JPS6123931B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はケイ酸質充填剤を含有するポリウレタ
ンの製造方法に関するものであり、特に破断時の
伸びを改善するケイ酸質充填剤を含有するポリウ
レタンの製造方法に関するものである。 ポリウレタンはウレタン結合を有する重合体で
あり、主としてイソシアネート基と活性水素基と
の縮合によつて得られる重合体である。以下でポ
リウレタン形成原料とは少くとも２個のイソシア
ネート基を有するイソシアネート化合物と少くと
も２個の活性水素を有する活性水素化合物を主に
示すものであり、その詳細は後述する。ポリウレ
タン形成原料から得られるポリウレタンは種々の
用途に用いられるが、特にフオームとエラストマ
ーに用いられる。その他、塗料，接着剤，繊維，
人工皮革，コーキング材，熱可塑性樹脂，熱硬化
性樹脂などにも使用される。これらの内、特にフ
オーム，エラストマー，熱可塑性樹脂などの成形
品とされて使用されるポリウレタンに、ケイ酸質
充填剤を充填する場合がある。ケイ酸質充填剤が
充填されるポリウレタンとしては、成形品とされ
るポリウレタンに限られるものではないが、以下
では主にケイ酸質充填剤が充填されるフオームや
エラストマーについて説明する。 ケイ酸質充填剤とはケイ酸質を含む充填剤であ
り、たとえば、ガラス繊維，アスベスト，ケイ酸
カルシウム（ウオラストナイト）などの繊維状充
填剤、ガラスフレーク，天然マイカ，合成マイカ
などの平板状充填剤、ガラスパウダー，シリカ，
タルク，クレー，ガラスビーズ，シリカバルーン
などの粉末〜粒状充填剤などがある。これらの
内、特に繊維状充填剤や平板状充填剤は、合成樹
脂の物理的性質の改善、特に強度や弾性率の改善
に有効であり、合成樹脂の補強充填剤として用い
られる。粉末〜粒状充填剤は主に増量剤として用
いられるが、合成樹脂を補強する効果もある。 ポリウレタンに上記の充填剤を充填した場合、
強度や弾性率が改善されるが、特に繊維状充填剤
や平板状充填剤を充填した場合にその効果が顕著
である。ところが一方、ケイ酸質充填剤を充填す
るとポリウレタンの破断時の伸びが低下する問題
がある。たとえば、ポリウレタンエラストマー単
独であれば、引張強度試験において破断に至るま
での伸びの割合が大きのに対し、ケイ酸質充填剤
が充填されたポリウレタンエラストマーでは破断
に至るまでの伸びの割合が小さい。これは、エラ
ストマーとしての物性が低下したことに等しい。
従つて、ポリウレタンエラストマーの場合、ケイ
酸質充填剤が充填されて強度や弾性率が向上する
と同時に破断時の伸びの低下が少いことが望まれ
る場合が少くない。同様に軟質ポリウレタンフオ
ームなどの伸びが大きいフオームにおいても、ケ
イ酸質充填剤の充填による破断時の伸びの低下が
少いことが好ましいと考えられる。 ポリウレタンの製造と成形を同時に行う方法と
して反応射出成形（Reaction Injection
Molding）が注目されている。これはイソシアネ
ート化合物を含む液状成分と活性水素化合物を含
む液状成分との少くとも２成分を型直前で混合し
直ちに型に射出し、型内で混合物を反応硬化させ
てポリウレタン成形品を得る成形方法である。こ
の方法は、液状成分の射出であるので射出圧が低
くてすむこと、樹脂を加熱溶融させる必要がない
ので熱エネルギーが少くてすむこと、ポリウレタ
ン形成原料から直接成形品が得られることなど多
くの特徴を有する成形方法であり、今後この方法
が広く使用されるようになると期待されている。 この反応射出成形（以下RIMと呼ぶ）方法によ
つて、充填剤含有ポリウレタンを成形する方法が
検討されている。特に充填剤としてガラス繊維の
ミルドフアイバーやチヨツプドストランドあるい
はウオラストナイトなどのケイ酸質充填剤を使用
して、繊維強化ポリウレタン成形品を得ることが
最大の課題となつている。この繊維強化ポリウレ
タンのRIM方法についてはその装置や方法につい
て既にある程度の提案がなされており、このため
