JPS61252212A - 高吸水性ポリマ−の製造方法 - Google Patents
高吸水性ポリマ−の製造方法Info
- Publication number
- JPS61252212A JPS61252212A JP7769785A JP7769785A JPS61252212A JP S61252212 A JPS61252212 A JP S61252212A JP 7769785 A JP7769785 A JP 7769785A JP 7769785 A JP7769785 A JP 7769785A JP S61252212 A JPS61252212 A JP S61252212A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- water
- group
- silane coupling
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、吸水速度が大きく且つ吸水ゲル強度の高い高
吸水性ポリマーの製造方法に関するものである。
吸水性ポリマーの製造方法に関するものである。
本発明の製造方法によって得られるポリマーは、多量の
水を短時間で吸水して膨潤するが、水に不溶性であ抄且
つ膨潤ポリマーのゲル強度が高いから、各種の吸水性材
料又は吸水して膨潤した状態で使用する各種の材料等の
製造に有利に使用することが出来る。
水を短時間で吸水して膨潤するが、水に不溶性であ抄且
つ膨潤ポリマーのゲル強度が高いから、各種の吸水性材
料又は吸水して膨潤した状態で使用する各種の材料等の
製造に有利に使用することが出来る。
従来、紙、パルプ、不織布、スポンジ状ウレタン樹脂等
は、保水剤として生理用ナプキン、紙オシメ等を始めと
する各種の衛生材料及び各種の農業用°材料等に使用さ
れてきた。しかし、これらの材料はその吸水量が自重の
１０〜５０倍程度に過ぎないので、多量の水を吸収また
は保持せしめるためには、多量の材料が必要であり、著
しく嵩高になるばかりでなく、吸水した材料を加圧する
と簡単に水分を分離する等の欠点があった。
は、保水剤として生理用ナプキン、紙オシメ等を始めと
する各種の衛生材料及び各種の農業用°材料等に使用さ
れてきた。しかし、これらの材料はその吸水量が自重の
１０〜５０倍程度に過ぎないので、多量の水を吸収また
は保持せしめるためには、多量の材料が必要であり、著
しく嵩高になるばかりでなく、吸水した材料を加圧する
と簡単に水分を分離する等の欠点があった。
この種の吸水材料の上記欠点を改良するものとして、近
年、高吸水性の種１分子材料が提案されている。例えば
、澱粉のグラフト重合体（特公昭５３−４６１９９号公
報等）、セルロース変性体（特開昭５０−８０３７６号
公報等）、水溶性高分子の架橋物（特公昭４３−２３４
６２号公報等）、自己架橋型アクリル酸アルカリ金属塩
ポリマー（特公昭５４−３０７１０号公報等）、等が提
案された。
年、高吸水性の種１分子材料が提案されている。例えば
、澱粉のグラフト重合体（特公昭５３−４６１９９号公
報等）、セルロース変性体（特開昭５０−８０３７６号
公報等）、水溶性高分子の架橋物（特公昭４３−２３４
６２号公報等）、自己架橋型アクリル酸アルカリ金属塩
ポリマー（特公昭５４−３０７１０号公報等）、等が提
案された。
しかしながら、これらの高吸水性高分子材料も吸水能が
低かったり、たとえ吸水能が高くても吸水速度が遅く、
被吸収体と接触した時、いわゆる＠ままこ“が生成して
効率良く吸収されず、所望の量を吸水する為には長時間
を必要とする。従って、特に生理用ナプキン、紙オシメ
等の様に一度に多量の被吸収体を吸収し、且つ瞬間吸水
能を必要とする用途には不向きであり、多くの問題点を
有していた。
低かったり、たとえ吸水能が高くても吸水速度が遅く、
被吸収体と接触した時、いわゆる＠ままこ“が生成して
効率良く吸収されず、所望の量を吸水する為には長時間
を必要とする。従って、特に生理用ナプキン、紙オシメ
等の様に一度に多量の被吸収体を吸収し、且つ瞬間吸水
能を必要とする用途には不向きであり、多くの問題点を
有していた。
一般的に、親水性重合体の水への分散性および溶解性ま
たは吸水速度を向上させるには、重合体表面を疎水化す
る方法が知られている。即ち、ンルビタンモノステアレ
ート等の界面活性剤、非揮発性炭化水素及びステアリン
酸カルシウム等を粉末状の親水性重合体に混合すること
によ抄、水への分散性改善が図られた。しかしながら、
この方法を高吸水性ポリマーに適用してもごく初期にお
いては水への分散性が改善されるものの、吸水速度が遅
いため、これが改善されなければ吸水過程においていわ
ゆる“！マと“が生成し、十分な効果は発揮されない。
たは吸水速度を向上させるには、重合体表面を疎水化す
る方法が知られている。即ち、ンルビタンモノステアレ
ート等の界面活性剤、非揮発性炭化水素及びステアリン
酸カルシウム等を粉末状の親水性重合体に混合すること
によ抄、水への分散性改善が図られた。しかしながら、
この方法を高吸水性ポリマーに適用してもごく初期にお
いては水への分散性が改善されるものの、吸水速度が遅
いため、これが改善されなければ吸水過程においていわ
ゆる“！マと“が生成し、十分な効果は発揮されない。
高吸水性ポリマーの吸水速度を速める他の方法としては
、架橋密度を高くして、ポリマーの親水性を低下させる
方法がある。しかしながらこの方法を実施すれば、吸水
速度はやや向上されるが、それとても顕著な効果はなく
、この場合、吸水能が著しく低下し、高吸水性ポリマ一
本を性能が損われるので好ましい方法とは云い難い。
、架橋密度を高くして、ポリマーの親水性を低下させる
方法がある。しかしながらこの方法を実施すれば、吸水
速度はやや向上されるが、それとても顕著な効果はなく
、この場合、吸水能が著しく低下し、高吸水性ポリマ一
本を性能が損われるので好ましい方法とは云い難い。
本発明は前記のような高吸水性材料における問題点、即
ち、吸水速度及びゲル強度、特に吸水速度が特段に向上
した高吸水性ポリマーの製造方法を提供せんとするもの
である。
ち、吸水速度及びゲル強度、特に吸水速度が特段に向上
した高吸水性ポリマーの製造方法を提供せんとするもの
である。
（発明の構成）
本発明者等は、前記の問題点を解決する目的で種々研究
を重ねた結果、カルボキシル基又は／及びカルボキシレ
ート基を重合体又は共重合体の構成成分として含有する
高吸水性ポリマーを水の存在下で一般式 ％式％ （式中、Ｒはオレフィン性不飽和炭化水素基又はハイド
ロカーボンオキシ基を示し、Ｙは加水分解性有機基を示
し、Ｒ′は基Ｒ又はＹを示す。）で表わされるオレフィ
ン性不飽和シランカップリング剤で、グラフト化処理す
ることにより、特に吸水速度の著しく大きい高吸水性ポ
リマーが簡単な処理方法にて得られることを見い出し、
本発明を完成するに至ったのである。
を重ねた結果、カルボキシル基又は／及びカルボキシレ
ート基を重合体又は共重合体の構成成分として含有する
高吸水性ポリマーを水の存在下で一般式 ％式％ （式中、Ｒはオレフィン性不飽和炭化水素基又はハイド
ロカーボンオキシ基を示し、Ｙは加水分解性有機基を示
し、Ｒ′は基Ｒ又はＹを示す。）で表わされるオレフィ
ン性不飽和シランカップリング剤で、グラフト化処理す
ることにより、特に吸水速度の著しく大きい高吸水性ポ
リマーが簡単な処理方法にて得られることを見い出し、
本発明を完成するに至ったのである。
（発明の詳細な説明）
本発明の製造方法に用いられる高吸水性ポリマーとして
は、重合体又は共重合体の構成成分としてカルボキシル
基又は／及びカルボキシレート基を含有するものであれ
ばいかなるものも使用することが出来、重合体の種類及
び重合方法は問わない。これら高吸水性ポリマーの例と
しては、例えばアクリル酸（塩）重合体、メタクリル酸
（塩）重合体、アクリル酸（塩）／メタクリル酸（塩）
共重合体、澱粉／アクリル酸（塩）グラフト共重合体、
澱粉／アクリル酸エチルグラフト共重合体のケン化物、
