JPS61254571A - 光学活性アゾ−ル誘導体の製法 - Google Patents
光学活性アゾ−ル誘導体の製法Info
- Publication number
- JPS61254571A JPS61254571A JP61099312A JP9931286A JPS61254571A JP S61254571 A JPS61254571 A JP S61254571A JP 61099312 A JP61099312 A JP 61099312A JP 9931286 A JP9931286 A JP 9931286A JP S61254571 A JPS61254571 A JP S61254571A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- formula
- alkyl
- halogen
- atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は殺菌・殺カビ（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ）及び植
物生長調節活性を有する光学的に活性なアゾール誘導体
の新規な製造方法に関するものである。
物生長調節活性を有する光学的に活性なアゾール誘導体
の新規な製造方法に関するものである。
あるアゾール誘導体のラセミ体を光学的活性成分を用い
て個々のエナンチオマーに変え得ることは既知である〔
ヨーロッパ特許出願公開（ＥＰ−ＯＳ）第０１１１４．
Ｓｎ２号、同第へ１１４．６０９号及び米国特許第４，
４５５，２０５号参照〕うしかしながら、これらの方法
はある欠点を有している、かくて、生じる化合物の光学
的純度は常に完全に満足できるとは限らない、加えて、
多くの場合においてこの２つのエナンチオマーを同等に
良好に製造することはできず、その理由は必要とされる
光学的に活性な補助剤の２つの対掌体が常に十分に純粋
な状態で入手し得るとは限らないからである。更に、光
学的に活性なアゾール誘導体はしばしば実際の目的に対
しては低すぎる収率で得られる。
て個々のエナンチオマーに変え得ることは既知である〔
ヨーロッパ特許出願公開（ＥＰ−ＯＳ）第０１１１４．
Ｓｎ２号、同第へ１１４．６０９号及び米国特許第４，
４５５，２０５号参照〕うしかしながら、これらの方法
はある欠点を有している、かくて、生じる化合物の光学
的純度は常に完全に満足できるとは限らない、加えて、
多くの場合においてこの２つのエナンチオマーを同等に
良好に製造することはできず、その理由は必要とされる
光学的に活性な補助剤の２つの対掌体が常に十分に純粋
な状態で入手し得るとは限らないからである。更に、光
学的に活性なアゾール誘導体はしばしば実際の目的に対
しては低すぎる収率で得られる。
式
式中 １１は随時置換されていてもよいアルキル、随時
置換されていてもよいシクロアルキル、随時置換されて
いてもよいアリールまたは随時置換されていてもよい複
素環式を表わし、Ｒ８は水素またはメチルを表わし、 Ｒ”はアルキル、アルコキシ、シクロアルキルアルキル
、随時置換されていてもよいアリール、随時置換されて
いてもよいアラルキル、随時置換されていてもよいアロ
キシまたは随時置換されていてもよいアロキシアルキル
を表わすか、または Ｒ２及びＲ８は一緒になって式 ％式％ Ｒ４は水素、アルキル、シクロアルキルまたはシクロア
ルケニルを表わし、 Ｒ’ ｆｌアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニ
ルまたは随時置換されていてもよいアリールを表わすか
、または Ｒ４及びＲ１はこれらのものが結合する炭素原子と一緒
になってシクロアルキルまたはシクロアルケニルを表わ
し、そして Ｘは窒素またはＣＨ基を表わす、 のアゾール誘導体のラセミ体を第一の工程で適当ならば
酸結合剤の存在下、及び適浩ならば希釈剤の存在下で式
ゝ 式中、Ｈａｌは塩素または臭素を表わす、■光学的に活
性なパーメ） ＋７ン酸（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｃａｃｉ
ｄ）ハロゲン化物と反応させ、次に第二の工程でかくて
得られる式 （ジアステレオマー混合物ン 式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ’及びＸは上記の意味を有する、 のジアステレオマー性エステルをその異なる物理的特性
を基に分離し、そしてその後第三の工程で希釈剤の存在
下で塩基を用いて式ＣＩ）式中 Ｂｌ、Ｈ＊、Ｒ１及び
Ｘは上記の意味を有する、 の特定のアゾール誘導体を対応するエステルから遊離さ
せる方法によシ該式（１）の光学的に活性なアゾール誘
導体を製造し得ることが見い出されたつ上記式において
、化合物が光学的に活性である場合、不斉的に置換され
た炭素は常にに）で標識される。
置換されていてもよいシクロアルキル、随時置換されて
いてもよいアリールまたは随時置換されていてもよい複
素環式を表わし、Ｒ８は水素またはメチルを表わし、 Ｒ”はアルキル、アルコキシ、シクロアルキルアルキル
、随時置換されていてもよいアリール、随時置換されて
いてもよいアラルキル、随時置換されていてもよいアロ
キシまたは随時置換されていてもよいアロキシアルキル
を表わすか、または Ｒ２及びＲ８は一緒になって式 ％式％ Ｒ４は水素、アルキル、シクロアルキルまたはシクロア
ルケニルを表わし、 Ｒ’ ｆｌアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニ
ルまたは随時置換されていてもよいアリールを表わすか
、または Ｒ４及びＲ１はこれらのものが結合する炭素原子と一緒
になってシクロアルキルまたはシクロアルケニルを表わ
し、そして Ｘは窒素またはＣＨ基を表わす、 のアゾール誘導体のラセミ体を第一の工程で適当ならば
酸結合剤の存在下、及び適浩ならば希釈剤の存在下で式
ゝ 式中、Ｈａｌは塩素または臭素を表わす、■光学的に活
性なパーメ） ＋７ン酸（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｃａｃｉ
ｄ）ハロゲン化物と反応させ、次に第二の工程でかくて
得られる式 （ジアステレオマー混合物ン 式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ’及びＸは上記の意味を有する、 のジアステレオマー性エステルをその異なる物理的特性
を基に分離し、そしてその後第三の工程で希釈剤の存在
下で塩基を用いて式ＣＩ）式中 Ｂｌ、Ｈ＊、Ｒ１及び
Ｘは上記の意味を有する、 の特定のアゾール誘導体を対応するエステルから遊離さ
せる方法によシ該式（１）の光学的に活性なアゾール誘
導体を製造し得ることが見い出されたつ上記式において
、化合物が光学的に活性である場合、不斉的に置換され
た炭素は常にに）で標識される。
従来公知の方法を基に、本発明の分離方法の一般的応用
が予期されなかったため、本発明の方法によシ多くの光
学的に活性なアゾール誘導体を極めて高い収率及び優れ
た光学的純度で製造し得ることは極めて驚くべきことで
るると考えられる。
が予期されなかったため、本発明の方法によシ多くの光
学的に活性なアゾール誘導体を極めて高い収率及び優れ
た光学的純度で製造し得ることは極めて驚くべきことで
るると考えられる。
本発明による方法は多くの利点を有している。
かくてまた、出発物質として必要とされるパーメトリン
酸ハロゲン化物の個々のエナンチオマーは工業的規模に
おいて極めて高い光学的純度で入手し得る。従って式（
ＩＩＩ）のエステルのジアステレオマー混合物はエナン
チオマーのあるもの、ｔ７’！−は他のものを用いるこ
とによシ制御された方法で製造することができ、そして
これらの混合物から望まれる特定のエステルｔ−難なく
除去することができる。ここに相補（ｃｏｍｐｌ＠ｍｅ
ｎｔａｒｙ）エステルを単離する際Ｋｌ’ｉ１様の分離
方法を使用し得ることは殊に有利である。一般に、所望
のジアステレオマー性エステルを分離する際に分別結晶
化が満足できる。更に使用される式（ＩＱのパーメトリ
ン酸ハロゲン化物のエナンチオマーを完全に合成的に調
製し得る。最後に、本発明による方法の他の利点は多く
の光学的に活性なアゾール誘導体が高収率及び優れた光
学的純度で入手し得る事実からなる。
酸ハロゲン化物の個々のエナンチオマーは工業的規模に
おいて極めて高い光学的純度で入手し得る。従って式（
ＩＩＩ）のエステルのジアステレオマー混合物はエナン
チオマーのあるもの、ｔ７’！−は他のものを用いるこ
とによシ制御された方法で製造することができ、そして
これらの混合物から望まれる特定のエステルｔ−難なく
除去することができる。ここに相補（ｃｏｍｐｌ＠ｍｅ
ｎｔａｒｙ）エステルを単離する際Ｋｌ’ｉ１様の分離
方法を使用し得ることは殊に有利である。一般に、所望
のジアステレオマー性エステルを分離する際に分別結晶
化が満足できる。更に使用される式（ＩＱのパーメトリ
ン酸ハロゲン化物のエナンチオマーを完全に合成的に調
製し得る。最後に、本発明による方法の他の利点は多く
の光学的に活性なアゾール誘導体が高収率及び優れた光
学的純度で入手し得る事実からなる。
出発物質としてラセミ性の１−（４−クロロフェノキシ
）−１−（１，２，４−）リアプーリー１−イル）−２
−ヒドロキシ−５，５−ジメチル−ブタン及び塩化１Ｒ
−トランスーツぐ−メトリンｒＲヲ用い（第一工程）、
そしてエステルの加水分解に対して水酸化カリウム、水
及びメタノールの混合物を用い石第三工程ト場合、本発
明による方法における反応過程を次式で表わし得る：１
８．２Ｒ ジアステレオマー混合物 ↓ ↓ ↓ ↓ １Ｒ，２ＲＩＳ、２Ｓ １８．２ＲＩＢ、２８ 式（Ｉａ）は本発明による方法を行う際に出発物質とし
て必要とされるアゾール誘導体の定義を与える。
）−１−（１，２，４−）リアプーリー１−イル）−２
−ヒドロキシ−５，５−ジメチル−ブタン及び塩化１Ｒ
−トランスーツぐ−メトリンｒＲヲ用い（第一工程）、
そしてエステルの加水分解に対して水酸化カリウム、水
及びメタノールの混合物を用い石第三工程ト場合、本発
明による方法における反応過程を次式で表わし得る：１
８．２Ｒ ジアステレオマー混合物 ↓ ↓ ↓ ↓ １Ｒ，２ＲＩＳ、２Ｓ １８．２ＲＩＢ、２８ 式（Ｉａ）は本発明による方法を行う際に出発物質とし
て必要とされるアゾール誘導体の定義を与える。
Ｒ１が炭素原子１〜愕個を有する直鎖状または分枝鎖状
のアルキルを表わすか、５〜７環炭素原子を有し且つ随
時炭素原子１もしくは２個を有するアルキルで一置換ま
九は多置換されていてもよいシクロアルキルを表わすか
、フェニルまたはナフチルを表わし、その際に上記の２
つの基はハロゲン、炭素原子１〜４個を有する直鎖状ま
たは分枝鎖状のアルキル並びに炭素原子１もしくは２個
及び同一もしくは相異なるハロダン原子例えばフッ素及
び塩素原子１〜５個を有するハロゲノアルキルよりなる
群からの同一もしくは相異なる置換基によシー置換また
