JPS61252225A - 熱硬化性重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱硬化性重合体組成物に関し、特に塗膜形成
材料として種々の塗膜物性に優れた熱硬化性重合体組成
物に関する。

〔従来の技術〕

従来、各種物品の基体表面の劣化や損傷を防止するため
に、その表面に保護塗膜を形成することが広く行われて
いる。このような保護塗膜においては、基体への接着性
が高く、塗膜が平滑であり、高硬度で強靭であることに
より、耐傷性が高いこと、耐熱性および耐光性が高くて
長期にわたって変色の変質をしないこと、耐水性および
耐溶剤性が優れること等の性能が要求される。

また、近年、カラーフィルターを備えた液晶表示素子や
固体撮像素子が種々発表されているが。

これらのカラーフィルターは、ガラス等の透明基体や固
体撮像素子上に１例えば、次のような工程を経て形成さ
れる。すなわち、ポリビニルアルコール、グリユー、ゼ
ラチン等に感光性を付与し。

基体上に均一に塗布し、マスク露光法で１色目のパター
ンのみ光硬化させ現像し、その他の部分を除去する。こ
のパターンに所定の分光特性を有する染料で染色する１
次いで透明な防染保護層を被覆する。２色目のパターン
部分についても同様の工程を用い染色し、防染保護層を
被覆する。３色目のパタ一部分についても同様の工程を
用い染色し、最後に表面保護層を形成する。この防染保
護層および表面保護層は、前記保護塗膜に必要な性能、
すなわち接着性、平滑性、強靭性、耐熱性、耐光性、耐
水性および耐溶剤性の他に、透明性および染料に染色さ
れないための耐染性等の性能が要求される。そして、さ
らに、これらの層となる材料は、防染保護層および表面
保護層を形成させるために、溶液として塗布するが、均
一な塗膜を形成させるためにスピンコータによる回転塗
布法を用いる場合があり、この塗布法にも適することが
要求される。

従来、塗膜形成材料の一つとしてポリスチレン、ポリカ
ーボネート等の熱可塑性樹脂が知られているが、これら
の塗膜は、基体との接着性、耐熱性および耐溶剤性が低
いという欠点を有する。また、別の塗膜形成材料として
メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性重合体樹脂が
知られているが、これらの塗膜は硬くてもろく、特に透
明性と耐染性が低く、その上回転塗布法には適しないと
いう欠点を有する。さらに熱硬化性アクリル樹脂が塗膜
形成材料として知られているが、その塗膜は基体への接
着性が低く、かつ回転塗布法には適しないという欠点を
有する。

また、カラーフィルターの製造における保護層形成材料
として、特に、環化ゴムと増感剤とからなる材料、ポリ
メタクリル酸メチルからなる材料等が提案されている（
特開昭５９−４９５０７号公報）。

しかし、これらの材料で保護層を形成しても、保護層に
求められる前記の諸性能がバランスよく備わった保護層
を得ることはできず、特に、環化ゴムと増感剤からなる
材料は、透明性、耐熱性等が劣り、またポリメタクリル
酸メチルからなる材料は、染色基質層との接着性および
耐熱性が劣るため、満足できるカラーフィルターを得る
ことができないという問題点を有している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、従来の塗膜形成材料では前記の要求諸特性
がバランスよく満たされた塗膜を得ることができず、と
りわけ接着性、透明性、耐水性、耐溶剤性および耐染性
を調和させることが困難であり、さらに回転塗布法には
適しないものが多かった。

本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、平滑
、強靭で耐熱性および耐光性が高いうえに、基体等への
接着性、透明性、耐水性、耐溶剤性および耐染性のいず
れの点でも優れている塗膜を形成でき、かつ該塗膜の硬
度が高く、しかも回転塗布法に適した熱硬化性重合体組
成物を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、前記の問題点を解決する手段として、（Ａ）
　　一般式（Ｉ） す 〔式中、Ｒは水素原子またはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基等の低級アルキル基であり、ｎは１〜
５の整数である〕 で表される化合物に由来する単量体ユニットを６０重量
％以上含有する重合体と、 （Ｂ）　　前記重合体１００重量部当り０．０１〜５０
重量部の多価カルボン酸無水物および多価カルボン酸か
ら選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有する熱硬化
性重合体組成物を提供するものである。

本発明の組成物の（Ａ）成分である重合体としては、一
般式（Ｉ）の化合物の１種からなる単独重合体、一般式
（Ｉ）の化合物の２種以上からなる共重合体、および一
般式（Ｉ）の化合物１種もしくは２種以上とその他の重
合性単量体とからなる共重合体を挙げることができる。

一般式（Ｉ）の化合物の具体例としては、アクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、α−エチルアクリ
ル酸グリシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリシジ
ル、α−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジル、アクリルＭ
−３，４−エポキシブチル、メタクリル酸−３，４−エ
ポキシブチル、メタクリル酸−４，５−エポキシペンチ
ル、アクリル酸−６，７−エポキシペンチル、メタクリ
ル酸−６，７−エポキシペンチル、α−エチルアクリル
酸−６゜７−エポキシペンチルを挙げることができる。

これらの化合物の中でも、一般式（Ｉ）においてＲが水
素原子、メチル基またはエチル基が好ましく、ｎは１ま
たは２が好ましい。

本発明の組成物の（Ａ）成分である重合体の一般式（Ｉ
）の化合物に由来する単量体ユニット含量は。

６０重量％以上であることが必要で、好ましくは８０重
量％以上であり、特に好ましくは１００重量％である。

該単量体ユニット含量が６０重量％未満であると、組成
物の基体との接着性が不十分で所期の目的を達成するこ
とができない。この含量が８０重量％以上である組成物
は、種々の基体に対して特に優れた接着性を示す。

（Ａ）成分の重合体において、一般式（Ｉ）の化合物と
ともに共重合体を形成するのに用いることができる他の
重合性単量体としては１例えば、アクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メ
タクリル酸フェニル等のアクリル酸もしくはメタクリル
酸のエステル：スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ビニルナフタレン等のビニル芳香族化合
物を挙げることができる。これらの重合性単量体のうち
でも、アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステルを用
いることが、より強靭で透明性の高い塗膜を形成する点
において特に好ましい。