澱粉／メタクリル酸メチルグラフト共重合体のケン化物
、メタクリル酸メチル／酢酸ビニル共重体のケン化物、
アクリル酸メチル／酢酸ビニル共重合体のケン化物、澱
粉／アクリロニトリルグラフト共重合体のケン化物、澱
粉／アクリルアミドグラフト共重合体のケン化物、澱粉
／アクリロニトリル−２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸グラフト共重合体のケン化物、澱粉
／アクリロニトリル／ビニルスルホン酸グラフト共重合
体のケン化物の各架橋物、アクリル酸で架橋されたポリ
エチレンオキシド、ナトリウムカルボキシメチルセルロ
ースの架橋物などが挙げられる。また、アクリル酸（塩
）、又はメタクリル酸（塩）にマレイン酸（塩）、イタ
コン酸（塩）、アクリルアミド、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロ
イルエタンスルホン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート等のコモノマーを生成した吸水性ポリマー
の性能を低下させない範囲で共重合せしめた共重合体も
、本発明の方法に使用し得る。
は、重合体又は共重合体の構成成分としてカルボキシル
基又は／及びカルボキシレート基を含有するものであれ
ばいかなるものも使用することが出来、重合体の種類及
び重合方法は問わない。これら高吸水性ポリマーの例と
しては、例えばアクリル酸（塩）重合体、メタクリル酸
（塩）重合体、アクリル酸（塩）／メタクリル酸（塩）
共重合体、澱粉／アクリル酸（塩）グラフト共重合体、
澱粉／アクリル酸エチルグラフト共重合体のケン化物、
澱粉／メタクリル酸メチルグラフト共重合体のケン化物
、メタクリル酸メチル／酢酸ビニル共重体のケン化物、
アクリル酸メチル／酢酸ビニル共重合体のケン化物、澱
粉／アクリロニトリルグラフト共重合体のケン化物、澱
粉／アクリルアミドグラフト共重合体のケン化物、澱粉
／アクリロニトリル−２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸グラフト共重合体のケン化物、澱粉
／アクリロニトリル／ビニルスルホン酸グラフト共重合
体のケン化物の各架橋物、アクリル酸で架橋されたポリ
エチレンオキシド、ナトリウムカルボキシメチルセルロ
ースの架橋物などが挙げられる。また、アクリル酸（塩
）、又はメタクリル酸（塩）にマレイン酸（塩）、イタ
コン酸（塩）、アクリルアミド、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロ
イルエタンスルホン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート等のコモノマーを生成した吸水性ポリマー
の性能を低下させない範囲で共重合せしめた共重合体も
、本発明の方法に使用し得る。
これら高吸水性ポリマーのカルボキシレート基の塩の型
としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アン
モニウム塩及びアミン塩等が挙げられるが、中でもアル
カリ金属塩が好適である。
としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アン
モニウム塩及びアミン塩等が挙げられるが、中でもアル
カリ金属塩が好適である。
また、これら高吸水性ポリマーを製造するに当っての架
橋化方法の具体的な例を上げれば、例えばＮ、Ｎ’−メ
チレンビスアクリルアミド、（ポリ）エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート等のジビニル化合物で共重合
せしめる方法、（ポリ）エチレングリコールジグリシジ
ルエーテル等のポリグリシジルエーテル類、エピクロル
ヒドリン等のへロエボキシ化合物、ゲルタールアルデヒ
ド、グリオキザール等のポリアルデヒド類、エチレング
リコール、グリセリン等のポリオール類及びエチレンジ
アミン等のポリアミン類等で高吸水性ポリマー中の官能
基、例えばカルボキシル基又はカルボキシレート基と反
応しうる多官能性化合物で反応せしめ架橋せしめる方法
、その他重合過程で疑似架橋や分子鎖の高度なからまり
による自己架橋が挙げられる。
橋化方法の具体的な例を上げれば、例えばＮ、Ｎ’−メ
チレンビスアクリルアミド、（ポリ）エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート等のジビニル化合物で共重合
せしめる方法、（ポリ）エチレングリコールジグリシジ
ルエーテル等のポリグリシジルエーテル類、エピクロル
ヒドリン等のへロエボキシ化合物、ゲルタールアルデヒ
ド、グリオキザール等のポリアルデヒド類、エチレング
リコール、グリセリン等のポリオール類及びエチレンジ
アミン等のポリアミン類等で高吸水性ポリマー中の官能
基、例えばカルボキシル基又はカルボキシレート基と反
応しうる多官能性化合物で反応せしめ架橋せしめる方法
、その他重合過程で疑似架橋や分子鎖の高度なからまり
による自己架橋が挙げられる。
本発明の製造方法で用いられるシランカップリング剤は
、一般式ＲＲ’ｓｔｙ、 で表わされるが、ここでＲ
はオレフィン性不飽和炭化水素基又はアシルオキシ基、
アシル基、アルコキシ基を有する炭化水素基を指すハイ
ドロカーボンオキシ基を示す。このような基の例として
は、ビニル基、アリル基、ブテニル基、シクロヘキセニ
ル基、シクロ・Ｃジ ペンタジノニル基、アクリロキシプロピル基、メタアク
リロキシプロピル基等がある。この中でも特にビニル基
、メタアクリロキシプロピル基が好適である。
、一般式ＲＲ’ｓｔｙ、 で表わされるが、ここでＲ
はオレフィン性不飽和炭化水素基又はアシルオキシ基、
アシル基、アルコキシ基を有する炭化水素基を指すハイ
ドロカーボンオキシ基を示す。このような基の例として
は、ビニル基、アリル基、ブテニル基、シクロヘキセニ
ル基、シクロ・Ｃジ ペンタジノニル基、アクリロキシプロピル基、メタアク
リロキシプロピル基等がある。この中でも特にビニル基
、メタアクリロキシプロピル基が好適である。
Ｙは加水分解性有機基を示し、例えばメトキシ基、エト
キシ基、ブトキシ基等のようなアルコキシ基、ホルミロ
キシ基、アセトキシ基またはプロピオノキシ基のような
アシロキシ基、−０Ｎ＝Ｃ（ＣＨＪ）２、−０Ｎ＝Ｃ（
Ｃ，ｆ（５）２（７）ようなオキシム基又は−ＮＨＣＨ
３、−ＮＨＣ２Ｈ５、及び−ＮＨ（Ｃ，Ｈ５）のような
アルキルアミノ基、及び了り−ルアミノ基等がある。ま
た、Ｒ′は基Ｒ又は基Ｙである。
キシ基、ブトキシ基等のようなアルコキシ基、ホルミロ
キシ基、アセトキシ基またはプロピオノキシ基のような
アシロキシ基、−０Ｎ＝Ｃ（ＣＨＪ）２、−０Ｎ＝Ｃ（
Ｃ，ｆ（５）２（７）ようなオキシム基又は−ＮＨＣＨ
３、−ＮＨＣ２Ｈ５、及び−ＮＨ（Ｃ，Ｈ５）のような
アルキルアミノ基、及び了り−ルアミノ基等がある。ま
た、Ｒ′は基Ｒ又は基Ｙである。
上記の様なシランカップリング剤のうちで、３個の加水
分解性有機基を含有するものが好適であり、具体的には
、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン及びγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランが好適である。
分解性有機基を含有するものが好適であり、具体的には
、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン及びγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランが好適である。
これらシランカップリング剤の使用量は、用いる高吸水
性ポリマーの種類やグラフト化度、存在せしめる水の量
、不活性溶媒の種類及び量によっても若干具なってくる
が一般的には高吸水性ポリマー１００重量部に対してｏ