は多置換されることができる１゜“ か １１が更に１〜３個の同一もしくは相異なるヘテロ
原子例えば酸素、９素及び硫黄を有する５員またはる員
の随時ベンゾ融合されていてもよい複素環式基を表わし
、その際に複素環式基はハロゲン、炭素原子１〜４個を
有するアルキル並びに炭素原子１もしくは２個及び同一
もしくは相異なるハロｙｙ原子例えばフッ素または塩素
原子１〜５個を有するハロゲノアルキルようなる群から
の同一もしくは相異なる置換基で一置換または多置換さ
れることができるか、或いはＲ１が更に式式中、Ｘｌは
水素またはノ・口ｒンを表わし、Ｘ３はハロｒｙを表わ
し、 Ｙは炭素原子１〜６個を有する直鎖状または分枝鎖状の
アルキル、炭素原子１〜６個を有するアルコキシ、炭素
原子１〜６個を有するアルキルチオ、炭素原子１〜６個
及び同一もしくは相異なるハロダン原子１〜９個を有す
るノーロｒノアルコキシ、炭素原子１〜６個及び同一も
しくは相異なるハロダン原子１〜９個を有するノーロｒ
ノアルキルチオ、炭素原子２〜６個を有するルポニル或
いはシアンを表わすか、或いはフェニル、フェノキシ、
フェニルチオ、アルコキシ基中に炭素原子１〜４個を有
するフェニルアルコキシまたはアルキルチオ基中に炭素
原子１〜４個を有するフェニルアルキルチオを表わし、
その際に上記の各々のフェニル基ハハロ？７、炭素原子
１〜４個を有するアルキル、炭素原子１もしくは２個を
有するアルコキシ、炭素原子１もしくは２個を有するア
ルキルチオ、炭素原子１もしくは２個及び同一もしくは
相異なるハロゲン原子例えばフッ素及び塩素原子１〜５
個を有するハロｒノアルキル、炭素原子１もしくは２個
及び同一もしくは相異なるハロゲン原子例えばフッ素及
び塩素原子１〜５個を有するｌ５２０グツアルコキシ、
炭素原子１もしくは２個及び同一もしくは相異なるハロ
ゲン原子例えばフッ素及び塩素原子１〜５個を有するハ
ロゲノアルキルチオ、炭素原子３〜７個を有するシクロ
アルキル、各々のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有
するジアルキルアミノ、シアン、ニトロ並びにアルコキ
シ部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖
状のアロキシアルキルよりなる群からの同一もしくは相
異なる置換基で一置換または多置換されることができ、
ｍは０または１の数を表わし、そして ｎは０．１または２の数を表わす、 の基を表わし、Ｒ１が水素またはメチルを表わし、Ｒ１
が炭素原子１〜６個を有するアルキル、炭素原子１〜６
個を有するアルコキシ、シクロアルキル基中に炭素原子
６〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜４個を有する
シクロアルキルアルキル、炭素原子６〜１０個を有し且
つ随時炭素原子１〜４個を有するアルキル、ハロゲン、
フェニル及び／もしくはニトロよりなる群からの同一も
しくは相異なる置換基で一または多置換されていてもよ
いアリール、またはアリール部分に炭素原子６〜１０個
及びアルキル部分に炭素原子１〜４個を有し、且つ随時
炭素原子１〜４個を有するアルキル、ハロゲン、フェニ
ル及び／もしくはニトロよりなる群からの同一もしくは
相異なる置換基で一または多置換されるアラルキルを表
わすか、炭素原子６〜１０個を有し且つ随時炭素原子１
〜４個を有するアルキル、ハロゲン、フェニル及び／モ
ジくはニトロよりなる群からの同一もしくは相異なる置
換基で一または多置換されるアロキシを表わすか、アロ
キシ部分に炭素原子６〜１０個及びアルキル部分に炭素
原子１〜４個を有し、且つ随時炭素原子１〜４個を有す
るアルキル、ハロゲン、フェニル及び／もしくはニトロ
よりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で一また
は多置換されていてもよいアロキシアルキルを表わすか
、或いはまたＲ２及びＲａが一緒になって式 式中、Ｒ６は水素、炭素原子１〜４個を有するアルキル
、炭素原子３〜８個を有するシクロアルキルまたは炭素
原子５〜８個を有するシクロアルクニルを表わし、そし
て Ｒ１は炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子５
〜８個を有するシクロアルキル、炭素原子５〜８個を有
するシクロアルケニル、または炭素原子６〜１０個を有
し且つ随時炭素原子１〜４個を有するアルキル及び／ま
たはハロゲンよりなる群からの同一もしくは相異なる置
換基で一または多置換されていてもよいアリールを表わ
すか、或いは Ｒ４及びＲ′はこれらのものが結合する炭素原子と一緒
になって炭素原子５〜８個を有するシクロアルキルを表
わすか、または炭素原子５〜８個を有するシクロアルケ
ニルを表わす、の基を表わし、そしてＸが窒素またはＣ
Ｈ基を表わす式のものが好ましい。
のアルキルを表わすか、５〜７環炭素原子を有し且つ随
時炭素原子１もしくは２個を有するアルキルで一置換ま
九は多置換されていてもよいシクロアルキルを表わすか
、フェニルまたはナフチルを表わし、その際に上記の２
つの基はハロゲン、炭素原子１〜４個を有する直鎖状ま
たは分枝鎖状のアルキル並びに炭素原子１もしくは２個
及び同一もしくは相異なるハロダン原子例えばフッ素及
び塩素原子１〜５個を有するハロゲノアルキルよりなる
群からの同一もしくは相異なる置換基によシー置換また
は多置換されることができる１゜“ か １１が更に１〜３個の同一もしくは相異なるヘテロ
原子例えば酸素、９素及び硫黄を有する５員またはる員
の随時ベンゾ融合されていてもよい複素環式基を表わし
、その際に複素環式基はハロゲン、炭素原子１〜４個を
有するアルキル並びに炭素原子１もしくは２個及び同一
もしくは相異なるハロｙｙ原子例えばフッ素または塩素
原子１〜５個を有するハロゲノアルキルようなる群から
の同一もしくは相異なる置換基で一置換または多置換さ
れることができるか、或いはＲ１が更に式式中、Ｘｌは
水素またはノ・口ｒンを表わし、Ｘ３はハロｒｙを表わ
し、 Ｙは炭素原子１〜６個を有する直鎖状または分枝鎖状の
アルキル、炭素原子１〜６個を有するアルコキシ、炭素
原子１〜６個を有するアルキルチオ、炭素原子１〜６個
及び同一もしくは相異なるハロダン原子１〜９個を有す
るノーロｒノアルコキシ、炭素原子１〜６個及び同一も
しくは相異なるハロダン原子１〜９個を有するノーロｒ
ノアルキルチオ、炭素原子２〜６個を有するルポニル或
いはシアンを表わすか、或いはフェニル、フェノキシ、
フェニルチオ、アルコキシ基中に炭素原子１〜４個を有
するフェニルアルコキシまたはアルキルチオ基中に炭素
原子１〜４個を有するフェニルアルキルチオを表わし、
その際に上記の各々のフェニル基ハハロ？７、炭素原子
１〜４個を有するアルキル、炭素原子１もしくは２個を
有するアルコキシ、炭素原子１もしくは２個を有するア
ルキルチオ、炭素原子１もしくは２個及び同一もしくは
相異なるハロゲン原子例えばフッ素及び塩素原子１〜５
個を有するハロｒノアルキル、炭素原子１もしくは２個
及び同一もしくは相異なるハロゲン原子例えばフッ素及
び塩素原子１〜５個を有するｌ５２０グツアルコキシ、
炭素原子１もしくは２個及び同一もしくは相異なるハロ
ゲン原子例えばフッ素及び塩素原子１〜５個を有するハ
ロゲノアルキルチオ、炭素原子３〜７個を有するシクロ
アルキル、各々のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有
するジアルキルアミノ、シアン、ニトロ並びにアルコキ
シ部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖
状のアロキシアルキルよりなる群からの同一もしくは相
異なる置換基で一置換または多置換されることができ、
ｍは０または１の数を表わし、そして ｎは０．１または２の数を表わす、 の基を表わし、Ｒ１が水素またはメチルを表わし、Ｒ１
が炭素原子１〜６個を有するアルキル、炭素原子１〜６
個を有するアルコキシ、シクロアルキル基中に炭素原子
６〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜４個を有する
シクロアルキルアルキル、炭素原子６〜１０個を有し且
つ随時炭素原子１〜４個を有するアルキル、ハロゲン、
フェニル及び／もしくはニトロよりなる群からの同一も
しくは相異なる置換基で一または多置換されていてもよ
いアリール、またはアリール部分に炭素原子６〜１０個
及びアルキル部分に炭素原子１〜４個を有し、且つ随時
炭素原子１〜４個を有するアルキル、ハロゲン、フェニ
ル及び／もしくはニトロよりなる群からの同一もしくは
相異なる置換基で一または多置換されるアラルキルを表
わすか、炭素原子６〜１０個を有し且つ随時炭素原子１
〜４個を有するアルキル、ハロゲン、フェニル及び／モ
ジくはニトロよりなる群からの同一もしくは相異なる置
換基で一または多置換されるアロキシを表わすか、アロ
キシ部分に炭素原子６〜１０個及びアルキル部分に炭素
原子１〜４個を有し、且つ随時炭素原子１〜４個を有す
るアルキル、ハロゲン、フェニル及び／もしくはニトロ
よりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で一また
は多置換されていてもよいアロキシアルキルを表わすか
、或いはまたＲ２及びＲａが一緒になって式 式中、Ｒ６は水素、炭素原子１〜４個を有するアルキル
、炭素原子３〜８個を有するシクロアルキルまたは炭素
原子５〜８個を有するシクロアルクニルを表わし、そし
て Ｒ１は炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子５
〜８個を有するシクロアルキル、炭素原子５〜８個を有
するシクロアルケニル、または炭素原子６〜１０個を有
し且つ随時炭素原子１〜４個を有するアルキル及び／ま
たはハロゲンよりなる群からの同一もしくは相異なる置
換基で一または多置換されていてもよいアリールを表わ
すか、或いは Ｒ４及びＲ′はこれらのものが結合する炭素原子と一緒
になって炭素原子５〜８個を有するシクロアルキルを表
わすか、または炭素原子５〜８個を有するシクロアルケ
ニルを表わす、の基を表わし、そしてＸが窒素またはＣ
Ｈ基を表わす式のものが好ましい。
殊に好適な式（１１）のアゾール誘導体のラセミ体は８
８がメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルまたは
ｎ）ｌ−１ｓ−もしくはｔ−ブチルを表わすか、随時メ
チル及び／もしくはエチルよりなる群からの同一もしく
は相異なる置換基で−１二または三置換されていてもよ
いシクロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシ
ルを表わすか、フェニルまたはナフチルを表わし、その
際に上記の２つの基は各々フッ素、塩素、臭素、ヨウ素
、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、トリ
