JPS61268668A - アルカンスルホネ−ト誘導体およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺線虫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規表アルカンスルホネート化合物に関するも
のであり、この化合物は水田、畑地、果樹園又は森林な
どにおける殺虫、殺ダニ、殺線虫剤として利用すること
ができる。

〔従来の技術〕

ある種のアルカンスルホネート誘導体が殺虫剤、殺線虫
剤の有効成分として有用であることは知られている。

たとえば、３−　ｎ−ブチルチオフェニルメタンスルホ
ネートが特公昭４３−３８９８号公報ＩＣ，３−エチル
スルホニルフェニルメタンスルホネートが特開昭４８−
９８０２５号公報に、それぞれ殺虫剤として用いられる
ことが記載されている。また、７’ＣとえばＪ、　Ａｇ
ｒ。

ＦｏｏｄＣｈｅｍ、　１８（１）、　　５７　（１９７
０）には６−クロロ−２−ピリジルメタンスルホネート
に殺線虫活性があると報告されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来のアルカンスルホネート誘導体は有機リン酸エステ
ル剤や力／Ｚ−メート剤などの殺虫剤に対し、抵抗性を
謹得した害虫ならびに感受性の高い害虫に対する殺虫効
果が充分でなく、上記の害虫を低薬量で防除できる化合
物が望まれてい念。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は下記（１）のように、塩素化ピリジン環の６
−位にアルキルチオ、アルキルスルフィニル又ハアルキ
ルスルホニＡ４ｔ−１２−位にアルカンスルホニルオキ
シ基を導入することによシ、殺虫、殺ダニ又は殺線虫活
性の高い化合物が得られることを見い出したものである
。

（式中　Ｂｔはｃ、　％　ｃ＋ｚのアルキル基を表わし
、Ｒ２は０１〜Ｃ４アルキル基またはハロゲン原子で置
換されたＣ８〜Ｃ４のアルキル基を表わし、ＸはＯｌｌ
または２を表わし、ｍは１または２を表わす。）本発明
の式（Ｉ）の化合物は、 （式中、Ｒ１，！およびｍは前記と同じ意味を有し、Ｙ
は水素原子、アルカリまたはアルカリ土類金属原子を表
わす。）の化合物と、 式 ％式％（［） （式中、Ｒ２は前記と同じ意味を有する。）で示される
スルホニルクロリドあるいは。

式 ％式％（） （式中、Ｂｔは前記と同じ意味を有する。）で示される
スルホン酸無水物と溶媒中、必要に応じて酸結合剤の存
在下−１０°Ｃ〜１００℃、好ましくはθ℃〜４０℃で
０．５〜１０時間反応させることによって製造すること
ができる。

溶媒としては水をはじめベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、石油ベン
ジンなどの脂肪族炭化水素、クロロホルム、ジクロルメ
タンなどのハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン供与性極性溶
媒、メタノール、エタノールなどの低級アルコール類、
ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、１．２−
ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサンな
どのエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等
のニトリル類、アセトン、ジイソプロピルケトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類などを用いることができ
る。酸結合剤としては塩基として念とえば水酸化アルカ
リ金属 （ＮａＯＨ、ＫＯＨなど）水酸化アルカリ土類金属（Ｃ
ａ　（０Ｈ）２　、　Ｍｇ　（ＯＨ）２など）水素化ア
ルカリ金属、アルカリ金属アルコラード（ナトリウムア
ルコラードなど）アルカリ金属酸化物（Ｎａ２Ｏ，Ｋ２
Ｏなど）アルカリ金属炭酸塩（ソーダ灰など）、ナトリ
ウムアミド、トリエチルアミン、ジアルキルアニリン、
ピリジンなどの脂肪族、芳香族第３級アミンなどがあげ
られる。

また酸結合剤としては酸化銀の使用もできる。

さらに触媒としてテトラ−ｎ−ブチル−アンモニウムブ
ロマイドあるいはトリエチルベンジルアンモニウムクロ
ライドなどで代表される相関移動触媒を用いることによ
っても目的とするアルカンスルホネート誘導体を好収率
で得ることができる。

また（Ｉ）のｘ＝ｌ又は２の化合物は上述の方法により
ｘ　＝　Ｑの化合物を得友後、たとえば過酸化水素のよ
うな酸化剤と処理することにより得ることができる。す
なわち１．０〜３．０倍モルの過酸化水素を含む酢酸中
で０６Ｃ〜５０℃で３〜７時間反応させるとｘ＝１の化
合物を得ることができ、一方２．０〜５．０倍モル過酸
化水素を含む酢酸中で０°Ｃ〜１００℃で、好ましくは
６０℃〜１００℃で２〜５時間反応させるとｘ＝２の化
合物を収率良く得ることができる。