、ｏ ｏ ｔ〜５０重量部、好ましくは０．２〜１０重
量部である。ｏ、ｏ ｏ ｉ重量部よし少い使用量では
、その添加効果が発現せず、５０重量部より多い場合に
は、それ以上の顕著な効果が出す、コスト高となり、ま
た処理後のポリマーの吸水能が低下するため好ましくな
い。
性ポリマーの種類やグラフト化度、存在せしめる水の量
、不活性溶媒の種類及び量によっても若干具なってくる
が一般的には高吸水性ポリマー１００重量部に対してｏ
、ｏ ｏ ｔ〜５０重量部、好ましくは０．２〜１０重
量部である。ｏ、ｏ ｏ ｉ重量部よし少い使用量では
、その添加効果が発現せず、５０重量部より多い場合に
は、それ以上の顕著な効果が出す、コスト高となり、ま
た処理後のポリマーの吸水能が低下するため好ましくな
い。
本発明に用いられる前記高吸水性ポリマーを上記シラン
カップリング剤でグラフト化処理する方法としては、従
来から知られているいかなる方法でもよく、例えば放射
線、電子線、紫外線などを照射する方法、第二セリウム
塩、過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩
、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシド等
の有機過酸化物、アゾイソブチロニトリル、ジメチルア
ゾジイソブチレート等のアゾ化合物等を用いる方法等高
吸水性ポリマー中に遊離ラジカルを発生せしめるもので
あればいかなる方法でも良い。
カップリング剤でグラフト化処理する方法としては、従
来から知られているいかなる方法でもよく、例えば放射
線、電子線、紫外線などを照射する方法、第二セリウム
塩、過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩
、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシド等
の有機過酸化物、アゾイソブチロニトリル、ジメチルア
ゾジイソブチレート等のアゾ化合物等を用いる方法等高
吸水性ポリマー中に遊離ラジカルを発生せしめるもので
あればいかなる方法でも良い。
これらの中でも特に過酸化水素、過酸化ベンゾイル等の
有機過酸化物が好適に用いられる。
有機過酸化物が好適に用いられる。
これらの遊離ラジカル発生剤の使用量は、使用する高吸
水性ポリマーの種類、反応温度レベル等により若干異な
ってくるが、一般的には高吸水性ポリマー１００重量部
に対して０．００５〜５重量部、好ましくは０．０２〜
２重量部である。使用量が０．００５重量部以下では効
果的なグラフト化が起こ抄難く、５重量部以上では際立
った効果も認められず、コスト的にも有利ではない。
水性ポリマーの種類、反応温度レベル等により若干異な
ってくるが、一般的には高吸水性ポリマー１００重量部
に対して０．００５〜５重量部、好ましくは０．０２〜
２重量部である。使用量が０．００５重量部以下では効
果的なグラフト化が起こ抄難く、５重量部以上では際立
った効果も認められず、コスト的にも有利ではない。
前記の様なシランカップリング剤を高吸水性ポリマーに
グラフト化せしめるに当っての具体的な実施態様の例を
述べるとすれば、例えば乾燥高吸水性ポリマー中にシラ
ンカップリング剤と上記遊離ラジカル発生剤及び水との
混合物を添加せしめ加熱するか、或いは乾燥した高吸水
性ポリマーをメタノール、エタノール等のアルコール類
、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジエチ
ルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−へブタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の炭化水Ｘ 類、塩化メチレン、クロロ
ホルム、エチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素
類、等々の不活性溶媒にてスラリーとし、シランカップ
リング剤と遊離ラジカル発生剤及び水との混合物を添加
して、好ましくは還流下に加熱処理するか或はシランカ
ップリング剤、水及び遊離ラジカル発生剤を加えた後の
スラリー液を加熱蒸発する方法が挙げられる。また、上
記のような不活性溶媒及び水又は水を含む重合反応工程
から得られる反応液中にシランカップリング剤及び遊離
ラジカル発生剤を添加し、好ましくは還流下に加熱する
か或いはシランカップリング剤及び遊離ラジカル発生剤
を加えた後のスラリー液を加熱蒸発することＫよシ、反
応ジグラフト化処理後更にシラノール縮合触媒として一
般的に知られているジプチル錫ジクラウリレート、ジプ
チル錫ジアセテート、ジプチル錫ジオクトエート等を添
加して反応処理せしめることによシ、よシ効果的に本発
明の目的とする吸水速度の優れた高吸水性ポリマーが得
られる。
グラフト化せしめるに当っての具体的な実施態様の例を
述べるとすれば、例えば乾燥高吸水性ポリマー中にシラ
ンカップリング剤と上記遊離ラジカル発生剤及び水との
混合物を添加せしめ加熱するか、或いは乾燥した高吸水
性ポリマーをメタノール、エタノール等のアルコール類
、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジエチ
ルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−へブタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の炭化水Ｘ 類、塩化メチレン、クロロ
ホルム、エチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素
類、等々の不活性溶媒にてスラリーとし、シランカップ
リング剤と遊離ラジカル発生剤及び水との混合物を添加
して、好ましくは還流下に加熱処理するか或はシランカ
ップリング剤、水及び遊離ラジカル発生剤を加えた後の
スラリー液を加熱蒸発する方法が挙げられる。また、上
記のような不活性溶媒及び水又は水を含む重合反応工程
から得られる反応液中にシランカップリング剤及び遊離
ラジカル発生剤を添加し、好ましくは還流下に加熱する
か或いはシランカップリング剤及び遊離ラジカル発生剤
を加えた後のスラリー液を加熱蒸発することＫよシ、反
応ジグラフト化処理後更にシラノール縮合触媒として一
般的に知られているジプチル錫ジクラウリレート、ジプ
チル錫ジアセテート、ジプチル錫ジオクトエート等を添
加して反応処理せしめることによシ、よシ効果的に本発
明の目的とする吸水速度の優れた高吸水性ポリマーが得
られる。
本発明において反応処理するに当＃）（存在する水の量
は高吸水性ポリマー１００重量部に対して０．５〜３０
０重量部が適当である。水の量が０．５重量部以下では
高吸水性ポリマーははソ非膨潤状態となシ、シランカッ
プリング剤とのグラフト化及びシラノール縮合反応が進
み難くなシ、長い反応時間を必要とする為、工業的には
不利である。
は高吸水性ポリマー１００重量部に対して０．５〜３０
０重量部が適当である。水の量が０．５重量部以下では
高吸水性ポリマーははソ非膨潤状態となシ、シランカッ
プリング剤とのグラフト化及びシラノール縮合反応が進
み難くなシ、長い反応時間を必要とする為、工業的には
不利である。
一方、水の鎗が３００重量部以上では、得られる高吸水
性ポリマーのゲル強度は改良されるものの、要として、
その結果吸水能が著しく低下するので好ましくはない。
性ポリマーのゲル強度は改良されるものの、要として、
その結果吸水能が著しく低下するので好ましくはない。
本発明で反応処理するに当シ具体例で示した前記不活性
溶媒を使用する場合は、高吸水性ポリマーに対して何等
の影響を及はさない溶媒のことであることは文論であシ
、単独または２種以上を混合しても使用出来る。その使
用量は用いる高吸水性ポリマーや不活性溶媒の種類によ
っても異なるが、一般的には高吸水性ポリマーｉｏｏ重
量部に対して１０〜５ｏｏｏ重量部、好ましくは５０〜