フルオロメチル及びトリクロロメチルよりなる群からの
同一もしくは相異なる置換基で−、二または三置換する
ことができるか、或いはＲ１が更に式 式中 ＸＩは水素またはハロー’７ｔ−表わし、Ｘ３は
ハロダンを表わし、 Ｙはメチル、エチル、ｎ−もしくはｌ−プロピル、メト
キシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、トリフルオ
ロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、ビニル、アリル
、メトキシカルがニル、エトキシカル゛ゴニルまたはシ
アノを表わすか、またはフェニル、フェノキシ、フェニ
ルチオ、ベンジルオキシまたはベンジルチオを表わし、
その際に上記の最後の５つの基は各々フェニル部分にお
いてフッ素、塩素、臭素、メチル駕エチル、メトキシ、
メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキ
シ、トリフルオロメチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、メトキシカルｌニル、エトキシカルがニル、
シアノ及びニトロよりなる群からの同一もしくは相異な
る置換基で−、二または三置換することができ、 ｍは０または１の数を表わし、そして ｎは０．１ｔたは２の数を表わす、 の基を表わし、Ｒ１が水素またはメチルを表わし、Ｒ１
が炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４
個を有するアルコキシ、シクロアルキル部分に炭素原子
５〜７個及びアルキル部分に炭素原子１〜３個を有する
シクロアルキルアルキルまたは随時メチル、エチル、プ
ロピル、フッ素、塩素、臭素、フェニル及び／もしくは
ニトロよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で
−、二または三置換されるフェニルを表わすか、アルキ
ル部分に炭素原子１もしくは２個を有し、且つ随時メチ
ル、エチル、プロピル、フッ素、塩素、臭素、フェニル
及び／もしくはニトロよりなる群からの同一もしくは相
異なる置換基で−、二または三置換されるフェニルアル
キルを表わすか、随時メチル、エチル、プロピル、フッ
素、塩素、臭素、フェニル及び／もしくはニトロよりな
る群からの同一もしくは相異なる置換基で−、二または
三置換されるフェノキシを表わすか、アルキル部分に炭
素原子１もしくは２個を有し且つ随時メチル、エチル、
プロピル、フッ素、塩Ｌ Ａ素、７エ二ル及び／もしく
は４斤トロよフなる群からの同一もしくは相異なる置換
基で−、二または三置換されるフェノキシアルキルを表
わすか、或いはＲ２及びＲ１は一緒になって式 式中 Ｒ４は水素、メチル、エチル、プロピル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、シクロペンテニルまたはシ
クロヘキセニルを表わし、そして Ｒ’ Ｆ’１ｌｆｋ、：Ｅ：チル、プロピル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、シクロペンテニルまたはシク
ロヘキセニルを表わすか、随時メチル、エチル、プロピ
ル、フッ素及び／もしくは塩素よりなる群からの同一も
しくは相異なる置換基で−、二または三置換されていて
もよいフェニルを表わすか、或いは更に Ｒ４及び８１はまたこれらのものが結合する炭素原子と
一緒になってシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロ
ペンテニルまたはシクロヘキセニルを表わす、 Ｑ基を表わし、セしてＸが窒素またＵＣＨ基を聚わすも
のである。
８がメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルまたは
ｎ）ｌ−１ｓ−もしくはｔ−ブチルを表わすか、随時メ
チル及び／もしくはエチルよりなる群からの同一もしく
は相異なる置換基で−１二または三置換されていてもよ
いシクロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシ
ルを表わすか、フェニルまたはナフチルを表わし、その
際に上記の２つの基は各々フッ素、塩素、臭素、ヨウ素
、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、トリ
フルオロメチル及びトリクロロメチルよりなる群からの
同一もしくは相異なる置換基で−、二または三置換する
ことができるか、或いはＲ１が更に式 式中 ＸＩは水素またはハロー’７ｔ−表わし、Ｘ３は
ハロダンを表わし、 Ｙはメチル、エチル、ｎ−もしくはｌ−プロピル、メト
キシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、トリフルオ
ロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、ビニル、アリル
、メトキシカルがニル、エトキシカル゛ゴニルまたはシ
アノを表わすか、またはフェニル、フェノキシ、フェニ
ルチオ、ベンジルオキシまたはベンジルチオを表わし、
その際に上記の最後の５つの基は各々フェニル部分にお
いてフッ素、塩素、臭素、メチル駕エチル、メトキシ、
メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキ
シ、トリフルオロメチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、メトキシカルｌニル、エトキシカルがニル、
シアノ及びニトロよりなる群からの同一もしくは相異な
る置換基で−、二または三置換することができ、 ｍは０または１の数を表わし、そして ｎは０．１ｔたは２の数を表わす、 の基を表わし、Ｒ１が水素またはメチルを表わし、Ｒ１
が炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子１〜４
個を有するアルコキシ、シクロアルキル部分に炭素原子
５〜７個及びアルキル部分に炭素原子１〜３個を有する
シクロアルキルアルキルまたは随時メチル、エチル、プ
ロピル、フッ素、塩素、臭素、フェニル及び／もしくは
ニトロよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で
−、二または三置換されるフェニルを表わすか、アルキ
ル部分に炭素原子１もしくは２個を有し、且つ随時メチ
ル、エチル、プロピル、フッ素、塩素、臭素、フェニル
及び／もしくはニトロよりなる群からの同一もしくは相
異なる置換基で−、二または三置換されるフェニルアル
キルを表わすか、随時メチル、エチル、プロピル、フッ
素、塩素、臭素、フェニル及び／もしくはニトロよりな
る群からの同一もしくは相異なる置換基で−、二または
三置換されるフェノキシを表わすか、アルキル部分に炭
素原子１もしくは２個を有し且つ随時メチル、エチル、
プロピル、フッ素、塩Ｌ Ａ素、７エ二ル及び／もしく
は４斤トロよフなる群からの同一もしくは相異なる置換
基で−、二または三置換されるフェノキシアルキルを表
わすか、或いはＲ２及びＲ１は一緒になって式 式中 Ｒ４は水素、メチル、エチル、プロピル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、シクロペンテニルまたはシ
クロヘキセニルを表わし、そして Ｒ’ Ｆ’１ｌｆｋ、：Ｅ：チル、プロピル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、シクロペンテニルまたはシク
ロヘキセニルを表わすか、随時メチル、エチル、プロピ
ル、フッ素及び／もしくは塩素よりなる群からの同一も
しくは相異なる置換基で−、二または三置換されていて
もよいフェニルを表わすか、或いは更に Ｒ４及び８１はまたこれらのものが結合する炭素原子と
一緒になってシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロ
ペンテニルまたはシクロヘキセニルを表わす、 Ｑ基を表わし、セしてＸが窒素またＵＣＨ基を聚わすも
のである。
式（Ｉａ）のアゾール誘導体のラセミ体は既知である〔
ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ｏ８）第２．７５７，４
８９号、ヨーロッパ特許出顯公開第桟０１翫３８７号、
同第Ｑ８５２．２００号、同第へ０４４．４２５号及び
同第へ０５へ５１１号参照〕。
ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ｏ８）第２．７５７，４
８９号、ヨーロッパ特許出顯公開第桟０１翫３８７号、
同第Ｑ８５２．２００号、同第へ０４４．４２５号及び
同第へ０５へ５１１号参照〕。
式（１０は本発明による方法を行う際に出発物質として
更に必要とされるパーメトリン酸ノーロｒン化物の定義
を与える。パーメ） ９ン酸塩化物が殊に好ましい、挙
げ得る例には塩化ＩＲ−）ランス−パーメトリン酸、塩
化１Ｓ−トランスーツぐ−メトリン酸、塩化１Ｒ−シス
ーパーメトリン識及び塩化１Ｓ−シス−パーメトリン酸
がある。
更に必要とされるパーメトリン酸ノーロｒン化物の定義
を与える。パーメ） ９ン酸塩化物が殊に好ましい、挙
げ得る例には塩化ＩＲ−）ランス−パーメトリン酸、塩
化１Ｓ−トランスーツぐ−メトリン酸、塩化１Ｒ−シス
ーパーメトリン識及び塩化１Ｓ−シス−パーメトリン酸
がある。
式（３）の光学的に活性なノ（−メトリン散）１０ｒン
化物は既知である（ヨーロツノ平特許出願公開第へ０２
２．９７２号参照）。
化物は既知である（ヨーロツノ平特許出願公開第へ０２
２．９７２号参照）。
本発明による方法の第一の工程は塩基の存在下で行うこ
とが好ましい。
とが好ましい。
すべての通常の有機または無機塩基をここに使用し得る
。好適に使用し得る塩基はアルカリ金属炭酸塩例えば炭
酸ナトリウムもしくは炭酸水素ナトリウム、及び更に低
級第三級アルキルアミン、シクロアルキルアミン、アリ
ールアルキルアミンまたはアリールアミン、例えはトリ
エチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ピリ
ジン、１．４−ジアザビシクロ−（２，２，２）−オク
タンもしくは１．５−ジアザビシクロ−〔４゜６．０〕
−ノ、ンー５−エンである。
。好適に使用し得る塩基はアルカリ金属炭酸塩例えば炭
酸ナトリウムもしくは炭酸水素ナトリウム、及び更に低
級第三級アルキルアミン、シクロアルキルアミン、アリ
ールアルキルアミンまたはアリールアミン、例えはトリ
エチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ピリ
ジン、１．４−ジアザビシクロ−（２，２，２）−オク
タンもしくは１．５−ジアザビシクロ−〔４゜６．０〕
−ノ、ンー５−エンである。
本発明による方法の第一の工程（エステル化）を行う際
に可能な希釈剤にはすべての不活性有機溶媒がある。好