式（Ｉ）　においてＸ二〇の化合物をｘ＝１にする酸化
剤としては過酸化水素の他に、有機過酸化物やハロゲン
化物、過ヨウ素酸塩、窒素酸化物、オゾン、金属酸化物
、−重環酸素などがあり、また空気酸化や陽極酸化によ
っても得られる。

式（［）においてｚ　＝　Ｑ又はｘ＝ｌの化合物をｘ　
＝　２の化合物にする酸化剤としては過酸化水素の他１
例えば過酸、ヒドロペルオキシド、ハロゲン、ハロゲン
化剤、オゾン、酸素と遷移金属触媒、ペルオキシ硫酸カ
リウム、過マンガン酸カリウム、四酸化二窒素、メタ過
ヨウ素酸ナトリウム、酸化オスミウム（１価）、酸化ル
テニウム（１価）、重クロム酸ナトリウム、硝酸などが
あり、また電極による酸化も可能である。

式（旧で示される出発物質のビリジノール誘導体は公知
の方法（たとえば米国特許第３，３３５，１４６号明細
書）すなわち６−ハロゲンピリジノールをアルキルメル
カプタンと反応させることにより製造される。

本発明の式（Ｉ）の化合物において、Ｒ１、Ｒ２のＣ１
〜Ｃ１２のアルキル基としてはたとえばメチル、エチル
、ｎ−プロピル、ｉｓ。

−プロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、１ｓｏ−ブ
チル、ｎ−アミル、　　１ｓｏ−アミル、５ｅｃ−アミ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ラウリルなどが
挙げられ、ノ１０ゲン原子で置換されたＣ１〜Ｃ４のア
ルキル基としては、クロロメチル、トリフルオロメチル
または２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、３
−７”クモプロビル。基、４−クロロプチル基などを挙
げることができる。

本発明化合物を実際に使用する場合、使用目的に応じて
そのまま単体で使用できるが、効果を助長あるいは安定
にするために農薬補助剤を配合して製剤とし、これを直
接使用するか必要に応じ希釈するなどして適用するのが
一般的である。本発明化合物の製剤化にあたっては何ら
特別の条件を必要とせず、農薬製造分野において一般的
に行われている方法により、粉剤、粒剤、微粒剤、水利
剤、フロアブル剤、乳剤、マイクロカプセル剤、油剤、
エアゾール、加熱燻蒸剤（蚊取線香、電気蚊取など）、
フォラキングなどの煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌などの
任意の製剤形態にして使用できる。

ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈剤）およびそ
の他の補助剤、たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散
剤、固着剤、崩壊剤などを挙げることができる。液体担
体としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素
、メタノール、ブタノール、グリコールなどのアルコー
ル類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等
のｔ アミド類、ジメｔルスルホキシド等のスルホキシド類、
メチルナフタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂肪酸
、脂肪酸エステルなど、また灯油、軽油等の石油分留物
などがあげられる。

固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、
シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナ
イト、長石、石英、アルミナ、鋸屑などがあげられる。

また乳化剤ま危は分散剤としては通常界面活性剤が使用
され、九とえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、５ｒ：ｙリルベタイ
ンなどの陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤
、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤があ
げられる。

又、展着剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル、ポリオキジエチレンジウリルエーテルなどが
あげられ、湿展剤トシてはポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテルジアルキルスルホサクシネートなどがあ
げられ、固着剤としてカルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルアルコールなどがあげられ、崩壊剤としてはり
ゲニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム
などがあげられる。

さらにこれら本発明化合物は２種以上の配合使用によっ
て、よシ優れた殺虫、殺ダニ力を発現させることも可能
であシ、また他の生理活性物質、たとえばアレスリン、
フタルスリン、パーメスリ／、デカメスリリン、フェン
バレレート、α−シアノ−３−フェノキシベンジル２．
２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプ
ロパン−１−カルボキンレートなどのピレスロイドおよ
び各種異性体、除虫菊エキス。

ＤＤＶＰ、フェニトロチオン、ダイアジノ／、テメホス
などの有機リン系殺虫剤、ＮＡＣｌＭＴＭＣ、・ＢＰＭ
Ｃ、ビリマーなどのカーバメート系殺虫剤、その他の殺
虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植
物生長調整剤、肥料、ＢＴ剤、昆虫ホルモン剤その他の
農薬などと混合することによシさらに効力のすぐれた多
目的組成物をつくることもでき、また相剰効果も期待で
きる。

