JPS61252535A - エレクトロクロミツク表示素子 - Google Patents
エレクトロクロミツク表示素子Info
- Publication number
- JPS61252535A JPS61252535A JP60094726A JP9472685A JPS61252535A JP S61252535 A JPS61252535 A JP S61252535A JP 60094726 A JP60094726 A JP 60094726A JP 9472685 A JP9472685 A JP 9472685A JP S61252535 A JPS61252535 A JP S61252535A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- display
- polymerizable monomer
- electrolyte
- electrolytically polymerizable
- solvent
- Prior art date
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- Granted
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- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は時計、家庭電化機器、案内表示、情報機器等の
各種表示素子として利用可能なエレクトロクロミック表
示素子に関するものである。
各種表示素子として利用可能なエレクトロクロミック表
示素子に関するものである。
従来の技術
液晶と比較してエレクトロクロミックディスプレイは視
角依存性がなく、色が明かるく鮮明であるという特徴が
ある。
角依存性がなく、色が明かるく鮮明であるという特徴が
ある。
エレクトロクロミック（ＥＣ）材料として用いられるも
のとしては無機化合物のＷＯ３で代表される金属酸化物
のものと、有機化合物のビオローゲン誘導体で代表され
るものがある。
のとしては無機化合物のＷＯ３で代表される金属酸化物
のものと、有機化合物のビオローゲン誘導体で代表され
るものがある。
ＷＯ３は透明電極上に蒸着法などにより薄膜に形成され
て対極間に電解液や誘導体膜などが設けられることによ
って素子が形成される。
て対極間に電解液や誘導体膜などが設けられることによ
って素子が形成される。
ビオローゲン誘導体の場合は水溶液中などに溶解した溶
液型として用いる場合と、高分子とブレンドあるいはコ
ンプレックス化して固体膜化して用いる場合がある。
液型として用いる場合と、高分子とブレンドあるいはコ
ンプレックス化して固体膜化して用いる場合がある。
発明が解決しようとする問題点
これらの素子の実用上の問題は表示寿命と応答速度にあ
る。電極材料としては工ｎ２ｏ３．Ｉｎ２０３−ＳｎＯ
ＳｎＯのよう逐透明電極、特に対極材料２＄
２ としては白金、金、カーボン、鉄錯体、遷移金属酸化物
〔例、ｗｏ３）、 遷移金属水酸化物（例Ｎｔ（０１（
）２）などが用いられている。対極材料に要求されるこ
とは、材料自身の電解液等に対する安定性はもちろんの
こと、表示極側の酸化還元反応の電荷量と同じ電荷量を
対極側で可逆的に供給できる材料ということである。対
極側の電荷の供給や受取を早くするために、一般に対極
の表面積を大きくして応答速度を早くしている。また、
表示寿命という点では、対極の電位が駆動時間に対して
変位したシ、電気化学的な反応により電極材料が溶出し
たりして特性を劣化させている。
る。電極材料としては工ｎ２ｏ３．Ｉｎ２０３−ＳｎＯ
ＳｎＯのよう逐透明電極、特に対極材料２＄
２ としては白金、金、カーボン、鉄錯体、遷移金属酸化物
〔例、ｗｏ３）、 遷移金属水酸化物（例Ｎｔ（０１（
）２）などが用いられている。対極材料に要求されるこ
とは、材料自身の電解液等に対する安定性はもちろんの
こと、表示極側の酸化還元反応の電荷量と同じ電荷量を
対極側で可逆的に供給できる材料ということである。対
極側の電荷の供給や受取を早くするために、一般に対極
の表面積を大きくして応答速度を早くしている。また、
表示寿命という点では、対極の電位が駆動時間に対して
変位したシ、電気化学的な反応により電極材料が溶出し
たりして特性を劣化させている。
そこで本発明の目的は、ＥＣ材料の酸化還元反応時の電
荷移動の、表示極と対極側における速度をはやくし、か
つ可逆性を良くすることにより、エレクトロクロミック
表示素子の応答速度と表示寿命の改善をはかることであ
る。
荷移動の、表示極と対極側における速度をはやくし、か
つ可逆性を良くすることにより、エレクトロクロミック
表示素子の応答速度と表示寿命の改善をはかることであ
る。
問題点を解決するための手段
