JPS61250554A - ガスクロマトグラフの分析診断法及び分析診断装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 この発明はガスクロマトグラフが正常に作動しているか
否かを診断する簡便な方法及びこの方法を実施するため
の分析診断装置に関する。

（ロ）従来の技術 従来ガスクロマトグラフが正常に作動しているか否かの
判定は、ガスクロマトグラフで得られたりＯマドグラム
を専門家がみて判断していたが、この場合経験的に直感
で判断することが多く定量的に判断するのは困難であっ
た。

（ハ）発明の目的 この発明は上記の状況に鑑みなされたものであり、ガス
クロマトグラフが正常に作動しているか否かを定量的に
診断する簡便な方法及びこの方法を実施するための分析
診断装置を提供しようとするものである。

（ニ）発明の構成 この発明は、ガスクロマトグラフの試料導入部に少なく
とも３種のｎ−アルカン標準試料の混合物を導入し、（
ω恒温分析法もしくは（ｂ）昇温分析法によって上記ｎ
−アルカン各々の保持時間を測定し、 得られた各ｎ−アルカンの保持時間を空気もしくはメタ
ンの保持時間を基準とした調整保持時間ｔ１　　に変換
し、 ａ）恒温分析の場合には、各ｎ−アルカンについての調
整保持時１ｉｌｔＲの対数値及び１００Ｎの値（但しＮ
は各ｎ−アルカンの炭素原子数）を算出し、次いで両者
の相関係数ρ１を算出し、（ｂ＞昇温分析の場合には、
各ｎ−アルカンについての１００Ｎの値（但しＮは各ｎ
−アルカンの炭素原子数）を算出し、各ｎ−アルカンの
調整保持時間ｔＲと１００Ｎとの相関係数ρ２を算出し
、 次いで（１−ρ１　（もしくはρ２））の値を算出し、
この値が所定のしきい値にを超えない場合は分析を行い
、しきい値に以上の場合にはガスクロマトグラフを点検
調整することからなるガスクロマトグラフ　の分析診断
法を提供するものである。

この発明の方法は、ガスクロマトグラフが正常に作動す
る状態であれば、ａ）恒温分析の際はｌｏｇ　ｔＲ　　
と１００Ｎとが直線関係にあり、＋ｂ＋昇温分析の際は
臘　と１００Ｎとが直線関係にあるということを利用す
るものである。すなわちａ）の場合には１ｏｔ）　ｔＲ
　　と１００ＮＳｂ　）の場合には臘　と１００Ｎそれ
ぞれの相関係数ρ１とρ２を算出しさらに１−ρ１と１
−ρ２を算出して、これらの数値が分析結果の信頼性を
失なわないような許容値（しきい値二Ｋ）を超えていな
いか否かを判定することによってガスクロマトグラフを
診断する方法である。

この発明の方法に用いられる標準試料のｎ−アルカンと
しては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン
、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウ
ンデカン、テトラデカンなどが挙げられる。そしてこれ
らのｎ−アルカンから少なくとも３種のｎ−アルカンを
選んで用いられるが、ガスクロマドグ９フ診断後に分析
される試料の調整保持時間１Ｒの近傍の１．　　を有す
るひとつのｎ−アルカンとそれ以下のｔ８　　を有する
２以上のｎ−アルカンを用いるのが好ましい。

またこの発明は上記診断法の実施に直接使用する下記分
析診断装置：ガスクロマトグラフ（イ）に電気的に順に
連結される、データ処理装置（１）と警報装置（２１と
からなり、データ処理装置が、ａ）恒温分析又はｂ）昇
温分析を設定する手段（３）、試験分析する少なくとも
３種ｎ−アルカンを登録する手段（４）、ｎ−アルカン
それぞれの１００Ｎ（Ｎはｎ−アルカンの炭素数）を算
出する手段（５ｊ１しきい値にを設定する手段（６）、
検出器がらの各ｎ−アルカンのピーク波形信号から各々
の保持時間を測定する手段（７）、前記保持時間を調整
保持時間（臘　）に変換する手段（８）、ａ）恒温分析
の場合のみｌｏｇ　ｔＲを算出する手段（９）、１０ｇ
ｔＲ　　と１００Ｎとの相関係数ρを又は楡　と１００
Ｎとの相関係数ρ２を算出する手段（転）、１−ρ１又
は１−ρ２を算出する手段（２υ及び１−ρｔ＞Ｋ又は
１−ρ２〉Ｋの際には警報信号を警報器（２）に発信す
る警報発信手段面とからなり、 設定手段（３）の指定にしたがってガスクロマトグラフ
■がａ）恒温分析又はｂ）昇温分析を行った少なくとも
３種のｎ−アルカンのピーク波形信号を検出器（Ｄ）か
ら受けた測定手段［７］は、前記波形信号から各ｎ−ア
ルカンの保持時間を測定してこれら保持時間の信号を変
換手段（８）に送り、変換手段（８）はこれら保持時間
を調整保持時間（ｔＲ）に変換してこの（ｔＲ）の信号
を算出手段（９）に送り、 算出手段（９）は設定手段（３）からａ）恒温分析の指
定を受けたときのみｌｏｇ　ｔＲ　　を算出し、ｌｏｇ
　を代もしくは職　の信号を算出手段［Ｆ］に送り、算
出手段ω）は、登録手段（４）のからの各ｎ−アルカン
の登録情報を受け、各ｎ−アルカンの１００Ｎを算出し
これら　１００Ｎの信号を発する算出手段（５）からの
１００Ｎの信号を受けて、ｌｏｇ　ｔユ　と１００Ｎの
相関係数ρ１又はｔＲと１００Ｎとの相関係数ρ２を算
出しその信号を算出手段αυに送り、算出手段（１１）
は（１−ρ１）又は（１−ρ２）を算出しその信号を、
しきい値にを設定する手段（６）からのしきい値にの信
号を受けた警報発信手段［Ｆ］に送り、 前記手段面は、１−ρｔ＞Ｋもしくは１−ρ２〉Ｋの際
に警報信号を警報器（２に送って警報を発せしめるよう
構成されてなるガスクロマトグラフの分析診断装置を提
供するものである。データ処ＩＩ！装置としては例えば
■島津製作所製Ｃ−ＲａＡ型データ処理装置などが挙げ
られ、警報装置としては警報ランプ、警報ブザ−、警報
表示器、上位の集中管理コンピュータなどが挙げられる
。

（ホ）実施例 この発明を、この発明の分析診断装置の一実施例の構成
説明図を示す第１図によって説明する。

第１図においてガスクロマトグラフ■はキャリアガス供
給部（Δ）、試料導入部（Ｂ）、分離カラム部（Ｃ）及
び検出器（Ｄ）とからなり、そしてガスクロマトグラフ
分析診断装置は、このガスクロマトフ四に順に電気的に
連結されているデータ処理装＠（１）と警報装置（２１
とから構成されている。

さらにデータ処理装置（１）は、ａ）恒温分析又は昇温
分析を設定する手段（３）、少なくとも３種のｎ−アル
カンを登録する手段（４）、ｎ−アルカンそれぞれの１
００Ｎを算出する手段（５）、しきい値にを設定する手
段（６）、検出器からの各ｎ−アルカンのピーク波形信
号から各々の保持時間を測定する手段（７１１前記保持
時間を調整保持時間（【１）に変換する手段（８）、ａ
）恒温分析の場合のみ１０１１１　Ｅｇ　　を算出する
手段（９）、ｌｏｇ　ｔＲと１００Ｎとの相関係数ρ１
又は咳　と１００Ｎとの相関係数ρ２を算出する手段η
、１−ρ１又は１−ρ２を算出する手段０１１１及び１
−ρｔ＞Ｋ又は１−ρ２＞Ｋの際には警報信号を警報器
（２に発信する手段面とで構成ざれている。

上記分析診断装置は次のようにして操作される。

（１）　　ガスクロマトグラフ■を分析前の定常状態に
保持する。

（ｉ）　　設定手段（３）によって、ａ＞恒温分析もし
くはｂ）昇温分析かを設定する。

（至）登録手段（４）によって、少なくとも３種のｎ−
アルカンを登録する。

■　設定手段（６）によって、前記しきい値にを設定す
る。

・　（Ｖ）　　試料導入部（Ｂ）に少なくとも３種のｎ
−アルカンの混合物を注入する。

＆Ｄ　前記手段（３）からの指定をうけて、ガスクロマ
トグラフがｎ−アルカンをａ）恒温分析又はｂ）昇温分
析して検出器（Ｄ）から発信される各ｎ−アルカンのピ
ーク波形信号を受けて各々の保持時間が、測定手段（７
）によって測定される。

に）　変換手段（８）が、上記測定手段（７′）から各
ｎ−アルカンの保持時間の信号をうけて調整保持時間（
ｔＲ）に変換する。

に）　算出手段（９）が、前記設定手段（３）からａ）
恒温分析もしくはｂ）昇温分析の指定を受け、かつ前記
変換手段（８）からのｔＲの信号を受けて、ａ）の場合
のみｌｏｇ　腫　　を算出して、【よ　もしくはｌｏｇ
　ｔＲ　　の信号を算出手段［Ｆ］に送る。

Ｏ→　算出手段（５）が、前記登録手段（４）からの各
ｎ−アルカンの登録情報を受けて各ｎ−アルカンの１０
０Ｎを算出し、この１００Ｎの信号を算出手段□□□に
送る。

α）　算出手段色が、ｌｏｇ　ｔＲ　　と１００Ｎとの
相関係数ρ１又はｔＲと１００Ｎとの相関係数ρ２を算
出して、その信号を算出手段ｄｉ）に送る。

１ＸｉＪ　　算出手段（１υは１−ρ１又は１−ρ２を
算出し、その信号を次の警報発信手段面に送る。

（＊ｉｉ）　　警報発信手段［Ｆ］は、前記１−ρを又
は１−ρ２の信号とさらに指定手段（６）からしきい値
にの信号を受けて１−ρ１＞Ｋもしくは１−ρ２〉Ｋの
際に警報信号を警報器（２に送って警報を発せしめる。

このように上記の装置によれば、ガスクロマトグラフの
分析診断が、簡便にすみやかに定量的に行うことができ
る。

（へ）発明の効果 この発明によれば、従来ガスクロマトグラフの診断は、
実際に試料を分析して得られたクロマトグラムを分析専
門家がみて、経験に基づいて正常か否かを判定していた
のが、簡便に短時間で分析者の主観が入らずに定量的に
診断することが可能となり、ラボラトリ−オートメーシ
ョンを一層推進することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明の一実施例の分析診断装置の構成説明
図である。 （１）・・・・・・データ処理装置、＋２１・・・・・
・警報器、（３）・・・・・・ａ）恒温分析又はｂ）昇
揚分析の設定手段、（４）・・・・・・ｎ−アルカン登
録手段、（５）・・・・・・　１００Ｎ算出手段、（６
）・・・・・・しきい値に算出手段、（７）・・・・・
・保持時間測定手段、（８）・・・・・・調整保持時間
（ｊ３　　）への変換手段、（９）・・・・・・＋００
　ｔＲ算出手段、□□□・・・・・・相関係数ρ１又は
ρ２算出手段、（１１１・・・・・・１−ρ１又は１−
ρ２算出手段、面・・・・・・警報信号発信手段、 ■・・・・・・ガスクロマトグラフ、 （Ａ）・・・・・・キャリアガス供給部、（Ｂ）・・・
・・・試料導入部、（Ｃ）・・・・・・分離カラム部、
（Ｄ＞・・・・・・検出器。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ガスクロマトグラフの試料導入部に少なくとも３種
   のｎ−アルカン標準試料の混合物を導入し、（ａ）恒温
   分析法もしくは（ｂ）昇温分析法によつて上記ｎ−アル
   カン各々の保持時間を測定し、得られた各ｎ−アルカン
   の保持時間を空気もしくはメタンの保持時間を基準とし
   た調整保持時間ｔ＿Ｒに変換し、 ａ）恒温分析の場合には、各ｎ−アルカンについての調
   整保持時ｔ＿Ｒの対数値及び１００Ｎの値（但しＮは各
   ｎ−アルカンの炭素原子数）を算出し、次いで両者の相
   関係数ρ＿１を算出し、（ｂ）昇温分析の場合には、各
   ｎ−アルカンについての１００Ｎの値（但しＮは各ｎ−
   アルカンの炭素原子数）を算出し、各ｎ−アルカンの調
   整保持時間ｔ＿Ｒと１００Ｎとの相関係数ρ＿２を算出
   し、 次いで〔１−ρ＿１（もしくはρ＿２））の値を算出し
   、この値が所定のしきい値にを超えない場合は分析を行
   い、しきい値に以上の場合にはガスクロマトグラフを点
   検調整することからなるガスクロマトグラフィの分析診
   断法。 ２、ガスクロマトグラフに電気的に順に連結される、デ
   ータ処理装置（１）と警報装置（２）とからなり、デー
   タ処理装置が、 ａ）恒温分析又はｂ）昇温分析を設定する手段（３）、
   試験分析する少なくとも３種のｎ−アルカンを登録する
   手段（４）、ｎ−アルカンそれぞれの１００Ｎ（Ｎはｎ
   −アルカンの炭素数）を算出する手段（５）、しきい値
   にを設定する手段（６）、検出器からの各ｎ−アルカン
   のピーク波形信号から各々の保持時間を測定する手段（
   ７）、前記保持時間を調整保持時間（ｔ＿Ｒ）に変換す
   る手段（８）、ａ）恒温分析の場合のみｌｏｇｔ＿Ｒを
   算出する手段（９）ｌｏｇｔ＿Ｒと１００Ｎとの相関係
   数ρ＿１又はｔ＿Ｒと１００Ｎとの相関係数ρ＿２を算
   出する手段（１０）、１−ρ＿１又は１−ρ＿２を算出
   する手段（１１）及び１−ρ＿１＞Ｋ又は１−ρ＿２＞
   Ｋの際には警報信号を警報器（２）に発信する警報発信
   手段Ｄとからなり、 設定手段（３）の指定にしたがつてガスクロマトグラフ
   （２０）がａ）恒温分析又はｂ）昇温分析を行つた少な
   くとも３種のｎ−アルカンのピーク波形信号を検出器（
   Ｄ）から受けた測定手段（７）は、前記波形信号から各
   ｎ−アルカンの保持時間を測定してこれら保持時間の信
   号を変換手段（８）に送り、変換手段（８）はこれら保
   持時間を調整保持時間（ｔ＿Ｒ）に変換してこの（ｔ＿
   Ｒ）の信号を算出手段（９）に送り、 算出手段（９）は設定手段（３）からａ）恒温分析の指
   定を受けたときのみｌｏｇｔ＿Ｒを算出し、ｌｏｇｔ＿
   Ｒもしくはｔ＿Ｒの信号を算出手段（１０）に送り、算
   出手段（１０）は、登録手段（４）のからの各ｎ−アル
   カンの登録情報を受け、各ｎ−アルカンの１００Ｎを算
   出しこれら１００Ｎの信号を発する算出手段（５）から
   の１００Ｎの信号を受けて、ｌｏｇｔ＿Ｒと１００Ｎの
   相関係数ρ＿１又はｔ＿Ｒと１００Ｎとの相関係数ρ＿
   ２を算出しその信号を算出手段（１１）に送り、算出手
   段（１１）は（１−ρ＿１）又は（１−ρ＿２）を算出
   しその信号を、しきい値にを設定する手段（６）からの
   しきい値Ｋの信号を受けた警報発信手段（１２）に送り
   、 前記手段（１２）は、１−ρ＿１＞Ｋもしくは１−ρ＿
   ２＞Ｋの際に警報信号を警報器（２）に送つて警報を発
   せしめるよう構成されてなるガスクロマトグラフの分析
   診断装置。