また１重合性単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロ
キシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メ
タクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−２
−ヒドロキシブチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシブ
チル等の官能性アクリル化合物；ブタジェン、イソプレ
ン、ピペリレン、ジメチルブタジェン等のジエン系化合
物を使用することもできるが、これらに由来する単量体
ユニットの含量は（Ａ）成分の重合体１０重量％を超え
ない範囲であることが望ましく、これらの含量が１０重
量％を超えると、基体に対する接着力が低下する。

上記の重合性単量体と一般式＜１＞の化合物の共重合体
の共重合形態は特に制限されず、付加重合によるランダ
ム共重合体、ブロック共重合体等のいずれでもよく、ま
た共重合方法も溶液重合法、乳化重合法等のいずれでも
よいが、特に、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート等を溶媒
とする溶液ラジカル重合法が好ましい。

（Ａ）成分の重合体の分子量は、本発明の組成物を基体
に均一な膜として塗布することができる限り特に限定さ
れないが、通常、ポリスチレン換算重量平均分子量がｓ
、ｏｏｏ〜ｓｏｏ、ｏｏｏ、好ましくは１０．０００〜
２００，０００であり、形成する塗膜の厚さ、塗布方法
等の塗膜形成の目的や条件に応じて適宜選択することが
できる。

また、（Ａ）成分の重合体の分子量分布（重量平均分子
量／数平均分子量）は、溶液にしたときの保存安定性、
濾過性等の理由から１０以下であることが好ましい。

本発明の組成物は、（Ｂ）成分として多価カルボン酸無
水物または多価カルボン酸を含有する。多価カルボン酸
無水物の具体例としては、無水フタル酸、無水イタコン
酸、無水コハク酸、無水シトラコン厳、無水ドデセニル
コハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マレイン酸、無
水へキサヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタ
ル酸、無水ハイミック酸等の脂肪族ジカルボン酸無水物
；１．２，３．４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、
シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族多
価カルボン酸二無水物；無水ピロメリット酸、無水トリ
メリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸等の
芳香族多価カルボン酸無水物；エチレングリコールビス
トリメリティト、グリセリントリストリメリティト等の
エステル基含有酸無水物を挙げることができ、特に好ま
しくは芳香族多価カルボン酸無水物である。

また、このカルボン酸無水物としては、市販の無色の酸
無水物からなるエポキシ樹脂硬化剤も好適に用いること
ができ、具体例としてアデカハードナーＥＨ−７００（
商品名（以下同じ）、加電化工業（株）製）、リカジッ
ド−ＨＨ１同ＭＨ−７００（新日本理化（株）製）、エ
ピキ：、７１２６．同ＹＨ−３０６、同ＤＸ−１２６（
油化シェルエポキシ（株）製）等を挙げることができる
。

また、本発明に用いられる多価カルボン酸の具体例とし
ては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ブタンテト
ラカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸等の脂肪族多価
カルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、１，２−シクロヘ
キサンカルボン酸、１，２゜４−シクロヘキサントリカ
ルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸等の脂環式
多価カルボン酸およびフタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、１．２，３−　トリカルボキシルベンゼン、１
，２．３−トリカルボキシル−４−メチルベンゼン、１
，２．３−　トリカルボキシル−５−メチルベンゼン、
１，２．３−　トリカルボキシル−４−フェニルベンゼ
ン、１，２．３−トリカルボキシル−５−フェニルベン
ゼン、１，２．４−トリカルボキシルベンゼン（すなわ
ち、トリメリット酸）、！、２．４−　トリカルボキシ
ル−３−メチルベンゼン、１，２．４−　トリカルボキ
シル−３−フェニルベンゼン、１，２．４−　トリカル
ボキシル−５−メチルベンゼン、１，２．４−トリカル
ボキシル−５−フェニルベンゼン、　１，２．４−　ト
リカルボキシ）Ｅ／−６−メチルベンゼン、　１，２．
４−　トリカルボキシル−６−フェニルベンゼン、　１
，２，３．４〜テトラカルボキシルベンゼン、１，２，
３．４−テトラカルボキシル−５−メチルベンゼン、　
１，２，３．４−テトラカルボキシル−５−フェニルベ
ンゼン、１，２，３．５−テトラカルボキシルベンゼン
、１，２，３．５−テトラカルボキシル−４−メチルベ
ンゼン、１，２，３．５−テトラカルボキシル−４−フ
ェニルベンゼン、　１，２，４．５−テトラカルボキシ
ルベンゼン（すなわち、ピロメリット酸）等のベンゼン
誘導体；　１，２，３．−　トリカルボキシルナフタレ
ン、１，２．４−トリカルボキシルナフタレン、１．２
．５−）−リカルボキシルナフタレン、　１，２．６−
トリカルボキシルナフタレン、１，２．７−　トリカル
ボキシルナフタレン、１，２，８−トリカルボキシルナ
フタレン、１，２，３．４−テトラカルボキシルナフタ
レン、１゜２．３．５−テトラカルボキシルナフタレン
、１，２，３．６−テトラカルボキシルナフタレン、１
，２，３．７−テトラカルボキシルナフタレン、１，３
，５．６−テトラカルボキシルナフタレン、１，３，５
．７−テトラカルボキシルナフタレン、１，４，５．６
−テトラカルボキシルナフタレン、　１，４，５．７−
テトラカルボキシルナフタレン、１．４，５．８−テト
ラカルボキシルナフタレン等のナフタレン誘導体；　２
，２’、３−　）リカルボキシルベンゾフェノン、２，
３．３’　−トリカルボキシルベンゾフェノン、２，３
．４’−トリカルボキシルベンゾフェノン。

２’、３．４−トリカルボキシルベンゾフェノン、３．
３’。

４−トリカルボキシルベンゾフェノン、３，４．４’−
トリカルボキシルベンゾフェノン、２，３．４−トリカ
ルボキシルベンゾフェノン、　２，３．６−トリカルボ
キシルベンゾフェノン、２，３，４．５−テトラカルボ
キシルベンゾフェノン、　２，３，５．６−テトラカル
ボキシルベンゾフェノン、２．２’、３．３’−テトラ
カルボキシルベンゾフェノン、２，３．３’、５−テト
ラカルボキシルベンゾフェノン、３．３’、４．４’−
テトラカルボキシルベンゾフェノン、３．３’４．５’
−テトラカルボキシルベンゾフェノン等のベンゾフェノ
ン誘導体等の芳香族多価カルボン酸を挙げることができ
、好ましくは芳香族多価カルボン酸である。