さらに、たとえばピペロニルプトキサイド、サルホキサ
イド、サフロキサンなどのピレスロイド用共力剤として
知られているものを加えることによシ、その効力を数倍
にすることもできる。

また、本発明化合物は光、熱、酸化等に安定性が高いが
、必要に応じ酸化防止剤あるいは、紫外線吸収剤、たと
えばＢＨＴ　。

ＢＨＡのようなフェノール類、α−ナフチルアミンなど
のアリールアミン類あるいはベンゾフェノン系化合物類
を安定剤として適宜加えることによって、よシ効果の安
定した組成物を得ることができる。

本発明組成物中における有効成分含有量は製剤形態、施
用する方法その他の条件により異なり場合によっては有
効成分化合物のみでもよいが通常は０．２〜９５％（重
量）好ましくは０．５〜８０チ（重量）の範囲である。

本発明の組成物の使用量は剤形、施用する方法、時期、
その他の条件によって変るが、農園芸用剤、森林防害虫
用剤及び牧野害虫用剤は通常１０アール当り有効成分量
で１０〜３００ｇ、好ましくは１５〜２００ｇが使用さ
れ、衛生防害虫用剤は通常１ｍ’当り有効成分量で２〜
２００り、好ましくは５〜１００ダが使用される。たと
えば粉剤は１０アールあたシ有効成分で１５〜１２０ｇ
、粒剤は有効成分で３０〜２４０ｇ、また乳剤、水和剤
は有効成分で４０〜２５０ｇの範囲である。しかしなが
ら特別の場合には、これらの範囲を越えることが、また
は下まわることが可能であシ、また時には必要でさえあ
る。