５０ＯＮ量部で使用すると好結果が得られる。不活性溶
媒の量が少い程容積効率が良いが、高吸水性ポリマーの
分散性が悪くなシ反応処理が進みにくくなる。一方、不
活性溶媒の量が多いと分散し易すく反応処理が進み易く
なるが、容積効率が悪く、コスト高となって工業的には
あまシ得策ではない。従って、本発明で反応処理するに
当シ、好ましくは前記不活性溶媒を上記濃度範囲内に存
在せしめ、反応処理することが好ましい形態として挙げ
ることが出来る。
溶媒を使用する場合は、高吸水性ポリマーに対して何等
の影響を及はさない溶媒のことであることは文論であシ
、単独または２種以上を混合しても使用出来る。その使
用量は用いる高吸水性ポリマーや不活性溶媒の種類によ
っても異なるが、一般的には高吸水性ポリマーｉｏｏ重
量部に対して１０〜５ｏｏｏ重量部、好ましくは５０〜
５０ＯＮ量部で使用すると好結果が得られる。不活性溶
媒の量が少い程容積効率が良いが、高吸水性ポリマーの
分散性が悪くなシ反応処理が進みにくくなる。一方、不
活性溶媒の量が多いと分散し易すく反応処理が進み易く
なるが、容積効率が悪く、コスト高となって工業的には
あまシ得策ではない。従って、本発明で反応処理するに
当シ、好ましくは前記不活性溶媒を上記濃度範囲内に存
在せしめ、反応処理することが好ましい形態として挙げ
ることが出来る。
また、本発明ではシランカップリング剤と共に前記の様
なシラノール縮合触媒を添加せしめるととＫよシ、よシ
吸水速度の大きいポリマーが得られるが、この場合、シ
ラノール縮合触媒の添加量は一般的にシランカップリン
グ剤１００重量部に対して０．１〜５００重量部、好ま
しくは矛１〜２００重量部である。０．１重量以下では
その添加効果は少く、また、５００重量部以上では効果
を更に上げる程の利点もなく、工業的にコスト高となっ
てあまシ意味がない。
なシラノール縮合触媒を添加せしめるととＫよシ、よシ
吸水速度の大きいポリマーが得られるが、この場合、シ
ラノール縮合触媒の添加量は一般的にシランカップリン
グ剤１００重量部に対して０．１〜５００重量部、好ま
しくは矛１〜２００重量部である。０．１重量以下では
その添加効果は少く、また、５００重量部以上では効果
を更に上げる程の利点もなく、工業的にコスト高となっ
てあまシ意味がない。
本発明で反応処理を円滑に行うための温度条件としては
、使用するシランカップリング剤の種類、不活性溶媒の
種類及び量、存在する水の量、高吸水性ポリマーの種類
等によシや＼異なるので一概〈は言えないが、通常２０
〜１８０℃、好ましくは５０〜１５０℃で反応させるの
が良い。
、使用するシランカップリング剤の種類、不活性溶媒の
種類及び量、存在する水の量、高吸水性ポリマーの種類
等によシや＼異なるので一概〈は言えないが、通常２０
〜１８０℃、好ましくは５０〜１５０℃で反応させるの
が良い。
本発明の特徴は、処理方法が簡単であり、且つ吸水能を
保持しつつ吸水時に発生しゃすい”ままこ″を防止して
吸水速度が著しく増大し、かつゲル強度の太きｈものが
得られる等にある。
保持しつつ吸水時に発生しゃすい”ままこ″を防止して
吸水速度が著しく増大し、かつゲル強度の太きｈものが
得られる等にある。
従って、本発明の製法で得られるポリマーは、その優れ
た吸水性能、吸水速度を用いて、生理用ナプキン、紙オ
シメ等及びその他衛生材料の製造に有利に使用できる。
た吸水性能、吸水速度を用いて、生理用ナプキン、紙オ
シメ等及びその他衛生材料の製造に有利に使用できる。
また、その優れた吸水性能、ゲル強度を利用して、最近
注目される様になってきた土壌改良剤、保水剤等を始め
とする園芸用または農業用の各種材料の製造にも使用す
ることができる。
注目される様になってきた土壌改良剤、保水剤等を始め
とする園芸用または農業用の各種材料の製造にも使用す
ることができる。
以下実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳述する。
なお、これらの例に記載の純水吸水能、食塩水吸水能及
び吸水速度は下記の試験方法によって測定した数値を指
すＯ Ａ 純水吸水能 １ｊのビーカーにポリマー約０．５１及び純水約１ノを
それぞれ秤量して入れて混合してから約６０分間放置し
て水でポリマーを十分に膨潤させた。
び吸水速度は下記の試験方法によって測定した数値を指
すＯ Ａ 純水吸水能 １ｊのビーカーにポリマー約０．５１及び純水約１ノを
それぞれ秤量して入れて混合してから約６０分間放置し
て水でポリマーを十分に膨潤させた。
次いで１００メツシユフルイで水切シをした後、その濾
過液量を秤量し、下記式に従って純水吸水能を算出する
。
過液量を秤量し、下記式に従って純水吸水能を算出する
。
Ｂ 食塩水吸水能
３００−のビーカーにポリマー約０．５ ｆ及び濃度０
．９重量％の食塩本釣２００１をそれぞれ秤量して入れ
て混合してから、約６０分間放置して、食塩水によって
ポリマーを十分に膨潤させた０次いで１００メツシユフ
ルイで水切りをした後、そのろ過食塩水′Ｊｌｉを秤蓋
し、下記式に従って食塩水吸水能を算出する。
．９重量％の食塩本釣２００１をそれぞれ秤量して入れ
て混合してから、約６０分間放置して、食塩水によって
ポリマーを十分に膨潤させた０次いで１００メツシユフ
ルイで水切りをした後、そのろ過食塩水′Ｊｌｉを秤蓋
し、下記式に従って食塩水吸水能を算出する。
Ｃ吸水速度
３００ｓｄビ一カー１ｃ濃度０．９重量％の食塩水を約
２００２秤量し、これにポリマー約０．５２秤量して添
加分散せしめ、所定時間（１分、３分、５分）静置膨潤
させる。所定時間後１００メッシュフルイで水切シ後、
ろ過液量を秤量し、Ｂに示した計算式で吸水量を求める
。
２００２秤量し、これにポリマー約０．５２秤量して添
加分散せしめ、所定時間（１分、３分、５分）静置膨潤
させる。所定時間後１００メッシュフルイで水切シ後、
ろ過液量を秤量し、Ｂに示した計算式で吸水量を求める
。
実施例および比較例の結果は後の第１表にまとめて示す
。
。
比較例−１
特願昭５９−２３６６８５号公報実施例１に基づき高吸
水性ポリマーを製造した。即ち、攪拌機、還流冷却器、
温度計、窒素ガス導入管を付設した容量１ｊの四つ口丸
底フラスコに、シクロヘキサン３７５？を入れ、ソルビ
タンモノステアレート４．５１を添加して溶解させたの
ち、窒素ガスを吹き込み、溶存酸素を追出した。
水性ポリマーを製造した。即ち、攪拌機、還流冷却器、
温度計、窒素ガス導入管を付設した容量１ｊの四つ口丸
底フラスコに、シクロヘキサン３７５？を入れ、ソルビ
タンモノステアレート４．５１を添加して溶解させたの
ち、窒素ガスを吹き込み、溶存酸素を追出した。
別に容量５ＯＯ−の７ラスコ中でアクリル酸７５１を外
部よシ氷冷しながらこれに水２０１１に溶解した３ｘ、
ｚｒの苛性ンーダを加えてカルボキシル基の７４．９９
６を中和した。この場合の水に対するモノマー濃度とし
て３０重量％に相当する。次いでこれに過硫酸カリウム
０．２５ Ｆを加えて溶解した後、窒素ガスを吹き込ん
で溶存酸素を追い出した。前記の四つロフラスコの内容
物に、この５００−のフラスコの内容物を添加し、攪拌
して分散させ、窒素ガスをバグリングさせながら、油浴
によシフラスコ内温を昇温させたところ、６０℃付近に
違してから内温が急激に上昇し、数十分後には７５℃に
達した。次いでその内温′（Ｉ−６０〜６５℃に保持し
、攪拌しながら４時間反応させた。なお、攪拌は２５０
ｒｐｍ で行った。
部よシ氷冷しながらこれに水２０１１に溶解した３ｘ、
ｚｒの苛性ンーダを加えてカルボキシル基の７４．９９
６を中和した。この場合の水に対するモノマー濃度とし
て３０重量％に相当する。次いでこれに過硫酸カリウム
０．２５ Ｆを加えて溶解した後、窒素ガスを吹き込ん
で溶存酸素を追い出した。前記の四つロフラスコの内容
物に、この５００−のフラスコの内容物を添加し、攪拌
して分散させ、窒素ガスをバグリングさせながら、油浴
によシフラスコ内温を昇温させたところ、６０℃付近に
違してから内温が急激に上昇し、数十分後には７５℃に
達した。次いでその内温′（Ｉ−６０〜６５℃に保持し
、攪拌しながら４時間反応させた。なお、攪拌は２５０
ｒｐｍ で行った。
４時間反応後に攪拌を停止すると、湿潤ポリマー粒子が
７２スコの底に沈降し、デカンテーションでシクロヘキ
サン相と容易に分離することができた。
７２スコの底に沈降し、デカンテーションでシクロヘキ
サン相と容易に分離することができた。
分離した湿潤ポリマーを減圧乾燥器に移し、８０〜９０
℃に加熱して付着したシクロヘキサン及び水を除去した
結果、さらさらとした容易に粉砕できる塊を含む粉末ポ
リマーとして得られた。
℃に加熱して付着したシクロヘキサン及び水を除去した
結果、さらさらとした容易に粉砕できる塊を含む粉末ポ
リマーとして得られた。
比較例−２
特公昭５４−３０７１０号公報実施例−１に基づき高吸
水性ポリマーを製造した。即ち、攪拌機、還流冷却器、
滴下濾斗、窒素ガス導入管を付した５００−の四つ口丸
底フラスコにｎ−ヘキサン２２１３ｄｔ−採Ｄ、ソルビ
タンモノステアレート１．８１を添加溶解した後、窒素
ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。別に三角フラ
スコ中でアクリル酸３０９金外部より氷冷しつつ水３９
１に溶解した１ ３．１ ｆの９５％苛性ソーダでカル
ボキシル基の７５チを中和した。水相中のモノマー濃度
は４５重量％となった。ついで過硫酸カリウム０．１２
を加えて溶解したのち窒素ガスを吹き込んで溶液内に存
在する酸素を除去した。三角フラスコの内容を上記四つ
ロフラスコに加えて分散させ、僅かに窒素ガスを導入し
つつ油浴によシフラスコの内温を６０〜６５℃に保持し
つつ、６時間反応を続けた。反応系は攪拌を停止すると
膨潤ポリマー粒子が容易に沈降分離する懸濁系となった
。ｎ−へキサンを減圧下留去し、残った膨潤ポリマ一部
分を８０〜９０℃下減圧下乾燥した。ポリマーは、さら
さらとした容易に粉末化しうる塊を含む粉末として得ら
れた。
水性ポリマーを製造した。即ち、攪拌機、還流冷却器、
滴下濾斗、窒素ガス導入管を付した５００−の四つ口丸
底フラスコにｎ−ヘキサン２２１３ｄｔ−採Ｄ、ソルビ
タンモノステアレート１．８１を添加溶解した後、窒素
ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。別に三角フラ
スコ中でアクリル酸３０９金外部より氷冷しつつ水３９
１に溶解した１ ３．１ ｆの９５％苛性ソーダでカル
ボキシル基の７５チを中和した。水相中のモノマー濃度
は４５重量％となった。ついで過硫酸カリウム０．１２
を加えて溶解したのち窒素ガスを吹き込んで溶液内に存
在する酸素を除去した。三角フラスコの内容を上記四つ
ロフラスコに加えて分散させ、僅かに窒素ガスを導入し
つつ油浴によシフラスコの内温を６０〜６５℃に保持し
つつ、６時間反応を続けた。反応系は攪拌を停止すると
膨潤ポリマー粒子が容易に沈降分離する懸濁系となった
。ｎ−へキサンを減圧下留去し、残った膨潤ポリマ一部
分を８０〜９０℃下減圧下乾燥した。ポリマーは、さら
さらとした容易に粉末化しうる塊を含む粉末として得ら
れた。
比較例−３
特開昭５８−１３１６０８３１６０８号公報実施き高吸
水性ポリマーを製造した。即ち、アクリル酸３０Ｆを１
００−フラスコに採シ、冷却しつつ攪拌下に２２．６重
量％の苛性ソーダ水溶液５８．７２を滴下して８０モル
チの中和を行った後、過硫酸カリウム０．１ ｔを添加
し、攪拌を継続して室温くて溶解した。
水性ポリマーを製造した。即ち、アクリル酸３０Ｆを１
００−フラスコに採シ、冷却しつつ攪拌下に２２．６重
量％の苛性ソーダ水溶液５８．７２を滴下して８０モル
チの中和を行った後、過硫酸カリウム０．１ ｔを添加
し、攪拌を継続して室温くて溶解した。
予め系内を窒素置換した還流冷却器付き５００−フラス
コにシクロヘキサン１６３．４ ｆトＨＬＢ台 ８．６−ｐヤソルビタンモノラウリレー） １．９ ｔ
を仕込み、攪拌下室温にて界面活性剤を溶解させ九のち
、前述のアクリル酸部分中和離水溶液を滴下し懸濁せし
めた。再び系内金窒素で充分に置換した後、昇温を行い
、油浴の温度を５５〜６０℃に保持して３時間重合反応
を行った。
コにシクロヘキサン１６３．４ ｆトＨＬＢ台 ８．６−ｐヤソルビタンモノラウリレー） １．９ ｔ
を仕込み、攪拌下室温にて界面活性剤を溶解させ九のち
、前述のアクリル酸部分中和離水溶液を滴下し懸濁せし
めた。再び系内金窒素で充分に置換した後、昇温を行い
、油浴の温度を５５〜６０℃に保持して３時間重合反応
を行った。
生成した重合液を減圧下で蒸発乾固するととくよシ、微
顆粒状の乾燥重合体を得た。
顆粒状の乾燥重合体を得た。
比較例−４
特開昭５２−２５８８６号公報実施例９に基づき高吸水
性ポリマーを展進した。即ち、１５ｔのトウモロコシデ
ンプンを１１５ｆの水とを撹拌棒、窒素吹き込み管温度
計を備えた反応容器に仕込み、窒素気流下８０℃にて１
時間攪拌し、次いで３０℃に冷却後、１５１のアクリル
酸、１５２のアクリルアミド、０．１５Ｆのカルシウム
オキシド、及び重合触媒として０．１５ ｆの過硫酸ア
ンモニウム、０．０１５ ｆの重亜硫酸ナトリウムを添
加し、４０℃で３時間攪拌して重合せしめた。
性ポリマーを展進した。即ち、１５ｔのトウモロコシデ
ンプンを１１５ｆの水とを撹拌棒、窒素吹き込み管温度
計を備えた反応容器に仕込み、窒素気流下８０℃にて１
時間攪拌し、次いで３０℃に冷却後、１５１のアクリル
酸、１５２のアクリルアミド、０．１５Ｆのカルシウム
オキシド、及び重合触媒として０．１５ ｆの過硫酸ア
ンモニウム、０．０１５ ｆの重亜硫酸ナトリウムを添
加し、４０℃で３時間攪拌して重合せしめた。
反応液は弾力性のある白色固体状となった。得られた白
色固体を８０〜９０℃にて減圧乾燥し、粉砕し、粉末状
とした。この粉末に５％水酸化ナトリウムの水／メタノ
ール混合溶液（水対メタノール重量比１対５ ） １４
６．５ ｆを添加し、室温下１時間放置後８０〜９０℃
にて減圧乾燥し、粉砕したところ若干褐色を呈した粉末
として得られた。
色固体を８０〜９０℃にて減圧乾燥し、粉砕し、粉末状
とした。この粉末に５％水酸化ナトリウムの水／メタノ
ール混合溶液（水対メタノール重量比１対５ ） １４
６．５ ｆを添加し、室温下１時間放置後８０〜９０℃
にて減圧乾燥し、粉砕したところ若干褐色を呈した粉末
として得られた。
比較例−５
特開昭５２−２７４５５号公報実施例３に基づき高吸水
性ポリマーを創造し九〇即ち、酢酸ビニル６０ｆとアク
リル酸メチル４０ ＰＩ／Ｃ重合開始剤として過酸化ベ
ンゾイル０．５ｆを加え、これを分散安定剤として部分
ケン化ポリビニルアルコール３ｆを含む水３００ｄ中に
分散せしめ、６５℃で６時間重合せしめた後、生成共重
合体を濾過、乾燥した。
性ポリマーを創造し九〇即ち、酢酸ビニル６０ｆとアク
リル酸メチル４０ ＰＩ／Ｃ重合開始剤として過酸化ベ
ンゾイル０．５ｆを加え、これを分散安定剤として部分
ケン化ポリビニルアルコール３ｆを含む水３００ｄ中に
分散せしめ、６５℃で６時間重合せしめた後、生成共重
合体を濾過、乾燥した。
次いで前記共重合体２５ｙを８００−のメタノールに加
温溶解し、４（ｌの苛性ソーダ水溶液を５８．１−添加
して６０℃で５時間ケン化した。反応終了後のケン化物
はメタノールで洗浄した後減圧乾燥し、粉末状として得
られた。
温溶解し、４（ｌの苛性ソーダ水溶液を５８．１−添加
して６０℃で５時間ケン化した。反応終了後のケン化物
はメタノールで洗浄した後減圧乾燥し、粉末状として得
られた。
比較例−６
特開昭５８−７１９０７号公報実施例１１に基づき高吸
水性ポリマーを製造した。即ち、アクリル酸３０ｆを脱
イオン水９．２４ｆ／Ｃ加え、更にこれに中和剤として
ＩｉＢ度８５チの水酸化カリウム２０゜６１と、Ｎ、Ｎ
’−メチレンビスアクリルアミド０．００８３２ Ｓ’
とを順次添加し、混合単量体濃度７０重量％のアクリル
酸カリウム水溶液（中和度７５％）を調製する。