多価カルボン酸無水物および多価カルボン酸のなかでも
特に好ましいものは、３価または４価の芳香族多価カル
ボン酸またはこれらの無水物である。

上記の多価カルボン酸無水物および多価カルボン酸は、
１種単独でも２種以上の組合せでも用いることができる
。

本発明の組成物における（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）
成分である重合体１００重量部当りｏ、ｏｉ〜５０重量
部の範囲であり、好ましくは１〜５０重量部である。

（Ｂ）成分の配合量が０．０１重量部未満であると、硬
化が不十分となって強靭な塗膜を形成することができず
、また５０重量部を超えると塗膜の基体への接着性が低
下する上に回転塗布法により均一で平滑な塗膜を形成す
ることが困難である。

本発明の組成物は、上記の（Ａ）成分および（Ｂ）成分
を必須とするが、さらに、第３の成分として。

シランカップリング剤、チタネートカップリング剤およ
び２以上のエポキシ基を有する化合物から選ばれる少な
くとも１種を配合することができる。

第３成分として使用することができるシランカップリン
グ剤としては、下記（イ）式で示される反応性置換基を
有するシラン化合物を例示することができる。

Ｘ−Ｙ−３ｉ（ＯＲ）ａ　　　　　　　　　　　　　−
（イ）〔式中、又は、ビニル基、カルボキシル基、イソ
シアネート基またはエポキシ基を示し、Ｙはアルキレン
基またはフェニレン基を示し、Ｒはメチル基、エチル基
またはプロピル基を示す、〕式（イ）の化合物の具体例
としてはトリメトキシシリル安息香酸、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−イソシアナ
トプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等を挙げること
ができる。中でも、γ−グルシドキシプロビルトリメト
キシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基を有するシラ
ンカップリング剤が。

種々の基体に対する塗膜として特に優れた平滑性、接着
性、耐水性および耐溶剤性を示す点で好ましい、これら
のシランカップリング剤は、１種単独でも２種以上の組
合せでも使用することができる。

また、チタネートカップリング剤としては、次の例示す
るチタネート化合物を挙げることができる。

（ａ）一般式； ％式％（） 〔式中、Ｒはアルキル基、好ましくは自〜Ｃ４のアルキ
ル基を示し；Ｒ１はビニル基、α−アルキル置換ビニル
基または炭素原子６以上、好ましくはＣ１Ｇ”Ｃ２０の
置換もしくは非置換のアルキル基もしくはアリール基を
示し；Ｒ２は炭素原子数６以上、好ましくはＣＩＯ””
Ｃ２０の置換もしくは非置換のアルキル基もしくはアリ
ール基を示し；Ｒ３は水素原子または前記のＲ２で表わ
される基を示し；２つのＲ１は同時に水素原子ではなく
、ｎは１〜３の整数を示す、〕で表わされる七ノー、ジ
ーまたはトリアルキルチタネート化合物ニ 一般式（ｉ）の化合物の具体例としては、イソプロピル
トリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリラ
ウロイルチタネート、イソプロピルトリミリストイルチ
タネート、イソプロビルジメタクリロイルイソステアロ
イルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアク
リロイルチタネート、イソプロピルトリメタクリロイル
チタネート、イソプロピルトリアクリロイルチタネート
、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、エチルト
リイソステアロイルチタネート、ブチルトリイソステア
ロイルチタネート、ジイソプロピルジラウロイルチタネ
ート、ジイソプロピルラウロイルミリストイルチタネー
ト、ジイソプロピルジステアロイルチタネート、ジイソ
プロピルステアロイルメタクリロイルチタネート、ジイ
ソプロピルジアクリロイルチタネート、ジイソプロピル
イソステアロイル−４−アミノベンゾイルチタネート、
トリイソプロピルアクリロイルチタネート、トリエチル
メタクリロイルチタネート、トリイソプロピルミリスト
イルチタネート、トリイソプロピルステアロイルチタネ
ート、トリイソプロピルイソステアロイルチタネート等
を挙げることができ、一般式（ｉｔ）の化合物の具体例
としては、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート
、イソプロピルトリス（Ｎ−アミノエチル・アミノエチ
ル）チタネート、ビス（トリエタノールアミン）ジイソ
プロピルチタネート、ビス（トリエタノールアミン）ジ
ブチルチタネート、ビス（トリエタノールアミン）ジエ
チルチタネート、ビス（トリエタノールアミン）ジメチ
ルチタネート、ビス（トリエタノールアミン）ジエチル
チタネート、ビス（トリエタノールアミン）ジプロピル
チタネート、ビス（トリエタノ・−ルアミン）ジイソプ
ロピルチタネート等を挙げることができ、 一般式（ｉｉｉ）の化合物の具体例としては、イソプロ
ピルトリス（ドデシルベンゼンスルホニル）チタネート
、ジイソプロピルビス（ドデシルベンゼンスルホニル）
チタネート、トリブチル・ドデシルベンゼンスルホニル
チタネート、イソプロピル−トリス（トルエンスルホニ
ル）チタネート、ジイソプロピル−ビス（トルエンスル
ホニル）チタネート。

トリイソプロピルトルエンスルホニルチタネート等を挙
げることができ。

一般式（ｉｖ）の化合物の具体例としては、イソプロピ
ルトリス（ジイソオクチルホスファト）チタネート、イ
ソプロピル・トリ（ジオクチルホスファト）チタネート
、イソプロピル・トリ（ジオクチルピロホスファト）チ
タネート等を挙げることができる。

（ｂ）テトラアルキルチタネートに亜リン酸エステルが
配位結合してなる化合物； 具体例としては テトライソプロピル・ビス（ジオクチルホスファイト）
チタネート （ＣＨａ−ＣＨＣＨコー０）４Ｔｉ・ＣＰ（−０−Ｃ１
１８７）２０Ｈ）２　−テトラオクチル・ビス（ジトリ
デシルホスファイト）チタネート （ＣｓＴｏ７０−）４Ｔｉ・ＣＰ（−０−Ｃ１３Ｈ２７
）２０Ｈ）２　　＋テトラ（２，２−ジアリルオキシメ
チル−１−ブチル）ビス（ジ−トリデシル）ホスファイ
トチタネート等を挙げることができる。

