JPS61244737A - 多層プラスチツク容器 - Google Patents
多層プラスチツク容器Info
- Publication number
- JPS61244737A JPS61244737A JP61077548A JP7754886A JPS61244737A JP S61244737 A JPS61244737 A JP S61244737A JP 61077548 A JP61077548 A JP 61077548A JP 7754886 A JP7754886 A JP 7754886A JP S61244737 A JPS61244737 A JP S61244737A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl alcohol
- ethylene
- blend
- layer
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims description 7
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 19
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 15
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 55
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 30
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 30
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 11
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 8
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 8
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 8
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 7
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 6
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 4
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L Magnesium perchlorate Chemical compound [Mg+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 244000273256 Phragmites communis Species 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004847 absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007791 dehumidification Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920001112 grafted polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229920001912 maleic anhydride grafted polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001911 maleic anhydride grafted polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000874 polytetramethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発EA#−f多層グラスチック容器に関するもので、
よす詳細にハ、エチレン−ビニルアルコール共重合体と
低吸水性熱可塑性樹脂とを含有するブレンド物の層を中
間層として有する多層プラスチック容器に関する。
よす詳細にハ、エチレン−ビニルアルコール共重合体と
低吸水性熱可塑性樹脂とを含有するブレンド物の層を中
間層として有する多層プラスチック容器に関する。
(従来技術)
エチレン−ビニルアルコール共重合体ハ、 種々の樹脂
の内でも、酸素等の気体に対する耐透過性に最も優れた
樹脂の一つであり、この特性を利用して、ボトル、カッ
プ等の包装用容器やフィルム等の分野に広く使用されて
いる。このエチレン−ビニルアルコール共重合体は、湿
度に対して敏感であシ、例えば100%RHのような高
湿度条件下には、酸素の透過係数が約−桁大きい値とな
るという欠点を有する。この欠点を改善する目的で、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体ヲ含有スるfスパl
7−2一層t−1&リエチレン、ポリプロピレン等の低
吸水率樹脂の内外表面層でサンドイッチさせた積層構造
とし、エチレン−ビニルアルコール共重合体への湿度の
影響を小さくする手法が広く採用されている。
の内でも、酸素等の気体に対する耐透過性に最も優れた
樹脂の一つであり、この特性を利用して、ボトル、カッ
プ等の包装用容器やフィルム等の分野に広く使用されて
いる。このエチレン−ビニルアルコール共重合体は、湿
度に対して敏感であシ、例えば100%RHのような高
湿度条件下には、酸素の透過係数が約−桁大きい値とな
るという欠点を有する。この欠点を改善する目的で、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体ヲ含有スるfスパl
7−2一層t−1&リエチレン、ポリプロピレン等の低
吸水率樹脂の内外表面層でサンドイッチさせた積層構造
とし、エチレン−ビニルアルコール共重合体への湿度の
影響を小さくする手法が広く採用されている。
(解決すべき問題点ン
この積層体から包装容器を製造する際、ぎトル等のプロ
ー成形ではピンチオフによるパリ、またカップ成形の場
合には、打抜きクズ等のリグラインドが必然的に発生し
、その再利用が省資源の見地から必要となる。このリグ
ラインドは、前述した積層構造に由来して低吸水率樹脂
とエチレン−ビニルアルコール共重合体とのブレンド物
から成っているが、これを容器やフィルム乃至はシート
の成形に再利用するときには、成形品の特性が至って劣
ったものとなシ1例えば、ガスバリヤ−性、強度、伸び
及び耐衝撃性等の機械的性質、フレーバー特性及び外観
的特性が極端に低下することが認められた。
ー成形ではピンチオフによるパリ、またカップ成形の場
合には、打抜きクズ等のリグラインドが必然的に発生し
、その再利用が省資源の見地から必要となる。このリグ
ラインドは、前述した積層構造に由来して低吸水率樹脂
とエチレン−ビニルアルコール共重合体とのブレンド物
から成っているが、これを容器やフィルム乃至はシート
の成形に再利用するときには、成形品の特性が至って劣
ったものとなシ1例えば、ガスバリヤ−性、強度、伸び
及び耐衝撃性等の機械的性質、フレーバー特性及び外観
的特性が極端に低下することが認められた。
従って本発明は、低吸水率樹脂とエチレン−ビニルアル
コール共重合体とのブレンド物を使用しているにもかか
わらず、ガスバリヤ−性、機械的性質、フレーバー特性
及び外観的特性に優れている多層プラスチック容器を提
供することを技術的課題とするものである。
コール共重合体とのブレンド物を使用しているにもかか
わらず、ガスバリヤ−性、機械的性質、フレーバー特性
及び外観的特性に優れている多層プラスチック容器を提
供することを技術的課題とするものである。
(問題点を解決するための手段)
本発明のプラスチック容器は、内層及び外層が低吸水性
熱可塑樹脂から成り且つ中間層としてエチレン−ビニル
アルコール共重合体と低吸水性熱可塑性樹脂とを含有す
るブレンド物の層を備えている多層プラスチック容器で
あるが、上記ブレンド物としてエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体のビニルアルコール単位当たシの水分量が
2重量%以下、特に1.6重量%以下のものを使用する
ことが顕著な特徴である。
熱可塑樹脂から成り且つ中間層としてエチレン−ビニル
アルコール共重合体と低吸水性熱可塑性樹脂とを含有す
るブレンド物の層を備えている多層プラスチック容器で
あるが、上記ブレンド物としてエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体のビニルアルコール単位当たシの水分量が
2重量%以下、特に1.6重量%以下のものを使用する
ことが顕著な特徴である。
(作用)
本発明によれば、中間層に使用される上記ブレンド物カ
、エチレン−ビニルアルコール共重合体のビニルアルコ
ール単位当シの水分量が2.0重量−以下、特に1.6
重量−以下となる様に乾燥されていることにより、容器
のガスバリヤ−性、機械的性質、フレーバー特性及び外
観的特性が顕著に改善されるものである。
、エチレン−ビニルアルコール共重合体のビニルアルコ
ール単位当シの水分量が2.0重量−以下、特に1.6
重量−以下となる様に乾燥されていることにより、容器
のガスバリヤ−性、機械的性質、フレーバー特性及び外
観的特性が顕著に改善されるものである。
本発明者等は、前記ブレンド物を溶融押出成形する際に
生ずる緒特性の劣化の原因について鋭意研究を重ねた結
果、次の知見を得た。エチレン−ビニルアルコール共重
合体は、それ自体公知の通り、吸水性があり、従りて、
前記ブレンド物、特にこのブレンド物から成るリグライ
ンドも必らず大気中に置かれることから、成る程度の吸
水をしている。しかも、エチレン−ビニルアルコール共
重合体と低吸水性樹脂とのブレンド物の溶融押出では、
エチレン−ビニルアルコール共重合体の単独押出の場合
と異なり、ブレンド物中のエチレン−ビニルアルコール
共重合体は極めて特殊な条件下に置かれる。即ち、この
ブレンド物の溶融樹脂流中では、該共重合体は、プリオ
レフィン等の低吸水率樹脂中の連続相中に海−島状に分
散した形態をとるか、或いは本発明者等が既に提案して
いる如く、薄い層状に分布した構造となっており、しか
もブレンド物中の水分は上記分布構造のエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体に吸着され、しかもその周囲は疎
水性の樹脂媒質で包囲された環境トナっている。更に、
エチレン−ビニルアルコール共重合体は、溶融成形は可
能であるとしても、ポリオレフィン等の他の樹脂に比べ
れば熱劣化を受は易い樹脂であるから、ペレタイズ等の
ブレンド工程を経たブレンド物、特に一度溶融成形の履
歴をもつリグラインドでは、既に樹脂の熱劣化が進行し
ているのである。しかして、この熱劣化傾向のあるエチ
レン−ビニルアルコール共重合体に、水の存在下に熱が
作用すると、樹脂の熱劣化が加速度的に進行するのであ
る。換言すると、溶融履歴のあるエチレンビニルアルコ
ール共重合体の再溶融に際して、水の存在は熱劣化の触
媒として作用することが見出されたのである。しかも、
ブレンド物の溶融に際しては、水を含むエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体は疎水性樹脂で閉じ込められた微
細な粒状乃至層状の形で溶融温度に付されることから、
該共重合体はあたかも、オートクレーブ処理のような条
件で熱の影響を受け、その結果として、グル化、プム質
化、発泡等を生じ、それによシガスバリャー性の低下;
強度、伸び及び耐衝撃性の低下;樹脂分解物の匂い等に
よるフレーバー低下;着色、発泡等による外観不良等の
トラブルを生ずるのである。
生ずる緒特性の劣化の原因について鋭意研究を重ねた結
果、次の知見を得た。エチレン−ビニルアルコール共重
合体は、それ自体公知の通り、吸水性があり、従りて、
前記ブレンド物、特にこのブレンド物から成るリグライ
ンドも必らず大気中に置かれることから、成る程度の吸
水をしている。しかも、エチレン−ビニルアルコール共
重合体と低吸水性樹脂とのブレンド物の溶融押出では、
エチレン−ビニルアルコール共重合体の単独押出の場合
と異なり、ブレンド物中のエチレン−ビニルアルコール
共重合体は極めて特殊な条件下に置かれる。即ち、この
ブレンド物の溶融樹脂流中では、該共重合体は、プリオ
レフィン等の低吸水率樹脂中の連続相中に海−島状に分
散した形態をとるか、或いは本発明者等が既に提案して
いる如く、薄い層状に分布した構造となっており、しか
もブレンド物中の水分は上記分布構造のエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体に吸着され、しかもその周囲は疎
水性の樹脂媒質で包囲された環境トナっている。更に、
エチレン−ビニルアルコール共重合体は、溶融成形は可
能であるとしても、ポリオレフィン等の他の樹脂に比べ
れば熱劣化を受は易い樹脂であるから、ペレタイズ等の
ブレンド工程を経たブレンド物、特に一度溶融成形の履
歴をもつリグラインドでは、既に樹脂の熱劣化が進行し
ているのである。しかして、この熱劣化傾向のあるエチ
レン−ビニルアルコール共重合体に、水の存在下に熱が
作用すると、樹脂の熱劣化が加速度的に進行するのであ
る。換言すると、溶融履歴のあるエチレンビニルアルコ
ール共重合体の再溶融に際して、水の存在は熱劣化の触
媒として作用することが見出されたのである。しかも、
ブレンド物の溶融に際しては、水を含むエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体は疎水性樹脂で閉じ込められた微
細な粒状乃至層状の形で溶融温度に付されることから、
該共重合体はあたかも、オートクレーブ処理のような条
件で熱の影響を受け、その結果として、グル化、プム質
化、発泡等を生じ、それによシガスバリャー性の低下;
強度、伸び及び耐衝撃性の低下;樹脂分解物の匂い等に
よるフレーバー低下;着色、発泡等による外観不良等の
トラブルを生ずるのである。
而して本発明の容器においては、上記知見に基づいて、
中間層を形成するブレンド物中の水分がエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体のビニルアルコール単位癲l)z
重量優以下、特に1.6重量−以下となる様に、該ブレ
ンド物が徹底的に乾燥されているため、前記トラブルが
有効に解消され、ガスバリヤ−性、機械的性質、7レー
パー特性及び外観的特性が顕著に改善されるのである。
中間層を形成するブレンド物中の水分がエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体のビニルアルコール単位癲l)z
重量優以下、特に1.6重量−以下となる様に、該ブレ
ンド物が徹底的に乾燥されているため、前記トラブルが
有効に解消され、ガスバリヤ−性、機械的性質、7レー
パー特性及び外観的特性が顕著に改善されるのである。
(作用効果)
かくして本発明によれば、従来使用の困難であったエチ
レン−ビニルアルコール共重合体t 有ブレンド物のリ
グラインドを、容器の成形に有効に再利用できるという
作用効果が達成される。
レン−ビニルアルコール共重合体t 有ブレンド物のリ
グラインドを、容器の成形に有効に再利用できるという
作用効果が達成される。
(発明の好適実施態様)
蔓毀豊区並丘
本発明において、内層及び外層を構成する低吸水性熱可
塑性樹脂としては、ASTM D 570で測定し九吸
水率が0゜5チ以下:特に0.lチ以下の熱可塑性樹脂
が使用され、その代懺例として、低−1中−或いは高−
密度のチリエチレン、アイツタクチイックポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−1、
エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−ブテン−
1共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−1共重合
体、エチレンー酢酸ヒニル共重合体、イオン架橋オレフ
ィン共重合体(アイオノマー)、或いはこれらのブレン
ド物等のオレフィン系樹脂を挙げることができ、更にポ
リエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフ
タレート等の熱可塑性ポリエステルやポリカー−ネート
であることもできる。
塑性樹脂としては、ASTM D 570で測定し九吸
水率が0゜5チ以下:特に0.lチ以下の熱可塑性樹脂
が使用され、その代懺例として、低−1中−或いは高−
密度のチリエチレン、アイツタクチイックポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−1、
エチレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−ブテン−
1共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−1共重合
体、エチレンー酢酸ヒニル共重合体、イオン架橋オレフ
ィン共重合体(アイオノマー)、或いはこれらのブレン
ド物等のオレフィン系樹脂を挙げることができ、更にポ
リエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフ
タレート等の熱可塑性ポリエステルやポリカー−ネート
であることもできる。
また中間層には、上記低吸水性熱可塑性樹脂とエチレン
−ビニルアルコール共重合体とt含有するブレンド物を
用いる。
−ビニルアルコール共重合体とt含有するブレンド物を
用いる。
エチレン−ビニルアルコール共重合体としては、エチレ
ン含有量が20乃至60モルチ、特に25乃至50モル
チであるエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が
96モルチ以上、特に99モルチ以上となるようにクン
化して得られる共重合体クン化物が使用される。このエ
チレン−ビニルアルコール共重合体ケン化物は、フィル
ムを形成し得るに足る分子量を有するべきであり、一般
に、フェノール:水の重量比で85:15の混合溶媒中
30℃で測定して、0.01dj/li’以上、特に0
.05#/F以上の粘度を有することが望ましい。
ン含有量が20乃至60モルチ、特に25乃至50モル
チであるエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が
96モルチ以上、特に99モルチ以上となるようにクン
化して得られる共重合体クン化物が使用される。このエ
チレン−ビニルアルコール共重合体ケン化物は、フィル
ムを形成し得るに足る分子量を有するべきであり、一般
に、フェノール:水の重量比で85:15の混合溶媒中
30℃で測定して、0.01dj/li’以上、特に0
.05#/F以上の粘度を有することが望ましい。
本発明に用いるブレンド物においてエチレン−ビニルア
ルコール共重合体(EVOH)と低吸水性熱可塑性樹脂
(LMR)とは、任意の比率で存在し得るが、一般的に
言って、 四OH: LMR= 1 : 2乃至1:1000特に
1:3乃至1:500の重量比で存在するのがよい。
ルコール共重合体(EVOH)と低吸水性熱可塑性樹脂
(LMR)とは、任意の比率で存在し得るが、一般的に
言って、 四OH: LMR= 1 : 2乃至1:1000特に
1:3乃至1:500の重量比で存在するのがよい。
成形時に副生ずるリグラインド中においては、EVOH
:LMR=1:2000乃至1:3重量比のように、
EVOHに比して低吸水性樹脂の量がかなシ過剰である
。
:LMR=1:2000乃至1:3重量比のように、
EVOHに比して低吸水性樹脂の量がかなシ過剰である
。
このブレンド物には、前に例示した以外の熱可塑性樹脂
が含有されていることができる。例えば、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体と低吸水性樹脂とは、通常熱接
着性がないので、これら両樹脂層の一方式いは両方に接
着剤樹脂を配合するか、或いは両樹脂層の間に、接着剤
樹脂層を設ける。
が含有されていることができる。例えば、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体と低吸水性樹脂とは、通常熱接
着性がないので、これら両樹脂層の一方式いは両方に接
着剤樹脂を配合するか、或いは両樹脂層の間に、接着剤
樹脂層を設ける。
これらの接着剤樹脂は、当然リグラインドのブレンド物
中にも混入してくることになる。また、前述したブレン
ド物を、別の低吸水性樹脂及び/又はエチレン−ビニル
アルコール共重合体と共押出する場合には、ブレンド物
中に接着剤樹脂を混入する場合もある。
中にも混入してくることになる。また、前述したブレン
ド物を、別の低吸水性樹脂及び/又はエチレン−ビニル
アルコール共重合体と共押出する場合には、ブレンド物
中に接着剤樹脂を混入する場合もある。
このような接着剤樹脂としては、カルがン酸、カルIン
酸無水物、カルぎン酸塩、カルゲン酸アミV、カルMン
酸エステル等に基づくカル?ニル<−C−>基を主鎖又
は側鎖に、1乃至700ミリイクイパレント(m−eq
)/ 1001樹脂、特に10乃至500 meq /
1001樹脂の濃度で含有する熱可塑性樹脂が挙げら
れる。接着剤樹脂の適当表側は、エチレン−アクリル酸
共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体、無水マレイ
ン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポ
リプロピレン、アクリル酸グラフトポリオレフィン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、共重合プリエステル、共
重合ポリアミド等である。
酸無水物、カルぎン酸塩、カルゲン酸アミV、カルMン
酸エステル等に基づくカル?ニル<−C−>基を主鎖又
は側鎖に、1乃至700ミリイクイパレント(m−eq
)/ 1001樹脂、特に10乃至500 meq /
1001樹脂の濃度で含有する熱可塑性樹脂が挙げら
れる。接着剤樹脂の適当表側は、エチレン−アクリル酸
共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体、無水マレイ
ン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポ
リプロピレン、アクリル酸グラフトポリオレフィン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、共重合プリエステル、共
重合ポリアミド等である。
これらの含カルゲニル熱可塑性樹脂は一般にEVOHト
LMRトノ合計量ioo重量部当シ、200乃至0.0
1重量部、特に100乃至0.1重量部の量で存在する
。
LMRトノ合計量ioo重量部当シ、200乃至0.0
1重量部、特に100乃至0.1重量部の量で存在する
。
層構成
本発明の多層プラスチック容器は、外層及び内層として
低吸水性熱可塑性樹脂から成る層が使用され、且つ中間
層に前述し次ブレンド物の層が使用されている限シにお
いて任意の層構成を採ることができる。例えば、ブレン
ド麹層と別個にエチレン−ビニルアルコール共重合体の
層が形成されていてもよい。この層構造の適当な数例を
、ブレンド物をBL、低吸水性熱可塑性樹脂をLMR、
エチレン−ビニルアルコール共に合体t EVOH、及
び接着剤樹脂をADで表わして、以下に示す。
低吸水性熱可塑性樹脂から成る層が使用され、且つ中間
層に前述し次ブレンド物の層が使用されている限シにお
いて任意の層構成を採ることができる。例えば、ブレン
ド麹層と別個にエチレン−ビニルアルコール共重合体の
層が形成されていてもよい。この層構造の適当な数例を
、ブレンド物をBL、低吸水性熱可塑性樹脂をLMR、
エチレン−ビニルアルコール共に合体t EVOH、及
び接着剤樹脂をADで表わして、以下に示す。
勿論、本発明の容器はこれに限定されない。
三層構造
LMR/ B L / LMR。
LMR+ A D / B L / LMR+ A D
。
。
四層構造
LMR/B L/EVOH/LMR+AD 。
LMR/ B L / EVOH+ A D / LM
R五層構造 LMR/B L/EVOH/B L/LMR。
R五層構造 LMR/B L/EVOH/B L/LMR。
LMR/A D/B L/A D/LMR。
LMR/AD/BL/AD+KVOH/LMR。
六層構造
LMR/ A D / EVOH/ A D / B
L / LMR七層構造 I、MR/B L/AD/EVOH/A D/B L/
LMR八層構造 へMR/B L/LMR/A p/gvoa/AD /
B L/MR 光層構造 LMR/B L/LMR/A D/EVOH/A D/
LMR/BL/LMR。
L / LMR七層構造 I、MR/B L/AD/EVOH/A D/B L/
LMR八層構造 へMR/B L/LMR/A p/gvoa/AD /
B L/MR 光層構造 LMR/B L/LMR/A D/EVOH/A D/
LMR/BL/LMR。
容器の製造
本発明の容器を製造するにあたっては、まず低吸水性熱
可塑性樹脂とエチレン−ビニルアルコール共重合体との
ブレンド物(一般にはペレット或いはリグラインドの形
である)を、水分率が前述した範囲となる様に乾燥する
。
可塑性樹脂とエチレン−ビニルアルコール共重合体との
ブレンド物(一般にはペレット或いはリグラインドの形
である)を、水分率が前述した範囲となる様に乾燥する
。
このブレンド物は、前述した組成及び分布構造をとるこ
とから、特に乾燥が困難なものであシ、従ってこの乾燥
には慎重な配慮が必要となる。例えば、乾燥を効率良く
行い、しかも乾燥時におけるエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体の劣化を防止するために、窒素気流中での乾
燥や、減圧乃至真空下での乾燥を行う。勿論、通常の熱
風乾燥法をも採用し得るが、この場合にも、水分率が前
述した範囲とな)、しかも共重合体の劣化が生じないよ
うな管理が必要である。
とから、特に乾燥が困難なものであシ、従ってこの乾燥
には慎重な配慮が必要となる。例えば、乾燥を効率良く
行い、しかも乾燥時におけるエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体の劣化を防止するために、窒素気流中での乾
燥や、減圧乃至真空下での乾燥を行う。勿論、通常の熱
風乾燥法をも採用し得るが、この場合にも、水分率が前
述した範囲とな)、しかも共重合体の劣化が生じないよ
うな管理が必要である。
乾燥温度と時間とは、−概に規定できないが、一般的に
言って5乃至150℃の温度及び30分間乃至1ケ月間
の時間から、ブレンド物の水分が前記範囲となる条件を
選ぶ。即ち、温度が高い場合には短い時間でよく、温度
が低い場合には長い時間とする。
言って5乃至150℃の温度及び30分間乃至1ケ月間
の時間から、ブレンド物の水分が前記範囲となる条件を
選ぶ。即ち、温度が高い場合には短い時間でよく、温度
が低い場合には長い時間とする。
勿論、乾燥は一段で行ってもよいし、多段に行ってもよ
い。更に、上述した乾燥法と組合せで、或いはこれとは
独立に、乾燥剤による乾燥、例えば活性アルミナ、シリ
カダル、ゼオライト、アンヒドロン、デヒドライト等の
乾燥剤を用いる乾燥法を適用することができる。乾燥剤
による乾燥法の好適な例として、不活性なドライガスに
よる乾燥方式を挙げることができ、例えば複式の塔内に
、乾燥剤を充填し、一方の塔からのドライガスを、前記
ブレンド物に通じてブレンド物の乾燥を行い、ブレンド
物からの湿っfcff、スは塔内の乾燥剤と接触させて
、ドライガスに再生し、他方の使用済みの塔内の乾燥剤
を再生し、これらの操作を交互に行う方式が採用される
。
い。更に、上述した乾燥法と組合せで、或いはこれとは
独立に、乾燥剤による乾燥、例えば活性アルミナ、シリ
カダル、ゼオライト、アンヒドロン、デヒドライト等の
乾燥剤を用いる乾燥法を適用することができる。乾燥剤
による乾燥法の好適な例として、不活性なドライガスに
よる乾燥方式を挙げることができ、例えば複式の塔内に
、乾燥剤を充填し、一方の塔からのドライガスを、前記
ブレンド物に通じてブレンド物の乾燥を行い、ブレンド
物からの湿っfcff、スは塔内の乾燥剤と接触させて
、ドライガスに再生し、他方の使用済みの塔内の乾燥剤
を再生し、これらの操作を交互に行う方式が採用される
。
ブレンド物中の水分量は、厳密にはカールフィッシャー
法で求めることができるが、熱天秤による重゛量減少法
で水分量を簡単に求めることができ、一方ブレンド物中
のエチレン−ビニルアルコール共重合体のビニルアルコ
ール単位の含有量は、赤外線分子吸光法によシ求めるこ
とができる。尚、本明細書において、水分量を、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体のビニルアルコール単位
の量を基準として規定しているのは、該共重合体のビニ
ルアルコール単位含有量によって水分の影響も変化する
からである。
法で求めることができるが、熱天秤による重゛量減少法
で水分量を簡単に求めることができ、一方ブレンド物中
のエチレン−ビニルアルコール共重合体のビニルアルコ
ール単位の含有量は、赤外線分子吸光法によシ求めるこ
とができる。尚、本明細書において、水分量を、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体のビニルアルコール単位
の量を基準として規定しているのは、該共重合体のビニ
ルアルコール単位含有量によって水分の影響も変化する
からである。
このブレンド物におケルエチレン−ビニルアルコール単
位の熱劣化の程度は、このブレンド物を差動走査屋熱量
計での測定に付し、エチレン−ビニルアルコール共重合
体に特有の融解ピークの半値巾を求めることによシ評価
できる。即ちエチレン−ビニルアルコール共重合体の熱
劣化の程度が低い場合には、この半値巾が狭く、この程
度が大きい場合には半値巾は大きくなる。本発明におい
ては、この半値巾(ΔT)が20℃以内、特に15℃以
内となるように乾燥処理を行うことが望ましい。
位の熱劣化の程度は、このブレンド物を差動走査屋熱量
計での測定に付し、エチレン−ビニルアルコール共重合
体に特有の融解ピークの半値巾を求めることによシ評価
できる。即ちエチレン−ビニルアルコール共重合体の熱
劣化の程度が低い場合には、この半値巾が狭く、この程
度が大きい場合には半値巾は大きくなる。本発明におい
ては、この半値巾(ΔT)が20℃以内、特に15℃以
内となるように乾燥処理を行うことが望ましい。
上述した方法で乾燥処理されたリグラインドは、これを