本発明は上記目的を達成するもので、少なくとも一方が
透明な二枚の基板のいずれか一方に設けられた表示極と
１．前記表示極に相対向して他方基板に設けられた対極
と、前記基板間に充填された溶液又は電解液を備え、前
記溶液又は電解液が少なくとも支持電解質と溶媒を含み
さらに電解重合性モノマーを添加したことを特徴とする
エレクトロクロミック表示素子を提供するものである。
透明な二枚の基板のいずれか一方に設けられた表示極と
１．前記表示極に相対向して他方基板に設けられた対極
と、前記基板間に充填された溶液又は電解液を備え、前
記溶液又は電解液が少なくとも支持電解質と溶媒を含み
さらに電解重合性モノマーを添加したことを特徴とする
エレクトロクロミック表示素子を提供するものである。
作 用
本発明はエレクトロクロミック表示素子の溶液又は電解
液中に電解重合性モノマーを添加することにより、表示
極、対極におけるＥＣ材料の酸化還元反応の電荷移動速
度をはやくし、可逆性をよくすることができる。本発明
の電解重合性モノマーとしては、酸化重合タイプと還元
重合タイプのものかあシ、前者についてはアニリンやフ
ェノールのようなベンゼン環にアミノ基あるいは水酸基
を有するもの、ビロールやチオノエンのようなヘテロ環
を有するもの、その他のタイプとしてジペンゾクラウン
エーテル等が好適である。一方後者についてはビニルピ
リジンのようなビニル基を有するものが好適である。
液中に電解重合性モノマーを添加することにより、表示
極、対極におけるＥＣ材料の酸化還元反応の電荷移動速
度をはやくし、可逆性をよくすることができる。本発明
の電解重合性モノマーとしては、酸化重合タイプと還元
重合タイプのものかあシ、前者についてはアニリンやフ
ェノールのようなベンゼン環にアミノ基あるいは水酸基
を有するもの、ビロールやチオノエンのようなヘテロ環
を有するもの、その他のタイプとしてジペンゾクラウン
エーテル等が好適である。一方後者についてはビニルピ
リジンのようなビニル基を有するものが好適である。
実施例
以下に本発明の実施例を図面を用いて説明する。
第１図は本発明の一実施例におけるエレクトロクロミッ
ク表示素子の断面図を示す。図中の１と４は基板で、ガ
ラスかプラスチックスが用いられる。
ク表示素子の断面図を示す。図中の１と４は基板で、ガ
ラスかプラスチックスが用いられる。
２は表示極で、工ｎ２ｏ３，５ｎ０２．Ｉｎ２ｏ３−８
ｎ０２勉化合物が用いられる。５は対極で工ｎ２０３゜
５ｎｏ２．工ｎ２０３−８ｎｏ２化合物あるいは金属が
用いられる。７は表示可能物質で、８は封着材である。
ｎ０２勉化合物が用いられる。５は対極で工ｎ２０３゜
５ｎｏ２．工ｎ２０３−８ｎｏ２化合物あるいは金属が
用いられる。７は表示可能物質で、８は封着材である。
本実施例の表示可能物質７としては、ＥＣ材料、支持電
解質、溶媒に加えて電解重合モノマーを添加している。
解質、溶媒に加えて電解重合モノマーを添加している。
ＥＣ材料として１式にしめずようなスチリル類似化合物
の色素を用い、支持電解質としてテトラブチルアンモニ
ウムパークロレイト、溶媒としてアセトニトリルを用い
た。濃度はそれぞれ０．０３゜ｏ、ｓＭ／ｌ である
。
の色素を用い、支持電解質としてテトラブチルアンモニ
ウムパークロレイト、溶媒としてアセトニトリルを用い
た。濃度はそれぞれ０．０３゜ｏ、ｓＭ／ｌ である
。
電解重合性モノマーとしては、ビロールを用いて、１Ｍ
ｏｔ／ｌの濃度で含ませた。
ｏｔ／ｌの濃度で含ませた。
この素子の表示特性を測定したところ、電解重合上ツマ
−を添加しないものに比較して、発色濃度が光吸収率（
５５０ｎｍ）で１０％はど高くなり、かつ飽和濃度に達
するまでの時間が２倍はどはやくなった。また消色速度
についても同じく２倍程度はやくなった。応答速度がは
やくなるのは電解質中にモノマーを含ませることによシ
ミ解質の電気抵抗が見かけ上小さくなるためと思われる
。
−を添加しないものに比較して、発色濃度が光吸収率（
５５０ｎｍ）で１０％はど高くなり、かつ飽和濃度に達
するまでの時間が２倍はどはやくなった。また消色速度
についても同じく２倍程度はやくなった。応答速度がは
やくなるのは電解質中にモノマーを含ませることによシ
ミ解質の電気抵抗が見かけ上小さくなるためと思われる
。
第２の実施例として前記実施例の電解重合性モノマーの
かわシに同じく酸化重合性のチオフェン。
かわシに同じく酸化重合性のチオフェン。
アニリンについて第１図に示す表示素子を用いて表示特
性を測定したところ同様に応答速度の改善丞みられた。
性を測定したところ同様に応答速度の改善丞みられた。
効果としてはビロールが最も良く、チオフェン、アニリ
ンの順であった。
ンの順であった。
第３の実施例として、実施例１と同じＥＣ材料を用い、
電解重合性モノマーとして還元重合反応を行うビニール
ピリジンを０．１ ｍｏｔ／を添加した。