水性ポリマーを製造した。即ち、アクリル酸３０ｆを脱
イオン水９．２４ｆ／Ｃ加え、更にこれに中和剤として
ＩｉＢ度８５チの水酸化カリウム２０゜６１と、Ｎ、Ｎ
’−メチレンビスアクリルアミド０．００８３２ Ｓ’
とを順次添加し、混合単量体濃度７０重量％のアクリル
酸カリウム水溶液（中和度７５％）を調製する。
上記でｍｓされた水溶液を７０ｃＫ保温し、これに水１
．０２に２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）
２塩酸塩０．２０８ ｆを溶解した混合液を加え、直ち
に内径的１０ｃｍを有する円筒上反応器に流下延展させ
る。（反応器は予め７０℃に保つれ、これを粉砕して粉
末状とした。
．０２に２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）
２塩酸塩０．２０８ ｆを溶解した混合液を加え、直ち
に内径的１０ｃｍを有する円筒上反応器に流下延展させ
る。（反応器は予め７０℃に保つれ、これを粉砕して粉
末状とした。
実施例−１
攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管を付設し
た容量Ｌｏｔ）ｄの四つ口丸底フラスコに比較例−工と
同処方で得た乾燥ポリマー２０２を加えた。次いで、ビ
ニルトリメトキシラン０．１ ｆをシクロヘキサン２０
９に溶解せしめた混合液を添加してスラリーとし、攪拌
下、水４．５を中に３０チ過酸化水素ｏ、ｏ ｓ ｒ溶
解せしめた混合液及びシクロヘキサン５ｆ中にジシウリ
ン酸ジｎ−ブチル錫ｏ、ｏ ｓ ｒ溶解した混合液をそ
れぞれ添加し、室温下、３０分処理した。その後油浴中
にて７０℃迄昇温せしめ、同温度で３時間処理した。処
理後ロータリーエバポレーターにて蒸発乾固し、更に減
圧下乾燥を行って乾燥ポリマーを得九。
た容量Ｌｏｔ）ｄの四つ口丸底フラスコに比較例−工と
同処方で得た乾燥ポリマー２０２を加えた。次いで、ビ
ニルトリメトキシラン０．１ ｆをシクロヘキサン２０
９に溶解せしめた混合液を添加してスラリーとし、攪拌
下、水４．５を中に３０チ過酸化水素ｏ、ｏ ｓ ｒ溶
解せしめた混合液及びシクロヘキサン５ｆ中にジシウリ
ン酸ジｎ−ブチル錫ｏ、ｏ ｓ ｒ溶解した混合液をそ
れぞれ添加し、室温下、３０分処理した。その後油浴中
にて７０℃迄昇温せしめ、同温度で３時間処理した。処
理後ロータリーエバポレーターにて蒸発乾固し、更に減
圧下乾燥を行って乾燥ポリマーを得九。
実施例−２
比較例−２と同処方で得た乾燥ポリマーを用いた以外は
、実施例−１と同処方で乾燥ポリマーを得た。
、実施例−１と同処方で乾燥ポリマーを得た。
実施例−３
比較例−３と同処方で得た乾燥ポリマーを用いた以外は
、実施例−１と同処方で乾燥ポリマーを得た。
、実施例−１と同処方で乾燥ポリマーを得た。
実施例−４
比較例−４と同処方で得た乾燥ポリマーを用いた以外は
、実施例−１と同処方で乾燥ポリマーを得た。
、実施例−１と同処方で乾燥ポリマーを得た。
実施例−５
比較例−５と同処方で得た乾燥ポリマーを用いた以外は
、実施例−１と同処方で乾燥ポリマーを得た。
、実施例−１と同処方で乾燥ポリマーを得た。
実施例−６
比較例−６と同処方で得た乾燥ポリマーを用いた以外は
、実施例−１と同処方で乾燥ポリマーを得た。
、実施例−１と同処方で乾燥ポリマーを得た。
実施例−７
比較例〜１と同処方で得た乾燥ポリマーを用い、ビニル
トリメトキシシランを０．２２とし、ジラウリン酸ジｎ
−ブチル錫は添加しない以外は、実施例−１と同処方で
乾燥ポリマーを得た。
トリメトキシシランを０．２２とし、ジラウリン酸ジｎ
−ブチル錫は添加しない以外は、実施例−１と同処方で
乾燥ポリマーを得た。
実施例−８
比較例−２と同処方で得た乾燥ポリマーを用い、ビニル
トリメトキシシランを０．２２とし、ジラウリン酸ジｎ
−ブチル錫は添加しない以外は、実施例−１と同処方で
乾燥ポリマーを得た。
トリメトキシシランを０．２２とし、ジラウリン酸ジｎ
−ブチル錫は添加しない以外は、実施例−１と同処方で
乾燥ポリマーを得た。
実施例−９
比較例−１と同処方で得た重合液小ら水を１８５２留出
した後、その中にビニルトリメトキシシラン０．５Ｆ、
３０チ過酸化水素０．２ ｆ、ジラウリン酸ｎ−ジブチ
ル錫を０．５１それぞれ添加し、充分混合した後、７０
℃にて４時間攪拌下反応処理せしめた。処理後減圧にし
、蒸発乾固して乾燥ポリマーを得た。
した後、その中にビニルトリメトキシシラン０．５Ｆ、
３０チ過酸化水素０．２ ｆ、ジラウリン酸ｎ−ジブチ
ル錫を０．５１それぞれ添加し、充分混合した後、７０
℃にて４時間攪拌下反応処理せしめた。処理後減圧にし
、蒸発乾固して乾燥ポリマーを得た。
実施例−１０
比較例−２と同処方で得た重合液から水を３２１留出し
た後、その中にビニルトリメトキシ７ラン０．２５Ｆ、
３０チ過酸化水素０．０５ ｒ、ジラウリン酸ｎ−ジブ
チル錫を０．３ ｔそれぞれ添加し、充分に混合した後
、７０℃にて４時間攪拌下反応処理した。処理後減圧に
し、蒸発乾固して乾燥ポリマーを得た。
た後、その中にビニルトリメトキシ７ラン０．２５Ｆ、
３０チ過酸化水素０．０５ ｒ、ジラウリン酸ｎ−ジブ
チル錫を０．３ ｔそれぞれ添加し、充分に混合した後
、７０℃にて４時間攪拌下反応処理した。処理後減圧に
し、蒸発乾固して乾燥ポリマーを得た。
実施例−１１
比較例−１と同処方で得た乾燥ポリマーを用い、シラン
カップリング剤としてｒ−メタクリロキシプロビルトリ
メトキシシ乏ンを用いた以外は、実施例＝１と同処方で
乾燥ポリマーを得た。
カップリング剤としてｒ−メタクリロキシプロビルトリ
メトキシシ乏ンを用いた以外は、実施例＝１と同処方で
乾燥ポリマーを得た。
Claims (2)
- （１）カルボキシル基又は／及びカルボキシレート基を
重合体又は共重合体の構成成分として含有する高吸水性
ポリマーを、水の存在下で一般式ＲＲ′ＳｉＹ＿２ （式中、Ｒはオレフィン性不飽和炭化水素基又はハイド
ロカーボンオキシ基を示し、Ｙは加水分解性有機基を示
し、Ｒ′は基Ｒ又はＹを示す。）で表わされるオレフィ
ン性不飽和シランカップリング剤で、グラフト化処理す
ることを特徴とする高吸水性ポリマーの製造方法。 - （２）高吸水性ポリマーが（メタ）アクリル酸又は／及
び（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩を重合体または共
重合体の構成成分として含有するポリマーである特許請
求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7769785A JPS61252212A (ja) | 1985-04-12 | 1985-04-12 | 高吸水性ポリマ−の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7769785A JPS61252212A (ja) | 1985-04-12 | 1985-04-12 | 高吸水性ポリマ−の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61252212A true JPS61252212A (ja) | 1986-11-10 |
| JPH0519563B2 JPH0519563B2 (ja) | 1993-03-17 |
Family
ID=13641082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7769785A Granted JPS61252212A (ja) | 1985-04-12 | 1985-04-12 | 高吸水性ポリマ−の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61252212A (ja) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5883158A (en) * | 1994-08-12 | 1999-03-16 | Kao Corporation | Process for producing improved super absorbent polymer |
