JPS61245938A - Compound for casting mold - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To prevent the deterioration in the strength of a casting mold when molded and to improve the collapsing property of the mold by using a granular inorg. porous material impregnated with a collapsing property improving agent. CONSTITUTION:The compd. for casting is prepd. by replacing at least part of molding sand with the granular inorg. porous material impregnated with the collapsing property improving agent and coating at least part of the molding sand and granular inorg. porous material with an org. binder having a curing property. The pelletized and sintered materials, etc. of the powder of heat- resistant oxide such as, for example, granular pumice, magnesia clinker or magnesia are used for the granular inorg. porous material.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、注湯後の崩壊性が良好な鋳型用組成物、特に
アルミニウム合金のような低融点金属の鋳造に好適に使
用される鋳型用組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention provides a molding composition that has good disintegration properties after pouring, particularly a molding composition that is suitably used for casting low melting point metals such as aluminum alloys. It is about things.

従来の技術 通常、鋳造に用いる鋳型は、鋳物砂と有機粘結剤とから
成る鋳型用組成物によって作られているが、この鋳型用
組成物については注湯後において容易に崩壊することが
要求され、そのためにこれまでも多くの研究がなされて
いる。BACKGROUND OF THE INVENTION Usually, molds used for casting are made from a molding composition consisting of foundry sand and an organic binder, but this molding composition is required to easily disintegrate after pouring. A lot of research has been carried out for this purpose.

特に、アルミニウム合金のような低融点金属は、鉄のよ
うな高融点金属の場合と異なシ、鋳型中の粘結剤が分解
するのに十分な熱履歴を与えないため、注湯後の鋳型が
崩壊しに＜＜、エヤノ・ンマーなどで鋳物に大きな衝撃
を与えて砂落しを行うか、あるいは約５００℃の高温下
で４〜８時間時間熱加熱処理砂焼きしなければならず、
多大の労力とエネルギーの消費を必要としていた。In particular, unlike high-melting point metals such as iron, low-melting point metals such as aluminum alloys do not provide sufficient thermal history for the binder in the mold to decompose, so If the cast iron collapses, it is necessary to remove the sand by applying a large impact to the casting using an electric hammer or the like, or heat it and sand it for 4 to 8 hours at a high temperature of approximately 500°C.
It required a lot of effort and energy consumption.

ところで、最近の自動車関連の鋳造部品は、軽量化のた
めに、従来の鉄に代えてアルミニウム合金のような軽合
金を用いる傾向にあシ、鋳型の崩壊性の向上の問題はい
よいよ焦眉の急となってきている。By the way, recent automobile-related cast parts have tended to use light alloys such as aluminum alloys instead of conventional iron in order to reduce weight, and the problem of improving the collapsibility of molds has become increasingly urgent. It is becoming.

鋳型の注湯後の崩壊性を改善する手段の１つとして、比
較的低温で熱分解する物質を配合して粘結剤を結合力を
破壊することが行われ、これまでに、このような物質と
して、含ハロゲン有機化合物、過酸化物、リン酸エステ
ル類又は無機塩化物などが提案されている（特開昭５７
−１５９４４２号公報、特開昭５７−１４９０４３号公
報、特開昭５７−１５６８５８号公報、特開昭５８−３
７４５号公報、特開昭５８−２０５６４１号公報）。One way to improve the disintegration of molds after pouring is to break down the binding force of the binder by adding a substance that thermally decomposes at a relatively low temperature. As the substance, halogen-containing organic compounds, peroxides, phosphoric acid esters, inorganic chlorides, etc. have been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 57
-159442, JP 57-149043, JP 57-156858, JP 58-3
745, JP-A-58-205641).

しかしながら、これらの物質は、粘結剤の結合り壊する
性質上、得られる鋳型の強度を低下させるのを免れず、
このためその配合量にはおのずから限度があシ、十分な
崩壊性の向上は望めない。However, these substances inevitably reduce the strength of the resulting mold due to the property of the binder to break the bond.
For this reason, there is a natural limit to the amount that can be added, and a sufficient improvement in disintegrability cannot be expected.

発明が解決しようとする問題点 本発明は、注湯後の鋳型の崩壊性を効果的に改善し、し
かも鋳型強度の低下を伴わない鋳型用組成物を提供する
ことを目的とするものである。Problems to be Solved by the Invention The object of the present invention is to provide a mold composition that effectively improves the disintegration properties of a mold after pouring and does not cause a decrease in mold strength. .

問題点を解決するための手段 本発明者らは、形成される鋳型の強度をそこなうことな
く、注湯後の崩壊性を向上しうる鋳型用組成物を開発す
べく、鋭意研究を重ねた結果、崩壊性を向上するための
物質を配合したときに鋳型の強度が低下するのは、この
物質が粘結剤と鋳物砂との間に介在し両者の接着を妨げ
たシ、粘結剤と接触してその作用をそこなうためであシ
、シたがってこの物質の自由な分散を抑制し、かつ粘結
剤と直接的に接触しないようにすれば、前記の鋳型の強
度劣化を防止しうろことを見出し、この知見に基づいて
本発明をなすに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted extensive research in order to develop a mold composition that can improve the disintegration properties after pouring without impairing the strength of the formed mold. The reason why the strength of the mold decreases when a substance to improve collapsibility is added is because this substance is interposed between the binder and molding sand and prevents the two from adhering. Therefore, by suppressing the free dispersion of this substance and preventing it from coming into direct contact with the binder, the strength of the mold can be prevented from deteriorating. Based on this finding, the present invention has been completed.