（ｃ）キレート環を有するチタネート化合物：具体例と
しては、ビス（ジオクチルピロホスファト）・オキシア
セテート・チタネート、ジクミルフェニル・オキシアセ
テート・チタネート、ビス（ジオクチルピロホスファト
）エチレン・チタネート、ジイソステアロイル・エチレ
ン・チタネート等を挙げることができる。

以上例示したチタネートカップリング剤は、１゛種単独
でも２種以上の組合わせでも使用することができる。

さらに、第３成分として用いることができるエポキシ基
を２以上有する化合物の具体例としては、エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジル
エーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、１，６−ヘキサンシオールジグリシジルエーテル、
ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル
、０−フタル酸ジグリシジルエーテル、ビスフェノール
Ｓジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ−プロピレ
ンオキシド付加物ジグリシジルエーテル等のジェポキシ
化合物、０−クレゾール、ノボラック型エポキシ樹脂、
グリセリンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールボリグ
リシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエ
ーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等を挙げ
ることができ、これらの化合物は長瀬化学（株）より「
ブナコール」の商品名で市販されている。

これらのエポキシ基を２以上有する化合物は、１種単独
でも２種以上の組合せでも使用することができる。

第３の成分として必要に応じて使用される上述のシラン
カップリング剤、チタネートカップリング剤およびエポ
キシ基を２以上有する化合物の配合量は、（Ａ）成分の
重合体１００重量部当り、好ましくは０．１〜３０重量
部、特に好ましくは０．５〜２０重量部の範囲である。

これらの化合物をこのような範囲で配合することにより
、形成される塗膜は、平滑性、基体との接着性、耐水性
、耐溶剤性および硬度が一層向上したものとなる。

本発明の組成物には、上述した（Ａ）および（Ｂ）の必
須成分のほかに、必要に応じて、例えば老化防止剤、紫
外線吸収剤等の安定剤を透明性を損わない程度に添加す
ることができる。なお、塗膜の目的によって透明性が求
められない場合には、顔料、塗料、充填剤等を配合する
ことができるが、その場合でもその他の諸特性は何ら損
われない。

本発明の組成物は、上記諸成分を均一に混合することに
より得られる。これらの成分を混合する方法としては９
通常、これらの成分を適当な溶媒に溶解することによっ
て混合する溶液混合法が好ましい、溶液混合に用いる溶
媒としては、上記各成分を溶解し、かつこれらの成分と
反応しないものであれば、特に限定されるものではなく
、種々の溶媒を使用することができ、具体例としては、
アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピル
ケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ−ブチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−アミ
ルケトン、メチル−ｎ−へキシルケトン、ジエチルケト
ン、エチル−ｎ−ブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケト
ン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ホロン等
のケトン系溶媒； エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエ
ーテル、ジイソアミルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル
、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレン
グリコール、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエー
テル系溶媒；ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸−ｎ−ブ
チル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロ
ピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸−ｎ−アミル、エチレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート。

エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の
エステル系溶媒を挙げることができる。

本発明の組成物を溶液混合により調製する場合の混合順
序は特に限定するものではなく、例えば全成分を同時に
溶媒に溶解して本発明の組成物の溶液を調製してもよい
し、必要に応じ各成分を別々に同一または異種の溶媒に
溶解して２以上の溶液とし、これらの溶液を混合して本
発明の組成物の溶液を調製してもよい。また使用直前に
所望の比率で混合することによって、各成分の長期にわ
たる貯蔵安定性を向上させたり、２種の溶液の混合比率
をかえるだけで、目的に応じ簡単に塗膜性能を変化させ
ることも可能である。

本発明の組成物の溶液濃度は、特に限定されるものでは
なく、一般的には５〜５０重量％程度で使用するが、よ
り良好な塗膜を形成するために、好ましくは５〜１ＯＯ
Ｏｃｐｓ（東京計器（株）製ＥＬ−Ｄ型回転気 粘度計、２５℃）となるように調整する。

上記のようにして調製した本発明の組成物の溶液は、基
体表面に塗布し、加熱により硬化させることにより所要
の塗膜を得ることができる。

本発明の組成物の溶液を基体表面に塗布する方法は特に
限定されず、例えばスプレー法、ロールコート法、回転
塗布法など各種の方法を用いることができ、本発明の組
成物が回転塗布法にも適している点は本発明の特長の一
つである。゛本発明の組成物の熱硬化条件は、組成物の
各成分の具体的種類、配合割合等によって適宜選択され
るが、通常８０〜２５０℃で１５分〜１０時間程度であ
る。

本発明の組成物が有用である用途の１つとして液晶表示
素子や固体撮像素子のカラーフィルターがあるが、該カ
ラーフィルターは次のような工程により製造される。す
なわち、該製法は、（ｉ）基体上に感光性染色基質層を
形成する工程、（５Ｘ）前記基質層の１色目のパターン
部を選択的に露光後、現像する工程、 （ｆｉｔ）前記の現像後、１色目のパターン部を所定の
分光特性を有する染料で染色する工程、および （ｉｖ）前記の染色後、基体全面に保護層を形成する工
程 により１色目のパターンを形成し、次に（泣）工程で形
成した保護層を基体として前記の（ｉ）〜（ｉｖ）の工
程を所要の色の数だけ繰返すことによって所要数の色相
パターンを積層状態で形成する方法である。

（ｉ）工程に用いられる基体は、例えば、ガラス、プラ
スチック等の透明基体または固体撮像素子である、感光
性染色基質層の形成は、感光性を付与した高分子化合物
溶液をローラーコート、ディッピング、スピンナー等を
用いて基体上に均一に塗布し、乾燥することにより行う
ことができる。ここで感光性染色基質層となる高分子化
合物の具体例としては、ゼラチン、カゼイン、フィッシ
ュグルー、卵白等の水溶性天然高分子化合物およびポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ロニトリル等の水溶性合成高分子化合物に感光剤、例え
ば、重クロム酸アンモニウム、重クロム酸ナトリウム、
重クロム酸カリウム等の重クロム酸塩、ｐ−ジアゾフェ
ニルアミン、１−ジアゾ−４−ジメチルアミノベンゼン
・ヒドロフルオボレート、１−ジアゾ−３−メチル−４
−ジメチルアニリン・サルフェート、１−ジアゾ−３−
モノエチルナフチルアミン等およびそれらのパラホルム
アルデヒド縮金物等のジアゾニウム塩、４，４′−ジア
ジドスチルベン−２，２−ジスルホン酸およびその塩、
２，６−ビス（４−アジドベンザル−２−スルホン酸）
シクロヘキサノンおよびその塩等のアジドスルホン酸化
合物のような水等の溶媒への溶解性があり、かつ紫外線
等の活性光により高分子中の−Ｃｏｏｌ、−ＮＯ３、−
０ＦＩ、−ＣＯＮＨ２、＞ＣＯ等の非共存電子対をもつ
基との配位結合が可能な化合物を混合した組成物を挙げ
ることができる。この感光剤の添加量は、通常、高分子
に対し重量比として１〜５０％、好ましくは１０〜３０
％に設定される。このようにして形成される感光性染色
基質層の膜厚は、０．３〜２μ−の範囲であることが望
ましい。

（…）工程の選択的露光は公知の方法にしたがって行う
ことができ、所要パターンのマスクを介して、光源とし
て水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を用
いて照射することにより行うことができる。露光により
所要パターン部を硬化させた後、温水等の現像液により
現像して不要部分を除去する。

（ｉｉｉ）工程で用いられる染料は１通常、水溶性染料
であり、酸性、直接および塩基性のいずれの水溶性染料
も使用することができる。使用できる染料の具体例とし
ては、次のものを挙げることができる。

（Ｉ）赤色染料としては、スミノール・ミリング・スカ
ーレット・Ｇ（住人化学）、チバクロン・スカーレット
・Ｇ−Ｐ　（チバ・ガイギー社）、チバクロン・プロン
ト・スカーレット（チバ・ガイギー社）、スミノール・
ファスト・レッド・Ｇ（住人化学）、スミライト・スプ
ラ・レッド・４ＢＬ（住人化学）、アミニル・レッド・
Ｅ−２８Ｌ（住人化学）１、アミニル・レッド・Ｅ−３
ＢＬ（住人化学）、アジド・スカーレット・９０１（住
人化学）、スミノール・ミリング・スカーレット・ＦＧ
（住人化学）、スミノール・ミリング・オレンジ・ＳＧ
（住人化学）、スミノール・ファスト・オレンジ・Ｐ○
（住人化学）、マキシロン・レッド・ＧＲＬ　（チバ・
ガイギー社）、エリオシン・スカーレット・ＲＥ（チバ
・ガイギー社）、ミカワン・ブリリアント・レッド・８
ＢＳ　（三菱化学）、アンド・ライト・スカーレット・
ＧＬ１３０％（三菱化学）、カヤノール・ミリング・レ
ッドＲ８１２５（三菱化学）等が挙げられる。

（２）緑色染料としては、スミノール・ミリング・ブリ
リアント・グリーン・５Ｇ（住人化学）、アシド・ブリ
リアント・ミリング・グリーン・Ｇ（住人化学）、アシ
ド・ブリリアント・ミリング・グリーンＢ（住人化学）
、ミカチオン・オリーブ・グリーン・３ＧＳ　（チバ・
ガイギー）、カヤノール・ミリング・グリーン・５ＧＷ
（日本化薬）、ソオリイダゾール・グリーン・Ｐ−ＧＧ
（ヘキスト）、ペーパー・ファスト・グリーン・５Ｇ（
／＜イニル）等が挙げられる。

（３）青色染料としては、スミライト・スプラ・ターコ
イス・ブルー・Ｇ（住人化学）、チバクロン・ブルー・
３Ｇ−Ａ　（チバ・ガイギー）、チトクロラン・ブルー
・８Ｇ（チバ・ガイギー）、プロジオン・ターコイス・
Ｈ−Ａ　（ＣＩＣ）　、カヤチオン・ターコイス・Ｐ−
Ａ　（日本化薬）、カヤチオン・ターコイスＰ−ＮＧＦ
（日本化薬）、スミカロン・ブルー・Ｅ−ＦＢＬ　（住
人化学）、スミカロン・ブリリアント・ブルー５−ＢＬ
　（住人化学）、スミノール・レベリング・スカイブル
ーＲ・エキストラ・コンク（住人゛化学）、オラゾール
・ブルー・ＧＮ（チバ・ガイギー）、マキジオン・ブル
ー・３ＧＳ　（三菱化学）、マキジオン・ブルー・２Ｇ
Ｓ　（三菱化学）、カヤノール・ミリング・ブルー・Ｇ
Ｗ（日本化薬）、カヤシル・スカイブルー・Ｒ（日本化
薬）等が挙げられる。

（ｉｖ）工程における保護層の形成は、本発明の組成物
溶液を塗布し、加熱硬化することにより行う。

塗布方法は特に制限されないが、回転塗布法、スプレー
コート法、ロールコート法、ディッピング法、印刷法等
が好ましく、形成される保護層の厚さは０．１μｍ＝１
０μ購の範囲が望ましい。こうして製造されるカラーフ
ィルターにおいては、各色相のパターン間に設けられる
保護層は主として相互の防染を目的とする防染保護層と
して働き、最終的に形成される保護層はカラーフィルタ
ーの表面を引っかき等により損われるのを防止すること
を目的とする表面保護層として働く。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれら実施例により限定されるものではない。

実施例１ ジオキサンを溶媒とする溶液ラジカル重合法により得た
ポリメタクリル酸グリシジル（ポリスチレン換算重量平
均分子量約ｇｏ、ｏｏｏ、分子量分布６５．０００）　
６　ｇをガラス容器中でエチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート４９ｇ中に加え。