そのまま、或−は必要によシこれに低吸水率樹脂やエチ
レン−ビニルアルコール共重合体を配合してブレンド物
とし、これを前述し大層構成に従って、他の樹脂乃至は
樹脂組成物と共押出を行なう。押出は、各樹脂層に対応
する押出機で溶融混練した後、多層多重ダイスを通すこ
とにより行なわれる。
そのまま、或−は必要によシこれに低吸水率樹脂やエチ
レン−ビニルアルコール共重合体を配合してブレンド物
とし、これを前述し大層構成に従って、他の樹脂乃至は
樹脂組成物と共押出を行なう。押出は、各樹脂層に対応
する押出機で溶融混練した後、多層多重ダイスを通すこ
とにより行なわれる。
本発明によれば、ブレンド物中の共重合体成分の熱劣化
が防止されるため、押出特性も良好であり、サージング
、フィッシュアイ、ヤニ付等の欠陥のない押出物が得ら
れる。
が防止されるため、押出特性も良好であり、サージング
、フィッシュアイ、ヤニ付等の欠陥のない押出物が得ら
れる。
成形物u、フィルム、シート、ぎトル乃至チューブで形
成用ノ4’ I)ンン乃至はパイプ、ボトル乃至チュー
ブ成形用プリフォーム等の形をとり得る。
成用ノ4’ I)ンン乃至はパイプ、ボトル乃至チュー
ブ成形用プリフォーム等の形をとり得る。
パリソン、パイプ或いはプリフォームからの&)ルの形
成は、押出物を一対の割型でピンチオフし、その内部−
流体を吹込むことによシ容易に行われる。また、ノ母イ
デ乃至はプリフォームを冷却した後、延伸温度に加熱し
、軸方向に延伸すると共に、流体圧によって周方向にブ
ロー延伸することによシ、延伸プローブトル等が得られ
る。また、フィルム乃至シートを、真空成形、圧空成形
、張出成形、プラグアシスト成形等の手段に付すること
により、カップ状、トレイ状等の包装容器が得られる。
成は、押出物を一対の割型でピンチオフし、その内部−
流体を吹込むことによシ容易に行われる。また、ノ母イ
デ乃至はプリフォームを冷却した後、延伸温度に加熱し
、軸方向に延伸すると共に、流体圧によって周方向にブ
ロー延伸することによシ、延伸プローブトル等が得られ
る。また、フィルム乃至シートを、真空成形、圧空成形
、張出成形、プラグアシスト成形等の手段に付すること
により、カップ状、トレイ状等の包装容器が得られる。
(実施例)
参考例1
エチレン−ビニルアルコール共重合体(エフ4+ルーF
、クラレ■製)、低密度ポリエチレン(レクスロンM−
12、日本石油化学■製)及びアイオノマー樹脂(ハイ
ミラン1601、三井ポリケミカル■製)を、ヘンシェ
ル型ミキサーにて常温で5分間トライブレンドし、重量
比で7:2:1のブレンドを作製した。このブレンドを
直径40鴫、有効長さが112(1mのダルメージ型ス
クリューを有するペレッタイザーで加熱混練し、ペレッ
ト化しfc(スクリュー回転数47 rpm、グイ温度
200℃)。そして、その後、除湿用活性アルミナの充
填したパイプを通した窒素ガス(オープンから出た窒素
ガスは、再び、除湿用活性アルミナの充填したA’イブ
に通され、再利用される)を吹き込みながら50℃のオ
ーブンで5日間、乾燥した後、このペレットを、種々の
条件で保管し、以下に記載の水分量を保持させた後、1
90℃のT−ダイを使用し、厚さ300μmのシート押
出し、状態を観察しな。結果を以下に示す。
、クラレ■製)、低密度ポリエチレン(レクスロンM−
12、日本石油化学■製)及びアイオノマー樹脂(ハイ
ミラン1601、三井ポリケミカル■製)を、ヘンシェ
ル型ミキサーにて常温で5分間トライブレンドし、重量
比で7:2:1のブレンドを作製した。このブレンドを
直径40鴫、有効長さが112(1mのダルメージ型ス
クリューを有するペレッタイザーで加熱混練し、ペレッ
ト化しfc(スクリュー回転数47 rpm、グイ温度
200℃)。そして、その後、除湿用活性アルミナの充
填したパイプを通した窒素ガス(オープンから出た窒素
ガスは、再び、除湿用活性アルミナの充填したA’イブ
に通され、再利用される)を吹き込みながら50℃のオ
ーブンで5日間、乾燥した後、このペレットを、種々の
条件で保管し、以下に記載の水分量を保持させた後、1
90℃のT−ダイを使用し、厚さ300μmのシート押
出し、状態を観察しな。結果を以下に示す。
* ビニルアルコール単位あたりの水分量発泡 ○:な
し Δ:わずかにあり×:あり ××:多数あシ 黄変 ○:なし Δ:わずかにあり×:あシ 水分量が大きいペレットは発泡が多く、黄変も生じるこ
とが判明した。
し Δ:わずかにあり×:あり ××:多数あシ 黄変 ○:なし Δ:わずかにあり×:あシ 水分量が大きいペレットは発泡が多く、黄変も生じるこ
とが判明した。
ここで得々シートを細断し、蒸溜水を満たした共栓付三
角フラスコ内に浸しに後、密封し、37℃にて1ケ月間
保管した。その後、20名のパネラーにて、その水のフ
レーバーテストを行なりた・901RH保管の38類の
シートについて、よいと/?ネラーが判断した順番に1
.2.3と点数をつけ、その平均値で評価した。すなわ
ち、数字が小さい程、フレーバーがよいということにな
る。
角フラスコ内に浸しに後、密封し、37℃にて1ケ月間
保管した。その後、20名のパネラーにて、その水のフ
レーバーテストを行なりた・901RH保管の38類の
シートについて、よいと/?ネラーが判断した順番に1
.2.3と点数をつけ、その平均値で評価した。すなわ
ち、数字が小さい程、フレーバーがよいということにな
る。
結果を以下に示す。
* ビニルアルコール単位あたシの水分量(重量%)
以上より、水分量が多いベレットで成形し念ものはフレ
ーバー的にもよくないことがわかりた。
ーバー的にもよくないことがわかりた。
フレーバーテストに使用したシートの酸素ガスバリヤ−
性を、東洋テスターエ業■製のfス透過試験機を使用し
、求めた。これはサンプルを2つのチェンバーの間に固
定した後、一方のチェンバーが10 wHg以下の低
圧になる迄真空引きを行ない(低圧側)、その後他方の
チェンバー(高圧側)を、塩化カルシウムで除湿された
酸素ガスが1気圧になるように置換したのち、低圧側の
圧力増加の時間的変化をレコーダーで読み取シ、酸素f
ス透過度QOsを測定する方法である。
性を、東洋テスターエ業■製のfス透過試験機を使用し
、求めた。これはサンプルを2つのチェンバーの間に固