すなわち、本発明に従えば、崩壊性向上剤を含浸させた
無機多孔質粒状体で鋳物砂の少なくとも一部が置換され
、かつ鋳物砂及び前記無機多孔質粒状体の少なくとも一
部が硬化性有機粘結剤で被覆されている鋳型用組成物と
し、崩壊性向上剤に起因する有機粘結剤の作用阻害を防
止することによってその目的を達成することができる。That is, according to the present invention, at least a portion of the foundry sand is replaced with an inorganic porous granule impregnated with a disintegration improver, and at least a portion of the foundry sand and the inorganic porous granule are replaced with a hardenable organic granule. This objective can be achieved by providing a molding composition coated with a binder and preventing inhibition of the action of the organic binder caused by the disintegration improver.

本発明で用いる無機多孔質粒状体は、天然に産出される
もの、人工的に製造されるもののいずれでもよく、例え
ば粒状軽石、パーライト、膨張頁岩、シラス焼成体、人
工軽量骨材、マグネシアクリンカ−、アルミナやマグネ
シアのような耐熱性酸化物の粉末の造粒焼結体などが用
いられる。これらは単独で用いてもよいし、また２種以
上を混合して用いてもよい。The inorganic porous granules used in the present invention may be either naturally produced or artificially produced, such as granular pumice, pearlite, expanded shale, fired whitebait, artificial lightweight aggregate, magnesia clinker, etc. , a granulated sintered body of heat-resistant oxide powder such as alumina or magnesia is used. These may be used alone or in combination of two or more.

これらの粒状体の粒度には、特に厳密な規定はないが、
鋳物砂と置換して用いる関係上、鋳物砂に近い粒度分布
すなわち１０メツシユふるい目未通過分が２０重量％以
下、２７０メツシユふるい目通過分が１０重量％以下の
粒度分布をもつものが好ましい。１０メツシユふるい目
未通過分が２０重量％を超えると得られる鋳物の鋳肌が
粗くなるし、また２７０メツシユふるい目通過分が１０
重量％を超えると鋳型の通気性が低くなシ、良質の鋳物
が得られない。There are no particularly strict regulations regarding the particle size of these granules, but
Since it is used in place of foundry sand, it is preferable to have a particle size distribution similar to that of foundry sand, that is, a particle size distribution in which the amount that does not pass through 10 mesh sieves is 20% by weight or less, and the amount that passes through 270 mesh sieves is 10% by weight or less. If the amount that does not pass through the 10-mesh sieve exceeds 20% by weight, the surface of the resulting casting will become rough, and the amount that does not pass through the 270-mesh sieve exceeds 20% by weight.
If it exceeds % by weight, the air permeability of the mold will be low and high quality castings will not be obtained.

前記の無機多孔質粒状体に含浸させて用いる崩壊性向上
剤は、注湯後の崩壊性をよくするために配合されるもの
であシ、これまでこの種の目的に使用されていた物質の
中から任意に選択使用することができる。このような物
質としては、例えば加熱したときに有機物質の炭化を促
進する作用を有する含ハロゲン有機化合物、金属ハロゲ
ン化物、リン酸エステル類、加熱により酸素を放出しう
る無機化合物などがある。The disintegration improver used by impregnating the inorganic porous granules mentioned above is blended to improve disintegration after pouring, and is a material that has been used for this purpose until now. You can use any selection from among them. Examples of such substances include halogen-containing organic compounds, metal halides, phosphoric acid esters, and inorganic compounds that can release oxygen when heated, which have the effect of promoting carbonization of organic substances when heated.

この加熱時に有機物質炭化促進作用を有する含ハロゲン
有機化合物の例としては、塩素化パラフィン類、臭素化
パラフィン類、塩素化ポリエチレン、臭素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリフェニル、臭素化ポリフェニル、パーク
ロロペンタシクロデカン（デクロラン）、デクロランプ
ラス、テトラブロモエタン、テトラブロモブタン、ジブ
ロモエタン％　１．２−シフロモー３−クロロプロパン
、１゜２．３−　）リプロモプロパン、ヘキサプロモシ
クロドデカン、テトラブロモベンゼン、塩素化ジフェニ
ル、テトラブロモビスフェノールＡ１テトラブロモビス
フエノールＦ１ジブロモネオペンチルグリコール、ペン
タプロモンクロヘキサン、テカプロモジフェニルオキシ
ド、エチル化テトラブロモビスフェノールＡ、ジブロモ
ネオペンチルグリコールポリエステル、ヒドロキシメチ
ルウレイドメチルホスホニウムクロリド、トリスジクロ
ロプロピルホスフェートなどが挙げられる。Examples of halogen-containing organic compounds that promote carbonization of organic substances during heating include chlorinated paraffins, brominated paraffins, chlorinated polyethylene, brominated polyethylene, chlorinated polyphenyl, brominated polyphenyl, and perchloropentyl. Cyclodecane (dechlorane), dechlorane plus, tetrabromoethane, tetrabromobutane, dibromoethane% 1.2-sifuromo-3-chloropropane, 1°2.3-) lipromopropane, hexapromocyclododecane, tetrabromobenzene, Chlorinated diphenyl, tetrabromobisphenol A1 tetrabromobisphenol F1 dibromoneopentyl glycol, pentapromonchlorohexane, thecapromodiphenyl oxide, ethylated tetrabromobisphenol A, dibromoneopentyl glycol polyester, hydroxymethylureidomethylphosphonium chloride, Tris Examples include dichloropropyl phosphate.

また、金属ハロゲン化物としては、特に周期表１ｂ族、
ｉａ族、Ｉｂ族、■ｂ族、■ａ族及び■族に属する金属
の塩化物及び臭化物が好適であシ、このようなものの例
としては、塩化第一銅、臭化第一銅、塩化カルシウム、
臭化カルシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニウ
ム、臭化アルミニウム、塩化マンガン、臭化マンガン、
塩化第一鉄、臭化第一鉄などが挙げられる。In addition, as metal halides, especially group 1b of the periodic table,
Chlorides and bromides of metals belonging to groups Ia, Ib, ■b, ■a and ■ are suitable, examples of which include cuprous chloride, cuprous bromide, chloride. calcium,
Calcium bromide, zinc chloride, zinc bromide, aluminum chloride, aluminum bromide, manganese chloride, manganese bromide,
Examples include ferrous chloride and ferrous bromide.

次に、リン酸エステル類の例としては、トリメチルホス
フェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェ−）、クレジルジフェ
ニルホスフェ−）（７）、ｌ［正リン酸エステル、トリ
メチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリフ
ェニルホスファイトのような亜リン酸トリエステル、ジ
メチルホスファイト、ジエチルホスファイト等の亜リン
酸ジエステル、プチルホスホネ−ト、シー　（２−ｚチ
ルヘキシル）−２−エチルへキシルホスホネートのよう
なホスホン酸エステルなどが挙げられる。Next, as examples of phosphoric acid esters, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate), cresyl diphenyl phosphate) (7), l[orthophosphoric acid ester, trimethyl phosphate] Phosphite triesters such as triethyl phosphite and triphenyl phosphite; phosphite diesters such as dimethyl phosphite and diethyl phosphite; butyl phosphonate; Examples include phosphonic acid esters such as phosphonates.

さらに、酸素放出性無機化合物の例としては、特に１５
０℃以上に加熱したときに酸素を放出するもの、例えば
過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウム、過酸
化カルシウム、塩素酸ナトリウム、臭素酸ナトリウムな
どが挙げられる。Furthermore, examples of oxygen-releasing inorganic compounds include, in particular, 15
Examples of substances that release oxygen when heated to 0° C. or higher include potassium permanganate, sodium permanganate, calcium peroxide, sodium chlorate, and sodium bromate.

これらの崩壊性向上剤は、単独で用いてもよいし、２種
以上組み合わせて用いてもよい。These disintegration improvers may be used alone or in combination of two or more.

この崩壊性向上剤の使用量は、その種類、併用される硬
化性有機粘結剤の種類及び量、所望される崩壊度などに
よシ必ずしも一定しないが通常組成物の全量に基づき０
．０１〜５重ｉ％の範囲内で選ばれる。The amount of this disintegration improver used varies depending on its type, the type and amount of the curable organic binder used together, the desired degree of disintegration, etc., but is usually based on the total amount of the composition.
．． It is selected within the range of 0.01 to 5% by weight.

本発明組成物においては、これらの崩壊性向上剤は、前
記した無機多孔質粒状体に含浸させた状態で配合させる
ことが必要である。′この無機多孔質粒状体に崩壊性向
上剤を含浸させる方法には特に制限はなく、通常多孔質
粒状体に所要の成分を含浸させる際に慣用されている方
法の中から任意に選んで行うことができる。このような
方法としては、例えば水その他の溶媒中に崩壊性向上剤
を溶かし、この中へ無機多孔質粒状体を加え、常圧又は
減圧下で十分に含浸させたのち、加熱又は減圧などによ
シ溶媒を蒸発させる方法がある。In the composition of the present invention, it is necessary to incorporate these disintegration improvers in a state in which the above-mentioned inorganic porous particles are impregnated with them. 'There are no particular restrictions on the method for impregnating the disintegration improver into the inorganic porous granules, and any method can be selected from among the methods commonly used to impregnate porous granules with the required components. be able to. Such a method includes, for example, dissolving a disintegration improver in water or other solvent, adding inorganic porous particles into the solution, sufficiently impregnating it under normal pressure or reduced pressure, and then heating or reducing the pressure. Another method is to evaporate the solvent.

このようにして得られる崩壊性向上剤を含浸させた無機
多孔質粒状体は、通常、崩壊性向上に必要な量だけ鋳物
砂と置換して用いられるが、所望ならば、鋳物砂全部を
これに置き換えることもできる。The inorganic porous granules impregnated with the disintegrability improver obtained in this way are usually used by replacing the foundry sand in an amount necessary to improve the disintegration property, but if desired, the entire foundry sand can be replaced with the foundry sand. It can also be replaced with

一般に硬化性有機粘結剤を配合した鋳物砂を用いた鋳型
の製造方法としては、熱硬化性樹脂を用いるシェルモー
ルド法やホットボックス法、通気硬化性樹脂を用いるコ
ールドボックス法及び常温自硬化性樹脂を用いる常温硬
化法が知られているが、本発明の組成物は、これらのい
ずれの方法にレゾール型フェノール系樹脂、尿素系樹脂
、不飽和ポリエステル系樹脂などの熱硬化性樹脂を、ホ
ットボックス法においては、例えばレゾール型フェノー
ル系樹脂、尿素系樹脂、フラン系樹脂、などの熱硬化性
樹脂を、コールドボックス法においては、例えばフェノ
ール°ウレタン系樹脂、ポリオール・ウレタン系樹脂、
フラン系樹脂などの通気硬化性樹脂を、また常温硬化法
においては、例えばフェノール系樹脂、フラン系樹脂、
フェノール°ウレタン系樹脂、ポリオール゛ウレタン系
樹脂、アルキッド°ウレタン系樹脂などの常温自硬化性
樹脂を、それぞれ用いることができる。これらの樹脂に
は、鋳物砂と有機粘結剤との接着性を向上させるための
シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ステア
リン酸ビスアミドなどを含有させることもできる。In general, mold manufacturing methods using foundry sand mixed with a curable organic binder include the shell mold method and hot box method using a thermosetting resin, the cold box method using an air-curing resin, and the self-curing method at room temperature. Room temperature curing methods using resins are known, but the composition of the present invention can be cured by hot curing a thermosetting resin such as a resol type phenolic resin, urea resin, or unsaturated polyester resin in any of these methods. In the box method, thermosetting resins such as resol-type phenolic resins, urea resins, and furan resins are used; in the cold box method, for example, phenol urethane resins, polyol/urethane resins,
In the room temperature curing method, for example, phenolic resin, furan resin, etc.
Room-temperature self-curing resins such as phenol/urethane resins, polyol/urethane resins, and alkyd/urethane resins can be used. These resins can also contain a silane coupling agent, a titanium coupling agent, stearic acid bisamide, etc. to improve the adhesiveness between the foundry sand and the organic binder.

これらの有機粘結剤の配合量としては、特に厳密な制限
はないが、通常、組成物全量に基づき０．２〜２０重量
−の範囲内で選ばれる。The amount of these organic binders to be blended is not particularly limited, but is usually selected within the range of 0.2 to 20% by weight based on the total amount of the composition.

本発明組成物においては、鋳物砂や無機多孔質粒状体の
少なくとも一部が、この有機粘結剤で被覆でれた状態で
用いることが必要である。この有機粘結剤で鋳物砂や無
機多孔質粒状体を被覆する方法としては、 （１）鋳物砂又は無機多孔質粒状体音それぞれ別個に有
機粘結剤と共に別々の混線機に入れ、混練したのち混合
する方法、 （２）鋳物砂と無機多孔質粒状体の混合物に有機粘結剤
を加えて混練する方法、及び （３）シェルモールド法で用いられる常温で自由流動性
金有するレジ／コーテツドサンドの場合には、そのレジ
ンコーテツドサンドに、崩壊性向上剤を含浸式せた無機
多孔質粒状体を有機粘結剤を被覆することなくそのまま
混合する方法などが挙げられる。最後の方法においては
、無機多孔質粒状体のレジンコーテツドサンドに対する
比率を２０重量％以下にすることが好ましい。In the composition of the present invention, it is necessary to use the foundry sand or inorganic porous granules at least partially coated with the organic binder. The method of coating foundry sand or inorganic porous granules with this organic binder is as follows: (1) The foundry sand or inorganic porous granules are each placed separately in a separate mixer with an organic binder and kneaded. (2) A method in which an organic binder is added to a mixture of foundry sand and inorganic porous granules and then kneaded; and (3) A cash register/coat containing free-flowing gold at room temperature used in the shell molding method. In the case of sand, a method may be used in which inorganic porous particles impregnated with a disintegration improver are directly mixed into the resin-coated sand without coating with an organic binder. In the last method, the ratio of the inorganic porous granules to the resin coated sand is preferably 20% by weight or less.

実施例 次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。Example Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

なお、各例中に示された抗折力及び崩壊性は以下の試験
方法によって測定したものである。Note that the transverse rupture strength and disintegration properties shown in each example were measured by the following test method.

（１）抗折力；Ｊ工Ｓ−に−６９１０に準じて測定した
。(1) Transverse rupture strength: Measured according to J Engineering S-6910.

（２）崩壊性；巾４０闘長さ７５ｍ厚さ２５ｎ＋である
　　　　　　　　　　　ドグボーン型抗張力試験片を鋳
型組成物で作成して崩壊性試験用中子とした。(2) Disintegration: Width 40, length 75 m, thickness 25n+ A dogbone type tensile strength test piece was prepared from a mold composition and used as a core for disintegration testing.

さらに、１２５ｗＸ　８０ｆｌＸ　７５ｍで、前記中子
試験片よシ少し大きい空隙を有する同一形状のケープを
別途作成し、その中に上記中子試験片をセットし、７２
０±５°Ｃに溶解したアルミニウム合金を鋳込み、冷却
後、鋳物の１ケ所に対し圧力０．４　ｋｇ　／　Ｃｓ２
のエアーノ・ンマーによシ衝撃を繰シ返し加えて、鋳物
の径１０ｊｆｆの排出口よシ排出される砂の重量を時間
ごとに測定し、全部排出されたときの総重量で除し、そ
の量を重量％で表示し崩壊性とした。Furthermore, a cape of the same shape as the above-mentioned core test piece with a slightly larger gap of 125 w x 80 fl x 75 m was prepared separately, and the above-mentioned core test piece was set therein.
The aluminum alloy molten at 0±5°C is cast, and after cooling, the pressure is 0.4 kg/Cs2 for each part of the casting.
The weight of the sand discharged from the outlet of the casting with a diameter of 10jff was measured every hour by repeatedly applying impact to the air blower, and the weight of the sand was divided by the total weight when all the sand was discharged. The amount was expressed as weight % to indicate disintegration.

参考例１ 無機多孔質粒状体として、ナイガイセラビーズ４５〔商
品名、内外耐火工業（東製〕を用い、過マンガン酸カリ
ウム５４ｇを水２５０ｇに溶解させた溶液に、上記ティ
ガイセラビーズ４５ヲ１０００１加えかきまぜ混合した
のち、減圧下で脱気して含浸させ、その後約１００℃で
乾燥して、過マンガン酸カリウムを約３．４％含むナイ
ガイセラピーズ４５を調製した。Reference Example 1 Using Nigaicera Beads 45 [trade name, Naigai Fireproof Industry Co., Ltd. (Tosei)] as the inorganic porous granules, the Nigaicera Beads 45 were added to a solution of 54 g of potassium permanganate dissolved in 250 g of water. After adding 10001 and stirring to mix, the mixture was degassed under reduced pressure for impregnation, and then dried at about 100° C. to prepare Naigai Therapies 45 containing about 3.4% potassium permanganate.

参考例２ 過マンガン酸カリウム６５．９を約７０℃の温水２８０
Ｉに溶解させた溶液に、約７０℃に加熱したナイガイセ
ラビーズ４５を１０００ｇ加えかきまぜ混合したのち、
減圧下で脱気して含浸させ、その後約１００℃で乾燥し
て、過マンガン酸カリウムを約６．５チ含むナイガイセ
ラピーズ４５を調製した。Reference example 2 Potassium permanganate 65.9% in warm water at about 70°C 280%
After adding 1000 g of Naigai Cerabeads 45 heated to about 70°C to the solution dissolved in I and stirring to mix,
Naigai Therapies 45 containing about 6.5 grams of potassium permanganate was prepared by degassing and impregnating under reduced pressure and then drying at about 100°C.

参考例３ テトラブロモビスフェノール？５４１１をアセトン３０
０１に溶解させた溶液に、ナイガイセラビーズ４５を１
ｏｏｏ　ｇ加えかきまぜ混合したのち、減圧下で脱気し
て含浸させ、その後約８０℃で乾燥して、テトラブロモ
ビスフェノールＦ’ヲ約３．４％含んだナイガイセラビ
ーズ４５を調製した。Reference example 3 Tetrabromobisphenol? 5411 to acetone 30
Add 1 part of Naigai Cerabeads 45 to the solution dissolved in 01.
ooo g was added, stirred and mixed, and then degassed and impregnated under reduced pressure, followed by drying at about 80° C. to prepare Nigacera beads 45 containing about 3.4% of tetrabromobisphenol F'.

参考例４ トリフェニルホスフェート５４／ｉをアセトン３００Ｉ
に溶解させた溶液に、ナイガイセ舜ズ４５を１０００１
ｉ加えかきまぜ混合したのち、減圧下で脱気して含浸さ
せ、その後約１００℃で乾燥して、トリフェニルホスフ
ェートを約３．４係含むナイガイセラピーズ４５を調製
した。Reference example 4 Triphenyl phosphate 54/i was mixed with acetone 300I
Add 10001 of Naigaise Shunzu 45 to the solution dissolved in
After stirring and mixing, the mixture was degassed and impregnated under reduced pressure, and then dried at about 100°C to prepare Naigai Therapies 45 containing about 3.4 parts of triphenyl phosphate.

参考例５ 過マンガン酸カリウム３４１１に替えて、塩化亜鉛３４
ｐを用いて、参考例１と同様にして、塩化亜鉛を約３．
４係含むナイガイセラビーズ４５を調製した。Reference example 5 Zinc chloride 34 instead of potassium permanganate 3411
In the same manner as in Reference Example 1, using p, zinc chloride was added to about 3.
Nygacera beads 45 containing 4 molecules were prepared.

参考例６ 塩化亜鉛８．５ｇを１２５０．９の水に溶解させた溶液
に、ナイガイセラビーズ６０（商品名、内外耐火工業＠
）製）を５ｏｏｎ　ｇ加えかきまぜ混合した後に、減圧
下で脱気して含浸させ、その後約１００℃で乾燥して、
塩化亜鉛を約０６１７％含むナイガイセラビーズ６０を
調製した。Reference Example 6 Naigai Cerabeads 60 (trade name, Naigai Fireproof Industry @
) was added and mixed by stirring, then degassed under reduced pressure to impregnate it, and then dried at about 100 ° C.
Nigacera beads 60 containing about 0.617% zinc chloride were prepared.

参考例７ 塩化亜鉛８．５ｇを水５００９に溶解させた溶液に、ナ
イガイセラビーズ４５を２０００　ｇ加え、減圧下で脱
気して含浸させ、その後約１００℃で乾燥して、塩化亜
鉛を約０．４２５　％含むナイガイセラピーズ４５を調
製した。Reference Example 7 2000 g of Naigai Cerabeads 45 was added to a solution of 8.5 g of zinc chloride dissolved in water 5009, degassed under reduced pressure to impregnate the solution, and then dried at about 100°C to dissolve zinc chloride of about Naigai Therapies 45 containing 0.425% was prepared.

参考例８ 塩化亜鉛１７１１を水２５．９に溶解させた溶液に、ナ
イガイセラビーズ４５を１００ｇ加え、減圧下で脱気し
て含浸させ、その後約１００℃で乾燥して、塩化亜鉛を
約１７％含むナイガイセラビーズ４５を調製した。Reference Example 8 Add 100 g of Naigai Cerabeads 45 to a solution of zinc chloride 1711 dissolved in water 25.9, impregnate by degassing under reduced pressure, and then drying at about 100°C to dissolve zinc chloride of about 17 Nygacera beads containing 45% were prepared.

実施例１ 遠州鉄工製ワールミキサーに、１４０〜１５０℃に加熱
した三筒ケイ砂６号４７５０　＆と、参考例１で得られ
た過マンガン酸カリウムを約３．４チ含むナイガイセラ
ビーズ４５を２５０ｇとを入れ、次いでノボラック型フ
ェノール樹脂８Ｐ６９０　（旭有機工業（榊製シェルモ
ールド用樹脂）を８５ｇ入れ、約４０秒間混練した。そ
の後へキサメチレンテトラミン１２，８　ｆｉを水７５
９に溶解したヘキサ水を加え、レジンコーテツドサンド
が崩壊するまで混練し、ステアリン酸カルシウム５Ｉを
投入し、１０秒後に排出して、レジンコーテツドサンド
を得た。Example 1 Santsutsu silica sand No. 6 4750 heated to 140 to 150°C and Naigai Cerabeads 45 containing about 3.4 grams of potassium permanganate obtained in Reference Example 1 were placed in a Whirl mixer made by Enshu Tekko. Then, 85g of novolak type phenolic resin 8P690 (Asahi Organic Industry (Sakaki shell mold resin)) was added and kneaded for about 40 seconds.After that, hexamethylenetetramine 12,8 fi was added to 75g of water.
9 was added to the mixture, and the mixture was kneaded until the resin coated sand disintegrated. Calcium stearate 5I was added and discharged after 10 seconds to obtain a resin coated sand.

このものを用いた鋳型の物性を第１表に示す。Table 1 shows the physical properties of a mold using this material.