本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫組成物の適用できる具体
的な害虫基を挙げる。

半翅目（Ｈｅｍ１ｐｔｅｒａ　）　　からたとえばツマ
グロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉ
ｃｅｐｓ　）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ　ｆ
ｕｒｃｉｆｅｒａ　）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａ
ｒｖａｔａ　Ｉｕｇｅｎｓ　）、ヒメトビウンカ’　（
Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　５ｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ　）、
ホンへりカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ　ｃｌａｖａｔ
ｕｓ　）、ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ　ｖｉｒ
ｉｄｕｌａ　）、ナシグンバイ（Ｓ　ｔｅｐｈ−ａｎｉ
ｔｉｓ　ｎａｓｈｉ　）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉ
−ａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ　）
、　ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ　
）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａ
ｅ　）、　ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ　ｙａ
ｎｏｎｅｎｓｉｓ　）、鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒ
ａ　’１からたとえばキンモンホンガ（Ｐｈｙｌｌｏｎ
ｏｒｙ−ｃｔｅｒ　ｒｉｎｏｇｏｎｅｅｌｌａ　）　、
　　：７ナガ（Ｐ　Ｉｕｔｅｌ　ｌａ　ｘｙｌｏ−ｓｔ
ｅｌｌａ　）、　ワタガミ（Ｐｒｏｍａｌａｃｔｉｓ　
ｉｎｏｎｉｓｅｍ−ａ）、　コカクモンハマキ（Ａｄｏ
ｘｏｐｈｙｅｓ　ｏｒａｎａ　）、マメシンクイガ（Ｌ
ｅｇｕｍｉｎｉｖｏｒａ　ｇｌｙｃｉｎｉｖｏｒｅｌ　
Ｉａ　）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉ
ｓ　ｍｅｄｉｎａｌ　ｉｓ　）、ニカメイガ（Ｃｈｉ　
Ｉｏ　５ｕｐｐｒｅｓｓａｌ　ｉｓ　）、アワツメイガ
（０ｓｔｒｉｎｉａ　ｆｕｒｎａｃａｌ　ｉｓ　）、ヨ
トウガ（Ｍａｍｅ−ｓｔｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ　）
、　アワヨトウ（Ｐｓｅｇｄａｌｅｔｉａｓｅｐａｒａ
ｔａ　）、ハスモンヨトウ（５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｌ
　１ｔ−ｕｒａ　）、イネットムシ（Ｐａｒｎａｒａ　
ｇｕｔｔａｔａ　）、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ　
ｒａｐａｅ　ｃｒｕｃｉｖｏｒａ　）　、鞘翅目（Ｃｏ
１ｅｏｐｔｅｒａ　）からたとえばドウガネブイブイ（
Ａｎｏｍａｌａ　ｃｕｐｒｅａ　）、　マメコガネ（Ｐ
ｏｐ−ｉｌｌａ　ｊａｐｏｎｉｃａ　）　、イネゾウム
シ（Ｅｃｈｉｎｏｃｎｅｍ−ｕｓ　ｓｏｑａｍｅｕｓ　
）　、　　イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏ−ｒｈｏｐｔ
ｒｕｓ　ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ　）、イネドロオイム
シ（Ｏｕｌｅｍａ　ｏｒｙｚｓｅ　）、ヒメマルカツオ
プシムシ（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ　ｖｅｒｂａｓｅｉ　）
、コクヌスト（Ｔｅｎｅｂ−ｒｏｉｄｅｓ　ｍａｕｒｉ
ｔａｎｉｃｕｓ　）　、　、　＝ｒクゾウムシ（Ｓｉ）
−ｏｐｈｉｌｕｓ　ｚｅａｍａｉｓ　）、ニジュウヤホ
シテントウ（Ｈｅｎｏｓｅｐｉ　１ａｃｈｎａ　ｖｉｇ
ｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ　）、アズキゾウム
シ（Ｃａｌ　１ｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ　ｃｈｉｎｅｎｓ
ｉｓ　）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｂａｍｕ
ｓ　ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ　）、ウリハムシ（Ａｕｌａ
ｃｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍｏｒａｌｉｓ　）膜翅目（Ｈｙ
ｍｅｎｏｐｔｅｒａ　）　　として、たとえばガプラハ
バチ（Ａｔｈａｌｉａ　ｒｏｓａｅ　ｊａｐｏｎｅｎｓ
ｉｓ　）、ルリチュウレンジハパチ（Ａｒｇｅ　５１ｍ
１ｌ　ｉｓ　）、双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ　）としてた
とえばネッタイイエカ（Ｃｕ１ｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ　
ｆａｔｉｇａｎｓ　）、ネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ　
ａｅｇｙｐｔｉ　）、ダイスサヤウマハエ（Ａｓｐｈｏ
ｎｄｙｌ　ｉａ　ｓｐ、　）、　タネバエ（Ｈｙｌｅｍ
ｙａ　ｐμａｔｕｒａ　）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄ
ｏｍｅｓｔｉｃａ　ｖｉｃｉｎａ　）、ウリミバエ（Ｄ
ａｃｕｓ　ｃｕｃｕｒｂｉｔａｅ　）　、イネハモグリ
バエ（Ａｇｒｏｍｙｚａ　ｏｒｙｚａｅ　）、膜翅目（
Ａｐｈａｎ−ｉｐｔｅｒａ　）としてヒトノミ　（Ｐｕ
１ｅｘ　１ｒｒｉｔａｎｓ　）、ケオプスネズミノミ（
Ｘｅｎｏｐｓｙｌ　Ｉａ　ｃｈｅｏｐｉｓ　）、イヌノ
ミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌ　１ｄｅｓ　ｃａｎｉｓ　
）、膜翅目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ　）としてチャ
ノキイロアザミウマ（５ｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ　ｄｏ
ｒｓａｌｉｓ　）、ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｔ
ａｂａｃｉ　）、ミナミキイロアザミウ−ｒ　（Ｔｈｒ
ｉｐｓ　ｐａｌｍｉ　）、イネアザミウマ（Ｂａｌ−ｉ
ｏｔｈｒｉｐｓ　ｂｉｆｏｒｍｉｓ　）、シラミ目（Ａ
ｎｏｐｌｕｒａ　）として、たとえばコロモジラミ（Ｐ
ｅｄｉｃｕｌｕｓｈｕｍａｎｕｓ　ｃｏｒｐｏｒｉｓ　
）、　ケシラミ（Ｐｔｈｉｒｕｓ　ｐｕ−ｂｉｓ）、　
　ｆヤタテム７目（Ｐｓｏｃｏｐｔｅｒａ　）として、
たとえばコチャタテ（Ｔｒｏｇｉｕｍ　ｐｕｌｓａｔｏ
ｒｉ−ｕｍ　）、ヒラタチャタテ（Ｌ　１ｐｏｓｃｅｌ
　ｉｓ　ｂｏｓｔｒｙｃｈ−ｏｐｈｕｓ　）、直翅目（
０ｒｔｈｏｐｔｅｒａ　）としてケラ（Ｇｒｙｌ　１ｏ
ｔａｌｐａ　ａｆｒｉｃａｎａ　）、　トノサマバッタ
（Ｌｏｃｕｓｔａ　ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ　）　、　コ
バネイナゴ（Ｏｘｙａｙｅｚｏｅｍｓｉｓ　）、チャバ
ネゴキブリ（Ｂ　１ａｔｔｅｌ　ｌａｇｅｒｍａｎｉｃ
ａ　）、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ｆｕ
−１ｉｇｉｎｏｓａ　）、ダニ目（Ａｃａｒｉｎａ　）
として、たとえばナミハダ＝　（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕ
ｓ　ｕｒｔｉｃａｅ　）　、ミカンハダ＝　（Ｐａｎｏ
ｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｔｒｉ　）、ニセナミハダ＝　（Ｔ
ｅｔｒａｎｙ　ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ　）、　カン
ザワハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｋａｎｚａｗａ
ｉ　）、ネギ＝　（Ｒｈｉｚｏｇｌｙ−ｐｈｕｓ　ｅｃ
ｈｉｎｏｐｕｓ　）。