定した後、一方のチェンバーが10 wHg以下の低
圧になる迄真空引きを行ない(低圧側)、その後他方の
チェンバー(高圧側)を、塩化カルシウムで除湿された
酸素ガスが1気圧になるように置換したのち、低圧側の
圧力増加の時間的変化をレコーダーで読み取シ、酸素f
ス透過度QOsを測定する方法である。
測定は温度が27℃、高圧側の湿度は塩化カルシウムを
用いて04RHの条件下でおこなり六。
用いて04RHの条件下でおこなり六。
結果を以下に示す。
* ビニルアルコール単位あたりの水分量(重量%)
以上よシ、水分量が多いベレットで成形しtものはガス
バリヤ−性も低下することがわがり六。
バリヤ−性も低下することがわがり六。
実施例1
内、外層を低密度ポリエチレン(ユカロンZE−41、
三菱油化■製)、中間層をエチレン−ビニルアルコール
共重合体(エバールーF、/?し■J!!り、接着層を
変性ポリエチレン(ショウレックスKR−403、昭和
電工■製)とした、層構成比が外層:接着層:中間層:
接着層:内層;10:0.5:1:0.5:10の対称
5層の積層構造を有した楕円状の瓶を成形した。瓶の平
均肉厚は約600μ、内容積は約280ccであった。
三菱油化■製)、中間層をエチレン−ビニルアルコール
共重合体(エバールーF、/?し■J!!り、接着層を
変性ポリエチレン(ショウレックスKR−403、昭和
電工■製)とした、層構成比が外層:接着層:中間層:
接着層:内層;10:0.5:1:0.5:10の対称
5層の積層構造を有した楕円状の瓶を成形した。瓶の平
均肉厚は約600μ、内容積は約280ccであった。
尚、内、外層は、直径が65■、L/Dが22のメタ−
リング型スクリューを有した押出機、中間層は直径が4
0m、L/Dが20の同様の押出機、接着層は直径が3
2+w+、L/Dが20の同様の押出機を用い、ダイの
温度が200℃の条件下で押出した。使用した樹脂につ
いては、使用前に100℃で101I間サーキュレーシ
曹ンオーブン中で乾燥し、いずれの樹脂九ついても水分
量は0.1重量%以下にした。更に、押出時には、窒素
ガスを注入し得るホッパードライヤー(マツイ製作所)
にて、乾燥窒素ガスを注入しつつ、ベレットを供給した
。熱風温度は10(1、乾燥時間は約1.5時間であり
た。
リング型スクリューを有した押出機、中間層は直径が4
0m、L/Dが20の同様の押出機、接着層は直径が3
2+w+、L/Dが20の同様の押出機を用い、ダイの
温度が200℃の条件下で押出した。使用した樹脂につ
いては、使用前に100℃で101I間サーキュレーシ
曹ンオーブン中で乾燥し、いずれの樹脂九ついても水分
量は0.1重量%以下にした。更に、押出時には、窒素
ガスを注入し得るホッパードライヤー(マツイ製作所)
にて、乾燥窒素ガスを注入しつつ、ベレットを供給した
。熱風温度は10(1、乾燥時間は約1.5時間であり
た。
成形した瓶をクラッシャー(ダイコー精機■)にて細断
し、リグラインドを作製した。このリグラインドを種々
の条件で保管し、以下に記載の水分量を保持させ穴径、
リグラインドを内層及び外層と接着層との間に設けた、
対称7層の積層構造を有する楕円形状の瓶を上記と同様
に成形した。
し、リグラインドを作製した。このリグラインドを種々
の条件で保管し、以下に記載の水分量を保持させ穴径、
リグラインドを内層及び外層と接着層との間に設けた、
対称7層の積層構造を有する楕円形状の瓶を上記と同様
に成形した。
尚、層構成比は、外層:リグラインド層:接着層:中間
層:接着層:リグラインド層:内層=8:2:0.5:
1:2:8であシ、使用樹脂、使用押出機等は上記と同
様にし六。但し、リグラインド層には直径が40mm%
L/Dが20のメターリング証スクリューを有し六押出
機を使用し、まなダイの温度は200℃とし大。
層:接着層:リグラインド層:内層=8:2:0.5:
1:2:8であシ、使用樹脂、使用押出機等は上記と同
様にし六。但し、リグラインド層には直径が40mm%
L/Dが20のメターリング証スクリューを有し六押出
機を使用し、まなダイの温度は200℃とし大。
成形後の&)ルの状態を観察した結果を以下の我に示す
。
。
*ビニルアルコール単位あたりの水分量発泡 O:なし
Δ:わずかにあ)×:あり ××:多数あシ 黄変 ○:なし Δ:わずかにあシ×:あシ 水分量の大きいリグラインドは発泡が多く、黄変も生じ
ることが判明した。ホッノ母ドライヤーの効果はあるよ
うだが、水分量が多いリグラインドに関しては効果を発
揮するには至らなかりfCl。
Δ:わずかにあ)×:あり ××:多数あシ 黄変 ○:なし Δ:わずかにあシ×:あシ 水分量の大きいリグラインドは発泡が多く、黄変も生じ
ることが判明した。ホッノ母ドライヤーの効果はあるよ
うだが、水分量が多いリグラインドに関しては効果を発
揮するには至らなかりfCl。
以上の結果より、ビニルアルコール単位あ六すの水分量
を押えることが重要であることが理解される。
を押えることが重要であることが理解される。
Claims (2)
- (1)内層及び外層が低吸水性熱可塑性樹脂から成り且
つ中間層としてエチレン−ビニルアルコール共重合体と
低吸水性熱可塑性樹脂とを含有するブレンド物の層を備
えた多層プラスチック容器であって、該ブレンド物は、
エチレン−ビニルアルコール共重合体のビニルアルコー
ル単位当りの水分量が2重量%以下であることを特徴と
する容器。 - (2)前記ブレンド物がリグラインドである特許請求の
範囲第1項記載の容器。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61077548A JPS61244737A (ja) | 1986-04-05 | 1986-04-05 | 多層プラスチツク容器 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61077548A JPS61244737A (ja) | 1986-04-05 | 1986-04-05 | 多層プラスチツク容器 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61244737A true JPS61244737A (ja) | 1986-10-31 |
Family
ID=13637064
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61077548A Pending JPS61244737A (ja) | 1986-04-05 | 1986-04-05 | 多層プラスチツク容器 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61244737A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63237924A (ja) * | 1987-03-27 | 1988-10-04 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 多層容器の製法 |
JPH02229036A (ja) * | 1989-03-02 | 1990-09-11 | Yamato Esuron Kk | 合成樹脂積層シート |
WO2019107321A1 (ja) | 2017-11-29 | 2019-06-06 | 住友化学株式会社 | ガスバリア層を形成するための塗工液 |
JP2021031075A (ja) * | 2019-08-19 | 2021-03-01 | 株式会社吉野工業所 | バリアキャップ |
-
1986
- 1986-04-05 JP JP61077548A patent/JPS61244737A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63237924A (ja) * | 1987-03-27 | 1988-10-04 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 多層容器の製法 |
JPH0473695B2 (ja) * | 1987-03-27 | 1992-11-24 | ||
JPH02229036A (ja) * | 1989-03-02 | 1990-09-11 | Yamato Esuron Kk | 合成樹脂積層シート |
JPH0585349B2 (ja) * | 1989-03-02 | 1993-12-07 | Yamato Esuron Kk | |
WO2019107321A1 (ja) | 2017-11-29 | 2019-06-06 | 住友化学株式会社 | ガスバリア層を形成するための塗工液 |
JP2021031075A (ja) * | 2019-08-19 | 2021-03-01 | 株式会社吉野工業所 | バリアキャップ |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5089353A (en) | Multi-layer material having gas barrier properties | |
KR950013364B1 (ko) | 폴리비닐 알코올 제품 및 이를 함유하는 다층 제품 | |
US4731266A (en) | Water-resistant polyvinyl alcohol film and its application to the preparation of gas-impermeable composite articles | |
US4451599A (en) | Plasticized EVOH and process and products utilizing same | |
US4552801A (en) | Plasticized EVOH and process and products utilizing same | |
US4774114A (en) | Injection stretch blow container | |
JP2005510413A (ja) | Evoh/ポリオレフィン混合物を用いた経済的な酸素遮断構造体 | |
EP0239092B1 (en) | Multilayered structure using ethylene-vinyl alcohol copolymer | |
JPS6111339A (ja) | 多層プラスチツク容器 | |
EP0389695A1 (en) | Gastight material | |
EP0063006B1 (en) | Ethylene vinyl alcohol copolymer blend, a process for producing a composite film therefrom and the composite film per se | |
JPH1121320A (ja) | エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる成形物 | |
JPS61244737A (ja) | 多層プラスチツク容器 | |
EP0836935B1 (en) | Oxygen-absorbing thermoplastic resin composition featuring excellent preservation property | |
JPS60180813A (ja) | プラスチツク成形品の製造方法 | |
JPS61249750A (ja) | 多層プラスチツク容器 | |
US5506297A (en) | Resin composition and melt-extruded article formed therefrom | |
JPS63264656A (ja) | 熱成形用樹脂組成物 | |
JP2002036448A (ja) | 多層構造体 | |
JP3949956B2 (ja) | 乾燥剤練り込み型樹脂組成物、その樹脂成形品およびその成形方法 | |
JPS5920345A (ja) | 可塑化されたエチレン「あ」ビニルアルコ−ル共重合体の配合物ならびにその利用方法および製品 | |
KR19980024038A (ko) | 선택투과성 필름 | |
JPH036425Y2 (ja) | ||
JP2002003610A (ja) | 樹脂組成物の製造法 | |
WO2019230929A1 (ja) | エチレン・ビニルアルコール共重合体を含む多層プラスチック容器 |