適に使用し得る溶媒には炭化水素例工ばベンジン、ベン
ゼン、トルエンもしくはキシレン、ハロダン化された炭
化水素例えば塩化メチレン、クロロホルム、四４化炭Ｘ
、Ｉ Ｃ’ ０ ベンゼンもＬ＜１１ジクロロベンゼン
、エーテル例、ｔはジエチルエーテル、テトラヒト党フ
ランもしくはジオキサン、ニトリル例えばアセトニトリ
ルもしくはプロピオニトリル、またはエステル例えば酢
酸エチルがある。
に可能な希釈剤にはすべての不活性有機溶媒がある。好
適に使用し得る溶媒には炭化水素例工ばベンジン、ベン
ゼン、トルエンもしくはキシレン、ハロダン化された炭
化水素例えば塩化メチレン、クロロホルム、四４化炭Ｘ
、Ｉ Ｃ’ ０ ベンゼンもＬ＜１１ジクロロベンゼン
、エーテル例、ｔはジエチルエーテル、テトラヒト党フ
ランもしくはジオキサン、ニトリル例えばアセトニトリ
ルもしくはプロピオニトリル、またはエステル例えば酢
酸エチルがある。
本発明による方法の第一の工程を行う際に反応温度は実
質的範囲内で変え得る１反応は一般に−１０乃至＋１５
０℃間、好ましくは０乃至１００℃間で行われる。
質的範囲内で変え得る１反応は一般に−１０乃至＋１５
０℃間、好ましくは０乃至１００℃間で行われる。
本発明による方法の第一の工程は一般に常圧下で行われ
る。しかしながら、この工程を加圧または減圧下で行う
こともできる。
る。しかしながら、この工程を加圧または減圧下で行う
こともできる。
本発明による方法の第一の工程を行う際に、式（Ｉ＆）
のラセミ性アゾール誘導体１モル当シ一般に１〜２モル
、好ましくは１〜１．５モルの光学的に活性立式（１０
の７９−メトリン酸ハロｒン化物及び、適当ならば１．
５〜２．５、好ましくは１．５〜２モルの酸結合剤を用
いる。常法によシジアステレオマー混合物を単離する。
のラセミ性アゾール誘導体１モル当シ一般に１〜２モル
、好ましくは１〜１．５モルの光学的に活性立式（１０
の７９−メトリン酸ハロｒン化物及び、適当ならば１．
５〜２．５、好ましくは１．５〜２モルの酸結合剤を用
いる。常法によシジアステレオマー混合物を単離する。
一般に、反応が終了した場合に、続いて水を加え、有機
相を分別し、そして乾燥後に減圧下で濃縮する。
相を分別し、そして乾燥後に減圧下で濃縮する。
本発明による方法の第二の工程における式（ＩＩＩ）の
ジアステレオマー性エステルの分離はかかる目的に適す
る方法によシ、例えば分別結晶化によるか、またｈクロ
マトグラフ法を用いて行い得る。
ジアステレオマー性エステルの分離はかかる目的に適す
る方法によシ、例えば分別結晶化によるか、またｈクロ
マトグラフ法を用いて行い得る。
好ましくは続いて所望の生成物を分別結晶化により濃縮
し、次にクロマトグラフ法によシ、例えば適当なカラム
上での高速液体クロマトグラフィーによシ精製する。
し、次にクロマトグラフ法によシ、例えば適当なカラム
上での高速液体クロマトグラフィーによシ精製する。
一般に、式（■）の２つのジアステレオマーの中で、２
つの生成物の１つを分別結晶化により殊に良好に単離し
得る。このものが所望の光学的に活性な式（りのアゾー
ル誘導体を本発明による方法の第三の工程で遊離し得る
ジアステレオマーである場合、本物質の制御された製造
が達成される。
つの生成物の１つを分別結晶化により殊に良好に単離し
得る。このものが所望の光学的に活性な式（りのアゾー
ル誘導体を本発明による方法の第三の工程で遊離し得る
ジアステレオマーである場合、本物質の制御された製造
が達成される。
しかしながら、このものが所望の生成物とはならないジ
アステレオマーである場合、本物質の制御された製造は
最初は限定されてのみ可能である。
アステレオマーである場合、本物質の制御された製造は
最初は限定されてのみ可能である。
この場合、続いて第一の工程に相補的な式（損の光学的
に活性なパーメトリン酸へロｒン化物を用いることが有
利である。こめことは本流の第三の工程において所望の
物質を遊離し得る弐■のジアステレオ！−は同様の反応
条件下で選択的に結晶化するととを意味する。
に活性なパーメトリン酸へロｒン化物を用いることが有
利である。こめことは本流の第三の工程において所望の
物質を遊離し得る弐■のジアステレオ！−は同様の反応
条件下で選択的に結晶化するととを意味する。
本発明による方法の第二の工程（エステル加水分解）に
対して可能な希釈剤は同様の不活性有機溶媒である。ア
ルコール例えばメタノール、エタノールまたはグロノ９
ノールを用いることが好ましい。
対して可能な希釈剤は同様の不活性有機溶媒である。ア
ルコール例えばメタノール、エタノールまたはグロノ９
ノールを用いることが好ましい。
本発明による活性化合物は塩基を用いて本発明による方
法の第二の工程で遊離される。ここに好適に使用される
塩基は水性の無機塩基例えば水中の水散化ナトリウムま
たは水酸化カリウムでるる。
法の第二の工程で遊離される。ここに好適に使用される
塩基は水性の無機塩基例えば水中の水散化ナトリウムま
たは水酸化カリウムでるる。
本発明による方法の第二の工程を行う際に反応温度は同
様に実質的範囲内で変え得る１反応は一般に０乃至１２
０℃間、好ましくは１０乃至１００℃間で行われる。
様に実質的範囲内で変え得る１反応は一般に０乃至１２
０℃間、好ましくは１０乃至１００℃間で行われる。
本発明による方法の第三の工程を行う際に、特殊す式（
ＩＩＩ）のジアステレオマーエステル１モル当シ一般に
１〜３モル、好ましくは１〜２モルの塩基を用いる。
ＩＩＩ）のジアステレオマーエステル１モル当シ一般に
１〜３モル、好ましくは１〜２モルの塩基を用いる。
本発明による活性化合物は常法で単離する。続いて一般
に水を反応混合物に加え、次にこの混合物を低い水混和
性の有機溶媒で数回抽出し、−緒にした有機相を乾燥し
、減圧下で溶媒を除去することによシ濃縮し、そして必
要に応じて残留する残渣を再結晶または有機溶媒を用い
る洗浄により、存在するいずれかの不純物から除去する
。
に水を反応混合物に加え、次にこの混合物を低い水混和
性の有機溶媒で数回抽出し、−緒にした有機相を乾燥し
、減圧下で溶媒を除去することによシ濃縮し、そして必
要に応じて残留する残渣を再結晶または有機溶媒を用い
る洗浄により、存在するいずれかの不純物から除去する
。
本発明による方法の第三の工程を行う際に、各々の場合
に塩基と処理することによシ所望の光学的に活性な本発
明による式（１）の物質を遊離する式（■）リジアステ
レオマー性エステルを用いる。
に塩基と処理することによシ所望の光学的に活性な本発
明による式（１）の物質を遊離する式（■）リジアステ
レオマー性エステルを用いる。
本発明の方法によシ製造し得る光学的に活性なアゾール
誘導体は極めて良好な殺菌・殺カビまたは植物生長調節
特性に特徴がある。
誘導体は極めて良好な殺菌・殺カビまたは植物生長調節
特性に特徴がある。
本発明による方法を次の実施例で説明する。
実施例 １
ａ）エステル化
（ジアステレオマー混合物）
塩化ｌ５−）ランス−パーメトリン酸１ｆ（４，４ミリ
モル）、ラセミ性１−（４−クロロフェニル）−２−（
１，２，４−トリアゾル−１−イル）−３−ヒドロキシ
−４，４−ジメチルペンタン１．２５ｒ（４２ミリモル
）及びピリジン１０ｄの混合物を１１０〜１３０℃で２
時間攪拌した。
モル）、ラセミ性１−（４−クロロフェニル）−２−（
１，２，４−トリアゾル−１−イル）−３−ヒドロキシ
−４，４−ジメチルペンタン１．２５ｒ（４２ミリモル
）及びピリジン１０ｄの混合物を１１０〜１３０℃で２
時間攪拌した。
次にトルエン及び水を埠えた。有機相を分別し、乾燥し
、そして減圧下で蒸発させた。ガスクロリトグラフィー
による分析によシ式（ＩＩ−１）のエステルのジアステ
レオリ−混合物８０チ程度からなるハネ−（ｈｏｍｅｙ
）黄色の結晶生成物がこの方法で得られた。従って収率
は理論値の８４％として計算された。
、そして減圧下で蒸発させた。ガスクロリトグラフィー
による分析によシ式（ＩＩ−１）のエステルのジアステ
レオリ−混合物８０チ程度からなるハネ−（ｈｏｍｅｙ
）黄色の結晶生成物がこの方法で得られた。従って収率
は理論値の８４％として計算された。
Ｈ’−ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）：Ｊ＝α７４及
びα８０（９Ｈ，２ａ）：δ＝＋１．２４：Ｌ３Ｄ及び
１．５９（６Ｈ，４ｍ）：δ＝１．７５及び１．７７（
ＩＨ。
びα８０（９Ｈ，２ａ）：δ＝＋１．２４：Ｌ３Ｄ及び
１．５９（６Ｈ，４ｍ）：δ＝１．７５及び１．７７（
ＩＨ。
２ｄ）：δ＝２１６（ＩＨ，２ｄｄ）；δ＝＆０（２Ｉ
（。
（。
２ｄ）：δ＝４．７２−４．９５（ＩＨ，ｍ）：δ＝ｓ
、ａｑ（ＩＨ，２ｄ）：δ＝５７１及び１７４（ＩＨ，
２ｄ）：δ＝６．８〜７．２ （４Ｈ，ｄ ） ：δ＝
＝７．８（ＩＨ，ｓ）：並びにδ＝ａ１５及びα１９（
ＩＨ，２ｇ）ｂ９分割 パ トランスーｊＳ−ｚ！÷メトリン＆１−（４−クロロフ
ェニル）−２−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）
−４，４−ジメチルベント−３−イルエステル（ａを参
照）をクロロホルム中すジアステレオ嗜−混合物Ｕ２Ｇ
％溶液をクロ豐トゲ２フにかけることによシ分割した。
、ａｑ（ＩＨ，２ｄ）：δ＝５７１及び１７４（ＩＨ，
２ｄ）：δ＝６．８〜７．２ （４Ｈ，ｄ ） ：δ＝
＝７．８（ＩＨ，ｓ）：並びにδ＝ａ１５及びα１９（
ＩＨ，２ｇ）ｂ９分割 パ トランスーｊＳ−ｚ！÷メトリン＆１−（４−クロロフ
ェニル）−２−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）
−４，４−ジメチルベント−３−イルエステル（ａを参
照）をクロロホルム中すジアステレオ嗜−混合物Ｕ２Ｇ
％溶液をクロ豐トゲ２フにかけることによシ分割した。
装 置：ポンプからなるローパー（ｌｏｂａｒ）系：Ｃ
Ｆ’Ｇタイプ１Ｐｒｓ検出器：クナウアー（Ｋｎａｕ＊
ｒ）ＲＪ検出器、自動フラクション・コレクター：ＬＫ
Ｂ ２１ ｔ Ｉ Ｍａｌｔｉｒａｃ溶離剤：ｎ−
ヘキサン：ｔ−ブチルメチルエーテル＝６＝４ 流速：６ｔ１１ｔ／分 カラム： ＬｉＣｈｒｏｐｒｅｐ、 Ｓｉ ６０サ
イズＣ添加量：４を 保持時間：ｔＲ＝４〜！Ｌ５時間 捕集された同じ内容物υフラクションを一緒にし、そし
て蒸発させた。この方法で２つりジアステレオマー〇各
々が理論値（ｌＪ７０チの収率で得られた。各々り場合
に化学的純度は９８チより大であシ；光学的純度は９８
チであった。
Ｆ’Ｇタイプ１Ｐｒｓ検出器：クナウアー（Ｋｎａｕ＊
ｒ）ＲＪ検出器、自動フラクション・コレクター：ＬＫ
Ｂ ２１ ｔ Ｉ Ｍａｌｔｉｒａｃ溶離剤：ｎ−
ヘキサン：ｔ−ブチルメチルエーテル＝６＝４ 流速：６ｔ１１ｔ／分 カラム： ＬｉＣｈｒｏｐｒｅｐ、 Ｓｉ ６０サ
イズＣ添加量：４を 保持時間：ｔＲ＝４〜！Ｌ５時間 捕集された同じ内容物υフラクションを一緒にし、そし
て蒸発させた。この方法で２つりジアステレオマー〇各
々が理論値（ｌＪ７０チの収率で得られた。各々り場合
に化学的純度は９８チより大であシ；光学的純度は９８