線虫ではハリセンチュー目（ＴＹＬＥＮＣＨＩ　ＤＡ　
）からたとえばダイズシストセンチュウ （Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ　ｇｌｙｃｉｎｅｓ　）、イネ
シストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ　ｅｌａｃｈ
ｉｓｔ　）　、サツマイモネコプセンチュウ（Ｍｅｌｏ
ｉｄｏｇｙｎｅ　ｉｎｃｏｇｎｉｔａ　）、ムギネグサ
レセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ　ｎｅｇｌｅ
ｃｔｕｓ　）、イネシンガレセンチュウ（Ａｐｈｅｌｅ
ｎｃｈｏｉｄｅｓｂｅｓｓｅｙｉ　）、ノ・ガレセンチ
ュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄ−ｅｓ　ｒｉｔｚｅｍ
ａｂｏｓｉ　）、マツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａ　
ｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ　１１ｇｎ１ｃｏｌｕｓ　）。

〔発明の効果〕

本発明化合物は接触的に害虫を高率で防除するのみなら
ず植物の根元に薬剤を処理することにより葉上の害虫を
も防除することができ、すなわち浸透殺虫剤としての性
格も有し、しかもホスト作物に対する薬害はほとんど認
められない優れた殺虫、殺ダニ、殺線虫剤である。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明を説明する。

合成例 合成例１．　３−　Ｃｈｌｏｒｏ　−６−ｅｔｈｙｌｔ
ｈｉｏ　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍｅｔｈＪｕｌｆｏｎ
ａｔｅ　（Ｎｎ　１　）３−　Ｃｈｌｏｒｏ　−５−ｅ
ｔｈｙｌｔｈｉｏ　−２−ｐｙｒｉｄｉ−ｎｏｌ　５　
ｇおよびｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｙｌ　Ｃｈｌｏｒ
ｉｄｅ　３．７ｇを塩化メチレン５９ｍ１に溶かし攪拌
する。

１０６Ｃ以下でトリエチルアミン４ｇを滴下し、滴下後
、室温まで放温する。ついで４０℃に加温し２時間攪拌
をつづける。反応液に５０　ｍｌの冷水を注入し、塩化
メチレ／層を分取する。水層はさらに５０　ｍｌの塩化
メチレンで抽出し、合わせた塩化メチレン層を水洗し、
溶媒を留去する。得られた残渣をシリカゲルカラムクロ
マト（トルエン−ｎ−ヘキサン）にて精製し、目的の３
−Ｃｈｌｏｒｏ　−５−ｅｔｈｙｌｔｈｉｏ　−２−ｐ
ｙｒｉｄｙｌ　ｍｅｔ−ｈａｍｕｌｆｏｎａｔｅ　６．
６　ｇ　（収率９３．４％）を無色結晶として得た。ｍ
９４０〜４１℃ ＰＭＲ（ＣＤＣＩ、）　、　δ：　１．３８　（ｔ、　
３Ｈ）　。

３．１１　（ｑ、　２Ｈ）　、　　３．５１　（ｓ、　
３Ｈ）　、　　７．０７（ｄ、　ＬＨ）　、　　７．６
０　（ｄ、　ｔＨ）　ｐｐｍ合成例２．　３　、５−　
Ｄｉｃｈｌｏｒｏ　−５−ｉｓｏ　−ｂｕｔｙｌｔｈｉ
ｏ　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍｅｔｈ、ａｎｅｓｕｌｆ
ｏｎａｔｅ　（ｌＩ＆１３　、５−　ｄｉｃｈｌｏｒｏ
　−５−ｉｓｏ　−ｂｕｔｙｌｔｈｉ。

−２−ｐｙｒｉｄｉｎｏｌ　５．０　ｇおよび無水炭酸
ナトリウム３．０ｇを２５　ｍｌのＮ　、　Ｎ　−ｄｉ
ｍｅｔｈドｆｏｒｍａｍｉｄｅ　　に懸濁し攪拌する。

１０℃でｍｅｔｈａｎｅ　５ｕｌｆｏｎｙｌ　Ｃｈｌｏ
ｒｉｄｅ　３．３　ｇ　　を滴下し、滴下後、室温まで
放温する。ついで５０℃に加温し、２．５時間攪拌を続
ける。反応液を２００ｍ１　　の冷水に注入し、エーテ
ルで２回抽出する。エーテル層を５チカセイソーダ溶液
、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。溶媒を
留去して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（ｎ−ヘキサ７士トルエン）にて精製し目的の３　、
５−　ｄｉｃｈｏｒｏ　−５−ｉｓｏ　−ｂｕｔｙｌｔ
ｈｉｏ　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌ
ｆｏｎａｔｅ　５．．８　ｇ　（収率７３．８チ）を無
色清秋物として得た。

ｎＤ２Ｆ　１．５６９０ ＰＭＲ，（ＣＤＣＩ３）　、　δ：　１．０５　（ｄ、
　６Ｈ）　。

１．９９　（ｍ、　ＩＨ）　、　３．０２　（ｄ、　２
Ｈ）　、　３．４５（ｓ、　３Ｈ）　、　７．６９　（
ｓ、　ＩＨ）　ｐｐｍ合成例３．　３　、５−Ｄｉｃｈ
ｌｏｒｏ　−６−ｎ　−ｐｒｏｐ−ｙｌｓｕｌｆｉｎｙ
ｌ　−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍｅｔｈａＩＩＩｌ＠ｎｅ
ｓｕｌｆｏｎａｔｅ（陽７） 合成例１に従って合成された３、５− Ｄｉｃｈｌｏｒｏ　−５−ｎ　−ｐｒｏｐｙｌｔｈｉｏ
　−２−ｐｙｒｉｄ−ｙｌ　ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏ
ｎａｔｅ　（Ｎｌ１６　）１．５ｇを酢酸１０ｍ１に溶
かし、これに３５チ過酸化水素水２ｍｌを１５℃で滴下
する。

４０〜５０°Ｃに加温し、５時間攪拌する。今後、内容
物を氷水に２００ｍ１に注入し、これを塩化メチレン５
０ｍ１ずつ３回抽出する。

塩化メチレン層は５チカセイソーダ水で３　　　　′回
、水および食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
する。

溶媒を留去して得られた油状物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（ｎ−へキサン＋トルエン）にて精製し
目的の３，５−ｄｉｃｈｌｏｒｏ　−６−ｎ　−ｐｒｏ
ｐｙｌｓｊｘｌｆｉｎｙｌ　−２〒ｐｙ−ｒｉｄｙ１　
ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ　０．９　ｇ　（収
率４３゜０チ）を無色結晶として得た。ｍｐ９２−９４
°ＣＰＭＲ（ＣＤＣＩ３）、　δ：　１．１０　（ｔ、
３Ｈ）、１．８３　（ｍ、２Ｈ）、　　３．０１　（ｔ
、２Ｈ）、　３．７３（ｐ、３Ｈ）、７．９５　（ｐ、
ＩＨ）ｐｐｍ合成例４．　３　、５−　Ｄｉｃｈｌｏｒ
ｏ　−５−ｉｓｏ　−ｂｕｔｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ　−
２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔ
ｅ（ｔＶｋＬ１５） ３　、　５−　ｄｉｃｈｌｏｒｏ　−５−ｉｓｏ　−ｂ
ｕｔｙｌｔｈｉ。

−２−ｐｙｒｉｄｙｌ　ｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎａ
ｔｅ　　（Ｎｌ　　１３　　）２．３８ｇ　　を酢酸２
０ｍ１に溶かし、これに３５％過酸化水素水４ｍｌを室
温で滴下する。

８０〜９０℃に加熱し５時間攪拌する。

今後、内容物を氷水２００ｍ１中に注入し、これを塩化
メチレン５０ｍ１ずつで３回抽出する。塩化メチレン層
は５チカセイノーダ水で３回、水および食塩水で洗浄後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。溶媒を留去すること
により、目的の３　、５−　ｄｉｃｈｌｏｒｏ　−５−
ｉｓｏ　−ｂｕｔｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ　−２−ｐｙｒ
ｉｄｙｌ　ｍｅｔｈａｎ−ｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ　２．
４　ｇ　（収率９１．９％）　　を無色油状物として得
た。ｎｎ”　１．５４９５ＰＭＲ（ＣＤＣＩ、）、　δ
：１゜１３　（ｄ、６Ｈ）。