に使用されるガラス繊維の長さや径、あるいはそ
の充填量等についても検討が行なわれている。し
かしながら、RIM方法によるケイ酸質充填剤含有
ポリウレタンにおいて、前記破断時の伸びの低下
の問題は未だ充分に検討されておらず、ましてそ
の解決策も示されていない。 本発明者はRIM方法あるいはそれに相当する方
法によつて、ガラス繊維ミルドフアイバー等のケ
イ酸質充填剤を含有するポリウレタンを成形し、
その引張強度や弾性率を測定するとともに破断時
の伸びの割合を測定して、この方法によつて破断
時の伸びの低減が少いケイ酸質充填剤含有ポリウ
レタンを見い出すべく種々の研究検討を行つた。
一般の充填剤を含有する合成樹脂の物性向上には
充填剤を表面処理する方法とともに合成樹脂に添
加剤を加える方法がある。本発明者は主として、
充填剤を表面処理する方法に用いうる化合物を探
索した。しかし、一般に、この表面処理剤または
添加剤としても有効である。添加剤として使用す
る場合は、一般に表面処理剤として使用するもの
に比較して使用量が多くなる問題点がある一方、
表面処理の手続が不要で単に原料に加えればよい
ので使用が容易であるという特徴を有する。本発
明においては、以下に説明するように比較的高価
な化合物を使用するため、表面処理剤として使用
する方が好ましい。また、以下に説明する化合物
を用いる方法はポリウレタンのRIM方法による成
形の場合に限られるものではなく、ケイ酸質充填
剤の存在下にポリウレタン形成原料を反応させて
ケイ酸質充填剤含有ポリウレタンを製造する場合
にも有効であると考えられる。 本発明者はケイ酸質充填剤含有ポリウレタンの
破断時の伸びを改善しうる表面処理剤あるいは添
加剤を見い出すべく種々の化合物について研究検
討を行つた結果、フツ素系界面活性剤または長鎖
アルキルアルコールのアクリル酸エステルあるい
はメタクリル酸エステルが有効であることを見い
出した。本発明は、この処理されたケイ酸質充填
剤を含むポリウレタンの製造方法およびこの化合
物で処理されていないケイ酸質充填剤と添加剤と
して添加されたこの化合物を含むポリウレタンの
製造方法である。即ち、本発明は、「ケイ酸質充
填剤の存在下に少くとも２個のイソシアネート基
を有するイソシアネート化合物と少くとも２個の
活性水素を有する活性水素化合物を反応させてケ
イ酸質充填剤含有ポリウレタンを製造する方法に
おいて、、ケイ酸質充填剤ともにフツ素系界面活
性剤または長鎖アルキルアルコールのアクリル酸
エステルあるいはメタクリル酸エステルを存在さ
せることを特徴とするケイ酸質充填剤含有ポリウ
レタンの製造方法」である。 本発明の目的とする破断時の伸びの改善とはケ
イ酸質充填剤の添加によつてポリウレタンの伸び
が低下する割合が少いことをいう。ケイ酸質充填
剤を含まないポリウレタンの伸びは大きいが、ケ
イ酸質充填剤の充填量が多くなる程伸びが減少す
る。この伸びの割合は試験片を引張り試験にか
け、試験片が破断した時点の長さの元の試験片の
長さに対する割合で測定される。この破断時の伸
びは引張強度と比例する関係はない。たとえば、
引張強度が高くても破断時の伸びは少ないものが
ある。一般にガラス繊維などの繊維状充填剤を充
填するとポリウレタンの引張強度は大巾に向上す
るが、破断時の伸びは逆に低下することが多く、
この破断時の伸びを向上させると一般に引張強度
は低下し易い。本発明の目的は、ケイ酸質充填剤
を添加したことによる引張強度等の物性の向上を
あまり阻害することなく、破断時の伸びを向上さ
せようとするものである。 フツ素系界面活性剤としては、構成成分中にフ
ツ素原子を含む界面活性剤であり、特にポリフル
オロアルキル基を含む界面活性剤が好ましい。ポ
リフルオロアルキル基含有のフツ素系界面活性剤
としては、特に限定されることなく、たとえば従
来より公知乃至周知のものなどが広範囲にわたつ
て採用され得る。ポリフルオロアルキル基の炭素
数は４〜20個が好適であり、通常はパーフルオロ
アルキル基であることが望ましく、炭素数は６〜
18個であることが望ましい。勿論、ポリフルオロ
アルキル基は直鎖状でも分岐状でも良く、部分的
な水素原子や塩素原子などを含むもの、あるいは
エーテル結合を含むものでも良い。ポリフルオロ
アルキル基は、少なくとも末端部がパーフルオロ
アルキル基であるものが好適に選定される。そし
て、フツ素系界面活性剤は、アニオン系，カチオ
ン系，ノニオン系，両性などの各種タイプのもの
が、広範囲にわたつて採用され得る。 これらフツ素系界面活性剤の内で特に好ましい
ものは、フツ素系両界面活性剤とフツ素系カチオ
ン性界面活性剤である。フツ素系両界面活性剤の
例としては、 一般式

【式】で表わされるベタイン 型の両性界面活性剤があげられる。式中で、Ｒ_f
は炭素数４〜20個のポリフルオロアルキル基、特
に炭素数６〜18個のパーフルオロアルキル基であ
り、Ｗは二価の有機結合基であり、好ましく−
QR−である。Ｑは−CON（R¹）−又は−SO₂N
（R¹）−であり、R¹は水素原子又は炭素数１〜４
個の低級アルキレン基、Ｒは炭素数１〜10個の二
価のアルキレン基である。R²，R³はアルキル
基、ヒドロキシアルキル基、又は−ACOOMであ
り、場合によつては−WR_fでも良く、R²とR³は
同一または異なつた基であり得る。Ａは炭素数１
〜３個の二価のアルキレン基、Ｍはナトリウ，カ
リウムの如きアルカリ金属または−NH₄である。
Ｚは−ACOO，−ASO₃の如き陰イオン性
基である。そ具体的な化合物は、たとえば、米国
特許第3836552号明細書、特公昭48−23161号公
報、米国特許第3839425号明細書などに記載され
ている。その他、特開昭48−44182号公報、特開
昭51−125213号公報などに記載されている如きポ
リフルオロアルキル基含有両性界面活性剤やグリ
シン型のフツ素系両性界面活性剤なども使用され
得る。更に、特願昭52−128717号明細書に記載さ
れているピペラジン環を含有するフツ素系両性界
面活性剤や特願昭53−55530号明細書に記載され
ているポリフルオロアルキル基含有両性界面活性
剤などでも良い。 フツ素系カチオン性界面活性剤の例としては、
一般式

【式】の第四級アンモニウム塩が あげられる。上記式中で、Ｒ_fは炭素数４〜20個
のポリフルオロアルキル基、特に炭素数６〜18個
のパーフルオロアルキル基であり、Ｑは−CON
（R¹）−又は−SO₂N（R¹）−であり、R¹は水素原
子又は炭素数１〜４個の低級アルキル基、Ｒは炭
素数１〜10個の二価のアルキレン基である。又、
R⁴，R⁵，R⁶は水素原子、アルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、又は−ACOOMであり、Ａは炭素
数１〜３個の二価のアルキレン基、Ｍはナトリウ
ム，カリウムの如きアルカリ金属又は−NH₄であ
る。Ｘはハロゲン原子、−HSO₄，−CH₃SO₄，−
H₂PO₄，−CH₃COO又は−CH₂ClCOOである。
尚、Ｒは直鎖状でも分岐状でも良く、更にR⁴，
R⁵，R⁶の一つとR¹とＲとで環状になつても良
い。その他、本発明においては、米国特許第
4062849号明細書、米国特許第4049668号明細書、
特開昭50−83306号公報、特公昭51−42086号公
報、特公昭50−30608号公報などに記載されてい
る如き、パーフルオロポリカチオン性界面活性剤
などのフツ素系界面活性剤も使用可能である。 本発明において使用する他の化合物は長鎖アル
キルアルコールのアクリル酸エステルあるいはメ
タクリル酸エステルである。長鎖アルキルアルコ
ールは炭素数８以上のアルキル基、特に長鎖アル
キル基を有するアルコールであり、一般式Ｃ_oＨ_2
ｏ＋１OH（ｎ：８以上）で表わされるものである。
アルキル基の炭素数ｎは、好ましくは10〜20であ
る。具体的な長鎖アルキルアルコールとしては、
たとえば、ｎ−ドデシルアルコール，ｎ−テトラ
ジルアルコール、セチルアルコール，ステアリル
アルコールなどがある。これら長鎖アルキルアル
コールをアクリル酸あるいはメタクリル酸と反応
させて、あるいはその他の方法で、目的のアクリ
ル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルが得
られる。 以下の説明では、上記化合物をケイ酸質充填剤
の表面処理剤として使用する場合には処理剤と呼
び、予めケイ酸質充填剤を処理することなくポリ
ウレタンに含ませる場合を添加剤と呼ぶことにす
る。 上記化合物を含む処理剤は、通常溶液あるいは
分散液の形態で用いられる。溶媒や分散媒の種類
は特に限定されず。たとえば水，低級アルコー
ル，低級ハロゲン化炭化水素，エーテル，ケト
ン，その他の上記化合物を溶解あるいは分散しう
る液状物が適等である。この溶媒あるいは分散媒
は１種は勿論２種以上の混合物であつてもよい。
また、上記本発明における化合物の少くとも１種
を含む処理剤は、さらに他の添加剤を含んでいて
もよい。たとえば、PH調節剤，粘度調節剤，界面
活性剤，分散安定剤，潤滑剤，帯電防止剤，消泡
剤，微粒子粉末などである。さらに、上記化合物
以外に有機ケイ素化合物やエポキシ樹脂等の合成
樹脂などを添加してもよい。処理剤中の上記本発
明の化合物の濃度は特に限定されない。濃度が低
い場合は処理剤による処理をくり返すことができ
るからである。しかしながら、濃度が高過ぎると
充填剤への付着量が多くなり過ぎ、それに見合う
だけの効果向上はないので、自ずから制限され
る。通常処理剤中の上記化合物の濃度は0.001〜
10重量％程度、特に0.1〜5.0重量％が好ましい。 処理剤による処理方法は特に限定されない。た
とえば、処理剤を充填剤に含浸させる方法、充填
剤に処理剤を吹き付ける方法、処理剤と充填剤を
混合した後分離する方法、など種々の方法で処理
剤を充填剤に接触させ、次いで処理剤中の溶剤や
分散液を蒸発させて除く方法が一般的である。ま
た、充填剤がガラス繊維などの場合は、これを製
造する工程で直接処理剤を用いて処理することが
できる。また、ガラス繊維のミルドフアイバーや
チヨツプドストランドなどの場合、処理剤で処理
した後のロービングを切断して処理されたミルド
フアイバーやチヨツプドストランドとすることも
できる。 処理された充填剤に付着した本発明における上
記化合物の量も、処理した効果が発揮されうる程
度に付着していればよいので特に制限されない。
しかし、たとえば充填剤がガラス繊維の場合では
0.01〜0.5重量％が適当であるので、一般には
0.001〜5.0重量％程度で効果が発揮されると考え
られる。 一方、本発明における前記の化合物は、ケイ酸
質充填剤に担持することなくポリウレタン形成原
料に添加剤として添加してもよい。この添加剤の
添加量はその添加効果を発揮しうる量であつて、
ポリウレタンの成形を阻害しない量であれば特に
制限されない。しかし通常の使用量としては、ケ
イ酸質充填剤に対して10重量％以下、特に0.005
〜５重量％が適当である。即ち、成形物中のケイ
酸質充填剤の量が20重量％である場合は、成形物
中に含まれる添加剤の量が２重量％以下、特に
0.1〜１重量％が適当である。その破断時の伸び
の改善効果は、限定されるものではないが、添加
剤を含まない時の伸びの％に対して1.5倍以上、
特に２倍以上の伸びを示すことが好ましい。 この添加剤のポリウレタンに対する添加時期
は、ポリウレタン形成原料混合物の反応が終了す
る時点以前、即ちポリウレタン形成原料混合物が
硬化してポリウレタンが生成する時点以前であ
る。好ましくは、少なくと２種のポリウレタン形
成原料の一方あるいは両方に予め添加しておく
か、ポリウレタン形成原料の混合の際に同時に混
入することが適当である。また、ケイ酸質充填剤
とこの添加剤との添加は、同時でなくともよい。
たとえば、少なくとも２種のポリウレタン形成原
料の一方にこの添加剤を、他方にケイ酸質充填剤
を添加剤しておく方法、ポリウレタン形成原料の
少なくとも一つにこの添加剤を添加しておき、ポ
リウレタン形成原料の混合の際にケイ酸質充填剤
を混入する方法、この添加剤を含むポリウレタン
形成原料混合物をケイ酸質充填剤に含浸あるいは
混入する方法、その他の方法を用いることができ
る。勿論、両者を同時に添加する方法、たとえば
ポリウレタン形成原料の一つにこの添加剤とケイ
酸質充填剤を予め添加しておく方法、この添加剤
とケイ酸質充填剤の混合物をポリウレタン形成原
料の少なくとも一つに、あるいはその混合物に添
加する方法、その他の方法を用いることができ
る。 本発明のポリウレタンの製造方法において、
「ケイ酸質充填剤とともに」前記本発明における
化合物を「存在させる」とは、処理されたあるい
は処理されていないケイ酸質充填剤や添加剤の添
加の時期を示すものではなく、ポリウレタン形成
原料混合物の反応が終了する時点以前に、両者が
ポリウレタン形成原料混合物中に存在しているこ
とを示すものである。勿論、処理されたケイ酸質
充填剤を用いる場合は同時に存在させる場合にあ
たる。一方、添加剤として使用される場合にはケ
イ酸質充填剤と別に添加される場合もありうる。 本発明におけるケイ酸質充填剤としては、前記
のような種々のケイ酸質充填剤を使用しうるが、
好ましくはガラス繊維，ガラスフレーク，ガラス
ビーズ，ガラスマイクロバルーン，ガラスパウダ
ーなどのガラス質充填剤であり、特に補強効果の
高いガラス繊維が適当である。またガラス質以外
の繊維状ケイ酸質充填剤、たとえばアスベストや
ケイ酸カルシウム繊維（ウオラストナイト）や天
然マイカや合成マイカなどの平板状充填剤も補強
効果が高いので好ましい。ガラス繊維を例にとれ
ば、その形態には種々のものがあるが、RIM方法
に使用する場合はポリウレタン形成原料とともに
流れ易いことが必要であるので、ガラス繊維のミ
ルドフアイバーやチヨツプドストランドが適当で
ある。同様にポリウレタン形成原料やその混合物
を含浸させる場合や予めガラス繊維を成形型に充
填した後RIM方法や他の方法でポリウレタン形成
原料混合物を導入する場合などでは、その形態は
特に限定されず、たとえばロービン，チヨツプド
ストランドマツト，コンテイニユアストランドマ
ツト，ロービングクロス，クロス等も使用するこ
とができる。なお、本発明においてケイ酸質充填
剤はその１種や１形態を使用することは勿論、２
種以上あるいは２形態以上のケイ酸質充填剤を使
用することができる。 ケイ酸質充填剤は、ポリウレタン形成原料混合
物の反応が終了する時点以前にポリウレタン形成
原料中に存在させられる。たとえば、ポリウレタ
ン形成原料の少なくとも一方に予め混入しておく
方法、ポリウレタン形成原料の混合の際同時に混
入する方法、ポリウレタン形成原料混合物に混合
あるいは浸漬する方法、ポリウレタン形成原料混
合物を含浸あるいは吹付する方法等である。特に
RIM方法の場合は少なくとも２種の液状のポリウ
レタン形成原料の１つあるいはそれ以上に予め混
合してRIM成形を行う方法、またはケイ酸質充填
剤を含む流動化しうる成分を第３成分として少な
くとも２種のポリウレタン形成原料の混合射出の
際同時に混合するか、あるいは混合射出直後のポ
リウレタン形成原料混合物に混合してRIM成形を
行う方法を用いることが好ましい。 ポリウレタンに対するケイ酸質充填剤の充填量
は特に限定されない。RIM方以外の方法の場合、
たとえば含浸や混合を用いる方法の場合、極めて
多量に充填することが可能である。しかし、RIM
成形の場合はケイ酸質充填剤やそれを含む成分が
成形型内へ射出されるためにはある程度以上の流
動性を必要とするため、その充填量は制限される
ことが多い。通常は成形品に対して50重量％以
下、通常は５〜30重量％程度充填される。勿論、
可能であればそれ以上充填されてもよい。 本発明のポリウレタンの製造は特に前記RIM方
法で行なわれることが好ましい。充填剤含有ポリ
ウレタンのRIM方法による製造は種々のRIM方法
が考えられるが、好ましくは以下の２つの方法が
使用される。１つの方法は、少なくとも２種のポ
リウレタン形成原料の少なくとも一方に予め充填
剤を分散しておき、この充填剤を含むポリウレタ
ン形成原料をRIM方法で成形する方法である。た
とえば、ポリエーテルポリオールなどの活性水素
化合物を含む成分に充填剤を分散させ、この成分
とイソシアネー化合物を含む成分とを用いてRIM
方法で成形を行う方法である。勿論、予め充填剤
を加える成分はイソシアネート化合物を含む成分
であつてもよく、また両成分にともに加えること
もできる。他の方法は充填剤含有成分を第３の成
分としてRIM方法を行う方法である。RIM方法は
通常イソシアネート化合物を含む成分と活性水素
化合物を含む成分との２成分を混合射出する場合
が多いが、３成分やそれ以上の成分を混合射出す
ることもできる。従つて、この方法を用いて充填
剤を含有し、かつ流動化しうる成分を第３の成分
として２あるいはそれ以上の成分とともに混合射
することができる。この方法はまた２つの方法が
考えられ、１つは第３の成分を他の成分の混合時
に同時に混合する方法であり、他の方法は他の成
分を混合した直後の混合物に第３の成分を混入す
る方法である。この第３の成分は、充填剤と液状
成分あるいは流動化しうる固体成分との混合物が
適当であり、この液状成分としてはポリウレタン
形成原料の一部、たとえば活性水素化合物を用い
ることが好ましい。 本発明のポリウレタンの製造はRIM方法を用い
ることが好ましいが、それのみに限られるもので
はない。RIM方法では主にエラストマー、発泡エ
ラストマー、硬質フオーム、半硬質フオーム、熱
可塑性樹、熱硬化性樹脂などを成形することがで
きるが、これらは他の方法でも製造することがで
きる。特に、硬質、半硬質、軟質などのフオーム
は主に従来方法で今後とも製造されることが多い
と考えらる。RIM以外の方法でケイ酸質充填剤含
有ポリウレタンを製造する場合、本発明を適用し
うる。たとえば予め処理されたケイ酸質充填剤ま
たは添加剤と充填剤の組み合せを含むポリウレタ
ン形成原料から従来方法でフオームを製造するこ
とができ、また、ポリウレタン形成原料混合物を
処理されたガラス繊維ロービングなどの充填剤に
含浸して成形することができる。 本発明におけるポリウレタンとはウレタン結合
を有する重合体であり、ウレタン結合以外に尿素
結合、ビユレツト結合、アロフアネート結合など
を含む場合が多い。さらに、ポリイソシアヌレー
トなどのウレタン結合以外の結合を多く含む重合
体も含まれる。このウレタン結合は、イソシアネ
ー基と活性水素基との反応で形成される。ブロツ
ク化されたあるいはマスクされたイソシアネート
基は直接活性水素基と反応しないが、一度イソシ
アネート基を生成して反応するものであるから本
発明におけるイソシアネート基の１種とする。ポ
リウレタンは少なくとも２種のポリウレタン形成
原料から形成される。その内の１種は少なくとも
２個のイソシアネート基を有するイソシアネート
化合物であり、他の１種は少なくとも２個の活性
水素を有する活性水素化合物である。イソシアネ
ート化合物および活性水素化合物はそれぞれ２種
以上の化合物の混合物であつてもよい。イソシア
ネート化合物と活性水素化合物との反応には通常
触媒を必要とし、アミンなどの塩基性触媒や有機
スズ化合物などの有機金属化合物が使用されるこ
とが多い。 イソシアネート化合物としては、少なくとも２
個のイソシアネート基を有する芳香族、脂肪族、
脂環族、複素環族等の炭化水素を始めとし、イソ
シアネート末端プレポリマーや種々の化合物で変
性した変性イソシアネート化合物、それらでマス
クされたあるいはブロツクされた化合物などがあ
る。特に、TDI、MDI、PAPIその他の芳香族ポ
リイソシアネートまたはそれらが変性された変性
ポリイソシアネートが多く用いられる。活性水素
化合物としては非常に多くの種類があるが、主に
水酸基を有する化合物即ちポリオールが最も多く
用いられる。たとえば、ポリエーテルポリオール
やポリエステルポリオールである。また、ポリマ
ーポリオールなどのブロツク重合体や重合体含有
ポリオール、水酸基含有ポリブタジエン、アクリ
ルポリオールなどの重合体もある。また、水酸基
以外の活性水素基にはアミン，その他のものがあ
り、たとえばアミンやアンモニアで処理したポリ
オールなどがある。また、比較的低分子のポリオ
ールやアミン化合物は架橋剤あるいは鎖延長剤な
どと呼ばれ、エラストマーやフオームの原料の１
種として用いられることが多い。イソシアネート
化合物、活性水素化合物、触媒以外の原料として
は、さらに多くの添加剤が使用される。たとえ
ば、フオームの場合、発泡剤や整泡剤が必要とさ
れる。その他の添加剤としては、たとえば、着色
剤，離型剤，安定剤，難燃剤，軟化剤，ケイ酸質
充填剤以外の充填剤である。ケイ酸質充填剤以外
の充填剤としては、たとえば炭素繊維、合成繊維
などの繊維状充填剤や炭酸カルシウ，硫酸バリウ
ム，水酸化アルミニウムなどの粉末充填剤があ
り、ケイ酸質充填剤と併用することができる。 以下に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。 実施例 後記の処理剤を水または有機溶媒に溶解し、こ
の溶にガラス繊維ミルドフアイバー｛平均長さ
140μ，繊維径14μ，Ｅガラス：旭フアイバーグ
ラス(株)製，商品名「MF−Ｂ」）を入れて撹拌し
た後、内容物を吸引過し、乾燥して処理剤付着
量0.1重量％の被処理ガラス繊維を製造した。 この被処理ガラス繊維を最終成形品のガラス繊
維が20重量％となる量を、ポリエーテルポリオー
ル（分子量約6000，官能基数３，旭オーリン(株)
製）70重量％、１，４−ブタンジオール30重量
部、および所定量の触媒（トリエチレンジアミン
とジブチル錫ジラウレート）の混合物に混入して
ポリオールスラリーを製造した。 このポリオールスラリーと変性MDI（化成アツ
プジヨン(株)製，商品名「アイソネート−
1430L」）とをイソシアネートインデツクスが106
となる量とを使用し、RIM成形機で成形を行つ
た。この成形品の密度、曲げ弾性、引張り強、お
よび破断時の伸を測定した。測定は次の方法で行
つた。 曲げ弾性率：ASTM Ｄ−790 引張り強度：JIS Ｋ−6301 破断時の伸び：JIS Ｋ−6301 結果を下表に示す。なお番号１は未処理ガラス
繊維を使用した例である。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ケイ酸質充填剤の存在下に少くとも２個のイ
   ソシアネート基を有するイソシアネート化合物と
   少くとも２個の活性水素を有する活性水素化合物
   を反応させてケイ酸質充填剤含有ポリウレタンを
   製造する方法において、ケイ酸質充填剤とともに
   フツ素系界面活性剤または長鎖アルキルアルコー
   ルのアクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エ
   ステルを存在させることを特徴とするケイ酸質充
   填剤含有ポリウレタンの製造方法。 ２ フツ素系界面活性剤、または長鎖アルキルア
   ルコールのアクリル酸エステルあるいはメタクリ
   ル酸エステルを含む処理剤で処理されたケイ酸質
   充填剤を使用することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項の方法。 ３ フツ素系界面活性剤がポリフルオロアルキル
   基を含む両性界面活性剤あるいはカチオン性界面
   活性剤であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項または第２項の方法。 ４ ケイ酸質充填剤がガラス質充填剤であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項の方法。 ５ ガラス質充填剤がガラス繊維であることを特
   徴とする特許請求の範囲第４項の方法。 ６ ポリウレタンを製造する方法が反応射出成形
   方法であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項の方法。