チであった。
ガスクロ！トグラフイ一二
５０ｍ ５Ｅ５０がラス・キャピラリー、ヘリウム２
−７分、１２０℃／１２℃／分１５００℃；２１１等温 １８．２８−１８−）、ｉ’ンスエステル（フラクショ
ン１ ）： ｔｌＲ＝２２．４１，９８％： ｔ’Ｒ＝
２２．７Ｆ、２％ ＩＲ，２Ｒ−ＩＳ−）？ンスエステル（７ラクシ５７２
） ： ｔ ＃Ｒ＝＝２２．４１． ２ ％ ： ｔ
’Ｒ＝２２．７’、９８％ Ｃ）加水分解 各々の場合に上記のエステル（ｂを参照）１Ｆ及び５重
量％メタノール性水酸化カリウム溶液５０ゴを還流下で
５時間加熱した。その後、反応混合物を減圧下にて４０
℃で蒸発させた。残留する残渣に水及びジエチルエーテ
ルを加えた。有機相を分別し、水で洗浄し、乾燥し、そ
して減圧下で濃縮した。この方法で特定の化合物が結晶
生成物り状態で得られた。化学的純度は〜ｑ８％であシ
：光学的純度は〜９６チであった（ジアステレオマー性
ハーメトリル酸エステルｖ１０Ｃ１−表面を・ベースと
してガスクロマドグー）フィーにより評価後）。
−７分、１２０℃／１２℃／分１５００℃；２１１等温 １８．２８−１８−）、ｉ’ンスエステル（フラクショ
ン１ ）： ｔｌＲ＝２２．４１，９８％： ｔ’Ｒ＝
２２．７Ｆ、２％ ＩＲ，２Ｒ−ＩＳ−）？ンスエステル（７ラクシ５７２
） ： ｔ ＃Ｒ＝＝２２．４１． ２ ％ ： ｔ
’Ｒ＝２２．７’、９８％ Ｃ）加水分解 各々の場合に上記のエステル（ｂを参照）１Ｆ及び５重
量％メタノール性水酸化カリウム溶液５０ゴを還流下で
５時間加熱した。その後、反応混合物を減圧下にて４０
℃で蒸発させた。残留する残渣に水及びジエチルエーテ
ルを加えた。有機相を分別し、水で洗浄し、乾燥し、そ
して減圧下で濃縮した。この方法で特定の化合物が結晶
生成物り状態で得られた。化学的純度は〜ｑ８％であシ
：光学的純度は〜９６チであった（ジアステレオマー性
ハーメトリル酸エステルｖ１０Ｃ１−表面を・ベースと
してガスクロマドグー）フィーにより評価後）。
Ｉ Ｓ 、 ２ Ｓ 化合物” ＣＣ１］ ２Ｄ５＝
＋ ８０ ’（Ｃ＝ （Ｌ ０１５モル／ １ ： ＣＨＣｌｇ） ＩＲ，２Ｒ化合物： （ａ）２５＝−ａｏ。
＋ ８０ ’（Ｃ＝ （Ｌ ０１５モル／ １ ： ＣＨＣｌｇ） ＩＲ，２Ｒ化合物： （ａ）２５＝−ａｏ。
（Ｃ” ａ ０１５ モに／ １ ：
ＣＨＣ１，）
実施例 ２
ａ）エステル化
塩化１Ｓ−トランス−パーメトリン酸１ｔ（４，４ミリ
モル）、１−（４−クロロフェノキシ）−１−（１，２
，４−）リアゾル−１−イル）−２−ヒドロキシ−３，
５−ジメチル−ブタン（スレオｉＲ，２ｓ及び１８，２
Ｒ５０チ並びにエリスＩ：１１Ｒ，２Ｒ及び１８．２８
５０％の混合物）１．２５ｆ（４２ミリモル）の混合物
を１００〜１１０℃で５時間攪拌した。そり後、トリエ
チルアミン５ｄを最初に加え、そしてトルエン及び水を
次に加えた。有機相を分別し、水で洗浄し、乾燥し、そ
して減圧下で蒸発させ九、ガスクロ！トゲラフイーの分
析により、９０％程度までの式（Ｉｌｌ−２）＆Ｊエス
テルの混合物からなる結晶生成物２．１ｆがこの方法で
得られた。従って収率は理論値の９５％として計算され
た。
モル）、１−（４−クロロフェノキシ）−１−（１，２
，４−）リアゾル−１−イル）−２−ヒドロキシ−３，
５−ジメチル−ブタン（スレオｉＲ，２ｓ及び１８，２
Ｒ５０チ並びにエリスＩ：１１Ｒ，２Ｒ及び１８．２８
５０％の混合物）１．２５ｆ（４２ミリモル）の混合物
を１００〜１１０℃で５時間攪拌した。そり後、トリエ
チルアミン５ｄを最初に加え、そしてトルエン及び水を
次に加えた。有機相を分別し、水で洗浄し、乾燥し、そ
して減圧下で蒸発させ九、ガスクロ！トゲラフイーの分
析により、９０％程度までの式（Ｉｌｌ−２）＆Ｊエス
テルの混合物からなる結晶生成物２．１ｆがこの方法で
得られた。従って収率は理論値の９５％として計算され
た。
ｂ）分割
シクロヘキサン中ｃＤ１０ｔｓ（ｔ）ジアステレオマー
混合物の溶液１．１−をクロマトグラフにかけることに
よシ（塩化メチレン＝Ｂｓ：１５））ランス−１８−、
ｐ＃−メトリン［１−（４−／ロロフエノキシ）−１−
（１，ｚ、４−）リアゾル−１−イル）−５，５−ジメ
チルブドー２−イルエステル（ａを参照）のジアステレ
オマー混合物を分割した。
混合物の溶液１．１−をクロマトグラフにかけることに
よシ（塩化メチレン＝Ｂｓ：１５））ランス−１８−、
ｐ＃−メトリン［１−（４−／ロロフエノキシ）−１−
（１，ｚ、４−）リアゾル−１−イル）−５，５−ジメ
チルブドー２−イルエステル（ａを参照）のジアステレ
オマー混合物を分割した。
装置：パーキン・エルツー・オートサン７’？ −（Ｐ
ｅｒｋｉｎ−Ｅ１ｍ＊ｒ Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ）、
Ｍｏ１１４２０、”パーキン・エルマーＬＣ／ロマトグ
２フ、シリーズ５Ｂ、パーキン・エルマーｔｒｖ検出器
ＬＣ７５、オートφフ２クション・コレクター、ギルノ
ン（Ｇｉｌａｏｎ）ＣＰＲＲ＠ ｆ ４ａ５００溶離
剤ニジクロヘキサン／塩化メチレン８５：１５流 速：
１５ｍｇ／分（２ポング） カラム： ＬｉＣｈｒｏｇｏｒｂ Ｄｉｏｌ ５ ／
Ｊφ２．５５保持時間： ｔＲ＋スレオエステル１４分
間；ｔＲ−スレオエステル１ｓ分ｌ５Ｉｌｌ：ｔＲ＋ス
レオエステル１８分間及びｔＨ−エリスフエステル１６
分間。
ｅｒｋｉｎ−Ｅ１ｍ＊ｒ Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ）、
Ｍｏ１１４２０、”パーキン・エルマーＬＣ／ロマトグ
２フ、シリーズ５Ｂ、パーキン・エルマーｔｒｖ検出器
ＬＣ７５、オートφフ２クション・コレクター、ギルノ
ン（Ｇｉｌａｏｎ）ＣＰＲＲ＠ ｆ ４ａ５００溶離
剤ニジクロヘキサン／塩化メチレン８５：１５流 速：
１５ｍｇ／分（２ポング） カラム： ＬｉＣｈｒｏｇｏｒｂ Ｄｉｏｌ ５ ／
Ｊφ２．５５保持時間： ｔＲ＋スレオエステル１４分
間；ｔＲ−スレオエステル１ｓ分ｌ５Ｉｌｌ：ｔＲ＋ス
レオエステル１８分間及びｔＨ−エリスフエステル１６
分間。
すべてのフラクションを６０乃至８０チ「高さ」間でギ
ルノン・コレクターのピーク高さ制御を介して捕集した
。各々の場合に白色の結晶性残渣が残った。単離された
物質の構造をＮＭＲスペクトルデータによシ確認した。
ルノン・コレクターのピーク高さ制御を介して捕集した
。各々の場合に白色の結晶性残渣が残った。単離された
物質の構造をＮＭＲスペクトルデータによシ確認した。
キャぎラリ−・ガスクロマトグラフィーにより検討した
際に、各々のフラクションの光学的純度は各々の場合に
９８％よシ大でおった。
際に、各々のフラクションの光学的純度は各々の場合に
９８％よシ大でおった。
ガス・クロ前トゲラフイー：５ＧｍＳ５０ガラスキャピ
ラリー、ヘリウム２−７分、２００℃／８℃／分１５０
０℃。
ラリー、ヘリウム２−７分、２００℃／８℃／分１５０
０℃。
ｔ＃Ｒ＝９．４０分：ｔ＃Ｒ：＝９．５５分；ｔ ＩＩ
Ｉ Ｒ＝＝９．６４分及びｔ′＃Ｒ；９．７０分。
Ｉ Ｒ＝＝９．６４分及びｔ′＃Ｒ；９．７０分。
異性体Ａ（スレオ）：
Ｈ”−ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）δ＝ｔｏｓ（９
ｕｅａ）：δ＝ １．１４ （５Ｈ＊ ｍ ） ：ａ
：＝ １．２１ （５Ｈｅ ＊ ） ：δ；１．７°０
（ＩＨ，ｄ）：δ＝２．１７（ＩＨ，ｄ）：δ＝ａ １
７ （Ｉ Ｈ＊ ｄ ） ：δ＝５６４（ＩＨ，ｄ）：
δ＝６４８（ＩＨ，ｄ）：δ、＝＆７８（２Ｈ芳香族）
：δ＝７．１７（２Ｈ芳香族）；δ＝Ｚ ９４ （Ｉ
Ｈ＊ ｓ ） ：及びδ＝ＦＬ １９ （Ｉ Ｈ−Ｉ
Ｌ異性体Ｂ（スレオ）： Ｈ”−ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）Ｊ ＝（Ｌ ９
１３ （９Ｈｍ ｍ ） ： ａ ；１−２１ （５Ｈ
＊ ｓ ） ：δ＝ １．２７ （５Ｈ＊ Ｉ ） ：
δ＝１．６４（ＩＨ，ｄ）：δ＝２．２５（ＩＨ，ｄｄ
）；δ＝５．２１（ＩＨ，ｄ）：δ＝艮６１（１）１．
ｄ）：δ＝ｔｓｏ（１ｕ、ａ）：δ＝＆７０−７．２５
（４１芳香族）；δ＝７．９５（’Ｈ９ｓ）：及びδ＝
＝ａ２１ （ＩＨｅ ｓ Ｌ異性体Ｃ（エリスロ）： Ｈ”−ＮＭＲスペクト／ｌｒ（９０ＭＨｚ）δ冨（１９
５（９Ｈｅ ｍ→：δ＝１−１９ （５Ｈ＊ ｓ ）
：δ＝ｔ、２４（５ｕｅｓ）：δ＝＋１．５５（１）１
ｓ ｄ’） ：δ＝２−１７ （Ｉ Ｈ＊ （ｌ ｄ
） ：δ！５．５９（ＩＨ，ｄ）：Ｊｌ＝＆６２（ＩＨ
ｓｄ）：Ｊ＝＆２６（ＩＨ−ｄ）：Ｊ ｔ ｑ −フ
Ｑ ｒ Ｊ ｔｘｔ、餐体１−δ＝ ７０ ｎ （１Ｈ
−ａ １ ：及びδ＝ｌＬ５４ （Ｉ Ｈｅ ｓ Ｌ異
体Ｄ（エリスロ）： Ｈ’−ＮＭＲスペクトル （９０ＭＨｚ）ａ＝α９８（
９Ｈ，、）：δ＝１．１７ （６Ｈ，ｓ ） ：δ＝
１．５４ （Ｉ Ｈ、ｄ ） ：δ＝２．１９（ＩＨ，
ｄｄ）：δ＝ｓ、４ｏ（１ｕ、ａ）：δ＝５６２（ＩＨ
，ｄ）：δ＝４２６（１、Ｈ，ｄ）：δ＝４７０〜７．
２８（４Ｈ芳香族）：δ＝７．９５（ＩＨｅｓ）：及び
δ＝ａ６２（１Ｈ＊５Ｌ Ｃ）加水分解 特定のトランス−１８−ノ９−メトリン酸１−（４−ク
ロロフェノキシ）−１−（１，２，４−トリアゾル−１
−イル）−５，５−ジメチル−ブドー２−イルエステル
（ｂｔ−参照）及び５重量％メタノール性水酸化カリウ
ム溶液１００−の混合物を還流下で１．５時間加熱しｆ
ｃ、その後、反応混合分を減圧下にて４０℃で蒸発させ
た。水及びジエチルエーテルを残留する残渣に加えた。
ｕｅａ）：δ＝ １．１４ （５Ｈ＊ ｍ ） ：ａ
：＝ １．２１ （５Ｈｅ ＊ ） ：δ；１．７°０
（ＩＨ，ｄ）：δ＝２．１７（ＩＨ，ｄ）：δ＝ａ １
７ （Ｉ Ｈ＊ ｄ ） ：δ＝５６４（ＩＨ，ｄ）：
δ＝６４８（ＩＨ，ｄ）：δ、＝＆７８（２Ｈ芳香族）
：δ＝７．１７（２Ｈ芳香族）；δ＝Ｚ ９４ （Ｉ
Ｈ＊ ｓ ） ：及びδ＝ＦＬ １９ （Ｉ Ｈ−Ｉ
Ｌ異性体Ｂ（スレオ）： Ｈ”−ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）Ｊ ＝（Ｌ ９
１３ （９Ｈｍ ｍ ） ： ａ ；１−２１ （５Ｈ
＊ ｓ ） ：δ＝ １．２７ （５Ｈ＊ Ｉ ） ：
δ＝１．６４（ＩＨ，ｄ）：δ＝２．２５（ＩＨ，ｄｄ
）；δ＝５．２１（ＩＨ，ｄ）：δ＝艮６１（１）１．
ｄ）：δ＝ｔｓｏ（１ｕ、ａ）：δ＝＆７０−７．２５
（４１芳香族）；δ＝７．９５（’Ｈ９ｓ）：及びδ＝
＝ａ２１ （ＩＨｅ ｓ Ｌ異性体Ｃ（エリスロ）： Ｈ”−ＮＭＲスペクト／ｌｒ（９０ＭＨｚ）δ冨（１９
５（９Ｈｅ ｍ→：δ＝１−１９ （５Ｈ＊ ｓ ）
：δ＝ｔ、２４（５ｕｅｓ）：δ＝＋１．５５（１）１
ｓ ｄ’） ：δ＝２−１７ （Ｉ Ｈ＊ （ｌ ｄ
） ：δ！５．５９（ＩＨ，ｄ）：Ｊｌ＝＆６２（ＩＨ
ｓｄ）：Ｊ＝＆２６（ＩＨ−ｄ）：Ｊ ｔ ｑ −フ
Ｑ ｒ Ｊ ｔｘｔ、餐体１−δ＝ ７０ ｎ （１Ｈ
−ａ １ ：及びδ＝ｌＬ５４ （Ｉ Ｈｅ ｓ Ｌ異