２．３６　（ｍ、ＩＨ）、　３．３４　（ｄ、２Ｈ）、
　　３．６１（ｓ、３）（）、８．０７　（ｓ、　　１
）（）　　ｐｐｍ合成合成−１〜５法によシさらに本発
明化合物が合成された。

それらの代表的なものを第１表に示した。

製剤例 製剤例１．乳　剤 本発明化合物２０部にキシレン−メチルナフタレンの混
合液・６５部を加え溶解し、次いでこれにアルキルフェ
ノール酸化エチレン縮金物トアルキルベンゼンスルホン
酸カルシウムの混合物（８：２）１５部を混合して乳剤
とする。本則は水で希釈し散布液として使用する。

製剤例２．水利剤 本発明化合物２０部にカオリン３５部、クレー３０部、
珪藻±７．５部を混合し、さらにラウリン酸ソーダとジ
ナフチルメタンスルホン酸ナトリウムの混合物（１：　
１）７．５部を混合して微粉砕して粉剤を得る。

本則は水で希釈し散布液として使用する。

製剤例３．粉　剤 本発明化合物１部にタルクと炭酸カルシウムの混合物（
１：１）９７部を加え混合磨砕して充分均等に分散配合
した後、さらに無水硅酸２部を添加し、混合粉砕し粉剤
とする。本則はこのまま散布して使用する。

製剤例４１粒　剤 本発明化合物２部をベントナイト微粉末４８部、タルク
４８部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部と混合した
後、水を加え均等になるまで混練する。次に射出成型機
を通して造粒し、整粒機、乾燥機篩を通すことによシ粒
径０．６〜ｌ　ｍｔｘの粒剤とする。

本則は直接水田面および土壌面に散粒して使用する。

製剤例５．油　剤 本発明化合物０．１部にピペロニルプトキサイド０．５
部を加え白灯油に溶解し、全体を１００部とすると油剤
ができる。本則はこのまま使用する。

製剤例６．　エアゾール 本発明化合物０．４部、ビペロニルプトキサイド２０部
、キシレン６部、脱臭灯油７．６部を混合溶解し、エア
ゾール容器に充てんし、バルブ部分を取り付けた後、パ
ルプ部分を通じてフレオン８６部を加工光てんすればエ
アゾールとなる。

製剤例７．加熱繊維燻蒸殺虫組成物 本発明化合物０．０５　ｇを適量のクロロホルムに溶解
し、２．５ｃＩｒＬＸ１．５（ｍ厚さＱ、３１１１１の
石綿の表面に均等に吸着させると熱板上加熱繊維燻蒸殺
虫組成物となる。

製剤例８．蚊取線香 本発明化合物０．５ｇを２９ｍ１のメタノールに溶解し
、線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を３：５：１の割合
で混合）を９９．５ｇと均一に攪拌混合しメタノールを
蒸発させた後、水１５０ｍ１を加えて充分練り合わせた
ものを成型乾燥すれば蚊取線香となる。

次に本発明の効果を試験例により具体的に説明する。

対照化合物は以下に示す囚、＠、０の比較化合物を用い
本発明化合物と同様にして試験に供した。

試験例 試験例１．抵抗性ツマグロヨコバイ及び感受性ツマグロ
ヨコバイに対する効果 本発明化合物及び比較化合物について 原体が結晶の場合には２０％水和剤を。

原体が油状物の場合には２０チ乳剤を製剤例１および２
に従って製造し、供試薬剤とし、さらに対照薬剤として
ＢＰＭＣ（２−５ｅｃ−プチルフェニルメチルカーバメ
ー））５０％乳剤、ダイアジノン（ジエチル２−ｉ３ｏ
−プロピル−４−メチル−６−ピリミジニルホスホロチ
オネート）４０チ乳剤を用いた。

試験方法＝３ないし４葉期のイネ５ないし６本を１株と
し、各供試薬剤の 有効成分が２００　ｐｐｍになるよう に水で希釈した処理液に１５秒 間浸漬した。

風乾後、直径４．５１１１７７１．高さ１５ぼのガラス
製円筒に入れ、これ に感受性ツマグロヨコバイ（上 尾産）および有機リン剤とカー バメート剤の両剤に抵抗性であ るツマグロヨコバイ（中周原産 及び出水量）の雌成虫１０頭を 放生し、金網のフタでおおい、 ガラス温室内に静置した。処理 ４８時間後、生死虫数を調査し、 死虫率を算出した。結果は２連 の平均値で第２表に示した。

第２表 試験例２．トビイロウンカに対する効果本発明化合物及
び比較化合物の２０チ 水和剤あるいは２０チ乳剤を製剤例１および２に従って
製造し、供試薬剤とした。

試験方法：試験例１と同様に行い、トビイロウンカの雌
成虫１０頭を 放生し、処理４８時間後生死 虫数を調査し、死去率を算出 した。結果は２連の平均値で 第３表に示した。

なおこのトビイロウンカは感 受性系統の加世田産および有 機リン剤及びカーバメート剤 に抵抗性の出水量を用いた。

第３表 試験例３．　チカイエ力幼虫に対する効果本発明化合物
及び比較化合物の０．１％アセトン溶液を調整し、供試
薬剤とした。

試験方法：径９ｃＷＬのプラスチック容器に井水１９９
．８ｍｌを入れ、チカイ エカ（上尾産）３〜４令幼虫 ２０頭を放ち、供試薬剤０．２ ｍｌをピペットにて滴下施用し た。この時の薬液の濃度はｌ ｐｐｍとなる。２４時間後に生 死虫数を調査し死亡率を算出 し次。

結果は第４表に示した。

第４表 試験例４．　コナガ幼虫に対する効果 供試薬剤二本発明化合物の２０チ乳剤 （製剤例１） 対照薬剤＋ＭＥＰ（０，０−ジメチル０−４−二トロー
ｍ−）リルホ スホロチオエート）４０チ乳 剤 試験方法：キャベツ本葉１０葉根度に生育したキャベツ
の中位葉を切 りとシ、各供試薬剤の有効成 分が５００　Ｉ）ｐｍになるように水 で希釈した処理液に１５秒間 浸漬した。風乾後、径９ｃｒｒＬの プラスチック容器に入れ、コ ナガ３令幼虫１５頭を容器中 に成虫する。

容器には***を５〜６ケ所あ けたふたをして、２５℃の定 温室内に静置する。処理、放 虫してから４８時間後に生死 虫数を調査し、死去率を算出 した。結果は２連の平均値で 第５表に示した。

第５表 試験例５６　　ナミハダニ成虫に対する効果本発明化合
物及び比較化合物の２０チ 水和剤あるいは、２０チ乳剤を製剤１および２に従って
製造し、供試薬剤とした。

試験方法：径９ｃｒＩＬの素焼体に栽植したいんげんの
初生葉を３ｃＩｒＬ×３ｃｒ／Ｌ程度の大きさに整形し
、有機 リン剤感受性系統の雌成虫を 各葉１５頭を小筆を用いてて いねいに接種する。１日間 ２５℃に調整された温室内に 静置する。成虫接種１日後、 死去及び不健全虫を取シ除き、 各供試薬剤の有効成分が４００ ｐｐｍになるように水で希釈し た処理液に１０秒間浸漬した。

処理後上記温室内に静置した。

４８時間後実体顕微鏡下でハ ダニの、生死束数を調査し、死 虫率を算出した。

結果は第６表に示した。

第６表 試験例６．トマト根こぶ線虫病に対する効果 サツマイモネコプセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄ−ｏｇｙｎ
ｅ　ｉｎｃｏｇｎｉｔａ　）に汚染された土壌４００ｇ
を径１０（ＩＮのプラスチックカップにつめ、製剤例３
に従って製造した本発明化合物および比較化合物さらに
対照薬剤としてＤＣＩＰ（ビス（２−クロロメチルエチ
ル）エーテル〕のそれぞれ１％粉剤を４０〜ずつ全層に
混和した後、トマト（品種：ボンテローザ）の種子１鉢
あたり１５粒ずつ播種した。

薬剤処理後４０日目に供試トマトを掘 り出し、薬害及び根とぶ指数を調査した。

結果は第７表の通シである。なお根こぶ指数は以下のよ
うに算出した。

×１００ Ａニドマドの根に３１個以上の根とぶの着生のある菌数 Ｂニドマドの根に２１〜３０個以上の根こぶの着生のあ
る菌数 Ｃニドマドの根に１１〜２０個以上の根こぶの着生のあ
る菌数 Ｄニドマドの根に１〜１０個以上の根こぶの着生のある
菌数 第７表

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿１＿２のアルキル基を表
   わし、Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基またはハロ
   ゲン原子で置換されたＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を表
   わし、ｘは０、１または２を表わし、ｍは１または２を
   表わす。）で示されるア ルカンスルホネート誘導体。
2. （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿１＿２のアルキル基を表
   わし、Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基またはハロ
   ゲン原子で置換されたＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を表
   わし、ｘは０、１または２を表わし、ｍは１または２を
   表わす。）で示されるア ルカンスルホネート誘導体を有効成分とし て含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ、殺線虫組成
   物。