JPS61262743A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain an electrophotographic sensitive body superior in humidity resistance and high in sensitivity by incorporating a maleimide-methyl methacrylate copolymer and/or a maleimide-styrene copolymer in the electrophotographic sensitive body. CONSTITUTION:The maleimide-methyl methacrylate copolymer has repeating units each represented by formula (1), R being H, alkyl, or phenyl, and it is prepared by copolymerizing monomers of maleimide and methyl methacrylate of formulae (3), (4), preferably, easily by the radical solution polymn. method, and the maleimide-styrene copolymer has repeating units each represented by formula (2), R being same as said above, and it is likewise prepared by copolymerizing monomers of maleimide and styrene of formulae (3), (5). The electrophotographic sensitive body can be manufactured by using a cylindrical or a film substrate made of aluminum or stainless steel or the like metal, or paper or plastics, and forming an undercoat (adhesive layer) having a barrier function and a subbing function.

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、更には電位特性に優れ
た電子写真感光体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly to an electrophotographic photoreceptor having excellent potential characteristics.

［従来の技術］ 電子写真感光体の光導電材料としてセレン、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛などの無機光導電材料が従来より用いら
れている。[Prior Art] Inorganic photoconductive materials such as selenium, cadmium sulfide, and zinc oxide have conventionally been used as photoconductive materials for electrophotographic photoreceptors.

一方ポリビニル力ルバゾール、オキサジアゾール、フタ
ロシアニンなどの宥機光導電材料は、無機光導電材料に
比べて無公害性、高生産性などの利点があるが、感度が
低くその実用化は困難であった。On the other hand, organic photoconductive materials such as polyvinyl rubber, oxadiazole, and phthalocyanine have advantages such as non-pollution and high productivity compared to inorganic photoconductive materials, but their low sensitivity makes it difficult to put them into practical use. Ta.

そのため、いくつかの増感方法が提案されているが、効
果的な方法としては電荷発生層と電荷輸送層を積層した
機能分離型感光体を用いることが知られている。For this reason, several sensitization methods have been proposed, but it is known that an effective method is to use a functionally separated photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated.

更に電子写真感光体は、当然のことであるが、適用され
る電子写真プロセスに応じた所定の感度、電気特性、更
には光学特性を備えていることが要求される。Furthermore, it goes without saying that the electrophotographic photoreceptor is required to have predetermined sensitivity, electrical properties, and optical properties depending on the electrophotographic process to which it is applied.

前記の要求特性にかかわる要因はさまざまであるが、機
能分離型感光体においては電荷発生層のキャリア発生効
率、電荷輸送層の電荷輸送能力。There are various factors related to the above-mentioned required characteristics, but in a functionally separated photoreceptor, the carrier generation efficiency of the charge generation layer and the charge transport ability of the charge transport layer are important.

又、電荷発生層と電荷輸送層とのマツチングによる特性
に大別される。It is also broadly classified into characteristics based on matching between the charge generation layer and the charge transport layer.

一方感光体の耐湿性も重要な性質である。On the other hand, the moisture resistance of the photoreceptor is also an important property.

低湿において優れた電子写真特性を備えていても、高湿
下で感光体表面電位が著しく低下する感光体においては
、安定した鮮明な画像を得ることが困難である。Even if a photoreceptor has excellent electrophotographic properties at low humidity, it is difficult to obtain stable and clear images with a photoreceptor whose surface potential decreases significantly under high humidity.

又、転写を行なう電子写真プロセスでは１通常感光体は
繰り返し使用されるため、感光体の帯電劣化により更に
耐湿性が低下することが多い。Furthermore, in an electrophotographic process in which transfer is performed, a photoreceptor is usually used repeatedly, so that the moisture resistance of the photoreceptor often deteriorates further due to charging deterioration.

このような耐湿性の低下に対しては感光体をヒーターで
加温し、除湿を行なうことによっである程度改善される
が、常にヒーターを作動させなければならないためコス
トアップの要因となるものである。This reduction in moisture resistance can be alleviated to some extent by heating the photoreceptor with a heater and dehumidifying it, but the need to constantly operate the heater increases costs. be.

前記問題点は感光体の表面特性に起因するものであり、
特にそれに用いられる樹脂の特性に負うところが大きい
。The above problem is due to the surface characteristics of the photoreceptor,
In particular, this depends largely on the characteristics of the resin used.

感光体の表面層とは、例えば機能分離型感光体において
は電荷輸送層又は電荷発生層である。The surface layer of a photoreceptor is, for example, a charge transport layer or a charge generation layer in a functionally separated photoreceptor.

又、単層型感光体では感光層自身の表面であり、更に保
護層を有する感光体では保護層がその表面層となる。Further, in a single-layer type photoreceptor, it is the surface of the photoreceptor layer itself, and in a photoreceptor having a protective layer, the protective layer is the surface layer.

従来、表面層を構成する樹脂としてはポリメチルメタク
リル酸、ポリスチレン、メタクリル酸メチル−スチレン
共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカ
ーボネート、ボリアリレートなどが検討されているが、
上述の特性並びに耐湿性を満足するものは得られていな
い。Conventionally, polymethyl methacrylic acid, polystyrene, methyl methacrylate-styrene copolymer, polyester, polyvinylidene chloride, polycarbonate, polyarylate, etc. have been considered as resins constituting the surface layer.
No material has been obtained that satisfies the above characteristics and moisture resistance.

例えばポリメタクリル酸メチルは良好な電子写真特性を
有し、更に硬度や衝撃強さなどの特性から耐久性の優れ
た表面層の形成が期待できるが、吸水率が大きいため高
湿下での特性変化が著しかった。For example, polymethyl methacrylate has good electrophotographic properties and can be expected to form a highly durable surface layer due to its properties such as hardness and impact strength, but its properties under high humidity are poor due to its high water absorption rate. The changes were significant.

ポリスチレンは吸水率が小さいため耐久性に問題があっ
た。Polystyrene has a low water absorption rate, so there is a problem with its durability.

メタクリル醜メチルースチレン共重合体ではメタクリル
酸メチル成分が多ければ硬度が上がり耐久性は改良され
るが吸水率が大きくなり耐湿性は低下する。一方スチレ
ン成分が多ければ耐湿性は改良されるものの耐久性は低
下し、両者の特性を満足する組成物を得ることは難しか
った。In a methacrylic methyl-styrene copolymer, if the methyl methacrylate component is large, the hardness increases and the durability is improved, but the water absorption rate increases and the moisture resistance decreases. On the other hand, if the styrene component is large, the moisture resistance is improved, but the durability is reduced, and it has been difficult to obtain a composition that satisfies both characteristics.

又、ポリカーボネートやボリアリレートなどのエンジニ
ャリングプラスチックは比較的良特性を有し、更に剛性
、衝撃強さ、対クリープ性などの特性から耐久性の優れ
た電荷輸送層の形成も期待できるが、樹脂自体が特殊な
溶剤にしか溶解しにくく、又、その溶液は数日以内でゲ
ル化するなど経時安定性が悪く、感光体の生産のために
は不向きあった。In addition, engineering plastics such as polycarbonate and polyarylate have relatively good properties, and can be expected to form a charge transport layer with excellent durability due to their properties such as rigidity, impact strength, and creep resistance. The resin itself is difficult to dissolve only in special solvents, and the solution has poor stability over time, as it gels within a few days, making it unsuitable for producing photoreceptors.

又、樹脂自身の分子間引力が強いため形成した塗膜と電
荷発生層との密着が悪く両者の海面からクラックが入り
易い欠点もあった。Furthermore, since the resin itself has a strong intermolecular attraction, the formed coating film and the charge generation layer have poor adhesion, and cracks tend to occur from the surface of the two.

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、前記の如き欠点を解決した感度特性並
びに耐湿性に優れた電子写真感光体を提供するものであ
る。[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that overcomes the above-mentioned drawbacks and has excellent sensitivity characteristics and moisture resistance.

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、下記一般式（１）、（２）で示されるマレイ
ンイミド、メチルメタクリレートより成る共重合体及び
又はマレインイミド、スチレンより成る共重合体の繰り
返し単位を含む樹脂を感光体中に含有することを特徴と
する電子写真感光体から構成される。[Means and effects for solving the problems] The present invention provides a copolymer consisting of maleimide and methyl methacrylate and/or a repeating copolymer consisting of maleimide and styrene represented by the following general formulas (1) and (2). It is composed of an electrophotographic photoreceptor characterized by containing a resin containing units in the photoreceptor.

に （式中Ｒは水素原子、アルキル基、フェニル基を示す、
） すなわち、前記（１）式及び又は（２）式の繰り返し単
位を含む樹脂は、電荷の発生、搬送性に優れるために感
度特性が良好であり、ボリスチレンと同等の疎水性を示
すために耐湿性が改善されるものである。(in the formula, R represents a hydrogen atom, an alkyl group, a phenyl group,
) That is, the resin containing the repeating unit of formula (1) and/or formula (2) has good sensitivity characteristics due to its excellent charge generation and transport properties, and has good moisture resistance because it exhibits hydrophobicity equivalent to that of boristyrene. This improves the quality of the product.

本発明に用いる前記（１）式の繰り返し単位を含む樹脂
は、次の一般式（３）及び（４）の構造の単量体の共重
合により、又、前記（２）式の繰マレインイミド 分子量は、（１）式、（２）式ともに、重量平均分子量
Ｍｗで８．０００〜８０．０００、特に１０．０００〜
３５．０００が好ましい。The resin containing the repeating unit of the formula (1) used in the present invention can be obtained by copolymerizing monomers having the structures of the following general formulas (3) and (4), or by copolymerizing the repeating unit of the formula (2). The molecular weight for both formulas (1) and (2) is a weight average molecular weight Mw of 8.000 to 80.000, particularly 10.000 to
35,000 is preferred.

上記の単量体である（３）と（４）又は（３）と（５）
の共重合比率は、１：４〜４：１、好ましくは１：２〜
２：ｌである。The above monomers (3) and (4) or (3) and (5)
The copolymerization ratio of is 1:4 to 4:1, preferably 1:2 to
2:l.

重合方法としては溶液重合法、懸濁重合法、バルク重合
法などのラジカル重合や、イオン重合が適用できるが、
溶液重合法によるラジカル重合が簡便であり好ましい。As the polymerization method, radical polymerization such as solution polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization, as well as ionic polymerization can be applied.
Radical polymerization by solution polymerization is convenient and preferred.

上記（３）の単量体の具体例を次に示す。Specific examples of the monomer in (3) above are shown below.

本発明の電子写真感光体を製造する場合、基体としては
アルミニウム、ステンレスなどの金属や紙、プラスチッ
クなどの円筒状シリンダー又はフィルムが用いられる。When manufacturing the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a metal such as aluminum or stainless steel, a cylindrical cylinder or a film made of paper, plastic, etc. is used as the substrate.

これらの基体の上にはバリアー機能と下引機能をもつ下
引層（接着層）を設けることができる。A subbing layer (adhesive layer) having a barrier function and a subbing function can be provided on these substrates.

下引層は感光層の接着性改良、塗工性改良、基体の保護
、基体上の欠陥の被覆、基体からの電荷注入性改良、感
光層の電気的破壊に対する保護などのために形成される
。The undercoat layer is formed to improve adhesion of the photosensitive layer, improve coating properties, protect the substrate, cover defects on the substrate, improve charge injection from the substrate, protect the photosensitive layer from electrical breakdown, etc. .

下引層の材料としてはポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチル
セルローズ、メチルセルローズ、エチレン−アクリル酸
コポリマー、カゼイン、ポリアミド、共重合ナイロン、
にかわ、ゼラチンなどが知られている。これらはそれぞ
れに適した溶剤に溶解されて基体上に塗布される。その
膜厚は０．２〜２ル程度である。Materials for the undercoat layer include polyvinyl alcohol and poly-N.
-vinylimidazole, polyethylene oxide, ethyl cellulose, methyl cellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, casein, polyamide, copolymerized nylon,
Glue, gelatin, etc. are known. These are each dissolved in a suitable solvent and applied onto the substrate. The film thickness is about 0.2 to 2 l.

機能分離型感光体においては、電荷発生物質としてセレ
ン、セレン−テルル、ピリリウム、チオピリリウム系染
料、フタロシアニン系顔料、アントアントロン顔料、ジ
ベンツビレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスア
ゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナ
クリド“ン系顔料、非対称キノシアニン、キノシアニン
アルイハ特開昭５４−１４３６４５号公報に記載のアモ
ルファスシリコンなどを用いることができ、電荷輸送物
質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−イソ
プロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−〇−エチルカルバゾール、　
Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−
エチルカルバゾール。In the functionally separated photoreceptor, charge generating substances include selenium, selenium-tellurium, pyrylium, thiopyrylium dyes, phthalocyanine pigments, anthantrone pigments, dibenzubilenequinone pigments, pyranthrone pigments, trisazo pigments, disazo pigments, azo pigments, Indigo pigments, quinacridone pigments, asymmetric quinocyanine, quinocyanine aliha, amorphous silicon described in Japanese Patent Application Laid-open No. 143645/1984, etc. can be used, and as charge transport substances, pyrene, N-ethylcarbazole, N- Isopropylcarbazole, N-methyl-N-phenylhydrazino-3-methylidene-〇-ethylcarbazole,
N,N-diphenylhydrazino-3-methylidene-9-
Ethylcarbazole.

Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１Ｏ
−エチルフェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジ
ノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノチアジン、Ｐ
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニ
ルヒドラジン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラジン、Ｐ−ピロ
リジノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジ
ン、１，３．３−トリメチルインドレニン−ω−アルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ　−ジフェニルヒドラジン、Ｐ−ジエチル
ベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２
−ヒドラゾンなどのヒドラゾン類、２．５−ビス（Ｐ−
ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ
ール、ｌ−フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）　−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［キノリル（２）１−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）　−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、！−［ピリジル（２月−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）　−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、ｉ　−（ｅ−メトキシ−ピリジル（
２）］−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）　−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（３）１−３−（Ｐ−エチルアミノスチリル）　
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−［レピジル（２）］−３−（Ｐ　−ジエチルアミノス
チリル）　−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、１−［ピリジル（２）】−３−（Ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−
３−（α−メチル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）　−
５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ヒラゾリン、ｌ−
フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−
メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、ｌ−フェニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチル
アミノスチリル）　−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類
、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−８−ジエチル
アミノベンズオキサゾール、２−（Ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）　−４−ＣＰ−ジメチルアミノフェニル）　
−５−（２−クロロフェニル）オキサゾールなどのオキ
サゾール系化合物、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−６−シエチルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾ
ール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−フェニルメタンなどのトリアリールメタン
系化合物、１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）へブタン、１，１，２．２−テ
トラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）エタンなどのボリアリールアルカン類などを用
いることができる。N,N-diphenylhydrazino-3-methylidene-1O
-ethylphenothiazine, N,N-diphenylhydrazino-3-methylidene-10-ditylphenothiazine, P
-Diethylaminobenzaldehyde-N,N-diphenylhydrazine, P-diethylaminobenzaldehyde-
N-α-naphthyl-N-phenylhydrazine, P-pyrrolidinobenzaldehyde-N,N-diphenylhydrazine, 1,3.3-trimethylindolenine-ω-aldehyde-N,N-diphenylhydrazine, P-diethylbenzaldehyde- 3-methylbenzthiazolinone-2
-Hydrazones such as hydrazone, 2,5-bis(P-
diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole, l-phenyl-3-(P-diethylaminostyryl)-5-(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[quinolyl(2)1-3-(P -diethylaminostyryl) -5-(P-diethylaminophenyl)
Pyrazoline! -[Pyridyl(February-3-(p-diethylaminostyryl) -5-(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, i -(e-methoxy-pyridyl(
2)]-3-(P-diethylaminostyryl) -5-
(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[pyridyl (3) 1-3-(P-ethylaminostyryl)
-5-(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1
-[Lepidyl(2)]-3-(P-diethylaminostyryl)-5-(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[pyridyl(2)]-3-(P-diethylaminostyryl)-4-methyl-5 -(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[pyridyl(2)]-
3-(α-methyl-P-diethylaminostyryl) −
5-(P-diethylaminophenyl)hilazoline, l-
Phenyl-3-(P-diethylaminostyryl)-4-
Pyrazolines such as methyl-5-(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, l-phenyl-3-(α-benzyl-P-diethylaminostyryl)-5-(P-diethylaminophenyl)pyrazoline, spiropyrazoline, 2-(P- diethylaminostyryl)-8-diethylaminobenzoxazole, 2-(P-diethylaminophenyl)-4-CP-dimethylaminophenyl)
-Oxazole compounds such as 5-(2-chlorophenyl)oxazole, thiazole compounds such as 2-(P-diethylaminostyryl)-6-ethylaminobenzothiazole, bis(4-diethylamino-2-methylphenyl)-phenyl Triarylmethane compounds such as methane, 1,1-bis(4-N,N-diethylamino-2-methylphenyl)hebutane, 1,1,2,2-tetrakis(4-N,N-dimethylamino- Polyaryl alkanes such as 2-methylphenyl)ethane can be used.

電荷発生層は前記の電荷発生染顔料を０．５〜４倍量の
結着剤樹脂及び溶剤とともにホモジナイザー、超音波、
ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライタ
ー、ロールミルなどの方法でよく分散し、塗布−乾燥さ
れて形成される。その厚みは０．１〜１ｕＬ程度である
。The charge generation layer is prepared by applying the above charge generation dye and pigment together with a binder resin and a solvent in an amount of 0.5 to 4 times using a homogenizer, ultrasonic wave,
It is well dispersed using a ball mill, vibrating ball mill, sand mill, attritor, roll mill, etc., and is formed by coating and drying. Its thickness is about 0.1 to 1 uL.

電荷輸送層は前記の電荷輸送物質と本発明で特定する前
記樹脂を結着剤として溶剤に溶解し、電荷発生層上に塗
布される。The charge transport layer is formed by dissolving the above charge transport substance and the resin specified in the present invention in a solvent as a binder, and coating the mixture on the charge generation layer.

電荷輸送物質と本発明の前記特定樹脂との混合割合は２
：１〜１：２程度である。The mixing ratio of the charge transport material and the specific resin of the present invention is 2
:1 to about 1:2.

溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、クロルベンゼ
ン、クロロホルム、四塩化炭素などの塩素系炭化水素類
などが用いられる。Examples of solvents used include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and chlorinated hydrocarbons such as chlorobenzene, chloroform, and carbon tetrachloride. It will be done.

この溶液を塗布する際には１例えば浸漬コーティング法
、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法
、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、カ
ーテンコーティング法などの通常のコーティング法を用
いるこ′とができ、乾燥は１０〜２００℃、好マシくは
２０〜１５０℃の範囲の温度で５分〜５時間、好ましく
は１ｏ分〜２時間、送風乾燥又は静止乾燥下で行なうこ
とができる。When applying this solution, a conventional coating method such as dip coating, spray coating, spinner coating, bead coating, blade coating, or curtain coating can be used. The drying can be carried out at a temperature in the range of ~200°C, preferably 20~150°C, for 5 minutes to 5 hours, preferably 10 minutes to 2 hours, under blow drying or stationary drying.

生成した電荷輸送層の膜厚は５〜２０ル程度である。The thickness of the produced charge transport layer is about 5 to 20 μl.

又、本発明の電荷輸送層には種々の添加剤を含有させる
ことができる。かかる添加剤としてはジフェニル、塩化
ジフェニル、０−ターフェニル、Ｐ−ターフェニル、ジ
ブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジ
オクチルフタレ−１・、トリフェニル燐酸、メチルナフ
タリン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウリ
ルチオプロピオネート、３，５−ジニトロサリチル酸、
各種フルオロカーボン類などを挙げることができる。Further, the charge transport layer of the present invention can contain various additives. Such additives include diphenyl, diphenyl chloride, 0-terphenyl, P-terphenyl, dibutyl phthalate, dimethyl glycol phthalate, dioctyl phthalate, triphenyl phosphoric acid, methylnaphthalene, benzophenone, chlorinated paraffin, dilauryl thio. propionate, 3,5-dinitrosalicylic acid,
Examples include various fluorocarbons.

電荷発生層を表面層とする機能分離型感光体では、本発
明の前記（１）式及び又は（２）式の繰り返し単位を含
む樹脂を電荷発生染顔料の結着剤として用いることがで
きる。In a functionally separated photoreceptor having a charge generation layer as a surface layer, a resin containing repeating units of formula (1) and/or formula (2) of the present invention can be used as a binder for charge generation dyes and pigments.

更に単層型感光体においても前記（１）式及び又は（２
）式の繰り返し単位を含む樹脂を結着剤として用いるこ
とができ、又、感光体表面に保護層を設ける場合、本発
明の前記（１）式及び又は（２）式の繰り返し単位を含
む樹脂を保護膜として用いることができる。Furthermore, even in a single layer type photoreceptor, the formula (1) and/or (2)
) can be used as a binder, and when a protective layer is provided on the surface of the photoreceptor, a resin containing repeating units of formula (1) and/or (2) of the present invention can be used as a binder. can be used as a protective film.

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、電
子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広く
用いることができる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used not only in electrophotographic copying machines, but also in a wide range of electrophotographic applications such as laser printers, CRT printers, and electrophotographic plate making systems.

［発明の効果］ 以上のように、電子写真感光体中にマレインイミドφメ
チルメタクリレート共重合体及び又はマレインイミド・
スチレン共重合体を含有せしめることにより、耐湿度特
性に優れ、高感度な電子写真感光体を得ることができる
。[Effects of the Invention] As described above, maleimide φ methyl methacrylate copolymer and/or maleimide.
By containing a styrene copolymer, an electrophotographic photoreceptor with excellent humidity resistance and high sensitivity can be obtained.

以下本発明を実施例によって説明する。The present invention will be explained below with reference to Examples.

実施例１ 次に示す方法に従って感光体を作成し、その特性を評価
した。Example 1 A photoreceptor was prepared according to the method shown below, and its characteristics were evaluated.

ニューシーラント産うクチツクカゼインを１０部（重量
部、以下同様）計りとり、水９０部に分散させた後、ア
ンモニア水１部を加えて溶解させた。一方、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース樹脂（商品名メトローズ６０
ＳＨ５０、信越化学■製）３部を水２０部に溶解させた
。Ten parts (by weight, the same applies hereinafter) of casein produced by New Sealant were weighed out, dispersed in 90 parts of water, and then dissolved in 1 part of aqueous ammonia. On the other hand, hydroxypropyl methylcellulose resin (trade name Metrose 60)
3 parts of SH50 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were dissolved in 20 parts of water.

次いで両者を混合して下引層の塗布液を調製した。Next, both were mixed to prepare a coating solution for an undercoat layer.

この液を８０φＸ３００ｍｍのアルミニウムシリンダー
に浸漬法で塗布し、８０℃で１０分間乾燥させ、１ＯＩ
Ｌ厚の下引層を形成した。This solution was applied to an 80φ x 300mm aluminum cylinder by dipping, dried at 80°C for 10 minutes, and 1OI
A subbing layer having a thickness of L was formed.

次に下記構造式のビスアゾ顔料を１０部、ポリビニルブ
チラール（商品名工スレツクＢＸＬ、積木化学■製）８
部及びシクロヘキサノン６０部をｌφガラスピーズを用
いたサンドミル装置で２０時間分散した。この分散液に
メチルエチルケトン１００部を加えて、上記下引層上に
浸漬法で塗布し、１００℃、５分間の乾燥をして０．１
５ル厚の電荷発生層を形成した。Next, 10 parts of bisazo pigment with the following structural formula, 8 parts of polyvinyl butyral (trade name: Kosuretsu BXL, manufactured by Tsukiku Kagaku ■)
1 part and 60 parts of cyclohexanone were dispersed for 20 hours in a sand mill apparatus using lφ glass beads. Add 100 parts of methyl ethyl ketone to this dispersion, apply it on the undercoat layer by dipping, dry at 100°C for 5 minutes,
A charge generation layer having a thickness of 5 μm was formed.

更に溶液重合法にて合成した共重合比率１：ｌのフェニ
ルマレインイミド・メチルメタクリレート共重合体ｌＯ
部をモノクロルベンゼンに溶解して、これに下記構造の
ヒドラゾン化合物６部を加え溶液とし、浸漬塗布方法に
よって電荷発生層の上に塗布した。Furthermore, phenylmaleimide/methyl methacrylate copolymer lO with a copolymerization ratio of 1:1 was synthesized by a solution polymerization method.
1 part was dissolved in monochlorobenzene, 6 parts of a hydrazone compound having the following structure was added thereto to form a solution, and the solution was applied onto the charge generation layer by dip coating.

これを１２０℃、６０分間熱風乾燥させて、１６ルの電
荷輸送層を形成した。This was dried with hot air at 120°C for 60 minutes to form a 16L charge transport layer.

比較例１として電荷輸送層の結着剤としてポリメチルメ
タクリレート（商品名ダイヤナールＢＲ−８５、三菱レ
ーヨン■製）を用いて前述と同様の方法で感光体を作成
した。As Comparative Example 1, a photoreceptor was prepared in the same manner as described above using polymethyl methacrylate (trade name: DYANAL BR-85, manufactured by Mitsubishi Rayon ■) as a binder for the charge transport layer.

このようにして作成したを−５−６ＫＶのコロナ帯電器
、露光量１５９．ｕｘ、ｓｅｃを有する露光光学系、現
像器、転写帯電器、除電露光光学系及びクリーナーを備
えた電子写真複写機を使用、温湿度が２３℃、６０％及
び３２．５℃、９０％の各環境下電位特性の測定を行な
い、暗部電位（Ｖｄ）と明部電位（ＶＪＬ）において次
の結果を得た。The thus prepared corona charger was equipped with a -5-6KV corona charger with an exposure dose of 159. An electrophotographic copying machine equipped with an exposure optical system with ux and sec, a developing device, a transfer charger, a static elimination exposure optical system, and a cleaner was used, and the temperature and humidity were 23°C, 60% and 32.5°C, 90%. The environmental potential characteristics were measured, and the following results were obtained for dark potential (Vd) and light potential (VJL).

環境　　　２３℃／８０％　　　　３２．５℃／９０　
％電位特性　　Ｖｄ　　　ＶＩ　　　　Ｖｄ　　　ＶＪ
Ｉ（−Ｖ） 実施例１　　５５０　　８０　　　５４５　　　Ｇ。Environment 23℃/80% 32.5℃/90
% potential characteristics Vd VI Vd VJ
I(-V) Example 1 550 80 545 G.

比較例１　　５５５　　９０　　　５３０　　８０すな
わち、２３℃７６０％の環境下、ポリメチルメタクリレ
ート系（比較例）はコントラスト電位（Ｖｄ−Ｖ文）に
おいて−４６５■であるに対し、フェニルマレインイミ
ド／メチルメタクリレートコポリマー系（実施例１）で
は−４９０■と優れており、更に３２．５℃７９０％の
環境下においてもフェニルマレインイミド／メチルメタ
クリレートコポリマー系は環境変化における電位変動が
少なく、コントラスト電位においてもポリメチルメタク
リレート系に対し優位である。Comparative Example 1 555 90 530 80 That is, in an environment of 23°C and 760%, the polymethyl methacrylate system (comparative example) has a contrast potential (Vd-V pattern) of -465■, whereas the phenylmaleimide/methyl methacrylate copolymer The phenylmaleimide/methyl methacrylate copolymer system (Example 1) has an excellent -490■, and even in an environment of 32.5°C and 790%, the phenylmaleimide/methyl methacrylate copolymer system has little potential fluctuation due to environmental changes, and the contrast potential is also superior to polymethyl methacrylate. Superior to methacrylate type.

実施例２ 溶液重合法にて合成した共重合比率１：１のフェニルマ
レインイミド／スチレン共重合体１０部をモノクロルベ
ンゼンに溶解し実施例１と同様の方法で電子写真感光体
を作成した。Example 2 An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 by dissolving 10 parts of a phenylmaleimide/styrene copolymer with a copolymerization ratio of 1:1 synthesized by a solution polymerization method in monochlorobenzene.

比較例２として電荷輸送層結着剤としてポリスチレン（
商品名スタイロン６６６、旭化成■製）を用いて感光体
を作成した。As Comparative Example 2, polystyrene (
A photoreceptor was prepared using Styron 666 (trade name, manufactured by Asahi Kasei ■).

これらの電子写真感光体を実施例１と同様な方法で評価
し次の結果を得た。These electrophotographic photoreceptors were evaluated in the same manner as in Example 1, and the following results were obtained.

環境　　　２３℃／８０％　　　　３２−５℃／９ｏｚ
電位特性　　Ｖｄ　　　Ｖ皇　　　Ｖｄ　　　７文（−
Ｖ） 実施例２　　５７０　　８５　　　５６０　　８０比較
例２　　５７０　　１２０　　　５８０　　１１５スチ
レンは撥水性が強いので、共に環境変化における電位変
動は小さいが、コントラスト電位においてフェニルマレ
インイミド／スチレンコポリマー５部 系（比較例２）　−４５０Ｖに対し優れている。Environment 23℃/80% 32-5℃/9oz
Potential characteristics Vd V Emperor Vd 7 sentences (-
V) Example 2 570 85 560 80 Comparative Example 2 570 120 580 115 Styrene has strong water repellency, so potential fluctuations due to environmental changes are small, but in contrast potential, the phenylmaleimide/styrene copolymer 5-part system (Comparative Example 2 ) Superior to -450V.

実施例３ 実施例１に用いたフェニルマレインイミド／メチルメタ
クリレートコポリマー５部に、実施例２に用いたフェニ
ルマレインイミド／スチレンコポリマー５部を加え、モ
ノクロルベンゼンに溶解して、実施例１と同様の方法に
より電子写真感光体を作成した。Example 3 To 5 parts of the phenylmaleimide/methyl methacrylate copolymer used in Example 1, 5 parts of the phenylmaleimide/styrene copolymer used in Example 2 was added, dissolved in monochlorobenzene, and prepared in the same manner as in Example 1. An electrophotographic photoreceptor was prepared by the method.

実施例１と同様の方法で評価した。Evaluation was made in the same manner as in Example 1.

環境　　２３℃／６０％ Ｖｄ　　−５５５Ｖ ７文　　−７０Ｖ コントラスト　−４８５ｖ 環境　　３２．５℃７９０％ Ｖｄ　　−５４５Ｖ Ｖ見　　−６５Ｖ コントラスト　−４８０Ｖ のように良好な特性を示した。Environment 23℃/60% Vd　-555V 7 sentences -70V Contrast -485v Environment 32.5℃ 790% Vd　-545V V view -65V Contrast -480V It showed good characteristics as follows.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）下記一般式（１）、（２）で示されるマレインイ
ミド、メチルメタクリレートより成る共重合体及び又は
マレインイミド、スチレンより成る共重合体の繰り返し
単位を含む樹脂を感光体中に含有することを特徴とする
電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中Ｒは水素原子、アルキル基、フェニル基を示す。 ）(1) A photoreceptor contains a resin containing repeating units of a copolymer of maleimide and methyl methacrylate and/or a copolymer of maleimide and styrene represented by the following general formulas (1) and (2). An electrophotographic photoreceptor characterized by: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(1) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(2) (In the formula, R represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a phenyl group.)