電解重合性モノマーとして還元重合反応を行うビニール
ピリジンを０．１ ｍｏｔ／を添加した。
電解重合性モノマーを含まない素子と含む素子とで、連
続発色の表示寿命試験を６０Ｃ下で行ったところ電解重
合性モノマーを含まない表示素子の寿命は約２０００Ｈ
であったが、含むものは、３０００Ｉ（以上あることが
確認された。寿命がくる評価は初期濃度のｓｏ％とした
。印加電圧は表示極２と対極６間に１．３ｖの直流を印
加した。
続発色の表示寿命試験を６０Ｃ下で行ったところ電解重
合性モノマーを含まない表示素子の寿命は約２０００Ｈ
であったが、含むものは、３０００Ｉ（以上あることが
確認された。寿命がくる評価は初期濃度のｓｏ％とした
。印加電圧は表示極２と対極６間に１．３ｖの直流を印
加した。
最終的な劣化の状態は電圧印加を行っても発色現象を示
さなくなる。
さなくなる。
第４の実施例における表示素子の断面図を第２図に示す
。基板１上に設けられた表示極２上に蒸着法によりＷＯ
２膜のようなＥＣ膜３を設けたものを用い、電解液９と
して溶媒をプロピレンカーボネート、支持電解質として
Ｌ ｔ ＣｔＯ４を１ ｍｏ１７ｔの濃度で溶解し、電
解重合性モノマーとしてチオフェンを０．５５ｍｏｔ／
ｌの濃度で添加した。表示素子としての特性を測定した
ところ、応答速度で１．６倍、発消色のくり返し回数で
２倍程度の改善が確認された。
。基板１上に設けられた表示極２上に蒸着法によりＷＯ
２膜のようなＥＣ膜３を設けたものを用い、電解液９と
して溶媒をプロピレンカーボネート、支持電解質として
Ｌ ｔ ＣｔＯ４を１ ｍｏ１７ｔの濃度で溶解し、電
解重合性モノマーとしてチオフェンを０．５５ｍｏｔ／
ｌの濃度で添加した。表示素子としての特性を測定した
ところ、応答速度で１．６倍、発消色のくり返し回数で
２倍程度の改善が確認された。
かかる素子を１００時間以上連続して発色させると図に
示すような重合膜（ポリチオフェン膜）６が対極６上に
析出される。このポリチオフェン膜のような重合膜６が
形成されることにより応答速度と表示寿命がさらに改善
される。
示すような重合膜（ポリチオフェン膜）６が対極６上に
析出される。このポリチオフェン膜のような重合膜６が
形成されることにより応答速度と表示寿命がさらに改善
される。
応答速度がはやくなるのは、ＥＣ材料あるいは需解液成
分と表示極２あるいは対極６の電極である透明電極（Ｉ
ｎ２Ｏ３，５ｎｏ２．ＩＴｏ）などとの電荷移変速度よ
シも、重合膜を介した場合の方がはやくなることと、電
解液中にモノマーを含ませることによシ、電解液の電気
抵抗が見かけ上小さくなるためと思われる。
分と表示極２あるいは対極６の電極である透明電極（Ｉ
ｎ２Ｏ３，５ｎｏ２．ＩＴｏ）などとの電荷移変速度よ
シも、重合膜を介した場合の方がはやくなることと、電
解液中にモノマーを含ませることによシ、電解液の電気
抵抗が見かけ上小さくなるためと思われる。
また重合膜を形成することによシミ極の表面が安定化さ
れて、表示極２や対極５の腐食を防止できるし、あるい
はＥＣ材料の酸化還元反応に対応して、電解重合反応の
酸化還元反応を逆反応として利用することにより、不可
逆な化学反応を減らすことができで表示寿命が改善でき
る。
れて、表示極２や対極５の腐食を防止できるし、あるい
はＥＣ材料の酸化還元反応に対応して、電解重合反応の
酸化還元反応を逆反応として利用することにより、不可
逆な化学反応を減らすことができで表示寿命が改善でき
る。
発明の効果
以上要するに本発明は少なくとも一方が透明な二枚の基
板に表示極と対極とを相対向するごとく設け、かかる基
板間に溶液又は電解液を充填し、この溶液又は電解液が
少なくとも支持電解質と溶媒を含みさらに電解重合性モ
ノマーを添加したことを特徴とするエレクトロクロミッ
ク表示素子を提供するもので、表示特性の応答速度と表
示寿命の改善が図れる。
板に表示極と対極とを相対向するごとく設け、かかる基
板間に溶液又は電解液を充填し、この溶液又は電解液が
少なくとも支持電解質と溶媒を含みさらに電解重合性モ
ノマーを添加したことを特徴とするエレクトロクロミッ
ク表示素子を提供するもので、表示特性の応答速度と表
示寿命の改善が図れる。
第１図及び第２図は本発明の一実施例におけるエレクト
ロクロミック表示素子の断面図である。 １・・・・・・基板、２・・・・・・表示極、３・・・
・・・ＥＣ膜（ＷＯ２膜）、４・・・・・・基板、６・
・・・・・対極、６・・・・・・重合膜（ポリチオフェ
ン膜）、７・・・・・・表示可能物質、８・・・・・・
封着材、９・・・・・・電解液。 代理人の氏名 弁理士 中 尾敏 男 ほか１名第１図 第２図
ロクロミック表示素子の断面図である。 １・・・・・・基板、２・・・・・・表示極、３・・・
・・・ＥＣ膜（ＷＯ２膜）、４・・・・・・基板、６・