実施例２ 過マンガン酸カリウム約３．４チを含むナイガイセラビ
ーズ４５に替えて、参考例２で得られた過マンガン酸カ
リウムを約６．５％含んだナイガイセラピーズ４５を用
いて、以下実施例１と同様にしてレジンコーテツドサン
ドを得た。このものを用いた鋳型の物性を第１表に示す
。Example 2 The following was carried out using Naigai Therapies 45 containing about 6.5% of potassium permanganate obtained in Reference Example 2 instead of Naigai Therapeutics 45 containing about 3.4% potassium permanganate. Resin coated sand was obtained in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the physical properties of a mold using this material.

比較例１ ワールミキサーに、１３０〜１４０℃に加熱した三筒ケ
イ砂６号を５ｏｏｏ　ｙ入れ、次いでＢＦ２９０を１２
５ｇと過マンガン酸カリウムａ、ｓ　ｇを入れ、約４０
秒間混練した。その後へキサメチレンテトラミン１８．
８　ｆｉを水７５．９に溶解させたヘキサ水を加え、以
下実施例１と同様にしてレジンコーテツドサンドを得た
。このものを用いた鋳型の物性を第１表に示す。Comparative Example 1 Into a whirl mixer, put 500 y of Santsutsu silica sand No. 6 heated to 130 to 140°C, then add 12 y of BF290.
Add 5 g and potassium permanganate a, s g, about 40
Kneaded for seconds. Then hexamethylenetetramine18.
8 fi dissolved in 75.9 g of water was added, and the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain resin coated sand. Table 1 shows the physical properties of a mold using this material.

比較例２ １４０〜１５０℃に加熱した三筒ケイ砂６号４７５０．
９と、何も含浸させていないナイガイセラビーズ４５を
２５０　ｆｉ用いた以外は、実施例１と同様にして、レ
ジンコーテツドサンドを得た。このものを用いた鋳型の
物性を第１表に示す。Comparative Example 2 Santsutsu silica sand No. 6 4750 heated to 140-150°C.
Resin-coated sand was obtained in the same manner as in Example 1, except that 250 fi of Nygacera beads 45, which were not impregnated with anything, were used. Table 1 shows the physical properties of a mold using this material.

この表よシ明らかなように、実施例１は、比較例２と同
等の樹脂量で同等の抗折力が得られた。As is clear from this table, in Example 1, the same transverse rupture strength as in Comparative Example 2 was obtained with the same amount of resin.

これに対し、過マンガン酸カリウムを含浸させずに添加
した比較列ｉは、約５０％樹脂量を増加させないと、同
等の抗折力を得られない。また、崩壊性についてみると
、実施例１は、比較例２より飛躍的に向上している。さ
らに、過マンガン酸カリウムの含浸量を増した実施例２
は、抗折力は、はとんど低下しておらず、崩壊性は、著
しく向上している。On the other hand, in comparative row i, in which potassium permanganate was added without impregnation, the same transverse rupture strength could not be obtained unless the amount of resin was increased by about 50%. Furthermore, in terms of disintegration properties, Example 1 is dramatically improved over Comparative Example 2. Furthermore, Example 2 in which the amount of potassium permanganate impregnated was increased.
The transverse rupture strength has not decreased at all, and the disintegration properties have significantly improved.

実施例６〜５ 参考例１で得られた過マンガン酸カリウムを約６．４％
含むナイガイセラピーズ４５に代えて、参考例３、参考
例４、参考例５で得られた各種崩壊性向上剤を含むナイ
ガイセラビーズ４５を用いて、実施例１と同様にして、
それぞれ崩壊性向上剤の種類を変えた実施例３、実施例
４、実施例５を得た。このものを用いて作った鋳型の物
性を第２表に示す。Examples 6-5 Approximately 6.4% potassium permanganate obtained in Reference Example 1
In the same manner as in Example 1, using Naigai Cerabeads 45 containing various disintegration improvers obtained in Reference Example 3, Reference Example 4, and Reference Example 5 instead of Naigai Therapies 45 containing Naigai Therapies 45,
Examples 3, 4, and 5 were obtained, each using a different type of disintegration improver. Table 2 shows the physical properties of a mold made using this material.

実施例６ 参考例６で得られた塩化亜鉛を約０．１７％含むナイガ
イセラビーズ６０５０００．９を１６０°Ｃに加熱し、
ワールミキサーに投入し、以下実施例１と同様にして、
レジンコーテツドサンドを得た。このものを用いて作っ
た鋳型の物性を第２表に示す。Example 6 Naigai Cerabeads 605000.9 containing about 0.17% zinc chloride obtained in Reference Example 6 were heated to 160°C,
Pour into a whirl mixer and proceed as in Example 1.
I got resin coated sand. Table 2 shows the physical properties of a mold made using this material.

実施例７ 参考例７で得られた塩化亜鉛を約０．４チ含む、ナイガ
イセラビーズ４５を２０００　ｆｊと、三筒ケイ砂６号
３０００　ｆｉを１３０〜１４０℃に加熱し、ワールミ
キサーに投入し、以下、実施例１と同様にして、レジン
コーテツドサンドを得た。このもので作った鋳型の物性
を第２表に示す。Example 7 Nigai Cerabeads 45 containing about 0.4 g of zinc chloride obtained in Reference Example 7 at 2000 fj and Santsutsu silica sand No. 6 3000 fi were heated to 130 to 140°C and put into a whirl mixer. Thereafter, resin coated sand was obtained in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the physical properties of the mold made from this material.

実施例８ ワールミキサーに、１３０〜１４０℃に加熱した三筒ケ
イ砂６号を４９５０　ｇと参考例日で得られた、塩化亜
鉛を約１７係含むナイガイセラビーズ４５を５０１投入
し、以下、実施例１と同様にして、レジンコーテツドサ
ンドを得た。このもので作った鋳型の物性を第２表に示
す。Example 8 Into a whirl mixer, 4950 g of Santsutsu silica sand No. 6 heated to 130 to 140°C and 501 g of Naigai Cerabeads 45 containing about 17 parts of zinc chloride obtained on the day of the reference example were charged, and the following was carried out. Resin coated sand was obtained in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the physical properties of the mold made from this material.

実施例９ １４０〜１５０℃に加熱した三筒ケイ砂６号を４７５０
Ｉと、参考例１で得られた、過マンガン酸カリウノール
Ｆを約３．４％含むナイガイセラビーズ４５を１２５１
とを、ワールミキサーに入れ、以下、実施例１と同様に
して、レジンコーテツドサンドを得た。このものを用い
て作った鋳型の物性を第２表に示す。Example 9 Santsutsu silica sand No. 6 heated to 140-150°C was heated to 4750°C.
1251 and Naigaicera beads 45 containing about 3.4% potassium permanganate F obtained in Reference Example 1.
were placed in a whirl mixer, and the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain resin coated sand. Table 2 shows the physical properties of a mold made using this material.

比較例３ １３０〜１４０℃に加熱した三筒ケイ砂６号５ｏｏｏＩ
Ｉをワールミキサーに入れ、５Ｐ６９０を８５ｇ加え、
約４０秒間混練した。以下、実施例１と同様にして、崩
壊性向上剤の入っていない通常のレジンコーテツドサン
ドを得た。このものを用いて作った鋳型の物性を第２表
に示す。Comparative example 3 Santsutsu silica sand No. 6 5oooI heated to 130-140°C
Put I in a whirl mixer, add 85g of 5P690,
The mixture was kneaded for about 40 seconds. Thereafter, in the same manner as in Example 1, ordinary resin coated sand containing no disintegration improver was obtained. Table 2 shows the physical properties of a mold made using this material.

この表よシ明らかなように、比較例３に対して、各種崩
壊剤を含浸させた実施例３〜９は、いずれも抗折力の低
下はなく、崩壊性は、著しく向上している。As is clear from this table, compared to Comparative Example 3, Examples 3 to 9 impregnated with various disintegrants showed no decrease in transverse rupture strength, and the disintegration properties were significantly improved.

実施例１０〜１１ 参考例１と同様にして得られた過マンガン酸カリウムを
約３．４％含むナイガイセラビーズ４５をドサンドを作
シ、このレジンコーテツドサンドと、比較例３で得られ
たレジンコーテツドサンドを重量比５：９５．１０：９
０の比率でよく混合し。Examples 10 to 11 A resin-coated sand was prepared using Nygacerabeads 45 containing about 3.4% potassium permanganate obtained in the same manner as in Reference Example 1, and this resin-coated sand was mixed with the resin-coated sand obtained in Comparative Example 3. Resin coated sand weight ratio 5:95.10:9
Mix well with a ratio of 0.

実施例１０、実施例１１を得た。このものを用いて作っ
た鋳型の物性を第３表に示す。Example 10 and Example 11 were obtained. Table 3 shows the physical properties of a mold made using this material.

実施例１２ 比較例３で得られたレジンコーテツドサンド９５重量部
と、参考例１で得られた、過マンガン酸カリウムを約３
．４％含むナイガイセラビーズ４５５重量部とをよく混
合して、鋳型用組成物を得た。このものを用いて作った
鋳型の物性を第３表に示した。Example 12 95 parts by weight of the resin coated sand obtained in Comparative Example 3 and about 3 parts by weight of potassium permanganate obtained in Reference Example 1
．． A molding composition was obtained by thoroughly mixing with 455 parts by weight of Nygacerabeads containing 4%. Table 3 shows the physical properties of a mold made using this material.

この表より明らかなように、過マンガン酸カリウムを含
浸させたナイガイセ２ビーズ４５に樹脂を被覆して、崩
！入っていないレジンコーテツドサンドに混合すること
によシ、抗折力の低下なく、崩壊性の大巾な向上が得ら
れた。また、実施例１２は、大巾な抗折力の低下なしに
良好な崩壊性が得られた。As is clear from this table, Nigaise 2 beads 45 impregnated with potassium permanganate were coated with resin and disintegrated! By mixing it with resin-coated sand that does not contain resin, a significant improvement in disintegration property was obtained without a decrease in transverse rupture strength. Further, in Example 12, good disintegration properties were obtained without a significant decrease in transverse rupture strength.

実施例１３ 三浦ケイ砂６号９５重量部と、参考例１で得られた過マ
ンガン酸カリウムを約３．４俤含むナイガイセラピーズ
４５を５重量部に対して、ベンジルエーテル型フェノー
ル樹脂（：！Ｂ−Ｐ　（旭有機材工業（柳製）１．２重
量部と、ポリイソシアネー）　Ｃ！Ｂ−Ｍ（旭有機材工
業（社）製）１．２重量部を混合して、いわゆるコール
ドボックス法用の樹脂被覆砂粒を作った。Example 13 Benzyl ether type phenol resin (: !B-P (manufactured by Asahi Yukizai Kogyo Co., Ltd.) 1.2 parts by weight and polyisocyanane) C!B-M (manufactured by Asahi Yokizai Kogyo Co., Ltd.) 1.2 parts by weight are mixed to form a so-called Resin-coated sand grains for cold box method were made.

比較例４ 過マンガン酸カリウムを約６．４％含むナイガイセラー
ズ４５を用いず、三筒ケイ砂６号１００重量部を用いて
、実施例１３と同様にして、樹脂被覆砂粒を得た。Comparative Example 4 Resin-coated sand grains were obtained in the same manner as in Example 13 using 100 parts by weight of Santsutsu Silica Sand No. 6 without using Naigai Cellars 45 containing about 6.4% potassium permanganate.

実施例１３、比較例４で得られた樹脂被覆砂粒を、ドグ
ポーン型抗張力測定用試験型に吹き込み、トリエチルア
ミンガスを通気させて鋳型を成形し、それぞれについて
、抗張力を測定した。また、前記試験方法に従って崩壊
性を測定した。その結果を第４表に示す。The resin-coated sand grains obtained in Example 13 and Comparative Example 4 were blown into a dogpon type test mold for measuring tensile strength, triethylamine gas was passed through the mold to form a mold, and the tensile strength was measured for each mold. Further, the disintegration property was measured according to the test method described above. The results are shown in Table 4.

第　　　４　　　表 実施例１４ 温泉津ケイ砂９５重量部と参考例１で得られた過マンガ
ン酸カリウムを約３．４％含むナイガイセラビーズ４５
を５重量部に対して、フラン樹脂ＨＰ−４０２１（旭有
機材工業（衝製）を１．０重量部と、パラトルエンスル
ホン酸の７０％水溶液を０．５重量部加えて、常温自硬
性鋳型用の樹脂被覆砂粒を得た。Table 4 Example 14 Naigai Cerabeads 45 containing 95 parts by weight of Onsentsu silica sand and about 3.4% potassium permanganate obtained in Reference Example 1
To 5 parts by weight, 1.0 parts by weight of furan resin HP-4021 (manufactured by Asahi Yukizai Kogyo Co., Ltd.) and 0.5 parts by weight of a 70% aqueous solution of para-toluenesulfonic acid were added to obtain a self-hardening solution at room temperature. Resin-coated sand grains for molding were obtained.

比較例５ 過マンガン酸カリウムを約３．４チ含むナイガイセ２ビ
ーズ４５を用いず、温泉津ケイ砂１００重量部を用いて
実施例１４と同様にして、樹脂被覆砂粒を得た。Comparative Example 5 Resin-coated sand grains were obtained in the same manner as in Example 14, except that 100 parts by weight of Onsentsu silica sand was used without using the Naigaise 2 beads 45 containing about 3.4 grams of potassium permanganate.

実施例１４、比較例５で得られた樹脂被覆砂粒を用いて
、径５０ｍ高さ５０１Ｅｌｆのテストピースを成形し、
それぞれの抗圧力を測定した。また、ドグボーン型抗張
力試験片を成形し、前記試験方法に従って、崩壊性を測
定した。その結果を第５表に示す。Using the resin-coated sand grains obtained in Example 14 and Comparative Example 5, a test piece with a diameter of 50 m and a height of 501 Elf was molded,
The counter pressure of each was measured. In addition, a dogbone type tensile strength test piece was molded, and the disintegration property was measured according to the test method described above. The results are shown in Table 5.

第５表 発明の詳細 な説明してきて明らかなように、注湯後の崩壊性をよく
する物質を含浸させた無機多孔質粒状体を使用すること
によシ、成形した際の鋳型の強度劣化等を防止し、注湯
後の鋳型の崩壊性を大巾に向上し、鋳型の崩壊に要して
いる時間、労力、費用が大巾に軽減されるため、生産効
率が上昇し、生産性が著しく向上する。また、鋳型を崩
壊させるための衝撃を低下させることができ、鋳物製品
の破損が少なくなシ、製品歩留シな向上させ得る。As is clear from the detailed description of the invention in Table 5, the use of inorganic porous granules impregnated with a substance that improves disintegration after pouring reduces the strength of the mold during molding. This greatly improves the collapsibility of the mold after pouring, and greatly reduces the time, labor, and cost required for mold collapse, increasing production efficiency and increasing productivity. is significantly improved. Furthermore, the impact required to collapse the mold can be reduced, resulting in less damage to cast products and improved product yield.

また、アルミニウム鋳造に多く用いられている粒状物を
比率をかえて加えることによシ、使用目的に応じた、崩
壊性の程度の異なるレジンコーテツドサンドを伺種も作
ることができ、品質管理が容易となる。In addition, by adding different proportions of granules, which are often used in aluminum casting, it is possible to create resin-coated sand with different degrees of disintegration depending on the purpose of use, and quality control. becomes easier.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １　崩壊性向上剤を含浸させた無機多孔質粒状体で鋳物
砂の少なくとも一部が置換され、かつ鋳物砂及び前記無
機多孔質粒状体の少なくとも一部が硬化性有機粘結剤で
被覆されていることを特徴とする鋳型用組成物。 ２　崩壊性向上剤が加熱時に有機物質炭化促進作用を有
する含ハロゲン有機化合物である特許請求の範囲第１項
記載の鋳型用組成物。 ３　崩壊性向上剤が金属ハロゲン化物である特許請求の
範囲第１項記載の鋳型用組成物。 ４　崩壊性向上剤がリン酸エステル類である特許請求の
範囲第１項記載の鋳型用組成物。 ５　崩壊性向上剤が酸素放出性無機化合物である特許請
求の範囲第１項記載の鋳型用組成物。 ６　硬化性有機粘結剤が熱硬化性樹脂、通気硬化性樹脂
又は常温自硬性樹脂である特許請求の範囲第１項、第２
項、第３項、第４項又は第５項記載の鋳型用組成物。[Scope of Claims] 1. At least a portion of the foundry sand is replaced with an inorganic porous granule impregnated with a disintegration improver, and at least a portion of the foundry sand and the inorganic porous granule are curable organic viscosity. A composition for molding, characterized in that it is coated with a binder. 2. The molding composition according to claim 1, wherein the disintegration improver is a halogen-containing organic compound that has an effect of accelerating carbonization of organic substances when heated. 3. The molding composition according to claim 1, wherein the disintegration improver is a metal halide. 4. The molding composition according to claim 1, wherein the disintegration improver is a phosphoric acid ester. 5. The mold composition according to claim 1, wherein the disintegration improver is an oxygen-releasing inorganic compound. 6 Claims 1 and 2 in which the curable organic binder is a thermosetting resin, an air curable resin, or a room-temperature self-hardening resin.
The molding composition according to item 1, 3, 4, or 5.