完全に溶解するまで室温でかきまぜた。かくして得られ
た溶液にアデカハードナーＥＨＸ　−７０００，６ｇ（
ｍ電化工業（株）製）およびγ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン０．３ｇを加え、均一に混合するま
でかきまぜた。かくして得られた溶液（Ｉ８ｃｐｓ、　
２５℃）を孔径０．２μ扉のフィルターでろ過したのち
、スピンコーターを用いてガラス板上に回転数３０００
ｒｐｍで回転塗布した。塗布後ガラス板を１５０℃の恒
温槽中にて１時間熱処理し塗膜を硬化させた。得られた
塗膜の表面は極めて滑らかであり、膜荒れは全く見られ
なかった。二光速干渉顕微鏡法によって測定した膜厚は
０．３９μ−であまた６ 以上のようにして作製した塗膜につき以上の試験を行な
った。まず上記の方法で塗膜をつけたガラス板の吸収ス
ペクトルを、塗布したものと同じガラス板を対照として
測定した。３５０ｎ■〜８００口璽の全領域において光
線透過率は９５％以上であった。

次にこのガラス板に塗布硬化した塗膜の接着性を調べる
ためにテープ剥離によるゴバン目試験（ＪＩＳＫ−５４
００）を行なった。その結果剥離は全く認められなかっ
た。またこのガラス板を沸騰水中に入れて５時間放置し
たのち、同様にしてゴバン目試験を行なったが、この場
合も剥離は全く見られなかった。また、上記の塗膜つき
のガラス板をトルエン中に入れて、５時間加熱還流した
のちゴバン目試験を行なったが、この場合も剥離は全く
認められなかった。また、上記と同様にして作製した塗
膜つきのガラス板を２００℃のギヤオーブン中で２００
時間熱処理した結果、塗膜にクラックの入ることはなく
、また吸収スペクトルの変化も認められなかった。

さらに、上記と同様にして作製した塗膜つきのガラス板
を下記の組成の染色浴中に入れ１００℃で３０分間放置
したのち、ガラス板をとり出してよく水洗し乾燥したの
ち塗膜の様子を目視で調べたが、クラックや膜荒れ等の
異常は認められず、また塗膜は無色透明のままで全く染
色されていなかった。

以上の結果から本発明の組成物の塗膜が平滑であり、透
明性、接着性、耐水性、耐溶剤性、耐熱性および耐染性
に極めてすぐれていることが明らかである。

逮］１昼 酸性染料（ブリリアントブルーＦＣＦ）・・・・・・　
２ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　・・・・・・　３
ｇ蒸留水　　　　　　　　　　　　　・・・・・・１０
０ｇ実施例２ 実施例１で用いたポリメタクリル酸グリシジル５．５ｇ
をガラス容器中でシクロヘキサノン４５．に溶解させた
。かくして得られた溶液に無水ピロメリット酸１．７ｇ
とβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリ
メトキシシラン０．２８　ｇを加えて均一な溶液となる
まで混合した０次いで実施例１と同様にして組成物溶液
（Ｉ５ｃｐｓ、２５℃）を調製後、溶液をガラス板上に
回転塗布して１８０℃で２時間硬化し、硬化後の膜厚０
．４１μ腫の塗膜を形成させた。塗膜の表面は非常に平
滑であった。得られた塗膜の試験結果は表１に示した通
りであった。また上記と同様にして塗膜を形成したガラ
ス板を下記の組成の染色洛中に入れ１００℃で５時間放
置したのち、ガラス板をとり出してよく水洗し、乾燥し
たのち塗膜の様子を目視で調べたが、クラックや膜荒れ
等の異常は認められず、また塗膜は無色透明のままで全
く染色されていなかった。

来ム庵 酸性染料（スミノールミリングレッドＲＳ住友化学（株
）製）　　　・・・・・・　２ｇ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　・・・・・・　３ｇ蒸留水　　　　　　　
　　　　　　・・・・・・１００ｇ実施例３ テトラヒドロフランを溶媒として溶液ラジカル重合によ
り得られたアクリル酸グリシジルとメタクリル酸メチル
の共重合体（ポリスチレン換算重量平均分子量約９５，
０００、分子量分布２．５．　ＮＭＲスペクトルによっ
て求めたアクリル酸グリシジルに由来する単量体ユニッ
ト含量８０重量％）６ｇをシクロへキサノン４９ｇに溶
解させ、得られた溶液に無水トリメリット酸１ｇおよび
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン０．４　ｇを力「えて均一な溶液となるま
で混合した０次いで実施例１と同様にして組成物溶液（
２３ｅｐｓ、２５℃）を調製したのち、溶液をガラス板
上に回転塗布して１８０℃で２時間硬化し、硬化後の膜
厚ｏ、４５μ重の塗膜を形成させた。塗膜の表面は非常
に平滑であった。得られた塗膜の試験結果は表１に示し
た通りであった。また、上記と同様にして作成した塗膜
つきのガラス板を実施例４と同様の染色浴を用い同様に
操作したが、クラック、膜荒れ等の異常は認められず、
また塗膜は無色透明のままで全く染色されていなかった
。

実施例４ 実施例１で使用したポリメタクリル酸グリシジル６ｇを
エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート４９
ｇに溶解させて得られた溶液に、無水ハイミック酸１．
２ｇおよびβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン０．５ｇを加え均一な溶液とな
るまで混合した６次いで実施例１と同様にして組成物溶
液（Ｉ８ｃｐｓ、２５℃）を調製したのち、溶液をガラ
ス板上に回転塗布して１８０℃で２時間硬化し、硬化後
の膜厚ｏ、４２μｍの塗膜を形成させた。塗膜の表面は
非常に平滑であった。得られた塗膜の試験結果は表１に
示した通りであった。

実施例５ 実施例２における無水ピロメリット酸の代りにシクロペ
ンタンテトラカルボン酸二無水物１．７ｇを使用し、他
は実施例２と同様にして組成物溶液（２０ｃｐｓ、２５
℃）を調製し、ガラス板上に硬化後の膜厚０．３５μｍ
の塗膜を形成した。得られた塗膜の試験結果は表１に示
した通りであった。なお塗膜の表面は非常に平滑であっ
た。

実施例６ 実施例２における無水ピロメリット酸の代りにベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物１．７ｇを使用し、他
は実施例２と同様に組成物溶液（２２ｅｐｓ、２５℃）
を調製し、実施例４と同様にしてガラス板上に塗膜を形
成した。硬化後の塗膜の膜厚は０．４６μ■、塗膜の試
験結果は表１に示した通りであった。なお塗膜の表面は
非常に平滑であった。

また、上記と同様にして作成した塗膜つきのガラス板を
実施例２と同様の染色浴を用い同様に操作したが、クラ
ック、膜荒れ等の異常は認められず、また塗膜は無色透
明のままで全く染色されていなかった。

実施例７ 実施例１におけるアデカハードナーＥ）ＩＸ　−７００
にかえて、リカジッド−）ＩＮ（新日本理化（株）製）
１．８ｇを使用し、他は実施例１と同様にして調製した
組成物溶液（Ｉ９ｃｐｓ、２５℃）をガラス板上に回転
塗布後、１８０℃で１時間硬化させて、膜厚０．５２μ
■の塗膜を得た。塗膜の表面は非常に平滑であった。こ
の塗膜の試験結果は表１に示した通りであった。

実施例８ 実施例１におけるアデカハードナーＥＨＸ　−７００に
かえて、リカジッドＭＨ−７００（新日本理化（株）製
）１．８ｇを使用し、他は実施例１と同様にして調製し
た組成物溶液（２０ｃｐｓ、２５℃）をガラス板上に回
転塗布後、１８０℃で２時間硬化させて、膜厚０．４７
μ麓の塗膜を得た。塗膜の表面は非常に平滑であった。

この塗膜の試験結果は表１に示した通りであった。

実施例９ 実施例１におけるアデカハードナーＥＨＸ　−７００に
かえて、テレフタル酸０．８ｇを使用し、他は実施例１
と同様にして調製した組成物溶液（Ｉ８ｃｐｓ、２５℃
）をガラス板上に回転塗布後、１８０℃で１時間硬化さ
せて、膜厚０．４４μｍの塗膜を得た。塗膜の表面は非
常に平滑であった。この塗膜の試験結果は表１に示した
通りであった。

実施例１０ 実施例１におけるアデカハードナーＥＨＸ　−７００に
かえて、トリメリット酸０．６ｇを使用し、他は実施例
１と同様にして調製した組成物溶液（Ｉ８ｃｐｓ、２５
℃）をガラス板上に回転塗布後、１５０℃で１時間硬化
させて、膜厚０．４０μｍの塗膜を得た。塗膜の表面は
非常に平滑であった。この塗膜の試験結果は表１に示し
た通りであった。

実施例１１ 実施例１のポリメタクリル酸グリシジルにかえて、エチ
レングリコールモノエチルエーテルアセテートを溶媒と
した溶液ラジカル重合法により得られたポリアクリル酸
グリシジル（ポリスチレン換算重量平均分子量工ｏｏ、
０００、分子量分布２．２）　５ｇを用い、他は実施例
１と同様にして組成物溶液（Ｉ６ｃｐｓ、　２５℃）を
調製した１次いで実施例１と同様にしてガラス板上に回
転塗布し、硬化して厚さ０．５１μ■の塗膜を得た。塗
膜の表面は非常に平滑であった。得られた塗膜の試験結
果は表１に示す通りであった。

実施例１２ 実施例１のポリメタクリル酸グリシジルにかえて、エチ
レングリコールモノエチルエーテルアセテートを溶媒し
て溶液ラジカル重合法により得られたメタクリル酸グリ
シジルとメタクリル酸メチ／Ｌ／１７）共重合体（ポリ
スチレン換算重量平均分子量８４．０００、分子量分布
２．３．　ＮＭＲスペクトルから求めたメタクリル酸グ
リシジルに由来する単量体ユニット含量７２重量％）　
５．８ｇを用い、他は実施例１と同様にして組成物溶液
（Ｉ５ｃｐｓ、２５℃）を得た０次いで実施例１と同様
にしてガラス板上に回転塗布し硬化して厚さ０．３７μ
−の塗膜を得た。塗膜の表面は非常に平滑であった。得
られた塗膜の試験結果は表１に示す通りであった。

実施例１３ 実施例１におけるポリメタクリル酸グリシジルに代えて
、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを
溶媒として溶液ラジカル重合法により得られたメタクリ
ル酸グリシジルとメタクリル酸ｎ−ブチルの共重合体（
ポリスチレン換算重量平均分子量１２０，０００、分子
量分布２．２、ＮＭＲスペクトルから求めたメタクリル
酸グリシジルに由来する単量体ユニット含量６３重量％
）６ｇを用い、またアデカハードナーＥＨＸ　−７００
に代えて、トリメリット酸０．６ｇを用い、他は実施例
１と同様にして組成物溶液（Ｉ５ｃｐｓ、２５℃）を得
た。次いで実施例１と同様にしてガラス板上に回転塗布
し硬化して厚さ０．３５μ朧の塗膜を得た。得られた塗
膜は非常に平滑であり、またこの塗膜の試験結果は表１
に示す通りであった。

実施例１４ 実施例１におけるポリメタクリル酸グリシジルに代えて
、テトラヒドロフランを溶媒として溶液ラジカル重合法
により得られたメタクリル酸グリシジルとメタクリル酸
イソブチルの共重合体（ポリスチレン換算重量平均分子
量１２５，０００、分子量分布２．２．８ＭＲスペクト
ルから求めたメタクリル酸グリシジルに由来する単量体
ユニット含量６５量％）６．２ｇを用い、また実施例１
におけるアデカハードナーＥＨＸ　−７００ニ代えて、
テレフタル酸０．６３ｇを使用し、他は実施例１と同様
にして組成物溶液（Ｉ８ｃｐｓ、２５℃）を調製し、実
施例１と同様にしてガラス板上に厚さが０．３８μ朧の
塗膜を形成させた。この塗膜についての試験結果は表１
に示す通りであつた・ 実施例１５ 実施例１におけるポリメタクリル酸グリシジルに代えて
、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを
溶媒として溶液ラジカル重合により得られたメタクリル
酸グリシジルとメタクリル酸第３ブチルの共重合体（ポ
リスチレン換算重量平均分子量１５０，０００、分子量
分布２．０．　ＮＭＲＸ／＜クトルから求めたメタクリ
ル酸グリシジルに由来する単量体ユニット含量６２．５
重量％）　６．０ｇを用い。

また実施例１におけるアデカハードナーＥＨＸ　−７０
０に代えて、トリメリット酸０．６ｇを用い、他は実施
例１と同様にして組成物溶液（Ｉ７ｃｐｓ、２５℃）を
調製し、実施例１と同様にして厚さが０．３２μ層の塗
膜を形成した。この塗膜についての試験結果は表１に示
す通りであった。

実施例１６ 実施例１におけるポリメタクリル酸グリシジルに代えて
、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを
溶媒とする溶液ラジカル重合法により得られたアクリル
酸グリシジルとアクリル酸第３ブチルの共重合体（ポリ
スチレン換算重量平均分子量１，４５０，０００、分子
量分布２．１、ＮＭＲスペクトルから求めたアクリル酸
グリシジルに由来する単量体ユニット含量６０重量％）
　６．０ｇを用い、他は実施例１と同様にして厚さが０
．３５μ■の塗膜を形成した。この塗膜についての試験
結果は表１に示す通りであった。

比較例１ 実施例２において、ポリメタクリル酸グリシジルにかえ
て、ポリメタクリル酸メチル５．５ｇを使用して、実施
例２と同様にして組成物溶液を調製し。

実施例２と同様にしてガラス板上に硬化後の膜厚０．５
５μ■の塗膜を得た。得られた塗膜の試験結果は表２に
示した通りであった。

比較例２ 実施例１のポリメタクリル酸グリシジルにかえて、メタ
クリル酸グリシジルとメタクリル酸メチルの共重合体（
ポリスチレン換算重量平均分子量８３．０００．　ＮＭ
Ｒスペクトルから求めたメタクリル酸グリシジルに由来
する単量体ユニット含量４５％）６ｇを用い、他は実施
例１と同様にして組成物溶液を得た。次いで実施例１と
同様にしてガラス板上に回転塗布し、硬化して厚さ０．
３１μ国の塗膜を得た。得られた塗膜の試験結果は表２
に示す通りであった。

実施例１７ 実施例１で使用したポリメタクリル酸グリシジルＩ１ｇ
をガラス容器中でエチルセロソルブアセテート８９ｇに
溶解させて得られた溶液に、アデカハードナーＥＨＸ　
−７００２，８ｇ、γ−クリシトキシフロピルトリメト
キシシラン０．６ｇおよびトリメリット酸０．６ｇを加
えて均一な溶液となるまで混合した。

得られた組成物溶液（Ｉ６ｃｐｓ、２５℃）を実施例１
と同様にしてガラス板上に回転塗布し、１５０℃で１時
間硬化して、硬化後の膜厚０．４μ膣の塗膜を形成した
。得られた塗膜は無色透明であり、３５０〜８００ｎｍ
の全領域において９５％以上の光線透過率を有し、その
表面は非常に平滑であった。また硬化後の塗膜および沸
騰水中で５時間放置した後の塗膜のゴバン目試験を行な
った結果、剥離は全く見られなかった。さらに塗膜を形
成したガラス板をギヤオーブン中２００℃で２００時間
熱処理した後も塗膜にクラック、膜荒れ等の異常は認め
られず、吸収スペクトルにも変化は認められなかった。

また、上記と同様にして作成した塗膜つきのガラス板を
実施例２と同様の染色浴を用い同様に操作したが、クラ
ック、膜荒れ等の異常は認められず、また塗膜は無色透
明のままで全く染色されていなかった。

一方、ガラス板上に市販のゼラチンを水に溶かした溶液
（固形分含量２０％）を回転塗布して膜厚１．５２μ層
のゼラチン膜を形成したのち、上記の組成物溶液を上記
と同一条件で回転塗布し、次いで１５０℃で１時間硬化
させて塗膜を形成した。このようにして得られた塗膜は
ゼラチン層と強固に密着しており、剥離は全く認められ
なかった。

実施例１８ 実施例２．７および９〜１１で形成した塗膜の表面硬度
をえんぴつ硬度法（ＪＩＳ　Ｋ−５４００）により評価
した。結果は表３に示すとおりであった。

実施例１９ 実施例１０で用いたγ−グリシドキシプロビルトリメト
キシシラン０．３ｇに代えて、イソプロピルトリイソス
テアロイルチタネート０．５ｇを使用し。

他は実施例１と同様にして均一な溶液をＩ［ｌｌした。

次いで実施例１０と同様にして１組成物溶液（３１ｅｐ
ｓ、２５℃）をガラス板上に回転塗布して、１８０℃で
２時間硬化し、硬化後の膜厚０．５４μ■の塗膜を形成
させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた塗
膜の試験結果は表１に示した通りであった。

実施例２０ 実施例１で用いたγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン０．３ｇに代えて、トリメチロールプロパンポ
リグリシジルエーテル０．４ｇを用い、他は実施例１と
同様にして均一な溶液を調製した。

次いで実施例１と同様にして組成物溶液（４０ｃｐｓ、
２５℃）をガラス板上に回転塗布して１５０℃で２時間
硬化し、硬化後の膜厚０．７３μ−の塗布を形成させた
。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた塗膜の試
験結果は表１に示した通りであった。

表２ 表３ 〔発明の効果〕 本発明の組成物は常温における安定性に優れているため
、１波型熱硬化性樹脂組成物としてｉｌ製するのに有利
である。

本発明の組成物を硬化させて得られる塗膜は、紫外から
可視の領域にわたる広い範囲の波長域において高い光線
透過率を有して透明性に優れているほか、ガラス、金属
、プラスチック等の種々の材料からなる基体に対して優
れた接着性を示す。

また、この塗膜は平滑性が高く、高硬度で強靭であるた
め耐傷性が高く、耐光性および耐熱性に優れており、長
期にわたる使泪によっても変色などの変質を起すことが
なく、さらに、耐水性、耐溶剤性および耐染性にも優れ
たもので、かつ硬度の高いものである。これらの特徴に
より、本発明の組成物により形成される塗膜は°、各種
物品の基体表面の保護塗膜として有用であるのみならず
、色分離フィルターの防染保護層、表面保護層等として
極めて好適であり、色の鮮明度や明るさに優れ。

信頼性の高い色分離フィルターを得ることができる。

本発明の組成物により得られる塗膜は、上述のように要
求諸特性がバランスよく、いずれも良好であることが大
きな特徴である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） 〔式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基であり、ｎ
   は１〜５の整数である〕 で表される化合物に由来する単量体ユニットを６０重量
   ％以上含有する重合体と、 （Ｂ）前記重合体１００重量部当り０．０１〜５０重量
   部の多価カルボン酸無水物および多価カルボン酸から選
   ばれる少なくとも１種の化合物とを含有する熱硬化性重
   合体組成物。