体Ｄ（エリスロ）： Ｈ’−ＮＭＲスペクトル （９０ＭＨｚ）ａ＝α９８（
９Ｈ，、）：δ＝１．１７ （６Ｈ，ｓ ） ：δ＝
１．５４ （Ｉ Ｈ、ｄ ） ：δ＝２．１９（ＩＨ，
ｄｄ）：δ＝ｓ、４ｏ（１ｕ、ａ）：δ＝５６２（ＩＨ
，ｄ）：δ＝４２６（１、Ｈ，ｄ）：δ＝４７０〜７．
２８（４Ｈ芳香族）：δ＝７．９５（ＩＨｅｓ）：及び
δ＝ａ６２（１Ｈ＊５Ｌ Ｃ）加水分解 特定のトランス−１８−ノ９−メトリン酸１−（４−ク
ロロフェノキシ）−１−（１，２，４−トリアゾル−１
−イル）−５，５−ジメチル−ブドー２−イルエステル
（ｂｔ−参照）及び５重量％メタノール性水酸化カリウ
ム溶液１００−の混合物を還流下で１．５時間加熱しｆ
ｃ、その後、反応混合分を減圧下にて４０℃で蒸発させ
た。水及びジエチルエーテルを残留する残渣に加えた。
有機相を分別し、水で洗浄し、乾燥し、そして減圧下で
濃縮した。４！定の所望の生成物をこの方法で結晶性物
質の状態で得た。
濃縮した。４！定の所望の生成物をこの方法で結晶性物
質の状態で得た。
実施例 ５
？Ｈ″
ＣＨ。
ｍ）エステル化
ジアステレオマー混合物
塩化１−トランスーツぐ一メトリン酸ｙ６ａｗｇ（五５
ミリモル）及びラセミ性の１−シクロヘキシル−２−（
１，２，４−トリアゾル−１−イル）−５−ヒドロキシ
−４，４−ビス−フルオロメチ”ルーペンタン１ｆ（五
５ミリモル）を１００℃で１２時間撹拌した。その後、
トリエチルアミン５−を加えた。生じた反応混合物にジ
エチルエーテル及び水を加えた。有機相を分別し、乾燥
し、そして減圧下で乾燥した。ガスクロマトグラムによ
シ９２％程度までの上記の式（Ｉ［［−５）の化合物の
ジアステレオマー混合物からなるハネ−黄色の生成物１
．５Ｆがこの方法で得られ丸、従って収率は理論値の８
７％として計算されたつ Ｈｌ−核磁気共鳴スペクトル（９０ＭＨｚ）δ＝α５７
（５Ｈ，ｓｂｒ、）：δ＝（Ｌ８−１．８（２０Ｈ＠
ｒｎ ｂ ｒ ＊ ） ：δ＝２．２−２．５ （Ｉ
Ｈ。
ミリモル）及びラセミ性の１−シクロヘキシル−２−（
１，２，４−トリアゾル−１−イル）−５−ヒドロキシ
−４，４−ビス−フルオロメチ”ルーペンタン１ｆ（五
５ミリモル）を１００℃で１２時間撹拌した。その後、
トリエチルアミン５−を加えた。生じた反応混合物にジ
エチルエーテル及び水を加えた。有機相を分別し、乾燥
し、そして減圧下で乾燥した。ガスクロマトグラムによ
シ９２％程度までの上記の式（Ｉ［［−５）の化合物の
ジアステレオマー混合物からなるハネ−黄色の生成物１
．５Ｆがこの方法で得られ丸、従って収率は理論値の８
７％として計算されたつ Ｈｌ−核磁気共鳴スペクトル（９０ＭＨｚ）δ＝α５７
（５Ｈ，ｓｂｒ、）：δ＝（Ｌ８−１．８（２０Ｈ＠
ｒｎ ｂ ｒ ＊ ） ：δ＝２．２−２．５ （Ｉ
Ｈ。
２ ａ ａ ） ＊δ＝Ａ８−４．８（５Ｈ＊ｍｂｒ、
）：δ＝ａ２（ＩＨ，ｄ）：δ＝５７及び５−８ （Ｉ
Ｈ＊２ｄ）：δ＝７．９（ＩＨ，ｓ）；並びにδ＝ａ
１４及び＆２０（ＩＨｅ２ｇ）＊ ｂ）分割 ｎ−へキサン／ジエチルエーテル＝＝６ ： ４中のジ
アステレオマー混合物の５０チ溶液をクロマトグラフに
かけることによｆｉＩＲ−ト２ンスー／母−メトリン酸
１−シクロヘキシル−２−（１ｅ２＊４−トリアゾル−
１−イル）−４，４−ビス−フルオロメチルベント−５
−イルエステル（ａを参照）のジアステレオマー混合物
を分割した。
）：δ＝ａ２（ＩＨ，ｄ）：δ＝５７及び５−８ （Ｉ
Ｈ＊２ｄ）：δ＝７．９（ＩＨ，ｓ）；並びにδ＝ａ
１４及び＆２０（ＩＨｅ２ｇ）＊ ｂ）分割 ｎ−へキサン／ジエチルエーテル＝＝６ ： ４中のジ
アステレオマー混合物の５０チ溶液をクロマトグラフに
かけることによｆｉＩＲ−ト２ンスー／母−メトリン酸
１−シクロヘキシル−２−（１ｅ２＊４−トリアゾル−
１−イル）−４，４−ビス−フルオロメチルベント−５
−イルエステル（ａを参照）のジアステレオマー混合物
を分割した。
装 置：ポング：ＣＦＧタイプ：１ｐｒ、検出器：クナ
ウアーＲＩ検出器、自動フラクション°コレクター：Ｌ
ＫＢ２１１１ｙルチラツクからなるローパーシステム 溶離剤：ｎ−ヘキサン：ジエチルエーテル−６＝４流速
：６−７分 カラム： ＬｉＣｈｒｏｐｒ＠ｐ、 Ｓｔ ６０サイ
ズＣ＼。
ウアーＲＩ検出器、自動フラクション°コレクター：Ｌ
ＫＢ２１１１ｙルチラツクからなるローパーシステム 溶離剤：ｎ−ヘキサン：ジエチルエーテル−６＝４流速
：６−７分 カラム： ＬｉＣｈｒｏｐｒ＠ｐ、 Ｓｔ ６０サイ
ズＣ＼。
添加量：１．５〜２．Ｏｆ
保持時間： ｔ Ｒ”５〜４５時間
所望のジアステレオマ−９９％の含有量を有スる溶出し
た生成物がピーク・フロンナイング（ｆｒｏｎｔｉｎｇ
）法によりフラクションから得られた。６０〜９９−の
「目的の（ｔａｒｇ＠ｔ）ジアステレオマー」を含むフ
ラクションを他に分割した。
た生成物がピーク・フロンナイング（ｆｒｏｎｔｉｎｇ
）法によりフラクションから得られた。６０〜９９−の
「目的の（ｔａｒｇ＠ｔ）ジアステレオマー」を含むフ
ラクションを他に分割した。
この方法により用いた４０％のジアステレオマーエステ
ルが化学的純度〉９８チ及び光学的純度〉９９チで得ら
れた。ここに光学的純度はキャビ２リー・ガスクロマト
グラフィーによシ測定した。
ルが化学的純度〉９８チ及び光学的純度〉９９チで得ら
れた。ここに光学的純度はキャビ２リー・ガスクロマト
グラフィーによシ測定した。
ガスクロマトグラフィー：５（ｌｄｓＥ５Ｇガラス・キ
ャピラリー、ヘリウム２−７分、１２０℃／１２℃／分
１５００℃／２１１等温 ｔ ｚ ａ＝２１．５ ＃＞９ ｑ％ ： ｔ ＃ＨＨ
ｌ１．９′く１チＣ）加水分解 ５重量％メタノール性水酸化カリウム溶液中の特定のＩ
Ｒ−）ランスーツや一メトリン酸〔１−シクロヘキシル
−２−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）−４，４
−ビスフルオロメｆ ）ｋ −ヘット−５−イル〕エス
テル（ｂｔ−参照）１Ｆの混合物を４０℃で１時間攪拌
した。その後、反応混合物を減圧下で濃縮した。残留す
る残渣に水及びジエチルエーテル２０−を加えた。有機
相を分別し、水で洗浄し、乾燥し、そして減圧下で濃縮
した。
ャピラリー、ヘリウム２−７分、１２０℃／１２℃／分
１５００℃／２１１等温 ｔ ｚ ａ＝２１．５ ＃＞９ ｑ％ ： ｔ ＃ＨＨ
ｌ１．９′く１チＣ）加水分解 ５重量％メタノール性水酸化カリウム溶液中の特定のＩ
Ｒ−）ランスーツや一メトリン酸〔１−シクロヘキシル
−２−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）−４，４
−ビスフルオロメｆ ）ｋ −ヘット−５−イル〕エス
テル（ｂｔ−参照）１Ｆの混合物を４０℃で１時間攪拌
した。その後、反応混合物を減圧下で濃縮した。残留す
る残渣に水及びジエチルエーテル２０−を加えた。有機
相を分別し、水で洗浄し、乾燥し、そして減圧下で濃縮
した。
この方法で所望の化合物α５７ｆ（理論値の９１チ）が
結晶生成物の状態で得られた。化学的純度は〉９８チで
あシ：光学的純度は〉９８％ｅａ（ジアステレオ啼−パ
ーメトリン酸エステルの面積１００％をペースにガスク
ロマトグラフィーによシ評価）。
結晶生成物の状態で得られた。化学的純度は〉９８チで
あシ：光学的純度は〉９８％ｅａ（ジアステレオ啼−パ
ーメトリン酸エステルの面積１００％をペースにガスク
ロマトグラフィーによシ評価）。
［α］Ｄ＝−２２，２゜
（ａ＝α０５８モル／ｌ ： ＣＨＣｌ、）〔α） ２
５ ＝＝＝ ＋２．ｚ ｇ。
５ ＝＝＝ ＋２．ｚ ｇ。
（ｃ＝α０５９％ル／ｌ：ＣＨＣｌ５）＊）＊）同様の
方法で塩化１８−）ランス−パーメトリン酸を用いて（
＋）−異性体をｙ４製した。
方法で塩化１８−）ランス−パーメトリン酸を用いて（
＋）−異性体をｙ４製した。
また次の実施例中にその式で表わした光学的に活性なア
ゾール誘導体を上記の方法によシ調製した。
ゾール誘導体を上記の方法によシ調製した。
実施例 ４
実施例 ５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、Ｒ＾１は随時置換されていてもよいアルキル、随
時置換されていてもよいシクロアルキル、随時置換され
ていてもよいアリールまたは随時置換されていてもよい
複素環式を表わし、 Ｒ＾２は水素またはメチルを表わし、 Ｒ＾３はアルキル、アルコキシ、シクロアルキルアルキ
ル、随時置換されていてもよいアリール、随時置換され
ていてもよいアラルキル、随時置換されていてもよいア
ロキシまたは随時置換されていてもよいアロキシアルキ
ルを表わすか、またはＲ＾２及びＲ＾３は一緒になつて
式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を表わし、ここに Ｒ＾４は水素、アルキル、シクロアルキルまたはシクロ
アルケニルを表わし、 Ｒ＾５はアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル
または随時置換されていてもよいアリールを表わすか、
または Ｒ＾４及びＲ＾５はこれらのものが結合する炭素原子と
一緒になつてシクロアルキルまたはシクロアルケニルを
表わし、そして Ｘは窒素またはＣＨ基を表わす、 のアゾール誘導体のラセミ体を第一の工程で適当ならば
酸結合剤の存在下、及び適当ならば希釈剤の存在下で式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ジアステレオマー混合物） 式中、Ｈａｌは塩素または臭素を表わす、 の光学的に活性なパーメトリン酸ハロゲン化物と反応さ
せ、次に第二の工程でかくて得られる式▲数式、化学式
、表等があります▼（III） （ジアステレオマー混合物） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＸは上記の意味を有
する、 のジアステレオマー性エステルをその異なる物理的特性
を基に分離し、そしてその後第三の工程で希釈剤の存在
下で塩基を用いて式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＸは上記の意味を有
する、 の特定のアゾール誘導体を対応するエステルから遊離さ
せることを特徴とする該式（ I ）の光学的に活性なア
ゾール誘導体の製造方法。 ２、Ｒ＾１が炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分
枝鎖状のアルキルを表わすか、３〜７環炭素原子を有し
且つ随時炭素原子１もしくは２個を有するアルキルで一
置換または多置換されていてもよいシクロアルキルを表
わすか、フェニルまたはナフチルを表わし、その際に上
記へ２つの基はハロゲン、炭素原子１〜４個を有する直
鎖状または分枝鎖状のアルキル並びに炭素原子１もしく
は２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子例えばフ
ッ素及び塩素原子１〜５個を有するハロゲノアルキルよ
りなる群からの同一もしくは相異なる置換基により一置
換または多置換されることができるか、Ｒ＾１が更に１
〜３個の同一もしくは相異なるヘテロ原子例えば酸素、
窒素及び硫黄を有する５員または６員の随時ベンゾ融合
されていてもよい複素環式基を表わし、その際に複素環
式基はハロゲン、炭素原子１〜４個を有するアルキル並
びに炭素原子１もしくは２個及び同一もしくは相異なる
ハロゲン原子例えばフッ素または塩素原子１〜５個を有
するハロゲノアルキルよりなる群からの同一もしくは相
異なる置換基で一置換または多置換されることができる
か、或いはＲ＾１が更に式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ 式中、Ｘ＾１は水素またはハロゲンを表わし、Ｘ＾２は
ハロゲンを表わし、 Ｙは炭素原子１〜６個を有する直鎖状または分枝鎖状の
アルキル、炭素原子１〜６個を有するアルコキシ、炭素
原子１〜６個を有するアルキルチオ、炭素原子１〜６個
及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有す
るハロゲノアルコキシ、炭素原子１〜６個及び同一もし
くは相異なるハロゲン原子１〜９個を有するハロゲノア
ルキルチオ、炭素原子２〜６個を有するアルケニル、ア
ルコキシ部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状または
分枝鎖状のアルコキシカルボニル或いはシアノを表わす
か、或いはフェニル、フェノキシ、フェニルチオ、アル
コキシ基中に炭素原子１〜４個を有するフェニルアルコ
キシまたはアルキルチオ基中に炭素原子１〜４個を有す
るフェニルアルキルチオを表わし、その際に上記の各々
のフエニル基はハロゲン、炭素原子１〜４個を有するア
ルキル、炭素原子１もしくは２個を有するアルコキシ、
炭素原子１もしくは２個を有するアルキルチオ、炭素原
子１もしくは２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原
子例えばフッ素及び塩素原子１〜５個を有するハロゲノ
アルキル、炭素原子１もしくは２個及び同一もしくは相
異なるハロゲン原子例えばフッ素及び塩素原子１〜５個
を有するハロゲノアルコキシ、炭素原子１もしくは２個
及び同一もしくは相異なるハロゲン原子例えばフッ素及
び塩素原子１〜５個を有するハロゲノアルキルチオ、炭
素原子３〜７個を有するシクロアルキル、各々のアルキ
ル部分に炭素原子１〜４個を有するジアルキルアミノ、
シアノ、ニトロ並びにアルコキシ部分に炭素原子１〜４
個を有する直鎖状または分枝鎖状のアルコキシカルボニ
ルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で一置
換または多置換されることができ、ｍは０または１の数
を表わし、そして ｎは０、１または２の数を表わす、 の基を表わし、Ｒ＾２が水素またはメチルを表わし、Ｒ
＾３が炭素原子１〜６個を有するアルキル、炭素原子１
〜６個を有するアルコキシ、シクロアルキル基中に炭素
原子３〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜４個を有
するシクロアルキルアルキル、炭素原子６〜１０個を有
し、且つ随時炭素原子１〜４個を有するアルキル、ハロ
ゲン、フェニル及び／もしくはニトロよりなる群からの
同一もしくは相異なる置換基で一または多置換されてい
てもよいアリール、またはアリール部分に炭素原子６〜
１０個及びアルキル部分に炭素原子１〜４個を有し、且
つ随時炭素原子１〜４個を有するアルキル、ハロゲン、
フェニル及び／もしくはニトロよりなる群からの同一も
しくは相異なる置換基で一または多置換されるアラルキ
ルを表わすか、炭素原子６〜１０個を有し、且つ随時炭
素原子１〜４個を有するアルキル、ハロゲン、フェニル
及び／もしくはニトロよりなる群からの同一もしくは相
異なる置換基で一または多置換されるアロキシを表わす
か、アロキシ部分に炭素原子６〜１０個及びアルキル部
分に炭素原子１〜４個を有し、且つ随時炭素原子１〜４
個を有するアルキル、ハロゲン、フェニル及び／もしく
はニトロよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基
で一または多置換されていてもよいアロキシアルキルを
表わすか、或いはまたＲ＾２及びＲ＾３が一緒になつて
式▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾４は水素、炭素原子１〜４個を有するアルキ
ル、炭素原子３〜８個を有するシクロアルキルまたは炭
素原子５〜８個を有するシクロアルケニルを表わし、そ
して Ｒ＾５は炭素原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子
３〜８個を有するシクロアルキル、炭素原子５〜８個を
有するシクロアルケニル、または炭素原子６〜１０個を
有し、且つ随時炭素原子１〜４個を有するアルキル及び
／またはハロゲンよりなる群からの同一もしくは相異な
る置換基で一または多置換されていてもよいアリールを
表わすか、或いは Ｒ＾４及びＲ＾５はこれらのものが結合する炭素原子と
一緒になつて炭素原子５〜８個を有するシクロアルキル
を表わすか、または炭素原子５〜８個を有するシクロア
ルケニルを表わす、 の基を表わし、そしてＸが窒素またはＣＨ基を表わす式
（ I ａ）のアゾール誘導体のラセミ体を用いることを
特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、式（II）の光学的に活性なパーメトリン酸ハロゲン
化物として塩化１Ｒ−トランス−パーメトリン酸を用い
ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方法
。 ４、式（II）の光学的に活性なパーメトリン酸ハロゲン
化物として塩化１Ｓ−トランス−パーメトリン酸を用い
ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方法
。 ５、第一の工程を−１０乃至＋１５０℃間の温度で行う
ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、第三の工程を０乃至１２０℃間の温度で行うことを
特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、第一の工程を行う際に、式（ I ａ）のラセミ性ア
ゾール誘導体１モル当り１〜２モルの光学的に活性なパ
ーメトリン酸ハロゲン化物及び１．５〜２．５モルの酸
結合剤を用いることを特徴とする、特許請求の範囲第１
項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019870700402A KR950007577B1 (ko) | 1985-10-15 | 1986-10-15 | 의자용 에어서포오트와 그 에어서포오트를 이용한 의자 및 그 제조방법 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3515869.7 | 1985-05-03 | ||
| DE19853515869 DE3515869A1 (de) | 1985-05-03 | 1985-05-03 | Verfahren zur herstellung optisch aktiver azolderivate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61254571A true JPS61254571A (ja) | 1986-11-12 |
| JPH0798810B2 JPH0798810B2 (ja) | 1995-10-25 |
Family
ID=6269695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61099312A Expired - Lifetime JPH0798810B2 (ja) | 1985-05-03 | 1986-06-28 | 光学活性アゾール誘導体の製法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4774338A (ja) |
| EP (1) | EP0200145B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0798810B2 (ja) |
| AT (1) | ATE50568T1 (ja) |
| CA (1) | CA1273941A (ja) |
| DE (2) | DE3515869A1 (ja) |
| DK (1) | DK203086A (ja) |
| HU (1) | HU197318B (ja) |
| IL (1) | IL78641A0 (ja) |
| ZA (1) | ZA863308B (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018107687A1 (zh) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | 深圳瑞健生命科学研究院有限公司 | 一种预防和治疗高脂血症的方法 |
| CN110114079A (zh) | 2016-12-15 | 2019-08-09 | 泰伦基国际有限公司 | 一种预防和治疗肥胖症的方法和药物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5799575A (en) * | 1980-12-15 | 1982-06-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | Optical active triazolyl alcohol derivative, its preparation, and fungicide comprising it as active ingredient |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4024163A (en) * | 1972-05-25 | 1977-05-17 | National Research Development Corporation | Insecticides |
| DE2928406A1 (de) * | 1979-07-13 | 1981-01-29 | Bayer Ag | Neue menthylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur enantiomerentrennung chiraler carbonsaeuren |
| AU544099B2 (en) * | 1980-12-15 | 1985-05-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Triazolylpentenols |
| CA1200246A (en) * | 1982-07-14 | 1986-02-04 | Richard E. Cherpeck | Aldol adducts |
| DE3302122A1 (de) * | 1983-01-22 | 1984-07-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | (-)-antipode des (e)-1-cyclohexyl-4,4-dimethyl-3- hydroxy-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-pent-1-ens |
| DE3302120A1 (de) * | 1983-01-22 | 1984-07-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | (+)-antipode des (e)-1-cyclohexyl-4,4-dimethyl-3-hydroxy-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-pent-1-ens |
| DE3515868A1 (de) * | 1985-05-03 | 1986-11-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Permethrinsaeure-(triazolyl-alkyl)-ester |
-
1985
- 1985-05-03 DE DE19853515869 patent/DE3515869A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-04-22 EP EP86105569A patent/EP0200145B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-04-22 AT AT86105569T patent/ATE50568T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-04-22 DE DE8686105569T patent/DE3669156D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-04-28 US US06/856,913 patent/US4774338A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-04-29 IL IL78641A patent/IL78641A0/xx unknown
- 1986-04-30 HU HU861821A patent/HU197318B/hu unknown
- 1986-05-01 CA CA000508114A patent/CA1273941A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-02 DK DK203086A patent/DK203086A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-05-02 ZA ZA863308A patent/ZA863308B/xx unknown
- 1986-06-28 JP JP61099312A patent/JPH0798810B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5799575A (en) * | 1980-12-15 | 1982-06-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | Optical active triazolyl alcohol derivative, its preparation, and fungicide comprising it as active ingredient |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK203086D0 (da) | 1986-05-02 |
| ZA863308B (en) | 1986-12-30 |
| CA1273941A (en) | 1990-09-11 |
| IL78641A0 (en) | 1986-08-31 |
| HUT42459A (en) | 1987-07-28 |
| DK203086A (da) | 1986-11-04 |
| US4774338A (en) | 1988-09-27 |
| JPH0798810B2 (ja) | 1995-10-25 |
| DE3669156D1 (de) | 1990-04-05 |
| HU197318B (en) | 1989-03-28 |
| EP0200145A3 (en) | 1988-06-01 |
| ATE50568T1 (de) | 1990-03-15 |
| EP0200145B1 (de) | 1990-02-28 |
| EP0200145A2 (de) | 1986-11-05 |
| DE3515869A1 (de) | 1986-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4898954A (en) | Process for the preparation of oxiranes | |
| HU204975B (en) | Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| JPS60132968A (ja) | β‐ヒドロキシエチル‐（１，２，４‐トリアゾール）誘導体の製法 | |
| EP0406112B1 (fr) | 1-Benzhydrylazétidines, leur préparation et leur application comme intermédiaires pour la préparation de composés à activité antimicrobienne | |
| US4960911A (en) | Process for the preparation of oxiranes | |
| CA2217516C (en) | Triazole antifungal agent | |
| EP0015639A2 (en) | Enantiomers of triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and growth regulating agents and compositions containing them | |
| EP0162265B1 (en) | The preparation of substituted gamma butyrolactones useful as intermediates for making fungicidal imidazoles and triazoles | |
| JPS61254571A (ja) | 光学活性アゾ−ル誘導体の製法 | |
| JPH0124152B2 (ja) | ||
| JP2002535328A (ja) | フッ素化ビニル基を有する抗真菌性アゾール系誘導体およびその製造方法 | |
| JPS60136571A (ja) | β−ヒドロキシエチル−（１，２，４−トリアゾ−ル）誘導体の製造方法 | |
| CA1305156C (en) | Preparation of phenoxyalkanoltriazole compounds and intermediates therefor | |
| CA3036642C (en) | Method for producing (r)-5-(3,4-difluorophenyl)-5-[(3-methyl-2-oxopyridin-1(2h)-yl)methyl]imidazolidin-2,4-dione and intermediate for producing same | |
| JPS63196569A (ja) | 光学活性２−ヒドロキシエチル−アゾール誘導体の製造方法 | |
| JPS6176466A (ja) | トリアゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ルのジアステレオマ−形の製造法 | |
| US4727156A (en) | 3-(Substituted phenyl)-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methyl-5-{[(substituted phenyl)thio]me}isoxazolidine derivatives | |
| GB2041927A (en) | Enantiomers of triazole compounds | |
| FR2491062A1 (fr) | 1-carboxy-1- (n - aryl - n - acylamino)-3- (alkyl, alcenyl ou arylalkyl-thio)-propanes eventuellement substitues, leur preparation et leur application a la preparation de gamma-butyro-thio-lactones correspondantes | |
| Geirsson et al. | A Concise Synthetic Route to Pure Isomers of the Antifungal Agents (E)-and (Z)-1, 2-Diaryl-3-(1-imidazolyl)-1-propenes | |
| JP2017533190A (ja) | 置換５−ヒドロキシ−２−フェニル−３−ヘテロアリールペンタンニトリル誘導体、その製造方法ならびに除草剤および／または植物成長調節剤としてのその使用 | |
| JPH04230640A (ja) | シクロヘキセノール誘導体 | |
| EP0236566A2 (en) | Stereoselective process for preparing optically active alpha, beta-disubstituted carbonyl compounds | |
| JPH08245608A (ja) | 含フッ素−γ−ブチロラクトン誘導体 | |
| ES2364659T3 (es) | Derivado de halohidrina ópticamente activo y proceso para producir un derivado de epoxi alcohol ópticamente activo a partir del mismo. |