| US6265488B1 (en) | 1998-02-24 | 2001-07-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production process for water-absorbing agent |
| US6297319B1 (en) | 1998-11-05 | 2001-10-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing agent and production process therefor |
| US6372852B2 (en) | 1998-03-31 | 2002-04-16 | Nippon Shokubai Co., Ltd | Water-absorbing composition and production process for water-absorbing agent |
| US6727345B2 (en) | 2001-07-03 | 2004-04-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Continuous production process for water-absorbent resin powder and powder surface detector used therefor |
| US6809158B2 (en) | 2000-10-20 | 2004-10-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing agent and process for producing the same |
| US7098284B2 (en) | 2001-01-26 | 2006-08-29 | Nippon Shokubal Co., Ltd | Water-absorbing agent and production process therefor, and water-absorbent structure |
| EP1712584A2 (en) | 1997-06-18 | 2006-10-18 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin granule-containing composition and production process |
| WO2007108205A1 (ja) | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | 細胞培養用担体 |
| US7312278B2 (en) | 2001-06-08 | 2007-12-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing agent and production process therefor, and sanitary material |
| WO2010073658A1 (ja) | 2008-12-26 | 2010-07-01 | サンダイヤポリマー株式会社 | 吸収性樹脂粒子、この製造方法、これを含む吸収体及び吸収性物品 |
| WO2011052140A1 (ja) | 2009-10-30 | 2011-05-05 | 三洋化成工業株式会社 | 止水テープ用吸収性樹脂粒子及びこれを含有してなる止水テープ |
| JP2013525592A (ja) * | 2010-05-07 | 2013-06-20 | エボニック・ストックハウゼン・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | 容量増加を有する粒子状高吸水性ポリマー |
| WO2014046106A1 (ja) | 2012-09-21 | 2014-03-27 | 三洋化成工業株式会社 | 水性液体吸収性樹脂、水性液体吸収性組成物並びにこれらを用いた吸収体及び吸収性物品 |
| US10307732B2 (en) | 2013-04-10 | 2019-06-04 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability and fast absorption |
| WO2020213298A1 (ja) | 2019-04-16 | 2020-10-22 | 三洋化成工業株式会社 | 吸水性樹脂粒子の製造方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110917220A (zh) | 2013-02-04 | 2020-03-27 | 赛里斯治疗公司 | 治疗组合物及其使用方法 |
| EP3904502A3 (en) | 2013-02-04 | 2022-02-23 | Seres Therapeutics, Inc. | Compositions and methods |
| AU2014232370B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-11-01 | Seres Therapeutics, Inc. | Network-based microbial compositions and methods |
| RU2722482C2 (ru) | 2013-11-25 | 2020-06-01 | Серес Терапеутикс, Инк. | Синергические бактериальные композиции и способы их получения и применения |
| US9956282B2 (en) | 2013-12-16 | 2018-05-01 | Seres Therapeutics, Inc. | Bacterial compositions and methods of use thereof for treatment of immune system disorders |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60240779A (ja) * | 1984-05-16 | 1985-11-29 | C I Kasei Co Ltd | 水膨張性止水保水材 |
-
1985
- 1985-04-12 JP JP7769785A patent/JPS61252212A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60240779A (ja) * | 1984-05-16 | 1985-11-29 | C I Kasei Co Ltd | 水膨張性止水保水材 |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5883158A (en) * | 1994-08-12 | 1999-03-16 | Kao Corporation | Process for producing improved super absorbent polymer |
| EP1712584A2 (en) | 1997-06-18 | 2006-10-18 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin granule-containing composition and production process |
| US6265488B1 (en) | 1998-02-24 | 2001-07-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production process for water-absorbing agent |