・・・・・対極、６・・・・・・重合膜（ポリチオフェ
ン膜）、７・・・・・・表示可能物質、８・・・・・・
封着材、９・・・・・・電解液。 代理人の氏名 弁理士 中 尾敏 男 ほか１名第１図 第２図
Claims (3)
- （１）少なくとも一方が透明な二枚の基板のいずれか一
方に設けられた表示極と、前記表示極に相対向して他方
基板に設けられた対極と、前記基板間に充填された溶液
又は電解液を備え、前記溶液又は電解液が少なくとも支
持電解質と溶媒を含みさらに電解重合性モノマーを添加
したことを特徴とするエレクトロクロミック表示素子。 - （２）電解重合性モノマーが酸化重合反応を行うもので
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のエレ
クトロクロミック表示素子。 - （３）電解重合性モノマーが還元重合反応を行うもので
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のエレ
クトロクロミック表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60094726A JPH0693066B2 (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60094726A JPH0693066B2 (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61252535A true JPS61252535A (ja) | 1986-11-10 |
| JPH0693066B2 JPH0693066B2 (ja) | 1994-11-16 |
Family
ID=14118117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60094726A Expired - Fee Related JPH0693066B2 (ja) | 1985-05-02 | 1985-05-02 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0693066B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009031422A1 (ja) * | 2007-09-05 | 2009-03-12 | Kuraray Co., Ltd. | エレクトロクロミック表示素子の製造方法 |
| US9944757B2 (en) | 2012-07-23 | 2018-04-17 | The University Of Connecticut | Electrochromic copolymers from precursors, method of making, and use thereof |
| US10323178B2 (en) | 2014-05-16 | 2019-06-18 | The University Of Connecticut | Color tuning of electrochromic devices using an organic dye |
-
1985
- 1985-05-02 JP JP60094726A patent/JPH0693066B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009031422A1 (ja) * | 2007-09-05 | 2009-03-12 | Kuraray Co., Ltd. | エレクトロクロミック表示素子の製造方法 |
| JPWO2009031422A1 (ja) * | 2007-09-05 | 2010-12-09 | 株式会社クラレ | エレクトロクロミック表示素子の製造方法 |
| US9944757B2 (en) | 2012-07-23 | 2018-04-17 | The University Of Connecticut | Electrochromic copolymers from precursors, method of making, and use thereof |
| US10323178B2 (en) | 2014-05-16 | 2019-06-18 | The University Of Connecticut | Color tuning of electrochromic devices using an organic dye |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0693066B2 (ja) | 1994-11-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |