科学文献に
は、こうした用途に適したブロックコポリマーの様々な
分子量のものが開示されている。例えば、米国特許第3,
639,517号（Kitchen）、同第4,221,884号（Bi）及び特
公昭52−129795号明細書を参照されたい。また、数多く
の文献が接着剤を配合するためにブロックコポリマーを
使用することを開示している。例えば、欧州特許出願公
開第19774号に、一方が分子量の点で非対称である二種
のブロックコポリマーの混合物を含んで成る感圧接着剤
が記載されている。接着剤を配合するためにブロックコ
ポリマーを使用したことを記載している他の文献には、
例えば、米国特許第4,780,367号（Lau）、同第4,444,95
3号（St.Clair）、同第4,556,464号（St.Clair）、同第
3,239,478号（Harlan）及び同第3,932,328号（Korpma
n）が含まれる。
しかしながら、すべてのブロックコポリマーがそれぞ
れの接着剤用途に適しているわけではない。例えば、常
用の星状（star）ブロックコポリマーは、必要がなくな
ったときに典型的には剥がされる剥離可能なテープ用途
には一般に適切ではない。このような用途には、粘着
性、凝集強さ、接着性及び低応力剥離に対する抵抗性の
四つの因子のバランスがとれた接着剤が必要である。と
りわけ、接着性と低応力剥離耐性とのバランスが重要で
ある。
常用のモノビニル芳香族／共役ジエン系星状ブロック
コポリマー〔例、スチレン−イソプレン−スチレン（SI
S）星状ブロックコポリマー〕を用いて、剥離可能なテ
ープにとって望まれる範囲の接着性を示すテープを作製
すると、そのテープの低応力剥離耐性は十分なものには
ならない。十分な低応力剥離耐性を有するように配合す
ると、そのテープの接着性が高くなりすぎてテープの剥
離が難しくなる場合が多い。また、剥離や巻戻しがスム
ーズにならないことも多くなる。
本発明の目的は、感圧接着剤を調製することができる
新規ブロックコポリマーを提供することにある。この感
圧接着剤を使用すると、着脱可能なテープをはじめとす
る様々な種類のテープを製造することができる。製造可
能な各種テープの特別な例として、マスキングテープ、
包装用テープ、医療用テープ及びオートクレーブインジ
ケーター用テープが挙げられる。さらに、この感圧接着
剤を使用して保護シート、ラベル及びフェースストック
（facestock）を製造することもできる。
発明の概要 本発明は、少なくとも３本のアームを有する新規なポ
リモーダル非対称弾性ブロックコポリマーに関する。こ
の新規ブロックコポリマーは、３〜５本のアームを有す
る放射状構造をとることも、また６本以上のアームを有
する星状構造をとることもできる。さらに、このブロッ
クコポリマーを「分岐している」と称してもよい。
用語「ポリモーダル」とは、このコポリマーが、少な
くとも２種類の分子量を有するエンドブロックを含むこ
とを意味する。このブロックコポリマーは、少なくとも
一つの「高」分子量エンドブロックと少なくとも一つの
「低」分子量エンドブロックとを有するものとしてもさ
らに特徴付けられる。用語「非対称」とは、エンドブロ
ックの分子量のすべてが同じではないため、ブロックコ
ポリマーのアームのすべてが同等ではないことを意味す
る。このブロックコポリマーはまた、分子量の異なるエ
ンドブロックを有するとも称することができる。
このブロックコポリマーは、重合されたモノビニル芳
香族化合物を約４〜約40重量％と共役ジエンを約96〜約
60重量％含む。このブロックコポリマーは一般式QnYで
示される。ここで、Ｑはブロックコポリマーのアームを
表し且つ式Ｓ−Ｂで示され、ｎはアーム（Ｑ）の数を表
し且つ３以上であり、そしてＹは多官能性カップリング
剤の残基である。
さらに、Ｓは重合されたモノビニル芳香族ホモポリマ
ーの非弾性ポリマーセグメントエンドブロックである。
このブロックコポリマーには分子量の異なる少なくとも
２種のエンドブロックが存在する。分子量が高い方のエ
ンドブロックの数平均分子量（Mn）Ｈは約5,000〜約50,
000の範囲にあり、分子量が低い方のエンドブロックの
数平均分子量（Mn）Ｌは約1,000〜約10,000の範囲にあ
る。この分子量の比率（Mn）H/（Mn）Ｌは1.25以上であ
る。
さらに、Ｂは、多官能性カップリング剤（Ｙ）の残基
へ各アームを連結する弾性ポリマーセグメント中間ブロ
ックであり、重合された共役ジエン又は共役ジエン混合
物を含む。
本発明は、本明細書中に記載されるブロックコポリマ
ーから製造された感圧接着剤（PSA）と、そのPSAを使用
したテープとにも関する。
本発明のテープは、第一の主面と第二の主面を有する
基材、及び第一の主面の少なくとも一部に塗布された感
圧接着剤を含む。この基材は紙又はポリマーを含むこと
ができる。この接着剤は、これを転写テープとして利用
できるように、剥離面を有する基材表面に塗布されても
よい。
発明の詳細な説明 本発明のポリモーダル非対称弾性ブロックコポリマー
は従来のブロックコポリマーアニオン重合法によって調
製することができる。典型的には、この方法の第一段階
は、モノビニル芳香族化合物と開始剤とを不活性希釈剤
存在下で接触させて簡単な構造Ｓ−Ｍを有するリビング
ポリマーを形成するものである。ここで、Ｍは第Ｉ族金
属、例えばNa、Ｋ及びLiを表す。モノビニル芳香族化合
物と開始剤とを反応容器へ逐次装填していくことによっ
て、複数種の分子量を有するポリマーエンドブロック
（例えば、S1−Ｍ、S2−Ｍ及びS3−Ｍ、ここで、S1、S2
及びS3はそれぞれ特定の分子量を有する別個のポリマー
エンドブロックである）を得る。最初の装填時の開始剤
に対するモノビニル芳香族化合物の比率が、その装填か
ら形成されるポリマーの分子量を決める。続く装填から
形成されるポリマーの分子量は、続く装填において用い
られる開始剤及びモノビニル芳香族の量、並びに先の装
填から得られたリビングポリマーの量によって決まる。
上記プロセスの第一段階において有用な開始剤は有機
モノリチウム化合物である。これらの化合物は構造式RL
iによって表される。ここで、Ｒは脂肪族基、脂環式基
又は芳香族基である。例として、エチルリチウム、ｎ−
プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチル
リチウム、sec−ブチルリチウム、tert−オクチルリチ
ウム、ｎ−デシルリチウム、フェニルリチウム、２−ナ
フチルリチウム、４−ブチルフェニルリチウム、４−フ
ェニルブチルリチウム、シクロヘキシルリチウム、等が
挙げられる。不活性希釈剤は芳香族系、ナフテン系又は
パラテン系炭化水素であることができる。有用な不活性
希釈剤の特別例として、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、
イソオクタン、シクロヘキサン、トルエン、ベンゼン、
キシレン、等が挙げられる。
第一段階で得られたリビングポリマーを共役ジエン
（Ｂ）と接触させて、一般構造式Ｓ−Ｂ−Ｍを有するリ
ビングポリマーを形成させる。このリビングポリマー
を、次いで多官能性カップリング剤と結合させて結合ブ
ロックコポリマーを形成させる。このカップリング反応
は常に完結に至るわけではなく、ポリマー塊中に未結合
のジブロック（Ｓ−Ｂ）が多少存在することもある。未
結合ジブロックの量は、結合反応のカップリング効率に
よって変わる。
本発明に適した多官能性カップリング剤は、ポリアル
ケニル系カップリング剤又はリビングポリマーのカルボ
アニオンと反応して結合ポリマーを形成することができ
る官能基を有することが知られている他の物質のいずれ
であってもよい。好適な多官能性カップリング剤の例と
して、ハロゲン化ケイ素、ポリエポキシド、ポリイソシ
アネート、ポリケトン、ポリ無水物、ジカルボン酸エス
テルが挙げられる。好適なポリアルケニルカップリング
剤は、脂肪族、芳香族又は複素環式であることができ
る。脂肪族ポリアルケニル系カップリング剤の例とし
て、ポリビニル及びポリアルキルアセチレン、ジアセチ
レン、ホスフェート及びホスフィット、ジメタクリレー
ト、例えば、エチレンジメタクリレート、等が挙げられ
る。好適な複素環式ポリアルケニルカップリング剤の例
として、ジビニルピリジン、ジビニルチオフェン、等が
挙げられる。本発明において好ましい好適な芳香族アル
ケニカップリング剤の例として、ポリビニルベンゼン、
ポリビニルトルエン、ポリビニルキシレン、ポリビニル
アントラセン、ポリビニルナフタレン、ジビニルズレ
ン、等が挙げられる。好適なポリビニル基にはジビニ
ル、トリビニル及びテトラビニルが含まれる。ジビニル
ベンゼン（DVB）は、本発明における好ましいカップリ
ング剤であって、ｏ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニル
ベンゼン、ｐ−ジビニルベンゼン及びその混合物を含む
ことができる。
ブロックコポリマー分子には３種以上のエンドブロッ
ク分子量が存在することができ、またその分子量数は、
特定の用途に向けてブロックコポリマーを仕上げるため
に変更することができる。好ましくは、エンドブロック
ポリマーの分子量分布はバイモーダルである、すなわ
ち、高領域と低領域の２種の分子量範囲を含む。比較的
低分子量のエンドブロックの数平均分子量は約1,000〜
約10,000、好ましくは約2,000〜約9,000、より好ましく
は約4,000〜約7,000の範囲にある。比較的高分子量のエ
ンドブロックの数平均分子量は約5,000〜約50,000、好
ましくは約10,000〜約35,000の範囲にある。
低分子量エンドブロックを有するアームに対する高分
子量エンドブロックを有するアームの比率は、ポリマー
の引張強さをはじめとするいくつかの特性に影響を与え
る。ブロックコポリマーが２種のエンドブロック分子量
分布しかもたない場合には、比較的高い分子量のエンド
ブロックを含むアームの数は、ブロックコポリマー中の
全アーム数の約５〜70％、より好ましくは約10〜45％、
そして最も好ましくは約15〜35％である。
中間ブロックは、少量のモノビニル芳香族物質を含有
することができるが、好ましい場合には、重合された共
役ジエン又は共役ジエン混合物が主成分となる。ブロッ
クコポリマーは、典型的には、約４〜40重量％の重合モ
ノビニル芳香族ホモポリマーと、約96〜60重量％の重合
共役ジエン又は重合ジエン混合物とを含む。好ましく
は、ブロックコポリマーは、約５〜25重量％の重合モノ
ビニル芳香族化合物と約95〜75重量％の重合共役ジエ
ン、より好ましくは約６〜15重量％の重合モノビニル芳
香族化合物と約94〜85重量％の重合共役ジエン、を含
む。非弾性エンドブロックポリマーセグメントと弾性中
間ブロックポリマーセグメントとは、一般に異なる少な
くとも二つの相として存在する。最低分子量分子由来の
エンドブロックは、エンドブロック分子量の差によって
は第三の相として存在することもある。
重合モノビニル芳香族エンドブロックを含むモノマー
は、典型的には８〜18個の炭素原子を含有し、また有用
なモノビニル芳香族モノマーの例として、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルピリジン、
エチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、イソプロピルス
チレン、ジメチルスチレン、他のアルキル化スチレン、
等が挙げられる。現在好ましいエンドブロックはポリス
チレンである。重合された共役ジエン中間ブロックを含
むモノマーは、典型的には４〜12個の炭素原子を含有
し、また有用な共役ジエンモノマーの例として、ブタジ
エン、イソプレン、エチルブタジエン、フェニルブタジ
エン、ピペリレン、ジメチルブタジエン、ヘキサジエ
ン、エチルヘキサジエン、等が挙げられる。重合された
共役ジエンは、個別に使用することも、また別のものと
の混合物やコポリマーとして使用することもできる。中
間ブロックとしてはポリブタジンエンとポリイソプレン
が現在のところ好ましいが、この二つの中ではポリイソ
プレンが特に好ましい。
本発明のポリマーの好ましい用途は、接着剤組成物の
配合である。ブロックコポリマー由来の接着剤を調製す
るための配合成分は各種知られている。配合成分として
は、接着剤配合物において各種機能を発揮する粘着付与
性樹脂や可塑剤を含めることができる。ブロックコポリ
マー自体は、接着剤として機能するに十分な粘着性をも
たないこともある。この場合、粘着性を増強するため
に、粘着付与性樹脂又は樹脂混合物を添加しなければな
らないこともある。少なくとも１種の粘着付与性樹脂は
ブロックコポリマーの弾性中間ブロックと適合しなけれ
ばならないが、また少なくとも１種のエンドブロックポ
リマーセグメントと適合することもある。本発明では、
中間ブロックと適合する固体又は硬質の粘着付与性樹脂
が一般に好ましい。
粘着付与剤又は粘着付与性樹脂は、一般にブロックコ
ポリマー中の弾性ブロックと相溶性である物質を意味
し、数平均分子量Mnが10,000グラム／モル（g/モル）以
下であり、環球法による軟化点が70℃よりも高く、そし
て示差走査熱量系（DSC）によるガラス転移温度（Tg）
が−30℃以上である。好適な粘着付与性樹脂として、ロ
ジン及びロジン誘導体、ポリテルペン、クマロンインデ
ン、水素化樹脂及び炭化水素樹脂、例えば、α−ピネン
系樹脂、β−ピネン系樹脂、リモネン系樹脂、ピペリレ
ン系炭化水素樹脂、ロジンエステル、ポリテルペン及び
芳香族改質ポリテルペン樹脂、芳香族改質ピペリレン系
炭化水素樹脂、芳香族改質ジシクロペンタジエン系炭化
水素樹脂、並びに芳香族改質コーテルペン及びターテル
ペン樹脂を挙げることができる。粘着付与性樹脂は、本
発明の感圧接着剤中に、ブロックコポリマー100重量部
当たり約20〜約400重量部の量で存在することが好まし
い。
接着剤配合物中に可塑剤を用いて濡れ作用及び／又は
粘度制御を付与することもできる。これらの可塑剤は当
該技術分野では周知であり、そして炭化水素油、液状又
は軟質の粘着付与剤（液状炭化水素樹脂、液状ポリテル
ペン、液状ロジンエステル、液状ポリスチレン樹脂、等
を含む）、エラストマーオリゴマー、ワックス、並びに
油及び硬質粘着付与剤の混合物を挙げることができる。
可塑剤は、本発明の感圧接着剤中に、ブロックコポリマ
ー100重量部当たり０〜約200重量部の量で存在すること
ができる。
本発明の接着剤のブロックコポリマーは架橋されてい
てもよい。一般に、架橋すると接着剤の耐溶剤性や高温
凝集強さが改善される。架橋促進剤や反応性硬化剤とい
った各種の架橋剤を使用して、接着剤の架橋を促進する
ことができる。これらの剤は当業者であれば周知であ
り、また熱、紫外線又は電子ビーム輻射線を併用して架
橋を行うこともできる。架橋剤は、本発明の感圧接着剤
中に、コポリマーエラストマー100重量部当たり０〜約5
0重量部の量で存在することができる。
一般に、ブロックコポリマーの分子量が高いほど、十
分に満足いく架橋を得るために必要な照射線量又は架橋
剤量が少なくて済む。十分に満足いく架橋は、組成物が
約60％以上のポリマーゲル含有率を示す場合に得られる
と考えられる。
さらに、架橋されるべき接着剤を配合する際に80％以
上の効率に結び付くブロックコポリマーを使用すること
が好ましい。
本発明の接着剤は、顔料、充填剤、安定剤、酸化防止
剤、等をはじめとする補充物質によって改質されること
もできる。
本発明の接着剤組成物は、トルエンのような溶剤中に
固形成分含量を最大で約60％にした溶液から基材へ適用
することができる。溶剤を蒸発により除去してから輻射
線による架橋を行う。別法として、成分を乳化し、その
接着剤を固形分50〜60重量％の水性エマルジョンとして
基材へ適用し、水分を蒸発により除去してから架橋を行
うことができる。本発明の接着剤は、固形分100％のホ
ットメルトとして基材へ適用することにより、例えば、
フィルムを提供することもできる。
本発明の感圧接着剤の好ましい用途は、感圧接着剤テ
ープの調製にある。本発明のテープは、第一の主面と第
二の主面を有する基材、及び第一の主面の少なくとも一
部に塗布された感圧接着剤を含む。基材シートはプラス
チックフィルム、紙又は他の適当な材料のいずれであっ
てもよく、またそのテープには他の様々な層や被膜、例
えば、プライマー、剥離コーティング、等が含まれるこ
とができ、これらは感圧接着剤テープの製造において一
般に周知であり且つ用いられている。テープ基材の両面
に塗布することにより両面テープを形成することや、剥
離面を有する基材表面に接着剤を塗布してその接着剤フ
ィルムを転写テープとして利用することができる。
本発明を以下の実施例によって説明するが、これらの
実施例中に記載した特定の材料の量、及びその他条件や
詳細部は、本発明を不当に限定するものではない。
実施例１ 本発明のバイモーダル非対称弾性ブロックコポリマー
３種（Ａ、Ｂ及びＣ）を、それぞれ分子量が１種類だけ
であるエンドブロックを有する２種の対称ブロックコポ
リマー標品（Ｄ及びＥ）と共に調製した。表１の参照の
こと。重合反応は、Rotoflo（商標）ストップコックと
磁気攪拌棒とを備えた一つ口の丸底フラスコの中で行っ
た。溶剤、モノマー及びカップリング剤のフラスコへの
移入は、すべて高真空条件下又はアルゴン雰囲気下のい
ずれかでストップコックを介して行った。
第一の反応容器に、アルゴン保護下で、分析試薬（A
R）グレードの乾燥シクロヘキサン（Mallinckrodt Chem
icals社,Paris,KYより入手）と、シクロヘキサン中12重
量％のsec−ブチルリチウム（Lithium Corporation of
America,Bemmemer City,NCより入手）と、純度99％のス
チレン（Aldrich Chemical社,Milwaukee,WIより入手）
とを装填した。この反応容器を40℃の水浴に入れ、１時
間攪拌した。３種類の非対称ブロックコポリマーについ
ては、その後さらに新たなsec−ブチルリチウムを反応
容器に添加し、次いで残りのスチレンを添加することに
よって標的とするバイモーダルのエンドブロック分子量
分布を達成した。リビングポリスチレンエンドブロック
混合物の重合を、第二のモノマー装填終了後50℃で１時
間以上継続させた。上記化学試薬の量についてはすべて
表１に記載してある。第二の反応容器に精製したシクロ
ヘキサンと純度99％のイソプレン（Goodyear Tire ＆ R
ubber社,Akron,OHより入手）とを装填した。第一の反応
容器のリビングスチレンポリマー溶液を、カニューレを
介して、アルゴン雰囲気下で、第二の反応容器の中へ移
した。その内容物を55℃において最低３時間は重合し、
スチレン−イソプレン〔Ｓ−Ｉ〕ジブロックコポリマー
の形成を完結させた。次いで、表１に示したように、そ
の容器に乾燥ジビニルベンゼン（DVB）（Dow Chemical
社,Midland,MI）をその開始剤の数倍量で添加し、50〜6
0℃で約12時間反応させてリビングジロックアームを結
合して分岐構造体を得た。その反応容器に、予めアルゴ
ンでパージしておいたARグレードのイソプロピルアルコ
ール（Mallinckrodt Chemicals社,Paris,KY）を２〜３
滴導入して反応を停止させ、次いで（ポリマー重量に対
して）１〜２％のオクタデシル−3,5−ジ−tert−ブチ
ル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート（Igranox1076;
商標）酸化防止剤（Ciba−Geigy社,Howthorne,NY）を添
加して、結合されたブロックコポリマーを安定化させ
た。回収のため、結合されたブロックコポリマーを、残
留するすべての未結合ジブロックと共に、ARグレードの
イソプロパノール中で析出させ、そして真空炉内で50℃
にて５日間乾燥した。
ポリスチレンエンドブロック、アーム及び星状ブロッ
クコポリマーの数平均分子量（Mn）はサイズ排除クロマ
トグラフィー（SEC）によって測定した。エンドブロッ
ク、アーム及び星状ブロックコポリマーは、二つのバイ
モーダルZorbax PSM Kitを具備したHewlett−Packard M
odel 1082Bサイズ排除クロマトグラフ（60−ＳÅにおい
てカラム２本及び1000−ＳÅにおいてカラム２本）を用
いて特性決定された。個々のエンドブロック、アーム及
び星状ブロックコポリマー試料を、濾過済のARグレード
のテトラヒドロフラン（Mallinckrodt Chemicals社,Par
is,KY）に溶解し、そして40℃において0.5mL/分の速度
でカラムを通過させた。エンドブロック、アーム及び星
状ブロックコポリマーの屈折率を、Hewlett−Packard M
odel 1037A示差屈折計により測定し、そしてポリスチレ
ン標品で得られた検量線と比較した。分子量の平均値は
どれもポリスチレン等価分子量であり、これらを表２に
まとめた。高分子量エンドブロックを有するアームのパ
ーセントを、表２では「高分子量アーム％」と示した
が、実験の設定変数から概算し、そして開始剤の第一の
装填と第二の装填との比較から決定した。各ポリマーに
おけるスチレンとイソプレンのモノマー装填量比からポ
リスチレンの全重量％を決定した。
実施例２ 実施例１のブロックコポリマーの各々をwingtack（商
品名）Plus粘着付与剤樹脂とZonarez（商品名）Ａ−25
可塑剤と表３に記載した量で混合した。これらの量はブ
ロックコポリマー100部当たりの重量部で示した。Wingt
ack（商品名）Plus（Goodyear Tire ＆ Rubber社、Akro
n,OHより入手できる）は、軟化点（環球式）が93〜100
℃、25℃における比重が0.93、そして分子量が1100の芳
香族で改質された石油系炭化水素樹脂である。Zonarez
（商品名）Ａ−25（Arizona Chemical社より入手でき
る）は、軟化点（環球式）が25℃のポリα−ピネン樹脂
である。
得られた組成物の乾重量を測定し、そしてトルエンに
溶解して固形分35重量％の溶液を調製した。これらの溶
液を厚さ38.1マイクロメートル（1.5ミル）の二軸延伸
ポリエチレンテレフタレート（PET）フィルム上に41.94
g/m2（10グレイン/24インチ２）の塗布重量で個別にナ
イフ塗布した。これらの塗膜を対流炉内で室温（22℃又
は72゜F）で３分間、次いで180゜F（82℃）で２分間乾
燥し、そして炉から取り出してシリコーン塗布剥離ライ
ナーで覆った。各配合物につき二つの試料を調製し、そ
して各試料の一方にElectrocurtain CB−300電子ビーム
装置（Energy Sciences社、Wilmington,MAより入手でき
る）で電子ビーム線を照射した。照射前にライナーを取
り除き、そして接着剤に150kVで、5MRadの線量で照射し
た。その後、ライナーを交換した。各接着剤配合物の接
着性と低応力剥離性を測定した。これらの測定は、70゜
F（21℃）、相対湿度50％に制御された耐候性試験室の
中で実施した。
接着性を測定するために、これらのテープを制御され
た環境内で24時間コンディショニングした後、片面テー
プの180゜剥離接着性の標準試験法PSTC−１に従い、材
料試験用Sintech6コンピューターシステムで分析した。
テープの剥離は角度180゜、速度30.5cm/分（12インチ／
分）で行った。コンピューターに接続したロードセルを
用いて接着性の値を概算した。接着性の値は表３中、AD
H欄に報告した。
低応力剥離性を測定するため、再度テープを制御され
た環境中で24時間コンディショニングした。大きさ４イ
ンチ（101.6mm）×0.75インチ（19.05mm）の各テープ試
料を、ジアセトンアルコール洗浄した長さ４インチ（10
1.6mm）の軽くアニールした高研磨304ステンレススチー
ル試験パネルに貼付し、そして2kg（4.5lb）のゴム面ロ
ーラーを４回通過させてロールダウンした。そのテープ
に200グラムの静荷重を角度90゜でかけて、その重りが
落下するのに要する時間を分単位で測定した。この試験
結果を表３中、LSP欄に報告するが、これらのデータは
同じ２回の試験の平均値である。
低応力剥離試験における各テープの破損様式について
も表３に示した。COHは凝集破壊を示し、接着剤と試験
パネルとを分離した際に試験パネル上に接着剤残留物が
目に見えて残ったことを意味している。ADHは接着層破
壊を示し、試験パネル上に接着剤残留物がまったく残ら
なかったことを意味する。
このデータから、ポリスチレンエンドブロックの分子
量分布が１種しかない分岐ブロックコポリマーから製造
された接着剤は、数多くの用途に必要とされる接着性バ
ランスが望ましいバランスをとらないことが明白であ
る。
低分子量スチレンエンドブロックしかもたない非架橋
ブロックコポリマーを含む接着剤でできたテープは、低
応力剥離に対する抵抗性が不十分（3.2分）であり、凝
集破壊様式を示し、分離した際に基材上に接着剤残留物
を残した（４列目のデータを参照されたい）。
高分子量スチレンエンドブロックしかもたない非架橋
ブロックコポリマーを含む接着剤でできたテープは、低
応力剥離に対する抵抗性が不十分であった（18分、５列
目のデータを参照されたい）。
低分子量スチレンエンドブロックしかもたない架橋ブ
ロックコポリマーを含む接着剤でできたテープは、低応
力剥離に対する抵抗性が良好（10,000分）であったが、
接着剤は凝集破壊様式を示し、分離した際に基材上に目
に見える接着剤残留物を残した（９列目のデータを参照
されたい）。高分子量スチレンエンドブロックしかもた
ない架橋ブロックコポリマーを含む接着剤でできたテー
プは、低応力剥離に対する抵抗性が不十分であった（10
分、10列目のデータを参照されたい）。
同一分子に低分子量と高分子量の両方のポリスチレン
エンドブロックを有するブロックコポリマーを含む本発
明の接着剤からできたテープは、（１）適度な接着性を
維持するので剥離し易く、（２）低応力剥離に対する抵
抗性が良好なため、軽量荷重下でのリフティングには耐
性があり、そして（３）接着剤残留物を残すことなく基
材からきれいに剥離する（１〜３列目及び６〜９列目の
データを参照されたい）。さらに、接着剤を架橋する
と、凝集強さや、耐熱性及び耐溶剤性が改善される。こ
の接着剤は、マスキングテープのような着脱可能なテー
プを製造するのに特に有用であるが、別の用途にも有用
である可能性がある。このような用途として、包装用テ
ープ、医療テープ、オートクレーブインジケーターテー
プ、保護シート、ラベル及びフェースストックが挙げら
れる。加えて、本発明の接着剤を使用して、様々な温度
環境、化学環境に耐えられるテープを提供することがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マ，ジンジン アメリカ合衆国，ミネソタ 55133― 3427，セント ポール，ポスト オフィ ス ボックス 33427（番地なし) (56)参考文献 特開 昭61−231070（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−286（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−92629（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 297/04 C08F 8/00 C09J 7/02 C09J 153/02

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】モノビニル芳香族化合物重合体４〜40重量
    ％と共役ジエン重合体96〜60重量％とを含んで成る、一
    般式QnYで表されるポリモーダル非対称弾性ブロックコ
    ポリマー： 上式中、 Ｑは、当該ブロックコポリマーの個々のアームを表し且
    つ式Ｓ−Ｂで表され、 ｎは、当該ブロックコポリマーのアームＱの数を表し且
    つ３以上の整数であり、そして Ｙは多官能性カップリング剤の残基を表し、さらに （ａ）Ｓは、モノビニル芳香族ホモポリマー重合体の非
    弾性ポリマーセグメントエンドブロックであるが、当該
    コポリマーには分子量の異なる二種以上のエンドブロッ
    クが存在し、（１）高分子量エンドブロックの数平均分
    子量（Mn）Ｈは5,000〜50,000の範囲にあり、（２）低
    分子量エンドブロックの数平均分子量（Mn）Ｌは1,000
    〜10,000の範囲にあり、そして（３）比率（Mn）H/（M
    n）Ｌは1.25以上であり、そして （ｂ）Ｂは、多官能性カップリング剤の残基（Ｙ）へ各
    アームを連結する弾性ポリマーセグメント中間ブロック
    であって、共役ジエン又は共役ジエン混合物の重合体を
    含む。
  2. 【請求項２】（ａ）請求の範囲１に記載のポリモーダル
    非対称弾性ブロックコポリマー100重量部と、 （ｂ）粘着付与性樹脂25〜400重量部と、 （ｃ）架橋剤０〜50重量部と、 （ｄ）可塑剤０〜200重量部とを含んで成る感圧接着剤
    組成物。
  3. 【請求項３】第一の主面と第二の主面を有し、当該第一
    の主面の少なくとも一部に塗布された請求の範囲２に記
    載の感圧接着剤組成物を有する基材を含んで成るテー
    プ。
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