| US6372852B2 (en) | 1998-03-31 | 2002-04-16 | Nippon Shokubai Co., Ltd | Water-absorbing composition and production process for water-absorbing agent |
| US6297319B1 (en) | 1998-11-05 | 2001-10-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing agent and production process therefor |
| US6809158B2 (en) | 2000-10-20 | 2004-10-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing agent and process for producing the same |
| US7495056B2 (en) | 2001-01-26 | 2009-02-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing agent and production process therefor, and water-absorbent structure |
| US7098284B2 (en) | 2001-01-26 | 2006-08-29 | Nippon Shokubal Co., Ltd | Water-absorbing agent and production process therefor, and water-absorbent structure |
| US7312278B2 (en) | 2001-06-08 | 2007-12-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing agent and production process therefor, and sanitary material |
| US6727345B2 (en) | 2001-07-03 | 2004-04-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Continuous production process for water-absorbent resin powder and powder surface detector used therefor |
| WO2007108205A1 (ja) | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | 細胞培養用担体 |
| WO2010073658A1 (ja) | 2008-12-26 | 2010-07-01 | サンダイヤポリマー株式会社 | 吸収性樹脂粒子、この製造方法、これを含む吸収体及び吸収性物品 |
| US8742023B2 (en) | 2008-12-26 | 2014-06-03 | San-Dia Polymers, Ltd. | Absorbent resin particle, process for producing the same, absorber containing the same, and absorbent article |
| WO2011052140A1 (ja) | 2009-10-30 | 2011-05-05 | 三洋化成工業株式会社 | 止水テープ用吸収性樹脂粒子及びこれを含有してなる止水テープ |
| JP2013525592A (ja) * | 2010-05-07 | 2013-06-20 | エボニック・ストックハウゼン・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | 容量増加を有する粒子状高吸水性ポリマー |
| KR20130096152A (ko) * | 2010-05-07 | 2013-08-29 | 에보닉 스톡하우젠, 엘엘씨 | 용량이 증가된 미립자형 초흡수성 중합체 |
| WO2014046106A1 (ja) | 2012-09-21 | 2014-03-27 | 三洋化成工業株式会社 | 水性液体吸収性樹脂、水性液体吸収性組成物並びにこれらを用いた吸収体及び吸収性物品 |
| US10307732B2 (en) | 2013-04-10 | 2019-06-04 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability and fast absorption |
| WO2020213298A1 (ja) | 2019-04-16 | 2020-10-22 | 三洋化成工業株式会社 | 吸水性樹脂粒子の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0519563B2 (ja) | 1993-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61252212A (ja) | 高吸水性ポリマ−の製造方法 | |
| EP0195406B1 (en) | Process for producing highly water-absorbing polymer | |
| JP3155294B2 (ja) | 高吸水性ポリマーの製造法 | |
| JP5349723B2 (ja) | 吸水性樹脂の製造方法 | |
| TW591039B (en) | Water-absorbing material and absorbing article thereof | |
| WO1996017884A1 (fr) | Resine absorbant l'eau, son procede de production et composition de resine absorbant l'eau | |
| JPS6018690B2 (ja) | 吸水性樹脂の吸水性改良方法 | |
| WO2007126002A1 (ja) | 吸水性樹脂の製造方法 | |
| JPH01207327A (ja) | 吸水性樹脂の表面処理方法 | |
| JP2002530491A (ja) | ２−オキソテトラヒドロ−１，３−オキサジンでのヒドロゲルの後架橋法 | |
| JPS6148521B2 (ja) | ||
| JPS61211305A (ja) | 高吸水性ポリマ−の製造法 | |
| JPH05339381A (ja) | 吸水性樹脂及び吸水剤の製造方法 | |
| JPH04331205A (ja) | 高吸水性ポリマーの製造法 | |
| JPS63260907A (ja) | 高吸水性ポリマ−の製造法 | |
| JP2901368B2 (ja) | 耐塩性吸水性樹脂の製造方法 | |
| JPH03195713A (ja) | 高吸水性ポリマーの製造法 | |
| JPS61264006A (ja) | 高吸水性ポリマ−の製造法 | |
| JPS6343930A (ja) | 高吸水性ポリマ−の製造法 | |
| JPH0778095B2 (ja) | 高膨張型吸水性ポリマ−の製造法 | |
| JP3827354B2 (ja) | 高吸水性ポリマーの製造方法 | |
| JPH04339810A (ja) | 高吸水性ポリマーの製造法 | |
| JPS6236411A (ja) | 高吸水性ポリマ−の製造法 | |
| JP3077294B2 (ja) | 吸水性樹脂組成物及びそれを用いてなる吸収性物品 | |
| JP2007327008A (ja) | 抗菌性吸水性樹脂の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |